KR101913767B1 - 시멘트용 첨가제, 시멘트 조성물 및 시멘트용 첨가제용 원료 - Google Patents

시멘트용 첨가제, 시멘트 조성물 및 시멘트용 첨가제용 원료 Download PDF

Info

Publication number
KR101913767B1
KR101913767B1 KR1020187000618A KR20187000618A KR101913767B1 KR 101913767 B1 KR101913767 B1 KR 101913767B1 KR 1020187000618 A KR1020187000618 A KR 1020187000618A KR 20187000618 A KR20187000618 A KR 20187000618A KR 101913767 B1 KR101913767 B1 KR 101913767B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkylene oxide
cement
oxide adduct
compound
mass
Prior art date
Application number
KR1020187000618A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180010306A (ko
Inventor
타케시 타카야마
키미아키 니시무라
Original Assignee
가부시기가이샤 닛뽕쇼꾸바이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시기가이샤 닛뽕쇼꾸바이 filed Critical 가부시기가이샤 닛뽕쇼꾸바이
Publication of KR20180010306A publication Critical patent/KR20180010306A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101913767B1 publication Critical patent/KR101913767B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
    • C04B24/122—Hydroxy amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
    • C04B24/125—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double or triple bonds, e.g. imines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/32—Polyethers, e.g. alkylphenol polyglycolether
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302—Water reducers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

시멘트 조성물의 경화물의 강도를 장기간에 걸쳐 현저하게 향상시킬 수 있는 시멘트용 첨가제를 제공한다. 또한, 이러한 시멘트용 첨가제를 포함하는 시멘트 조성물을 제공한다. 본 발명의 시멘트용 첨가제는 질량 평균 분자량이 3000보다 크고, 다가 알코올 1몰에 알킬렌옥사이드가 5몰 이상 부가된 구조를 갖는 화합물(A)와 알카놀아민 화합물(B)를 포함한다.

Description

시멘트용 첨가제, 시멘트 조성물 및 시멘트용 첨가제용 원료
본 발명은 시멘트용 첨가제, 시멘트 조성물 및 시멘트용 첨가제용 원료에 관한 것이다.
모르타르나 콘크리트 등의 시멘트 조성물은 일반적으로 시멘트와 골재와 물을 포함하고 있고, 유동성을 높여 감수시키기 위해, 바람직하게는 시멘트 혼화제가 추가로 포함된다.
최근, 시멘트 조성물에 대하여 감수 성능의 향상과 더불어, 경화물의 강도 성능 향상의 요구가 커지고 있다. 예컨대, 시멘트 조성물의 용도에 따라서는 조기의 강도 발현이 요구되고 있고, 각종 검토가 이루어지고 있다(예컨대, 특허 문헌1).
한편, 시멘트 조성물의 용도에 따라서는, 시멘트 조성물의 경화물의 장기간에 걸친 강도 향상(예컨대, 4주간의 수준에서의 강도 향상 등)이 요구되도록 되어있다.
일본국 특개 2011-84459호 공보
본 발명의 과제는 시멘트 조성물의 경화물의 강도를 장기간에 걸쳐 현저하게 향상시킬 수 있는 시멘트용 첨가제를 제공하는 것이다. 또한, 이러한 시멘트용 첨가제를 포함하는 시멘트 조성물을 제공하는 것이다. 또한, 이러한 시멘트용 첨가제에 이용하는 시멘트용 첨가제용 원료를 제공하는 것이다.
본 발명의 시멘트용 첨가제는,
질량 평균 분자량이 3000보다 크고, 다가 알코올 1몰에 알킬렌옥사이드가 5몰 이상 부가된 구조를 갖는 화합물(A)와 알카놀아민 화합물(B)를 포함한다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 시멘트용 첨가제 중의 상기 화합물(A)와 상기 알카놀아민 화합물(B)의 합계량의 함유 비율이 50질량%∼100질량%이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 함유 비율이 95질량%∼100질량%이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 화합물(A)에 대한 상기 알카놀아민 화합물(B)의 비율이 1질량%∼10000질량%이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 비율이 5질량%∼300질량%이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 비율이 10질량%∼150질량%이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 화합물(A)의 질량 평균 분자량이 4000∼10000000이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 질량 평균 분자량이 10000∼700000이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 알킬렌옥사이드의 부가 몰수가 10∼100000이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 부가 몰수가 30∼5000이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 화합물(A)가 폴리에틸렌글리콜, 소르비톨의 알킬렌옥사이드 부가체, 메타크릴산의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 중합체, 3-메틸-3-부테닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 폴리에틸렌이민의 아미노기에 결합되어 있는 활성 수소에 대한 알킬렌옥사이드 부가체로부터 선택되는 적어도 1종이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 알카놀아민 화합물(B)이, 트리이소프로판올아민, N,N,N',N'-테트라키스(2-히드록시프로필)에틸렌디아민, 디이소프로판올에탄올아민으로부터 선택되는 적어도 1종이다.
본 발명의 시멘트 조성물은 본 발명의 시멘트용 첨가제를 포함한다.
본 발명의 시멘트용 첨가제용 원료는
상기 화합물(A)로서,
상기 시멘트용 첨가제에 이용하는 것이다.
본 발명의 시멘트용 첨가제용 원료는
상기 알카놀아민 화합물(B)로서,
상기 시멘트용 첨가제에 이용하는 것이다.
본 발명에 따르면, 시멘트 조성물의 경화물의 강도를 장기간에 걸쳐 현저하게 향상시킬 수 있는 시멘트용 첨가제를 제공할 수 있다. 또한, 이러한 시멘트용 첨가제를 포함하는 시멘트 조성물을 제공할 수 있다. 또한, 이러한 시멘트용 첨가제에 이용하는 시멘트용 첨가제용 원료를 제공할 수 있다.
본 명세서 중에서 "(메트)아크릴"의 표현이 있는 경우는 "아크릴 및/또는 메타크릴"을 의미하고, "(메트)아크릴레이트"의 표현이 있는 경우는 "아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트"를 의미하며, "(메트)알릴"의 표현이 있는 경우는 "알릴 및/또는 메타릴"을 의미하고, "(메트)아크롤레인"의 표현이 있는 경우는 "아크롤레인 및/또는 메타크롤레인"을 의미한다. 또한, 본 명세서 중에서 "산(염)"의 표현이 있는 경우는 "산 및/또는 그 염"을 의미한다. 염으로서는, 예컨대, 알칼리 금속염, 알칼리 토류 금속염을 들 수 있고, 구체적으로는, 예컨대, 나트륨염, 칼륨염 등을 들 수 있다.
≪시멘트용 첨가제≫
본 발명의 시멘트용 첨가제는 질량 평균 분자량이 3000보다 크고, 다가 알코올 1몰에 알킬렌옥사이드가 5몰 이상 부가된 구조를 갖는 화합물(A)와 알카놀아민 화합물(B)를 포함한다.
화합물(A)는 1종이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
알카놀아민 화합물(B)은 1종이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
본 발명의 시멘트용 첨가제는, 화합물(A)와 알카놀아민 화합물(B)의 양쪽을 포함함으로써 시멘트 조성물의 경화물의 강도를 장기간에 걸쳐 현저하게 향상시킬 수 있는 효과를 발현한다. 구체적으로는, 본 발명이 발현할 수 있는 시멘트 조성물의 경화물의 장기 강도 향상 효과는, 화합물(A)에만 기인하는 시멘트 조성물의 경화물의 장기 강도 향상 효과와 알카놀아민 화합물(B)에만 기인하는 시멘트 조성물의 경화물의 장기 강도 향상 효과의 합으로부터 예상되는 효과에 비해 현저하게 높은 상승 효과를 나타낸다.
본 발명의 시멘트용 첨가제 중의 화합물(A)와 알카놀아민 화합물(B)의 합계량의 함유 비율은 바람직하게는 50질량%∼100질량%이고, 보다 바람직하게는 70질량%∼100질량%이며, 더욱 바람직하게는 90질량%∼100질량%이고, 특히 바람직하게는 95질량%∼100질량%이며, 가장 바람직하게는 실질적으로 100질량%이다. 즉, 가장 바람직하게는, 본 발명의 시멘트용 첨가제는 화합물(A)와 알카놀아민 화합물(B)로 이루어진다.
