KR101704763B1

KR101704763B1 - 주출구, 그 제조방법 및 이 주출구를 구비하는 액체 용기

Info

Publication number: KR101704763B1
Application number: KR1020117016956A
Authority: KR
Inventors: 토요아키 스즈키; 코이치 미우라
Original assignee: 후지모리 고교 가부시키가이샤
Priority date: 2009-01-06
Filing date: 2009-12-24
Publication date: 2017-02-08
Also published as: US20110266184A1; JPWO2010079693A1; EP2377504B1; ES2706901T3; US8863967B2; EP2377504A4; CA2748925C; CN102300539B; JP5090525B2; CN102300539A; CA2748925A1; KR20110129375A; EP2377504A1; WO2010079693A1

Abstract

주사 바늘을 찔러넣을 수 있는 고무 마개가 일단에 매설된 액체 용기의 주출구로서, 상기 주출구가 적어도 그 배출로를 형성하는 최내층이 COP계 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성된 포트부와, 상기 고무 마개를 유지하는 COP계 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성된 마개부를, 각각의 COP계 수지를 주성분으로 하는 수지층끼리 용착하여 이루어짐과 아울러, 적어도 상기 마개부를 구성하는 수지가 고무 성분을 30질량% 이하로 함유하거나, 또는 하기 화학식 1로 표시되는 분자구조를 주쇄에 갖고, 또한 PE계 수지를 30질량% 이하로 함유하거나, 혹은, 또한 산화방지제를 0.1질량% 이상 1.0질량% 이하로 함유하는 주출구.
(화학식 1)

(식 중, R은 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 유기기를 나타내고, n은 1 이상의 정수를 나타낸다.)

Description

주출구, 그 제조방법 및 이 주출구를 구비하는 액체 용기{POURING PORT, METHOD FOR PRODUCING SAME AND CONTAINER FOR LIQUID PROVIDED WITH THE POURING PORT}

본 발명은 주출구, 그 제조방법 및 이 주출구를 구비하는 액체 용기에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성되는 포트부와, 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성되는 고무 마개를 유지하는 마개부를 용착한 주출구를 형성할 때, 미세한 크랙, 미립자나 먼지 발생, 용기의 낙하시에 주출구 마개부로부터의 파손이 발생하기 어려운 주출구, 그 제조방법 및 이 주출구를 구비하는 액체 용기에 관한 것이다.

최근, 점적 정맥 주사용의 제제로서 주사용의 약제를 미리 희석 조제하고, 플라스틱제 등의 가요성을 갖는 용기에 충전한 소프트백 제제가 개발되었고, 당해 소프트 백 제제는, 사용시의 편리성이나 신속성과 더불어, 유리제의 병이나 앰풀과 비교하여 폐기성이 우수한 점에서도 유용한 것으로 되어 있다.

그러나, 니트로글리세린, 알부민, 호르몬 등의 단백질 함유 제제, 히알루론산 제제, 비타민류, 미량 원소, 인슐린, 항암제, 항체 의약, 라디칼 포착 제제 등을 비롯한 약제는, 그 유효성분이 폴리에틸렌(PE)이나 폴리프로필렌(PP) 등의 통상의 폴리올레핀계 수지(PO 수지)나 염화비닐 등의 의약 용기의 기재에 흡착 또는 투과하는 것이 알려져 있고, 내용액의 유효성분이 감소하거나, 기재에 포함되는 첨가물이나 저분자 성분과 내용액의 유효성분과의 상호작용이 일어나는 등의 문제가 있다.

이러한 문제에 대하여, 예를 들면, 일본특허 제3227709호 공보(특허문헌 1)나 일본 특개 2004-298220호 공보(특허문헌 2)에는, 유효성분의 흡착이나 투과가 없는 수지로서 용기 본체에 환상 폴리올레핀계 수지(COP 수지)를 사용하는 것이 제안되어 있다.

또한 일본 특개 2008-18063호 공보(특허문헌 3)나 일본 특개 2005-254508호 공보(특허문헌 4)에는, 최내층에 COP 수지를 갖는 적층 필름으로 이루어지는 포장백이 개시되어 있다.

이들 포장백은 레토르트 멸균 처리가 가능한 것이나 성분 흡착성이 억제되므로, 유효성분이 흡착되기 쉬운 주사 제제로의 사용에 적합한 것이 기재되어 있다.

또한, 상기 특허문헌 3에는, 용기의 필름의 최내층이 COP 수지로 구성되고, 주출구도 COP 수지로 구성되는 포트를 사용해도 되는 취지도 기재되어 있다. 또 포트부와 고무 마개를 유지하는 마개부의 용착방법으로서 히트실이나 초음파 용착도 기재되어 있다. 그러나, 초음파 용착시에 발생하는 미세한 크랙 발생의 문제에 관한 인식은 전혀 없다. 또한 내용액이 충전된 용기를, 잘못하여 낙하했을 때의 크랙 발생을 방지하기 위한 배려도 없다.