본 발명의 시멘트용 첨가제 중의 화합물(A)와 알카놀아민 화합물(B)의 함유 비율은 시멘트에 대하여, 바람직하게는 0.0001질량%∼10질량%이고, 보다 바람직하게는 0.001질량%∼5질량%이며, 더욱 바람직하게는 0.003질량%∼3질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.005질량%∼1질량%이며, 더욱 바람직하게는 0.01질량%∼0.7질량%이고, 특히 바람직하게는 0.05질량%∼0.5질량%이며, 가장 바람직하게는 0.1질량%∼0. 3질량%이다. 본 발명의 시멘트용 첨가제 중의 화합물(A)와 알카놀아민 화합물(B)의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써 본 발명의 시멘트용 첨가제는 시멘트 조성물의 경화물의 강도를 장기간에 걸쳐 보다 현저하게 향상시킬 수 있다. 화합물(A)와 알카놀아민 화합물(B)의 함유 비율이 시멘트에 대하여 0.0001질량% 미만인 경우, 본 발명의 시멘트용 첨가제는 시멘트 조성물의 경화물의 강도를 장기간에 걸쳐 향상시키기 어려울 우려가 있다.
본 발명의 시멘트용 첨가제 중의 화합물(A)에 대한 알카놀아민 화합물(B)의 비율은 하한값으로서, 바람직하게는 1질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 5질량% 이상이며, 더욱 바람직하게는 10질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 15질량%이며, 더욱 바람직하게는 20질량% 이상이고, 특히 바람직하게는 30질량% 이상이며, 가장 바람직하게는 50질량% 이상이고, 상한값으로서 바람직하게는 10000질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 1000질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 500질량% 이하이며, 더욱 바람직하게는 300질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 200질량% 이하이며, 특히 바람직하게는 150질량% 이하이고, 가장 바람직하게는 100질량% 이하이다. 본 발명의 시멘트용 첨가제 중의 화합물(A)에 대한 알카놀아민 화합물(B)의 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써 본 발명의 시멘트용 첨가제는 시멘트 조성물의 경화물의 강도를 장기간에 걸쳐 보다 현저하게 향상시킬 수 있다.
<화합물(A)>
화합물(A)는 질량 평균 분자량이 3000보다 크고, 다가 알코올 1몰에 알킬렌옥사이드가 5몰 이상 부가된 구조를 갖는다.
알킬렌옥사이드로서는, 본 발명의 효과를 더욱 발현할 수 있는 점에서, 바람직하게는 탄소수 2∼10의 알킬렌옥사이드이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 2∼8의 알킬렌옥사이드이며, 보다 바람직하게는 탄소수 2∼6의 알킬렌옥사이드이고, 특히 바람직하게는 탄소수 2∼4의 알킬렌옥사이드이며, 가장 바람직하게는 탄소수 2∼3의 알킬렌옥사이드(즉, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드)이다. 또한, 알킬렌옥사이드는 1종이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
다가 알코올 1몰에 대한 알킬렌옥사이드의 부가 몰수는 하한값으로서, 바람직하게는 10몰 이상이고, 보다 바람직하게는 20몰 이상이며, 더욱 바람직하게는 30몰 이상이고, 더욱 바람직하게는 40몰 이상이며, 더욱 바람직하게는 50몰 이상이고, 더욱 바람직하게는 100몰 이상이며, 특히 바람직하게는 500몰 이상이고, 가장 바람직하게는 1000몰 이상이며, 상한값으로서 바람직하게는 100000몰 이하이고, 보다 바람직하게는 50000몰 이하이며, 더욱 바람직하게는 40000몰 이하이고, 더욱 바람직하게는 30000몰 이하이며, 더욱 바람직하게는 20000몰 이하이고, 더욱 바람직하게는 10000몰 이하이며, 특히 바람직하게는 7000몰 이하이고, 가장 바람직하게는 5 000몰 이하이다. 다가 알코올 1몰에 대한 알킬렌옥사이드의 부가 몰수를 상기 범위 내로 조정함으로써 본 발명의 시멘트용 첨가제는 시멘트 조성물의 경화물의 강도를 장기간에 걸쳐 현저하게 향상시킬 수 있다.
화합물(A)의 질량 평균 분자량은 하한값으로서, 바람직하게는 4000 이상이고,보다 바람직하게는 5000 이상이며, 더욱 바람직하게는 10000 이상이고, 특히 바람직하게는 20000 이상이며, 가장 바람직하게는 100000 이상이고, 상한값으로서 바람직하게는 10000000 이하이며, 보다 바람직하게는 5000000 이하이고, 더욱 바람직하게는 3000000 이하이며, 특히 바람직하게는 700000 이하이고, 가장 바람직하게는 300000 이하이다. 화합물(A)의 질량 평균 분자량을 상기 범위 내로 조정함으로써 본 발명의 시멘트용 첨가제는 시멘트 조성물의 경화물의 강도를 장기간에 걸쳐 현저하게 향상시킬 수 있다. 질량 평균 분자량의 측정 방법은 후술한다.
다가 알코올로서는 2개 이상의 히드록실기를 갖는 화합물이면 되고, 저분자 화합물이나 폴리머이어도 되며, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 임의의 적절한 다가 알코올을 채용할 수 있다. 이러한 다가 알코올로서는 바람직하게는 2가∼500가의 알코올이고, 더욱 바람직하게는 2가∼100가의 알코올이며, 더욱 바람직하게는 3가∼50가의 알코올이다. 이러한 다가 알코올로서는, 예컨대, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 부탄디올, 글리세린, 소르비톨 등을 들 수 있다.
다가 알코올로서는 수산기를 갖는 모노머를 중합하여 얻어지는 것도 들 수 있다. 수산기를 갖는 모노머로서는, 예컨대, 비닐알코올, 알릴알코올, 메타알릴알코올, 부테닐알코올, 3-메틸-3-부테닐알코올, 3-메틸-2-부테닐알코올, 2-메틸-3-부테닐알코올 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 중합시켜도 되고, 다른 중합 가능한 모노머와 공중합시켜도 된다.
화합물(A)는 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 임의의 적절한 관능기를 가지고 있어도 된다. 그러나, 화합물(A)는 본 발명의 효과를 충분히 발현할 수 있는 점에서 카르복실기는 갖지 않는 것이 바람직하다.
화합물(A)를 합성하는 방법으로서는 공지의 방법 등, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 이러한 방법으로서는 예컨대, 수산기를 갖는 모노머를 중합한 후, 알킬렌옥사이드를 부가하는 방법, 수산기를 갖는 모노머에 먼저 알킬렌옥사이드를 부가하고서 중합하는 방법 등을 들 수 있다.
화합물(A)로서는, 구체적으로는, 예컨대, 폴리에틸렌글리콜, 메타크릴산의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 중합체, 소르비톨의 알킬렌옥사이드 부가체, 3-메틸-3-부테닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 폴리에틸렌이민의 아미노기에 결합되어 있는 활성 수소에 대한 알킬렌옥사이드 부가체 등을 들 수 있다. 여기서, "폴리에틸렌이민의 아미노기에 결합되어 있는 활성 수소에 대한 알킬렌옥사이드 부가체"란, 폴리에틸렌이민이 갖는 아미노기에 결합되어 있는 활성 수소에 알킬렌옥사이드(에틸렌옥사이드 등)가 임의의 적절한 부가 몰수로 부가된 부가체를 말한다.
화합물(A)가 3-메틸-3-부테닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체의 경우, 본 발명의 효과를 더욱 발현할 수 있는 점에서, 해당 공중합체가 카르복실기 또는 그 염(알칼리 금속염이나 알칼리토류 금속염 등)을 포함하지 않는 것이 바람직하다.
<알카놀아민 화합물(B)>
알카놀아민 화합물(B)로서는, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 임의의 적절한 알카놀아민 화합물을 채용할 수 있다. 이러한 알카놀아민 화합물로서는 예컨대, 저분자형의 알카놀아민 화합물, 고분자형의 알카놀아민 화합물 등을 들 수 있다.
저분자형의 알카놀아민 화합물로서는, 예컨대, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, 메틸에탄올아민, 메틸이소프로판올아민, 메틸디에탄올아민, 메틸디이소프로판올아민, 디에탄올이소프로판올아민, 디이소프로판올에탄올아민, 테트라히드록시에틸에틸렌디아민, N,N-비스(2-히드록시에틸)2-프로판올아민, N,N-비스(2-히드록시프로필)-N-(히드록시에틸)아민, N,N-비스(2-히드록시에틸)-N-(2-히드록시프로필)아민, N,N,N',N'-테트라키스(2-히드록시프로필)에틸렌디아민, 트리스(2-히드록시부틸)아민 등을 들 수 있다. 이 중에서도 저분자형의 알카놀아민 화합물로서는, 바람직하게는, 트리이소프로판올아민, N,N,N',N'-테트라키스(2-히드록시프로필)에틸렌디아민, 디이소프로판올에탄올아민을 들 수 있다. 다른 저분자형의 알카놀아민 화합물로서는, 예컨대, 트리이소프로판올아민의 골격을 갖는 모노머 등도 들 수 있다.
고분자형의 알카놀아민 화합물로서는, 예컨대, 알카놀아민의 일부가 폴리머와 결합되어 있는 구조의 알카놀아민을 들 수 있다. 이러한 고분자형의 알카놀아민 화합물로서는, 예컨대, 트리이소프로판올아민의 골격을 갖는 폴리머를 들 수 있다.
≪시멘트 조성물≫
본 발명의 시멘트 조성물은 본 발명의 시멘트용 첨가제를 포함한다.
본 발명의 시멘트 조성물은 본 발명의 시멘트용 첨가제 외에, 바람직하게는 시멘트와 물과 골재를 포함하고, 보다 바람직하게는 시멘트와 물과 골재와 시멘트 혼화제를 포함한다.
골재로서는 세골재(모래 등)나 조골재(쇄석 등) 등의 임의의 적절한 골재를 채용할 수 있다. 이러한 골재로서는 예컨대, 자갈, 쇄석, 수쇄 슬래그, 재생 골재를 들 수 있다. 또한, 이러한 골재로서 규석질, 점토질, 지르콘질, 하이알루미나질, 탄화 규소질, 흑연질, 크롬질, 크로마그질, 마그네시아질 등의 내화 골재도 들 수 있다.
시멘트 혼화제는 본 발명의 효과를 보다 효과적으로 발현할 수 있는 점에서, 바람직하게는 시멘트 혼화제용 폴리머를 포함한다.
시멘트 혼화제용 폴리머로서는, 예컨대 시멘트 분산제를 들 수 있다. 시멘트 분산제는 1종 만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
시멘트 분산제로서는 예컨대, 분자 중에 술폰산기를 갖는 술폰산계 분산제, 폴리카르복실산계 분산제 등을 들 수 있다.
술폰산계 분산제로서는 예컨대, 나프탈렌술폰산 포름알데히드 축합물, 메틸나프탈렌술폰산 포름알데히드 축합물, 안트라센술폰산 포름알데히드 축합물 등의 폴리알킬아릴술폰산염계 술폰산계 분산제; 멜라민술폰산 포름알데히드 축합물 등의 멜라민포르말린 수지 술폰산염계 술폰산계 분산제; 아미노아릴술폰산-페놀-포름알데히드 축합물 등의 방향족 아미노술폰산염계 술폰산계 분산제; 리그닌술폰산염, 변성 리그닌술폰산염 등의 리그닌술폰산염계 술폰산계 분산제; 폴리스티렌술폰산 염계 술폰산계 분산제; 등을 들 수 있다.
시멘트 혼화제는 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 시멘트 첨가제(재)를 함유할 수 있다. 이러한 다른 시멘트 첨가제(재)로서는 예컨대, 이하의 (1)∼(12)에 예시하는 것과 같은 다른 시멘트 첨가제(재)를 들 수 있다. 시멘트 혼화제에 포함될 수 있는 시멘트 혼화제용 폴리머와 이러한 다른 시멘트 첨가제(재)와의 배합비는, 이용하는 다른 시멘트 첨가제(재)의 종류나 목적에 따라 임의의 적절한 배합비를 채용할 수 있다.
(1) 수용성 고분자 물질: 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 등의 비이온성 셀룰로오스 에테르류; 효모 글루칸이나 잔탄검, β-1.3글루칸류 등의 미생물 발효에 의해 제조되는 다당류; 폴리아크릴아미드 등.
(2) 고분자 에멀젼: (메트)아크릴산 알킬 등의 각종 비닐 단량체의 공중합물 등.
(3) 경화 지연제: 글루콘산, 글루코헵톤산, 아라본산, 사과산, 구연산 등의 옥시카르복실산 또는 그 염; 당 및 당 알코올; 글리세린 등의 다가 알코올; 아미노트리(메틸렌포스폰산) 등의 포스폰산 및 그 유도체 등.
또한, 화합물(A)에 대한 경화 지연제의 비율로서는, 바람직하게는 1질량%∼1000질량%이고, 보다 바람직하게는 2질량%∼700질량%이며, 더욱 바람직하게는 5질량%∼500질량%이고, 특히 바람직하게는 10질량%∼300질량%이며, 가장 바람직하게는 20질량%∼200질량%이다.
(4) 조강제·촉진제: 염화칼슘, 아질산칼슘, 질산칼슘, 브롬화칼슘, 요오드화칼슘 등의 가용성 칼슘염; 염화철, 염화마그네슘 등의 염화물; 황산염; 수산화칼륨; 수산화나트륨; 탄산염; 티오황산염; 포름산 및 포름산칼슘 등의 포름산염; 알카놀아민; 알루미나시멘트; 칼슘알루미네이트실리케이트 등.
(5) 옥시알킬렌계 소포제: 디에틸렌글리콜헵틸에테르 등의 폴리옥시알킬렌알킬에테르류; 폴리옥시알킬렌아세틸렌에테르류; (폴리)옥시알킬렌 지방산 에스테르류; 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르류; 폴리옥시알킬렌알킬(아릴)에테르 황산 에스테르염류; 폴리옥시알킬렌알킬인산 에스테르류; 폴리옥시프로필렌폴리옥시에틸렌라우릴아민(프로필렌옥사이드 1∼20몰 부가, 에틸렌옥사이드 1∼20몰 부가물 등), 알킬렌옥사이드를 부가시킨 경화 우지로부터 얻어지는 지방산 유래의 아민(프로필렌옥사이드 1∼20몰 부가, 에틸렌옥사이드 1∼20몰 부가물 등) 등의 폴리옥시알킬렌알킬아민류; 폴리옥시알킬렌아미드 등.
(6) 옥시알킬렌계 이외의 소포제: 광유계, 유지계, 지방산계, 지방산 에스테르계, 알코올계, 아미드계, 인산 에스테르계, 금속 비누계, 실리콘계 등의 소포제.
(7) AE제: 수지 비누, 포화 또는 불포화 지방산, 히드록시스테아린산 나트륨, 라우릴설페이트, ABS(알킬벤젠술폰산), 알칸술포네이트, 폴리옥시에틸렌알킬(페닐)에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(페닐)에테르 황산 에스테르 또는 그 염, 폴리옥시에틸렌알킬(페닐)에테르 인산 에스테르 또는 그 염, 단백질 재료, 알케닐설포숙신산, α-올레핀설포네이트 등.
(8) 기타 계면 활성제: 각종 음이온성 계면 활성제; 알킬트리메틸암모늄클로라이드 등의 각종 양이온성 계면 활성제; 각종 비이온성 계면 활성제; 각종 양성 계면 활성제 등.
(9) 방수제: 지방산(염), 지방산 에스테르, 유지, 실리콘, 파라핀, 아스팔트, 왁스 등.
(10) 방청제: 아질산염, 인산염, 산화 아연 등.
(11) 균열 저감제: 폴리옥시알킬에테르 등.
(12) 팽창재: 에트린가이트계, 석탄계 등.