또한 상기 특허문헌 4에는, 최내층에 COP 수지를 사용한 의료용 용기의 기재도 있다. 그리고, 주출구에 유연성을 부여하고, 시트와의 실링성을 향상시키는 관점에서, 열가소성 엘라스토머가 20% 이하의 혼합비율로 혼합되어 있어도 되는 취지의 기재도 있다. 즉, 용기의 실란트와 용착되는 부분인 주출구의 포트부에 열가소성 엘라스토머를 배합하는 것이 개시되어 있다. 그러나, 고무 마개를 유지하는 마개부의 상세한 개시는 일체 없다. 그리고, 포트부의 열가소성 엘라스토머가 20%를 초과하면, 내용 성분이 포트부에 흡착되어 버릴 우려가 커지거나, 용기의 레토르트 멸균성이 뒤떨어지거나 하는 경우가 있다고 기재되어 있다.

그런데, 주출구를 구성하는 포트부와 고무 마개를 유지하는 마개부의 양쪽을 COP 수지로 구성하는 경우, COP 수지는, 저밀도 폴리에틸렌 등과 비교하여, 분자량도 크고, 보다 직쇄상이며, 분자 골격에 환상 탄화수소기에 의한 부피가 큰 분자구조를 갖는다. 이 때문에, 분자 주쇄의 열운동이 제한되므로, COP 수지끼리의 용착부는 일반적인 히트실에서는 용착으로 하기 어렵다. 그 반면, COP 수지는 단단하므로, 초음파 용착이 가능하다. COP 수지의 초음파 용착은 단시간에 용착이 가능하여, 용착 방법으로서는 효과적이고 바람직하다. 그러나, COP 수지는 깨지기 쉬우므로, 초음파에 의해 COP 수지층에 미소한 크랙이나 먼지 발생이 다른 수지에 비해 일어나기 쉽다. 그 때문에 미소한 크랙으로부터의 액 누설이나 먼지 발생에 의한 내용액으로의 이물 혼입의 우려도 있다.

또한, 예를 들면, 수액이 충전된 용기는 일반적으로 매달아서 점적 투여되지만, 매달 때, 잘못해서 낙하시켜 버릴 가능성이 있다. 낙하시에는, 매달기 구멍과 대향하는 위치에 설치된 주출구의 마개부가 최초에 바닥면에 부딪힐 가능성이 높다. 게다가 COP 수지는 단단하고 깨지기 쉬우므로, 파손되기 쉽다. 따라서, 유효성분의 흡착이나 투과가 없고, 주출구의 용착시의 크랙 발생이나 먼지 발생을 억제하고, 또한 낙하 등의 충격에도 파손되기 어려운 주출구를 구비한 의료용 액체 용기의 개발이 요망되고 있었다.

일본 특허 제3227709호 공보 일본 특개 2004-298220호 공보 일본 특개 2008-18063호 공보 일본 특개 2005-254508호 공보

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, COP 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성되는 포트부와, COP 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성되는 고무 마개를 유지하는 마개부를 용착한 주출구를 형성할 때, 미세한 크랙, 미립자나 먼지 발생, 용기의 낙하시에 주출구마개부에서의 파손이 발생하기 어려운 주출구, 그 제조방법 및 이 주출구를 구비하는 액체 용기를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위하여, 예의 검토를 행한 결과, 주출구의 마개부의 수지에 연구를 행함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 이루게 되었다.

즉, 본 발명은 하기 주출구, 그 제조방법 및 이 주출구를 구비하는 액체 용기를 제공한다.

청구항 1:

주사 바늘을 찔러 넣을 수 있는 고무 마개가 일단에 매설된 액체 용기의 주출구로서, 상기 주출구가 적어도 그 배출로를 형성하는 최내층이 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성된 포트부와, 상기 고무 마개를 유지하는 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성된 마개부를, 각각의 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지층끼리 용착하여 이루어짐과 아울러, 적어도 상기 마개부를 구성하는 수지가 고무 성분을 30질량% 이하의 범위로 함유하거나, 또는 하기 화학식 1로 표시되는 분자구조를 주쇄에 갖고, 또한 폴리에틸렌계 수지를 30질량% 이하의 범위에서 함유하거나, 혹은, 또한 산화방지제를 0.1질량% 이상 1.0질량% 이하의 범위에서 함유하는 것을 특징으로 하는 주출구.

청구항 2:

상기 포트부를 구성하는 수지가 고무 성분을 20질량% 이하의 범위에서 함유하거나, 또는 상기 화학식 1로 표시되는 분자구조를 주쇄에 갖고 또한 폴리에틸렌계 수지를 20질량% 이하의 범위에서 함유하는 것을 특징으로 하는 주출구.