그 밖의 공지된 시멘트 첨가제(재)로서는 시멘트 습윤제, 증점제, 분리 저감 제, 응집제, 건조 수축 저감제, 강도 증진제, 셀프 레벨링제, 방청제, 착색제, 곰팡이 방지제 등을 들 수 있다. 이들 공지의 시멘트 첨가제(재)는 1종 만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
본 발명의 시멘트 조성물에 포함되는 시멘트로서는 임의의 적절한 시멘트를 채용할 수 있다. 이러한 시멘트로서는, 예컨대 포틀랜드 시멘트(보통, 조강, 초조강, 중용열, 내황산염 및 각각의 저알칼리형), 각종 혼합 시멘트(고로 시멘트, 실리카 시멘트, 플라이 애쉬 시멘트), 백색 포틀랜드 시멘트, 알루미나 시멘트, 초속경 시멘트(1클링커 속경성 시멘트, 2클링커 속경성 시멘트, 인산 마그네슘 시멘트), 그라우트용 시멘트, 유정 시멘트, 저발열 시멘트(저발열형 고로 시멘트, 플라이 애쉬 혼합 저발열형 고로 시멘트, 벨라이트 고함유 시멘트), 초고강도 시멘트, 시멘트계 고화재, 에코 시멘트(도시 쓰레기 소각재, 하수 오니(汚泥) 소각재의 1종 이상을 원료로서 제조된 시멘트) 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 시멘트 조성물에는 고로 슬래그, 플라이 애쉬, 신더 애쉬, 클링커 애쉬, 허스크(Husk)애쉬, 실리카 분말, 석회석 분말 등의 미분체나 석고가 첨가되어 있어도 된다. 본 발명의 시멘트 조성물에 포함되는 시멘트는 1종 만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
본 발명의 시멘트 조성물에 있어서는 그 1m3 당의 단위 수(水)량, 시멘트 사용량 및 물/시멘트 비로서는 임의의 적절한 값을 설정할 수 있다. 이러한 값으로서는 바람직하게는 단위 수량이 100kg/m3∼185kg/m3이고, 사용 시멘트량이 250kg/m3∼800kg/m3이며, 물/시멘트 비(질량비)=0.1∼0.7이고, 보다 바람직하게는 단위 수량이 120kg/m3∼175kg/m3이며, 사용 시멘트량이 270kg/m3∼800kg/m3이고, 물/시멘트비(질량비)=0.12∼0.65이다. 이와 같이, 본 발명의 시멘트 조성물은 빈(貧)배합∼부(富)배합까지 폭넓게 사용 가능하며, 단위 시멘트량이 많은 고강도 콘크리트, 단위 시멘트량이 300kg/m3 이하인 빈배합 콘크리트의 어느 것에도 유효하다.
본 발명의 시멘트 조성물이 시멘트 혼화제용 폴리머를 포함하는 경우, 본 발명의 시멘트 조성물 중의 시멘트 혼화제용 폴리머의 함유 비율로서는, 목적에 따라 임의의 적절한 함유 비율을 채용할 수 있다. 이러한 함유 비율로서는 수경 시멘트를 이용하는 모르타르나 콘크리트 등에 사용하는 경우에는, 시멘트 100질량부에 대한 시멘트 혼화제용 폴리머의 함유 비율로서, 바람직하게는 0.01질량부∼10질량부이고, 보다 바람직하게는 0.02질량부∼5질량부이며, 더욱 바람직하게는 0.05질량부∼3질량부이다. 이러한 함유 비율로 함으로써, 단위 수량의 저감, 강도의 증대, 내구성의 향상 등의 각종의 바람직한 여러 효과가 초래된다. 상기 함유 비율이 0.01질량부 미만인 경우 충분한 성능을 발현할 수 없는 우려가 있고, 상기 함유 비율이 10질량부를 초과할 경우, 발현할 수 있는 효과가 실질적으로 한계점이 되어 경제성의 면에서도 불리하게 될 우려가 있다.
본 발명의 시멘트 조성물 중의 시멘트 혼화제의 함유 비율로서는 목적에 따라 임의의 적절한 함유 비율을 채용할 수 있다. 이러한 함유 비율로서는 시멘트 100질량부에 대한 시멘트 혼화제의 함유 비율로서, 바람직하게는 0.01질량부∼10질량부이고, 보다 바람직하게는 0.05질량부∼8질량부이며, 더욱 바람직하게는 0.1질량부∼5질량부이다. 상기 함유 비율이 0.01질량부 미만인 경우, 충분한 성능을 발현할 수 없는 우려가 있고, 상기 함유 비율이 10질량부를 초과할 경우, 발현할 수 있는 효과가 실질적으로 한계점이 되어 경제성의 면에서도 불리하게 될 우려가 있다.
본 발명의 시멘트 조성물은 레미콘, 콘크리트 2차 제품용의 콘크리트, 원심 성형용 콘크리트, 진동 다짐용 콘크리트, 증기 양생 콘크리트, 분무 콘크리트 등에 유효할 수 있다. 본 발명의 시멘트 조성물은 중유동 콘크리트(슬럼프값이 22∼25cm의 콘크리트), 고유동 콘크리트(슬럼프값이 25cm 이상이고, 슬럼프 플로우 값이 50∼70cm의 콘크리트), 자기 충전성 콘크리트, 셀프 레벨링재 등의 높은 유동성이 요구되는 모르타르나 콘크리트에도 유효할 수 있다.
본 발명의 시멘트 조성물은 구성 성분을 임의의 적절한 방법으로 배합하여 조정하면 된다. 예컨대, 구성 성분을 믹서 중에서 혼련하는 방법 등을 들 수 있다.
≪시멘트용 첨가제용 원료≫
본 발명의 시멘트용 첨가제용 원료는 본 발명의 시멘트용 첨가제에 이용하는 것이다.
본 발명의 시멘트용 첨가제용 원료 중 하나는 상기 화합물(A)이다. 즉, 상기 화합물(A)로서, 본 발명의 시멘트용 첨가제에 이용하는 것은 본 발명의 시멘트용 첨가제용 원료이다.
본 발명의 시멘트용 첨가제용 원료 중 다른 하나는 상기 알카놀아민 화합물(B)이다. 즉, 상기 알카놀아민 화합물(B)로서, 본 발명의 시멘트용 첨가제에 이용하는 것은 본 발명의 시멘트용 첨가제용 원료이다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예에 한정되지 않는다. 또한, 특별히 명기하지 않는 한, 부는 질량부를 의미하고, %는 질량%를 의미한다.
<질량 평균 분자량 분석 조건>
·사용 칼럼: 도소 주식회사 제조, TSKguardcolumnα+TSKgelα-5000+TSKgelα-4000+TSKgelα-3000을 각 1개씩 연결하여 사용하였다.
·용리액: 인산 이수소나트륨·2H2O:62.4g, 인산 수소나트륨·12H2O:143.3g을 이온 교환수:7794.3g에 용해시킨 용액에 아세토니트릴:2000g을 혼합한 용액을 이용하였다.
·검출기: Viscotek사 제조의 트리플 검출기 "Model 302 광산란 검출기", 직각 광산란으로서 90°산란 각도, 저각도 광산란으로서 7°산란 각도, 셀 용량으로서 18㎕, 파장으로서 670nm.
·표준 시료: 도소 주식회사 제조, 폴리에틸렌글리콜 SE-8(Mw=l07000)을 이용하여 그 dn/dC를 0.135㎖/g, 용리액의 굴절률을 1.333으로 하여 장치 정수를 결정하였다.
·주입량
표준 시료: 폴리머 농도가 0.2vol%가 되도록 상기 용리액으로 용해시킨 용액을 100㎕ 주입하였다.
샘플: 폴리머 농도가 1.0vol%가 되도록 상기 용리액으로 용해시킨 용액을 100㎕ 주입하였다.
·유속: 0.8㎖/min
칼럼 온도: 40℃
<콘크리트 시험>
시멘트로서 보통 포틀랜드 시멘트(태평양 시멘트사 제조), 세골재로서 오오이가와 수계산 육사(陸砂), 조골재로서 청해산 쇄석, 혼련수로서 수돗물을 이용하여, 시멘트:382kg/m3, 물:172kg/m3, 세골재:796kg/m3, 조골재:930kg/m3, 세골재율(세골재/세조골재+조골재)(용적비):47%, 물/시멘트비(질량비)=0.45의 배합으로 콘크리트 조성물을 조제하였다. 또한, 콘크리트 조성물의 온도가 20℃의 시험 온도가 되도록 시험에 사용하는 재료, 강제 반죽 믹서, 측정 기구류를 상기의 시험 온도 분위기 하에서 온도를 조절하고, 혼련 및 각 측정은 상기의 시험 온도 분위기 하에서 실시하였다. 또한, 콘크리트 조성물 중의 기포가 콘크리트 조성물의 유동성에 미치는 영향을 피하기 위해, 필요에 따라서 옥시알킬렌계 소포제를 이용하여 공기량이 1.0±0.5%가 되도록 조정하였다.
상기 조건 하에서 강제 반죽 믹서를 이용하여 혼련 시간 90초 동안 콘크리트를 제조하고, 슬럼프값, 플로우값 및 공기량을 측정하였다. 또한, 슬럼프값, 플로우값 및 공기량의 측정은 일본 공업 규격(JIS-A-1101,1128)에 준거하여 실시하였다. 또한, 시멘트 분산제의 첨가량은 플로우값이 37.5∼42.5cm가 되는 첨가량으로 하였다.
<압축 강도의 측정>
혼련 후, 플로우값과 공기량을 측정하고, 압축 강도 시험용 시료를 작성하여 이하의 조건에서 28일 후의 압축 강도를 측정하였다.
공시체 작성: 100mm×200mm
공시체 양생(28일): 온도 약 20℃, 습도 60%, 항온 항습 공기 양생을 24시간 실시한 후 27일간 수중에서 양생
공시체 연마: 공시체 면 연마(공시체 연마 마감기 사용)
압축 강도 측정: 자동 압축 강도 측정기(마에카와 제작소)
[제조예 1]: 시멘트 혼화제용 폴리머의 제조
디무로트 냉각관, 테플론(등록 상표) 제조의 교반 날개와 교반 씰 부착의 교반기, 질소 도입관, 온도 센서를 구비한 유리제 반응 용기에 이온 교환수 80.0부를 주입하고, 250rpm으로 교반 하에 질소를 200㎖/분으로 도입하면서 70℃까지 가온하였다. 다음으로, 메톡시폴리에틸렌글리콜모노메타크릴산 에스테르(에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수 9개) 133.4부, 메타크릴산 26.6부, 머캅토프로피온산 1.53부 및 이온 교환수 106.7부의 혼합 용액을 4시간에 걸쳐서 적하하고, 그와 동시에 과황산암모늄 1.19부와 이온 교환수 50.6부의 혼합 용액을 5시간에 걸쳐서 적하하였다. 적하 완료 후 1시간 동안 70℃로 유지하여 중합 반응을 완결시켰다. 그리고, 수산화나트륨 수용액으로 중화하여, 질량 평균 분자량 100000의 공중합체(1)의 수용액을 얻었다.
[제조예 2]: 시멘트 혼화제용 폴리머의 제조
디무로트 냉각관, 테플론(등록 상표) 제조의 교반 날개와 교반 씰 부착의 교반기, 질소 도입관, 온도 센서를 구비한 유리제 반응 용기에 3-메틸-3-부텐-1-올(이소프레놀)의 수산기에 에틸렌옥사이드를 부가(에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수 50)시킨 것(이하, IPN-50이라 칭함)(80% 수용액) 198.2부, 아크릴산 0.32부, 과산화수소수(2% 수용액) 12.47부, 이온 교환수 44.75부를 주입하고, 250rpm으로 교반하에 질소를 200㎖/분으로 도입하면서 58℃까지 가온하였다. 다음으로, 아크릴산 27.12부, 이온 교환수 108.5부로 이루어진 혼합 용액을 3시간에 걸쳐서 적하하고, 그와 동시에 L-아스코르빈산 0.74부, 3-머캅토프로피온산 1.61부, 이온 교환수 86.31부로 이루어진 혼합 용액을 3시간 30분에 걸쳐서 적하하였다. 적하 완료 후 1시간 동안 58℃로 유지하여 중합 반응을 완결시켰다. 그리고, 수산화나트륨 수용액으로 중화하여 질량 평균 분자량 140000의 공중합체(2)의 수용액을 얻었다.
[제조예 3]
디무로트 냉각관, 테플론(등록 상표) 제조의 교반 날개와 교반 씰 부착의 교반기, 질소 도입관, 온도 센서를 구비한 유리제 반응 용기에 이온 교환수 103.7부를 주입하고, 250rpm으로 교반 하에 질소를 200㎖/분으로 도입하면서 70℃까지 가온하였다. 다음으로, IPN-50(80% 수용액) 188부, 아크릴아미드 9.6부, 이온 교환수 53.07부로 이루어진 혼합 용액을 4시간에 걸쳐서 적하하고 그와 동시에 3-머캅토프로피온산 0.13부, 이온 교환수 29.47부로 이루어지는 혼합 용액과 과황산암모늄 0.48부와 이온 교환수 15.55부의 혼합 용액을 각각 5시간에 걸쳐서 적하하였다. 적하 완료 후 1시간 동안 70℃로 유지하여 중합 반응을 완결시켰다. 그리고, 수산화나트륨 수용액으로 중화하여 질량 평균 분자량 130000의 공중합체(3)의 수용액을 얻었다.
[제조예 4]
디무로트 냉각관, 테플론(등록 상표) 제조의 교반 날개와 교반 씰 부착의 교반기, 질소 도입관, 온도 센서를 구비한 유리제 반응 용기에 이온 교환수 117.3부를 주입하고, 250rpm으로 교반 하에 질소를 200㎖/분으로 도입하면서 70℃까지 가온하였다. 다음으로, IPN-50(80% 수용액) 188부, 아크릴아미드 9.6부, 이온 교환수 53.07부로 이루어진 혼합 용액을 4시간에 걸쳐서 적하하고 그와 동시에 과황산암모늄 0.48부 및 이온 교환수 31.59부의 혼합 용액을 5시간에 걸쳐서 적하하였다. 적하 완료 후 1시간 동안 70℃로 유지하여 중합 반응을 완결시켰다. 그리고, 수산화나트륨 수용액으로 중화하여 질량 평균 분자량 210000의 공중합체(4)의 수용액을 얻었다.
[제조예 5]
디무로트 냉각관, 테플론(등록 상표) 제조의 교반 날개와 교반 씰 부착의 교반기, 질소 도입관, 온도 센서를 구비한 유리제 반응 용기에 이온 교환수:103.7부를 주입하고, 250rpm으로 교반 하에 질소를 200㎖/분으로 도입하면서 70℃까지 가온하였다. 다음으로, IPN-50(80% 수용액) 180부, 히드록시에틸아크릴레이트 16.0부, 이온 교환수 44.0부로 이루어진 혼합 용액을 4시간에 걸쳐서 적하하고, 그와 동시에 3-머캅토프로피온산 0.06부와 이온 교환수 40.2부로 이루어지는 혼합 용액과 과황산암모늄 1.98부와 이온 교환수 64.05부로 이루어진 혼합 용액을 각각 5시간에 걸쳐서 적하하였다. 적하 완료 후 1시간 동안 70℃로 유지하여 중합 반응을 완결시켰다. 그리고, 수산화나트륨 수용액으로 중화하여 질량 평균 분자량 350000의 공중합체(5)의 수용액을 얻었다.
[제조예 6]
디무로트 냉각관, 테플론(등록 상표) 제조의 교반 날개와 교반 씰 부착의 교반기, 질소 도입관, 온도 센서를 구비한 유리제 반응 용기에 이온 교환수:143.97부를 주입하고, 250rpm으로 교반 하에 질소를 200㎖/분으로 도입하면서 70℃까지 가온하였다. 다음으로, IPN-50(80% 수용액) 180부, 히드록시에틸아크릴레이트 16.0부, 이온 교환수 44.0부로 이루어진 혼합 용액을 4시간에 걸쳐서 적하하고, 그와 동시에 과황산암모늄 1.98부와 이온 교환수 64.05부로 이루어진 혼합 용액을 5시간에 걸쳐서 적하하였다. 적하 완료 후 1시간 동안 70℃로 유지하여 중합 반응을 완결시켰다. 그리고, 수산화나트륨 수용액으로 중화하여 질량 평균 분자량 740000의 공중합체(6)의 수용액을 얻었다.