청구항 3:

상기 고무 성분이 열가소성 엘라스토머인 것을 특징으로 하는 청구항 1 또는 2에 기재된 주출구.

청구항 4:

상기 포트부가 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지층을 구비하고 튀어나온 플랜지를 마개부와의 용착부에 갖는 것을 특징으로 하는 청구항 1∼3 중 어느 1항에 기재된 주출구.

청구항 5:

청구항 1∼4 중 어느 1항에 기재된 주출구의 제조방법으로서, 상기 포트부의 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지층과 상기 마개부의 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지층을 초음파 용착하는 것을 특징으로 하는 주출구의 제조방법.

청구항 6:

상기 포트부의 상기 플랜지부를 앤빌로 지지하고, 상기 마개부를 혼에 맞닿게 하여 초음파 용착하는 것을 특징으로 하는 청구항 5에 기재된 주출구의 제조방법.

청구항 7:

환상 올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지의 실란트가 일면에 적층된 다층 필름으로 이루어지는 용기 본체의 일부에, 청구항 1∼6 중 어느 1항에 기재된 주출구가 적어도 1개 이상 용착된 것을 특징으로 하는 액체 용기.

본 발명에 의하면, COP 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성되는 포트부와, COP 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성되는 고무 마개를 유지하는 마개부를 용착한 주출구를 형성할 때, 미세한 크랙, 미립자나 먼지 발생, 용기의 낙하시에 주출구 마개부에서의 파손이 발생하기 어려운 주출구, 그 제조방법 및 이 주출구를 구비하는 액체 용기를 제공할 수 있다.

상세하게는 이하와 같다.

청구항 1의 발명에 의하면, 주출구를 구성하는 수지에 대하여 유효성분의 흡착이나 투과를 방지하는 것이 가능하고, 또한 주출구를 형성할 때, COP 수지를 주성분으로 하는 포트부와 마개부를 초음파 용착할 때, 미세한 크랙, 미립자나 먼지 발생, 또는 용기의 낙하시에 주출구 마개부로부터의 파열의 발생을 방지하는 것이 가능하다.

청구항 2의 발명에 의하면, 청구항 1의 발명의 효과가 보다 현저하게 됨과 아울러, 용기의 낙하시에 주출구 포트부의 파손 발생도 보다 유효하게 억제할 수 있다.

청구항 3의 발명에 의하면, 청구항 1 또는 2의 발명의 효과와 더불어, 용기의 낙하시에 주출구 포트부의 파손 발생을 보다 유효하게 억제할 수 있다.

청구항 4의 발명에 의하면, 청구항 1∼3 중 어느 하나의 발명의 효과와 더불어, 플랜지부를 마개부와의 용착부로 할 수 있으므로, 곤란했던 COP 수지층끼리의 용착 작업이 용이하게 된다. 그 결과, 용기의 낙하시에 주출구 포트부의 파손의 발생을 보다 유효하게 억제할 수 있다.

청구항 5의 발명에 의하면, 곤란했던 COP 수지층끼리의 초음파에 의한 용착 작업이 용이하게 된다. 그 결과, 용기의 낙하시에 주출구 포트부의 파손의 발생을 보다 효과적으로 억제할 수 있다.

청구항 6의 발명에 의하면, 청구항 5의 발명의 효과와 더불어, 보다 확실하게 COP 수지층끼리의 용착 작업이 가능하게 된다. 그 결과, 용기의 낙하시에 주출구 포트부의 파손의 발생을 보다 유효하게 억제할 수 있다.

청구항 7의 발명에 의하면, 내용액의 유효성분이 용기 본체뿐만 아니라, 주출구를 구성하는 수지에 대하여 약효성분의 흡착이나 투과를 방지하는 것이 가능하고, 또한 주출구의 포트부와 마개부를 용착할 때 발생하는 미세한 크랙이나 먼지 발생, 또는 용기의 낙하시에 있어서의 주출구 마개부로부터의 파열의 발생을 억제한 액체 용기가 얻어진다.

도 1은 본 발명의 액체 용기의 1형태예를 도시하는 평면도이다.
도 2는 본 발명의 주출구의 1형태예를 도시하는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 주출구의 마개부(끼워맞춤 타입) 및 포트부의 형태예를 도시하는 단면도이다.
도 4는 본 발명의 주출구의 마개부(인서트 성형 타입) 및 포트부의 다른 형태예를 도시하는 단면도이다.

이하, 본 발명에 대하여 도면을 참조하여 보다 상세하게 설명한다.

도 1은 본 발명의 액체 용기의 1형태예를 도시하는 평면도이다.