[제조예 7]
디무로트 냉각관, 테플론(등록 상표) 제조의 교반 날개와 교반 씰 부착의 교반기, 질소 도입관, 온도 센서를 구비한 유리제 반응 용기에 이온 교환수 80.0부를 주입하고, 250rpm으로 교반 하에 질소를 200㎖/분으로 도입하면서 70℃까지 가온하였다. 다음으로, 메타크릴산에 에틸렌옥사이드를 부가(에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수 8)시킨 것(니치유 주식회사 제조, PE 350) 80.0부, 이온 교환수 88.0부로 이루어진 혼합 용액을 4시간에 걸쳐서 적하하고, 그와 동시에 3-머캅토프로피온산 0.58부와 이온 교환수 122.0부로 이루어진 혼합 용액과 과황산암모늄 0.37부와 이온 교환수 37.09부로 이루어진 혼합 용액을 각각 5시간에 걸쳐서 적하하였다. 적하 완료 후 1시간 동안 70℃로 유지하여 중합 반응을 완결시켰다. 그리고, 수산화나트륨 수용액으로 중화하여 질량 평균 분자량 130000의 중합체(7)의 수용액을 얻었다.
[제조예 8]
디무로트 냉각관, 테플론(등록 상표) 제조의 교반 날개와 교반 씰 부착의 교반기, 질소 도입관, 온도 센서를 구비한 유리제 반응 용기에 이온 교환수 80.0부를 주입하고, 250rpm으로 교반 하에 질소를 200㎖/분으로 도입하면서 70℃까지 가온하였다. 다음으로, 메타크릴산에 에틸렌옥사이드를 부가(에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수 8)시킨 것(니치유 주식회사 제조, PE 350) 160.0부, 3-머캅토프로피온산 3.87부, 이온 교환수 106.7부로 이루어진 혼합 용액을 4시간에 걸쳐서 적하하고, 그와 동시에 과황산암모늄 0.749부와 이온 교환수 48.71부로 이루어진 혼합 용액을 각각 5시간에 걸쳐서 적하하였다. 적하 완료 후 1시간 동안 70℃로 유지하여 중합 반응을 완결시켰다. 그리고, 수산화나트륨 수용액으로 중화하여 질량 평균 분자량 20000의 공중합체(8)의 수용액을 얻었다.
[실시예 1]
PEG 50만(폴리에틸렌글리콜, 와코 준야쿠 공업사 제조, 질량 평균 분자량=50만), TIPA(트리이소프로판올아민, 와코 준야쿠 공업사 제조)를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(1)을 조제하였다.
[실시예 2]
PEG 3400(폴리에틸렌글리콜, 와코 준야쿠 공업사 제조, 질량 평균 분자량= 3400), TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(2)를 조제하였다.
[실시예 3]
PEG 5000(폴리에틸렌글리콜, 알드리치사 제조, 질량 평균 분자량=5000), EDIPA(히드록시에틸디이소프로판올아민, 알드리치사 제조)를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(3)을 조제하였다.
[실시예 4]
PEG 6000(폴리에틸렌글리콜, 와코 준야쿠 공업사 제조, 질량 평균 분자량= 6000), EDIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(4)를 조제하였다.
[실시예 5]
공중합체(3), TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(5)를 조제하였다.
[실시예 6]
공중합체(3), TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(6)을 조제하였다.
[실시예 7]
공중합체(4), EDIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(7)을 조제하였다.
[실시예 8]
공중합체(4), EDIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(8)을 조제하였다.
[실시예 9]
공중합체(5), TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(9)를 조제하였다.
[실시예 10]
공중합체(6), EDIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(10)를 조제하였다.
[실시예 11]
중합체(7), TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(11)를 조제하였다.
[실시예 12]
공중합체(8), EDIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(12)를 조제하였다.
[실시예 13]
ESP(질량 평균 분자량=23000, 폴리에틸렌이민(질량 평균 분자량=600)의 아미노기의 활성 수소 1몰에 대하여 에틸렌옥사이드를 20몰 부가한 것), TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(13)를 조제하였다.
[실시예 14]
SB 300(질량 평균 분자량=13000, 소르비톨 1몰에 대하여 에틸렌옥사이드를 300몰 부가한 것), THEDA(N,N,N',N'-테트라키스(2-히드록시프로필)에틸렌디아민, 도쿄 카세이사 제조)를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(14)를 조제하였다.
[실시예 15]
PEG 50만, TIPA를 표 1의 조건으로 배합하고, 추가로 글루콘산을 PEG 50만에 대하여 20질량%의 비율로 배합하여 시멘트용 첨가제(15)를 조제하였다.
[실시예 16]
PEG 50만, TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(16)를 조제하였다.
[실시예 17]
PEG 3400, TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(17)를 조제하였다.
[실시예 18]
PEG 5000, TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(18)를 조제하였다.
[실시예 19]
PEG 6000, TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(19)를 조제하였다.
[실시예 20]
공중합체(3), THEDA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(20)를 조제하였다.
[실시예 21]
공중합체(3), EDIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(21)를 조제하였다.
[실시예 22]
공중합체(3), THEDA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(22)를 조제하였다.
[실시예 23]
공중합체(4), TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(23)를 조제하였다.
[실시예 24]
공중합체(4), THEDA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(24)를 조제하였다.
[실시예 25]
공중합체(4), EDIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(25)를 조제하였다.
[실시예 26]
공중합체(5), TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(26)를 조제하였다.
[실시예 27]
공중합체(6), TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(27)를 조제하였다.
[실시예 28]
중합체(7), TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(28)를 조제하였다.
[실시예 29]
공중합체(8), THEDA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(29)를 조제하였다.
[실시예 30]
ESP, TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(30)를 조제하였다.
[실시예 31]
SB 300, TIPA를 표 1의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(31)를 조제하였다.
[비교예 1]
표 2와 같이, TIPA를 시멘트용 첨가제(C1)로 하였다.
[비교예 2]
표 2와 같이, EDIPA를 시멘트용 첨가제(C2)로 하였다.
[비교예 3]
표 2와 같이, THEDA를 시멘트용 첨가제(C3)로 하였다.
[비교예 4]
표 2와 같이, PEG 50만을 시멘트용 첨가제(C4)로 하였다.
[비교예 5]
표 2와 같이, PEG 2000(폴리에틸렌글리콜, DOW사 제조의 질량 평균 분자량=2000)을 시멘트용 첨가제(C5)로 하였다.
[비교예 6]
표 2와 같이, PEG 3400을 시멘트용 첨가제(C6)로 하였다.
[비교예 7]
표 2와 같이, PEG 5000을 시멘트용 첨가제(C7)로 하였다.
[비교예 8]
표 2와 같이, PEG 6000을 시멘트용 첨가제(C8)로 하였다.
[비교예 9]
표 2와 같이, 공중합체(3)을 시멘트용 첨가제(C9)로 하였다.
[비교예 10]
표 2와 같이, 공중합체(4)를 시멘트용 첨가제(C10)로 하였다.
[비교예 11]
표 2와 같이, 공중합체(5)를 시멘트용 첨가제(C11)로 하였다.
[비교예 12]
표 2와 같이, 공중합체(6)를 시멘트용 첨가제(C12)로 하였다.
[비교예 13]
표 2와 같이, 중합체(7)를 시멘트용 첨가제(C13)로 하였다.
[비교예 14]
표 2와 같이, 공중합체(8)를 시멘트용 첨가제(C14)로 하였다.
[비교예 15]
표 2와 같이, ESP를 시멘트용 첨가제(C15)로 하였다.
[비교예 16]
표 2와 같이, SB 300을 시멘트용 첨가제(C16)로 하였다.
[비교예 17]
표 2와 같이, DEG(디에틸렌글리콜, 와코 준야쿠 공업사 제조)를 시멘트용 첨가제(C17)로 하였다.
[비교예 18]
DEG, TIPA를 표 2의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(C18)를 조제하였다.
[비교예 19]
PEG 2000, TIPA를 표 2의 조건으로 배합하여 시멘트용 첨가제(C19)를 조제하였다.