본 발명의 액체 용기(1)는 COP 수지를 주성분으로 하는 수지의 실란트(이하, 「COP 실란트」라고 할 경우가 있다.)가 일면에 적층된 다층 필름이나 튜브의 주변을 용착한 봉지 형상의 용기 본체(2), 또는 블로우 성형한 용기 본체(2)에, 고무 마개(6)의 일부를 피복 수지(7)에 의해 피복하여 유지하는 마개부(4) 및 이것에 연이어 설치되는 배출로(9)를 갖는 원통 중공의 포트부(5)로 이루어지는 주출구(3)가 적어도 1개 이상 용착된 액체 용기이다.

또한, 본 발명에서는 필름도 시트도 구별하지 않고 필름이라고 한다. 또한 다층의 필름이나 튜브로 이루어지는 용기 본체(2) 및 다층 블로우 성형한 용기 본체(2)를 구성하는 필름을 총칭하여 다층 필름이라고 한다. 또한, 「주성분 」이란 50질량% 이상 포함하는 성분을 의미한다.

액체 용기(1)는, 주로 의료용의 액체의 수납에 사용되기 때문에, 105℃ 이상 바람직하게는 110℃ 이상, 보다 바람직하게는 115℃ 이상의 레토르트 멸균에 의해 용기 본체(2)의 변형이나, 파열이 없는 것이 바람직하다. 따라서, 본 발명에 있어서의 COP 수지는 1종류의 COP 수지이어도, 수 종류의 COP 수지의 블렌드이어도 되지만, 어느 경우도 유리전이온도가 100℃ 이상, 바람직하게는 110℃ 이상인 것이 바람직하다. 그리고, 용기 본체(2)를 구성하는 필름이 투명하면 내용액의 시인성이 우수하여, 내용액의 변질 등의 확인이 용이해서 바람직하다.

액체 용기(1)의 용기 본체(2)의 제조방법은 공지의 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 다층 인플레이션 성형, 다층 T다이 캐스트 성형 등의 공압출 성형, 다층 블로우 성형, 또는 용융 수지를 직접 적층하는 압출 라미네이션이나 접착제를 사용하는 드라이 라미네이션 등의 라미네이션법에 의해 COP 실란트를 일면에 적층할 수 있다.

액체 용기(1)의 용기 본체(2)는 COP 실란트와 다른 수지층이 적층된 투명 필름으로 이루어진다. 다른 수지층으로서는 PE나 PP 등의 PO 수지가 바람직하게 사용된다. PO 수지로서는 종래 공지의 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌과 프로필렌의 공중합체 및 그 엘라스토머, 또는 이들 수지의 블렌드를 들 수 있다. 이들 PO 수지를 적층함으로써, 용기 본체는 내열성과 유연성 모두를 구비한다.

COP 수지와 PO 수지를 공압출 성형으로 적층하는 경우에는, 이것들을 직접 적층해도 되지만, 미츠이카가쿠사제의 아드머, 미츠비시카가쿠사제의 모디크 등으로 대표되는 접착성 수지를 사용할 수도 있다.

PO 수지층 대신, 또는 PO 수지층과 함께 적층하는 다른 수지층으로서는 물리적 강도를 확보하기 위한 기재 필름이나 산소나 수증기의 배리어성을 부여하는 층을 적층해도 된다.

물리적 강도를 확보하기 위한 기재 필름으로서는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)나 나일론 필름 등을 사용할 수 있다. 기재 필름은 연신되어 있으면 물리적 강도가 높으므로 바람직하고, 2축 연신되어 있으면 보다 바람직하다.

산소 배리어성이나 수증기 배리어성 등의 배리어성를 부여하는 층으로서는 에틸렌비닐알코올 공중합체, 폴리비닐알코올 또는 그 코팅 필름, MXD 나일론, 폴리염화비닐리덴 또는 그 코팅 필름, 불소계 필름, 알루미나나 실리카를 증착한 PET나 나일론 등의 필름 등의 수지층을 사용할 수 있다.

액체 용기가 블로우 성형 용기인 경우에는, 예를 들면, 다층의 압출 블로우 성형이 적합하게 채용된다. 다층의 압출 블로우 성형의 방법으로서는 복수의 압출기를 갖는 다층 압출기를 사용하여, COP 수지 및 PO 수지, 필요에 따라 접착성 수지나 그 밖의 합성 수지를 각각의 압출기에서 용융하여 압출을 행하고, 공기를 불어 넣어 블로우 성형을 행한다. 블로우 성형시에는, 일단, 프리폼으로 하고나서, 블로우 성형을 행해도 되고, 각 용융 수지층을 다층 패리슨 성형용 다이의 내부에서 관 형상의 다층 패리슨으로 하고, 블로우 성형하는 다이렉트 블로우 성형을 행해도 된다.