[표 1]
Figure 112018002221695-pct00001
[표 2]
Figure 112018002221695-pct00002
[실시예 32∼46]
표 3에 나타낸 조건으로 감수제와 시멘트용 첨가제를 이용하여 압축 강도를 측정하였다. 결과를 표 3에 나타내었다.
[실시예 47∼62]
표 4에 나타낸 조건으로 감수제와 시멘트용 첨가제를 이용하여 압축 강도를 측정하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
[실시예 63∼66]
표 5에 나타낸 조건으로 감수제와 시멘트용 첨가제를 이용하여 압축 강도를 측정하였다. 결과를 표 5에 나타내었다.
[비교예 20∼38]
표 6에 나타낸 조건으로 감수제와 시멘트용 첨가제를 이용하여 압축 강도를 측정하였다. 결과를 표 6에 나타내었다.
[비교예 39∼58]
표 7에 나타낸 조건으로 감수제와 시멘트용 첨가제를 이용하여 압축 강도를 측정하였다. 결과를 표 7에 나타내었다.
[표 3]
Figure 112018002221695-pct00003
[표 4]
Figure 112018002221695-pct00004
[표 5]
Figure 112018002221695-pct00005
[표 6]
Figure 112018002221695-pct00006
[표 7]
Figure 112018002221695-pct00007
표 6, 7에 나타낸 바와 같이, 비교예 20(시멘트용 첨가제의 성분을 전혀 첨가하지 않음)의 28일 압축 강도를 100으로 하였을 때, 시멘트용 첨가제로서 알카놀아민 화합물(B)만을 첨가한 비교예 22∼30의 28일 압축 강도는 모두 106이며, 시멘트용 첨가제로서 화합물(A)만을 첨가한 비교예 31, 33∼43, 47∼58의 28일 압축 강도는 100∼104이었다. 또한, 시멘트용 첨가제로서, 본 발명에서 규정하는 화합물(A)에는 해당하지 않는 디에틸렌글리콜을 이용한 비교예 44의 28일 압축 강도는 90이었다. 또한, 시멘트용 첨가제로서, 본 발명에서 규정하는 화합물(A)에는 해당하지 않는 PEG 2000(폴리에틸렌글리콜, Dow사 제조의 질량 평균 분자량=2000)을 이용한 비교예 32의 28일 압축 강도는 100이었다.
한편, 표 3∼5에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 시멘트용 첨가제를 이용한 실시예의 28일 압축 강도는 비교예 20이나 21(블랭크)에 비해 유의미하게 증가되어 있으며, 또한 현저한 상승 효과를 보였다.
[산업상 이용 가능성]
본 발명의 시멘트용 첨가제는 모르타르나 콘크리트 등의 시멘트 조성물에 적합하게 이용된다.

Claims (16)

  1. 질량 평균 분자량이 3000~740000이고, 다가 알코올 1몰에 알킬렌옥사이드가 5몰 이상 부가된 구조를 갖는 화합물(A)와 알카놀아민 화합물(B)를 포함하고,
    상기 화합물(A)는 카르복실기를 갖지 않으며,
    상기 화합물(A)가 메타크릴산의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 중합체, 소르비톨의 알킬렌옥사이드 부가체, 네오펜틸글리콜의 알킬렌옥사이드 부가체, 펜탄디올의 알킬렌옥사이드 부가체, 부탄디올의 알킬렌옥사이드 부가체, 글리세린의 알킬렌옥사이드 부가체, 비닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 알릴알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 메타알릴알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 부테닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 3-메틸-3-부테닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 3-메틸-2-부테닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 2-메틸-3-부테닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 폴리에틸렌이민의 아미노기에 결합되어 있는 활성 수소에 대한 알킬렌옥사이드 부가체로부터 선택되는 적어도 1종이고,
    상기 화합물(A)가 폴리에틸렌이민의 아미노기에 결합되어 있는 활성 수소에 대한 알킬렌옥사이드 부가체인 경우에는, 상기 폴리에틸렌이민의 아미노기에 결합되어 있는 활성 수소에 대한 알킬렌옥사이드 부가체의 질량 평균 분자량이 10000 이상이며,
    상기 알카놀아민 화합물(B)가 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, 메틸에탄올아민, 메틸이소프로판올아민, 메틸디에탄올아민, 메틸디이소프로판올아민, 디에탄올이소프로판올아민, 디이소프로판올에탄올아민, 테트라히드록시에틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라키스(2-히드록시프로필)에틸렌디아민, 트리스(2-히드록시부틸)아민으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
    상기 화합물(A)에 대한 상기 알카놀아민 화합물(B)의 비율이 5질량%~500질량%인 시멘트용 첨가제.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 시멘트용 첨가제 중의 상기 화합물(A)와 상기 알카놀아민 화합물(B)의 합계량의 함유 비율이 50질량%∼100질량%인 시멘트용 첨가제.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 함유 비율이 95질량%∼100질량%인 시멘트용 첨가제.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    상기 비율이 5질량%∼300질량%인 시멘트용 첨가제.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 비율이 10질량%∼150질량%인 시멘트용 첨가제.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 화합물(A)의 질량 평균 분자량이 4000∼740000인 시멘트용 첨가제.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 질량 평균 분자량이 10000∼700000인 시멘트용 첨가제.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 알킬렌옥사이드의 부가 몰수가 10∼100000인 시멘트용 첨가제.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 부가 몰수가 30∼5000인 시멘트용 첨가제.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 화합물(A)가 메타크릴산의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 중합체, 소르비톨의 알킬렌옥사이드 부가체, 3-메틸-3-부테닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 폴리에틸렌이민의 아미노기에 결합되어 있는 활성 수소에 대한 알킬렌옥사이드 부가체로부터 선택되는 적어도 1종인 시멘트용 첨가제.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 알카놀아민 화합물(B)가 트리이소프로판올아민, N,N,N',N'-테트라키스(2-히드록시프로필)에틸렌디아민, 디이소프로판올에탄올아민으로부터 선택되는 적어도 1종인 시멘트용 첨가제.
  13. 청구항 1에 기재된 시멘트용 첨가제를 포함하는 시멘트 조성물.
  14. 청구항 1 내지 3 및 5 내지 12 중의 어느 하나에 기재된 화합물(A)로서,
    청구항 1 내지 3 및 5 내지 12 중의 어느 하나에 기재된 시멘트용 첨가제에 이용하는
    시멘트용 첨가제용 원료.
  15. 청구항 1 내지 3 및 5 내지 12 중의 어느 하나에 기재된 알카놀아민 화합물(B)로서,
    청구항 1 내지 3 및 5 내지 12 중의 어느 하나에 기재된 시멘트용 첨가제에 이용하는
    시멘트용 첨가제용 원료.
  16. 질량 평균 분자량이 3000~740000이고, 다가 알코올 1몰에 알킬렌옥사이드가 5몰 이상 부가된 구조를 갖는 화합물(A)와 알카놀아민 화합물(B)를 포함하는 시멘트 조성물로서,
    상기 화합물(A)는 카르복실기를 갖지 않고,
    상기 화합물(A)가 메타크릴산의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 중합체, 소르비톨의 알킬렌옥사이드 부가체, 네오펜틸글리콜의 알킬렌옥사이드 부가체, 펜탄디올의 알킬렌옥사이드 부가체, 부탄디올의 알킬렌옥사이드 부가체, 글리세린의 알킬렌옥사이드 부가체, 비닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 알릴알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 메타알릴알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 부테닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 3-메틸-3-부테닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 3-메틸-2-부테닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 2-메틸-3-부테닐알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 유래의 구조 단위를 갖는 공중합체, 폴리에틸렌이민의 아미노기에 결합되어 있는 활성 수소에 대한 알킬렌옥사이드 부가체로부터 선택되는 적어도 1종이고,
    상기 화합물(A)가 폴리에틸렌이민의 아미노기에 결합되어 있는 활성 수소에 대한 알킬렌옥사이드 부가체인 경우에는, 상기 폴리에틸렌이민의 아미노기에 결합되어 있는 활성 수소에 대한 알킬렌옥사이드 부가체의 질량 평균 분자량이 10000 이상이며,
    상기 알카놀아민 화합물(B)가 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, 메틸에탄올아민, 메틸이소프로판올아민, 메틸디에탄올아민, 메틸디이소프로판올아민, 디에탄올이소프로판올아민, 디이소프로판올에탄올아민, 테트라히드록시에틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라키스(2-히드록시프로필)에틸렌디아민, 트리스(2-히드록시부틸)아민으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
    상기 화합물(A)에 대한 상기 알카놀아민 화합물(B)의 비율이 5질량%~500질량%인 시멘트 조성물.