그리고, 액체 용기(1)는 용기 본체(2)의 일부에 주출구(3)가 적어도 1개 이상 설치된다. 이 액체 용기(1)는 액체 용기(1)를 매다는 것이 가능한 구멍(11), 혹은 용기 본체(2)의 일부를 절단한 슬릿 등으로 이루어지는 매달기부(도시 생략)를 주출구(3)와 대향하는 위치에 설치하면 내용액을 점적 투여하는 경우 등에 편리하다. 또 주출구(3)는 충전구 등도 겸용하는 것이 가능하며, 복수개 설치되어 있어도 된다.

주출구(3)와 용기 본체(2)의 용착 방법은, 용기 본체(2)가 봉지 형상의 용기인 경우에는, 다층 필름의 실란트끼리를 중합하고, 그 사이에 주출구(3)의 포트부(5)를 삽입하여 히트 실링이나 초음파 실링으로 용착할 수 있다.

또, 용기 본체(2)가 블로우 성형품의 경우에는, 용기 본체(2)의 성형시에 포트부(5)를 금형 내에 삽입하여 인서트 성형함으로써 용착할 수 있다. 또는 개구를 갖는 용기 본체(2)를 성형하고, 후에 개구에 포트부(5)을 삽입하여 히트 실링이나 초음파 실링으로 용착할 수도 있다.

도 2는 본 발명의 주출구(3)의 1형태예를 도시하는 단면도이다.

도 3은 포트부(5)와 마개부(4)가 끼워맞추어져 용착되는 것을 설명하는 개념도이다. 또, 도 4는 본 발명의 주출구(3)의 다른 형태예를 도시하는 단면도이다.

본 발명의 주출구(3)는 고무 마개(6)와 그 일부를 피복 수지(7)에 의해 피복하여 유지하는 마개부(4)의 일부가 포트부(5)의 플랜지부(10)와 용착되어 형성된다. 고무 마개(6)는 피복 수지(7)로의 물리적 끼워맞춤이나 피복 수지(7)의 성형시에 고무 마개(6)를 금형 내에 삽입하여 인서트 성형함으로써 유지된다.

주출구(3)의 포트부(5)는, 내용액의 유효성분의 흡착이나 투과를 방지하기 위하여, 그 배출로(9)의 내용액이 접하는 최내층으로서 COP 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성된다. 주출구(3)의 마개부(4)도 내용액의 유효성분의 흡착이나 투과를 방지하기 위하여, COP 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성된다.

포트부(5)의 플랜지부(10)와 마개부(4)의 일부의 용착의 방법으로서는, 초음파에 의한 발열을 이용한 용착방법이 일반적이다. 초음파 용착방법은 단단한 COP 수지를 주성분으로 하는 수지끼리를 용착하는데 적합하고, 용착시간도 짧다.

또한 다른 용착 방법으로서는 포트부(5)의 플랜지부(10)와 마개부(4)의 일부 모두를 발열체에 근접시키고, 일정 시간 비접촉 상태에서 가열하여 용융시켜, 용착 하는 것도 가능하다. 이러한 발열체로서는 종래 공지의 발열체를 사용하는 것이 가능하다. 이러한 발열체로서는 인코넬사의 니켈계 합금인 것이 바람직하다.

COP 수지는 일반적으로 파단 신장률 3∼60%로 작고, 굽힘 탄성률 2000∼3200MPa로 단단하기 때문에, 외부로부터의 충격을 완화할 수 없기 때문에 깨지기 쉽다. 한편, 종래의 용기 본체에 사용되는 PE 수지는 파단 신장률 700∼1000%로 충분히 신장하고, 굽힘 탄성률 100∼700MPa로 유연하다. 이 때문에, COP 수지제의 주출구는, PE 수지의 마개부와 비교하여, 초음파 용착시나 내용액이 충전된 액체 용기를 잘못하여 낙하시킨 경우에, 주출구에 미세한 크랙이 발생하거나, 먼지 발생이 많아지는 등의 문제가 있다. 한번 생성된 미세한 크랙은 육안으로 확인할 수 없는 경우가 많고, 액체 용기에 내용액이 충전된 경우에, 수송 등의 진동으로 성장하여, 액누설을 일으킬 가능성이 있다. 특히, COP 수지제의 마개부는, 초음파 용착시에, 혼이 직접 접촉하여 진동하기 때문에, 미세한 크랙이 생기기 쉽다.

또, COP 수지가 상기 화학식 1로 표시되는 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지이면, 그렇지 않은 COP 수지와 비교하여, COP 수지가 보다 단단해진다. 그리고, 일반적으로 성형물의 표면은 성형시에 산화 열화가 진행되지만, 단단한 COP 수지가 산화 열화를 받으면, 그 성형물 표면은 산화 열화에 의해 깨지기 쉽다. 산화 열화를 받은 단단한 COP 수지는, 포트부와 마개부의 초음파 용착에 의해 발생하는 진동에 의해, 산화 열화를 받은 표면의 일부가 박리되어 미립자의 발생이 많아진다고 하는 문제가 있다.