KR1020187000618A 2015-07-09 2016-07-07 시멘트용 첨가제, 시멘트 조성물 및 시멘트용 첨가제용 원료 KR101913767B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2015-137412 2015-07-09
JP2015137412 2015-07-09
PCT/JP2016/070147 WO2017006995A1 (ja) 2015-07-09 2016-07-07 セメント用添加剤、セメント組成物、およびセメント用添加剤用原料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180010306A KR20180010306A (ko) 2018-01-30
KR101913767B1 true KR101913767B1 (ko) 2018-11-01

Family

ID=57686199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187000618A KR101913767B1 (ko) 2015-07-09 2016-07-07 시멘트용 첨가제, 시멘트 조성물 및 시멘트용 첨가제용 원료

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20190084881A1 (ko)
EP (1) EP3321242A4 (ko)
JP (2) JP6359772B2 (ko)
KR (1) KR101913767B1 (ko)
CN (1) CN107848884B (ko)
BR (1) BR112017028359B1 (ko)
MY (1) MY167711A (ko)
WO (1) WO2017006995A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101951167B1 (ko) * 2018-06-19 2019-02-21 주욱영 친환경 레미콘 초경화 지연제 조성물
JP7277317B2 (ja) * 2018-09-21 2023-05-18 株式会社日本触媒 セメント用添加剤、セメント混和剤、およびセメント組成物
CN109574538B (zh) * 2018-11-21 2021-05-25 杭州砺品科技有限公司 一种混凝土减胶剂及其制备工艺、应用方法
JP7458200B2 (ja) * 2019-04-16 2024-03-29 株式会社日本触媒 セメント用添加剤、セメント用強度向上剤、セメント組成物、およびセメント組成物の強度向上方法
CN110668716A (zh) * 2019-11-21 2020-01-10 衡阳县海华水泥有限责任公司 一种复合水泥及其制备方法
KR102159545B1 (ko) * 2020-04-07 2020-09-23 주식회사 데코페이브 자가세정 기능을 갖는 보차도 블록 제조방법 및 이의 제조방법에 의하여 제조된 보차도 블록
CN115353316A (zh) * 2022-09-16 2022-11-18 中建研科技股份有限公司 一种细石混凝土添加剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002145651A (ja) 2000-10-31 2002-05-22 Taiheiyo Cement Corp セメント組成物
JP2011079721A (ja) 2009-10-09 2011-04-21 Nippon Shokubai Co Ltd 早期強度用セメント混和剤
JP2013018677A (ja) 2011-07-11 2013-01-31 Kao Corp 水硬性粉体の製造方法
JP2013528153A (ja) 2010-05-25 2013-07-08 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット 水和性セメント系組成物用の脱泡剤

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4990190A (en) * 1989-10-06 1991-02-05 W. R. Grace & Co.-Conn. Strength enhancing additive for certain portland cements
NZ235347A (en) * 1989-10-06 1991-09-25 Grace W R & Co Enhanced blended and portland cement compositions characterised by the addition of a higher trialkanolamine as a strength enhancing agent
JP2972395B2 (ja) * 1991-06-24 1999-11-08 川研ファインケミカル株式会社 ジエタノールアミン含量の低い脂肪酸ジエタノールアミド型界面活性剤の製造方法
JPH0664956A (ja) * 1992-08-18 1994-03-08 Kao Corp セメント混和剤
TW416937B (en) * 1997-10-01 2001-01-01 Grace W R & Co Improved processing additives for hydraulic cements
JP5077904B2 (ja) * 2001-05-31 2012-11-21 Ｂａｓｆジャパン株式会社 セメント組成物用消泡剤
US6800129B2 (en) * 2003-01-30 2004-10-05 W. R. Grace & Co.-Conn. High solids pumpable cement additives
JP4686656B2 (ja) * 2005-08-19 2011-05-25 サンノプコ株式会社 表面美観向上剤
CN1948210A (zh) * 2005-10-14 2007-04-18 株式会社日本触媒 水泥混合剂
JP4987533B2 (ja) * 2007-03-28 2012-07-25 株式会社日本触媒 セメント混和剤
EP2660218A1 (de) * 2012-05-04 2013-11-06 Construction Research & Technology GmbH Verfahren zur Herstellung eines hydraulischen Bindemittels, entsprechendes Additiv sowie dessen Verwendung.
JP6001357B2 (ja) * 2012-06-29 2016-10-05 花王株式会社 水硬性組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002145651A (ja) 2000-10-31 2002-05-22 Taiheiyo Cement Corp セメント組成物
JP2011079721A (ja) 2009-10-09 2011-04-21 Nippon Shokubai Co Ltd 早期強度用セメント混和剤
JP2013528153A (ja) 2010-05-25 2013-07-08 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット 水和性セメント系組成物用の脱泡剤
JP2013018677A (ja) 2011-07-11 2013-01-31 Kao Corp 水硬性粉体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6761443B2 (ja) 2020-09-23
JPWO2017006995A1 (ja) 2018-03-08
EP3321242A4 (en) 2019-03-13
CN107848884A (zh) 2018-03-27
US20190084881A1 (en) 2019-03-21
JP2018145094A (ja) 2018-09-20
MY167711A (en) 2018-09-21
EP3321242A1 (en) 2018-05-16
BR112017028359B1 (pt) 2020-04-22
JP6359772B2 (ja) 2018-07-18
BR112017028359A2 (pt) 2018-08-28
CN107848884B (zh) 2019-04-09
KR20180010306A (ko) 2018-01-30
WO2017006995A1 (ja) 2017-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101913767B1 (ko) 시멘트용 첨가제, 시멘트 조성물 및 시멘트용 첨가제용 원료
JP2015067521A (ja) セメント添加剤
JP2018140920A (ja) セメント用添加剤およびセメント組成物
JP2016138019A (ja) アルカノールアミン系セメント添加剤、並びにセメント組成物
JP6864478B2 (ja) セメント混和剤およびセメント組成物
JP6715599B2 (ja) セメント分散性向上助剤およびセメント組成物
JP6739291B2 (ja) セメント用添加剤およびセメント組成物
JP6864479B2 (ja) セメント混和剤およびセメント組成物
JP2010006701A (ja) セメント混和剤の製造方法
JP7241643B2 (ja) セメント用添加剤、セメント組成物、セメント強度向上方法
JP2018111627A (ja) セメント混和剤およびセメント組成物
JP7027105B2 (ja) セメント組成物
JP6581369B2 (ja) 水硬性組成物、フライアッシュ含有水硬性組成物の初期強度向上方法、および、フライアッシュ含有水硬性組成物用添加剤
JP2017122040A (ja) セメント用添加剤およびセメント組成物
JP2011236127A (ja) セメント混和剤
JP7407556B2 (ja) セメント用添加剤、セメント組成物、および、セメント強度向上方法
JP7407555B2 (ja) セメント用添加剤、セメント組成物、および、セメント強度向上方法
JP7282623B2 (ja) セメント用強度向上剤、セメント用添加剤、セメント組成物、および、セメント強度向上方法
JP2020176045A (ja) セメント用添加剤、セメント用強度向上剤、セメント組成物、およびセメント組成物の強度向上方法
JP7277317B2 (ja) セメント用添加剤、セメント混和剤、およびセメント組成物
JP2018111625A (ja) セメント混和剤およびセメント組成物
JP2017052666A (ja) セメント用添加剤およびセメント組成物
JP6462349B2 (ja) セメント混和剤用ポリマー、セメント混和剤、およびセメント組成物
JP5427685B2 (ja) 親水性重合体の製造方法
JP2018111626A (ja) セメント混和剤およびセメント組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right