이 문제를 해결하기 위하여, 본 발명에서는, COP 수지가 상기 화학식 1로 표시되는 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지인 경우, 산화방지제를 통상보다 많이 배합함으로써 초음파 용착시에 발생하는 미립자를 억제한다.

이러한 크랙 발생, 미립자 발생이나 먼지 발생를 방지하기 위하여, 본 발명에서는, COP 수지를 주성분으로 하는 수지제의 포트부(5)(이하, 「COP 포트부」라고 하는 경우가 있다.)와 COP 수지를 주성분으로 하는 수지제의 마개부(4)의 피복 수지(7)(이하, 「COP 피복 수지」라고 하는 경우가 있다.) 중, 적어도 마개부(4)의 피복 수지(7)에, 고무 성분을 0.05질량% 이상 30질량% 이하, 바람직하게는 0.1질량% 이상 10질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.3질량% 이상 5질량% 이하의 범위에서 함유시키거나, 또는 상기 화학식 1로 표시되는 분자구조를 주쇄에 갖고, 또한 PE 수지를 1질량% 이상 30질량% 이하, 바람직하게는 3질량% 이상 20질량% 이하, 보다 바람직하게는 5질량% 이상 10질량% 이하의 범위에서 함유시키거나, 혹은, 또한 산화방지제를 0.1질량% 이상 1.0질량% 이하, 바람직하게는 0.2질량% 이상 0.6질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.3질량% 이상 0.5질량% 이하의 범위에서 함유한다.

고무 성분이나 PE 수지가 상기 범위를 밑돌면 먼지 발생, 크랙 발생이나 주출구 마개부에서의 파손을 방지하는 효과를 충분히 발휘할 수 없는 경우가 있다. 이 범위를 초과한 경우에는, 먼지 발생, 크랙 발생이나 주출구 마개부로부터의 파손의 방지 성능은 향상되지만, 지나치게 부드러워지고, 또한 내열성이 저하됨으로써 레토르트 멸균 처리시에 형상을 유지할 수 없게 되는 경우가 있다. 또 산화방지제가 이 범위를 밑돌면 포트부와 마개부의 초음파 용착시에 미립자 발생을 억제하는 효과를 충분히 발휘할 수 없는 경우가 있다. 이 범위를 초과하는 경우에는, 미립자 발생을 억제할 수는 있지만, 그 적정 사용량을 초과하기 때문에, 비용적으로 바람직하지 않다.

일반적으로 수지의 산화 열화를 방지할 목적으로 산화방지제를 사용하는 것은 주지의 기술이다. 그러나, 그 경우에는, 성형시에 겔 형상물이 발생하거나, 시간 경과로 성형물의 표면에 산화방지제가 블리드 아웃 되어 갈 우려가 있으므로, 0.03질량%∼0.08질량% 정도의 범위로 사용된다.

본 발명에서는, 마개부(4)의 피복 수지(7)의 고무 성분이나 PE 수지나 산화방지제의 함유율을 높게 설정할 수 있다. 그 이유는 고무 마개(6)가 내용액을 차단하여, 피복 수지(7)에 접하지 않으므로, 내용액의 유효성분에 대한 영향이 없기 때문이다. 또, 도 4에 도시하는 형태예에서도, 내용액이 마개부(4)에 접하는 부분은 작으므로, 내용액의 유효성분에 대한 영향이 작기 때문이다.

본 발명에서는, COP 포트부(5)의 수지에 대해서는, 상기 화학식 1로 표시되는 분자구조를 주쇄에 갖지 않는 COP 수지이어도 되고, 고무 성분이나 PE 수지를 함유하고 있지 않는 COP 수지이어도 되지만, 초음파 용착시에 크랙 발생이나 먼지 발생의 방지효과를 높이기 위하여, 또는 낙하시의 포트부(5)의 파손을 방지하기 위하여, 고무 성분을 0.05질량% 이상 20질량% 이하, 바람직하게는 0.1질량% 이상 10질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.3질량% 이상 5질량% 이하의 범위에서 함유시키거나, 또는 상기 화학식 1로 표시되는 분자구조를 주쇄에 갖고 또한 PE 수지를 0.5질량% 이상 20질량% 이하, 바람직하게는 1질량% 이상 10질량% 이하의 범위에서 함유시키는 것이 바람직하다. 또, 상기 화학식 1로 표시되는 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지는 산화방지제를 많이 배합해도 성형시에 겔 형상물이 발생하거나, 시간 경과로 성형물의 표면에 산화방지제가 블리드 아웃 되어 가거나 하지 않으므로, 초음파 용착시에 미립자 발생을 억제하는 방지 효과를 높이기 위하여, 산화방지제도 0.03질량% 이상 0.5질량% 이하, 바람직하게는 0.03질량% 이상 0.3질량% 이하의 범위에서 함유시키는 것이 바람직하다.

고무 성분, 산화방지제의 배합이나 상기 화학식 1로 표시되는 분자구조의 도입 방법으로서는 특별히 제한은 없고, 드라이 블렌딩, 멜트 블렌딩 외에, COP 수지를 리액터 중합이나 다단 중합으로 중합하는 과정에서 도입해도 되고, COP 수지를 중합 후에 혼합해도 된다.

본 발명에서 사용하는 고무 성분은 스티렌부타디엔 고무, 하이스티렌 고무 등의 스티렌부타디엔계의 랜덤 또는 블록 공중합체, 이것들의 수소 첨가물; 이소프렌 고무, 그 수소 첨가물; 클로로프렌 고무, 그 수소첨가물; 에틸렌프로필렌 공중합체, 에틸렌α올레핀 공중합체, 프로필렌α올레핀 공중합체 등의 포화 폴리올레핀 고무; 에틸렌프로필렌디엔 공중합체, α올레핀디엔 공중합체, 디엔 공중합체, 이소부틸렌이소프렌 공중합체, 이소부틸렌디엔 공중합체 등의 디엔계 중합체, 이것들의 할로겐화물, 디엔계 중합체 또는 그 할로겐화물의 수소 첨가물; 아크릴로니트릴부타디엔 공중합체, 그 수소 첨가물; 불화비닐리덴·3불화에틸렌 공중합체, 불화비닐리덴6불화프로필렌 공중합체, 불화비닐리덴6불화프로필렌4불화에틸렌 공중합체, 프로필렌4불화에틸렌 공중합체 등의 불소 고무; 우레탄 고무, 실리콘 고무, 폴리에테르계 고무, 아크릴 고무, 클로로술폰화폴리에틸렌 고무, 에피클로로히드린 고무, 프로필렌옥사이드 고무, 에틸렌아크릴 고무 등의 특수 고무; 노르보르넨계 단량체와 에틸렌 또는 α올레핀의 공중합체, 노르보르넨계 단량체와 에틸렌과 α올레핀의 3원 공중합체, 노르보르넨계 단량체의 개환 중합체, 노르보르넨계 단량체의 개환 중합체 수소 첨가물 등의 노르보르넨계 고무질 중합체 중 수지 조성물의 주성분인 열가소성 노르보르넨계 수지와 비상용의 것; 스티렌부타디엔스티렌 고무, 스티렌이소프렌스티렌 고무, 스티렌에틸렌부타디엔스티렌 고무 등의 방향족 비닐계 모노머 공액 디엔의 랜덤 공중합체, 이것들의 수소 첨가물; 스티렌부타디엔스티렌 고무, 스티렌이소프렌스티렌 고무, 스티렌에틸렌부타디엔스티렌 고무 등의 방향족 비닐계 모노머 공액 디엔의 직쇄상 또는 방사상 블록 공중합체, 그것들의 수소 첨가물 등의 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 비롯하여, 우레탄계 열가소성 엘라스토머, 폴리아미드계 열가소성 엘라스토머, 1,2폴리부타디엔계 열가소성 엘라스토머, 염화비닐계 열가소성 엘라스토머, 불소계 열가소성 엘라스토머 등의 열가소성 엘라스토머; 등의 유리전이온도가 20℃ 이하의 고무질 중합체나, 시클로헥실기, 이소보르닐기, 트리시클로[4.3.0.12,5]데칸-3-일기, 트리 시클로 [4.3.0.12,5]-7-데센-3-일기 등 환상 치환기를 갖는 폴리(메타)아크릴레이트 수지; 스티렌류와 옥틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트부틸아크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트류와의 공중합체, 폴리(아미노카르보닐테트라메틸렌카르보닐아미노메틸렌-1,3-시클로헥실렌메틸렌) 등의 폴리아미드 수지; 폴리[옥시카르보닐(1,3-페닐렌)카르보닐옥시메틸렌(트리시클로[4.3.0.12,5]-3,8-디일)메틸렌] 등의 폴리에스테르 수지; 폴리부틸렌옥사이드, 폴리[옥시(2-메틸-2-히드록시트리메틸렌)옥시(1,4-페닐렌)이소프로필리덴(1,4-페닐렌)] 등의 폴리에테르 수지; 폴리[옥시카르보닐옥시(2-메틸-1,4-시클로헥실렌)이소프로필리덴(3-메틸-1,4-시클로헥실렌)] 등의 폴리카보네이트 수지; 폴리우레탄 수지; 등의 고분자 화합물 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 특히 열가소성 엘라스토머는 용출물이 적어 호적하다. 특히 스티렌부타디엔 블록 공중합체, 스티렌부타디엔스티렌 블록 공중합체, 스티렌이소프렌 블록 공중합체, 스티렌이소프렌스티렌 블록 공중합체, 및 이것들의 수소 첨가물, 스티렌부타디엔 랜덤 공중합체 등의 열가소성 엘라스토머는 분산이 좋아 바람직하다.

본 발명에 사용하는 산화방지제는 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 황계 산화방지제, 비타민E 및 힌더드 아민계 광안정제 등의 종래 공지의 것을 단독 또는 병용하여 사용하는 것이 가능하다.

본 발명에 사용하는 COP 수지로서는 환상 폴리올레핀이면 특별히 제한은 없다. 예를 들면, 여러 환상 올레핀 모노머의 중합체나, 환상 올레핀 모노머와 에틸렌 등의 다른 모노머와의 공중합체 및 그것들의 수소 첨가물 등을 들 수 있다.

본 발명에 사용하는 COP 수지의 모노머로서는, 예를 들면, 노르보르넨, 노르보르나디엔, 메틸노르보르넨, 디메틸노르보르넨, 에틸노르보르넨, 염소화노르보르넨, 클로로메틸노르보르넨, 트리메틸실릴노르보르넨, 페닐노르보르넨, 시아노노르보르넨, 디시아노노르보르넨, 메톡시카르보닐 노르보르넨, 피리딜노르보르넨, 나드산무수물, 나드산이미드 등의 2환 시클로올레핀; 디시클로펜타디엔, 디히드로디시클로펜타디엔이나 그 알킬, 알케닐, 알킬리덴, 아릴 치환체 등의 3환 시클로올레핀; 디메타노헥사히드로나프탈렌, 디메타노옥타히드로나프탈렌이나 그 알킬, 알케닐, 알킬리덴, 아릴 치환체 등의 4환 시클로올레핀; 트리시클로펜타디엔 등의 5환 시클로올레핀; 헥사시클로헵타데센 등의 6환 시클로올레핀 등을 들 수 있다. 또한 디노르보르넨, 2개의 노르보르넨환을 탄화수소쇄 또는 에스테르기 등으로 결합한 화합물, 이것들의 알킬, 아릴 치환체 등의 노르보르넨환을 포함하는 화합물을 들 수 있다.

이들 중, 디시클로펜타디엔, 노르보르넨, 테트라시클로도데센 등의 분자 골격 중에 노르보르넨 골격을 포함하는 노르보르넨계 모노머의 1종 또는 2종 이상을 중합하여 얻어지는 폴리노르보르넨계 수지 또는 그 수소 첨가물, 및 그것들의 2종 이상을 혼합한 것 등이 바람직하다.

본 발명에 있어서의 COP 수지의 중합 방법이나 중합 기구는 개환 중합이어도, 부가 중합이어도 된다. 또한 복수종의 모노머를 병용하는 경우의 중합방법이나 얻어지는 중합체의 구조로서는 공지의 방법을 사용하여, 공지의 중합체로 할 수 있다. 예를 들면, 복수종의 모노머를 모노머시에 배합하여 공중합을 행해도 되고, 어느 정도 중합한 후에 배합하여 블록 공중합체로 해도 된다. 또 이들 수 종류를 혼합하여 사용해도 된다.

본 발명의 주출구(3)의 마개부(4)에 유지되어 매설되는 고무 마개(6)는, 통상 사용되는 것이면, 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 것을 사용하는 것이 가능하다. 예를 들면, 부틸 고무, 이소프렌 고무, 염소화부틸 고무, 실리콘 고무 등의 고무제의 것, 또는, 그것들의 내용액이 접하는 면에 불소계 수지나 초고분자량 폴리에틸렌, 고분자량 폴리에틸렌, LLDPE, 폴리프로필렌계 수지 등을 보호층으로서 첩착한 라미네이트 고무 마개를 들 수 있다. 이들 중, 라미네이트 고무 마개이면, 고무 마개(6)를 시린지 등의 바늘로 찔러 넣은 경우에, 고무가 깨져서 내용액 내에 혼입되거나, 내용액의 유효성분이 고무 마개에 흡착되거나, 내용액과 상호작용을 일으키는 등의 문제를 방지하는 것이 가능하여 바람직하다. 또 고무 대신, 엘라스토머계 수지를 사용하여 고무 마개를 제작해도 된다. 이 경우에는, 보호층이 없어도 내용액의 유효성분의 흡착도 적기 때문에, 바람직하다.

(실시예)

이하, 실시예 및 비교예에 기초하여, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 제한되는 것은 아니다.

[실시예 1]

[액체 용기(1)의 제작]

밀도 900kg/m³의 리액터 중합형의 프로필렌에틸렌계 엘라스토머, 변성 폴리올레핀계 접착성 수지(미츠비시카가쿠제 MC719), 및 유리전이온도가 130℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지 40질량%와 유리전이온도가 105℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지 60질량%를 블렌딩함으로써 유리전이온도가 115℃가 되도록 조정한 실란트를, 각각 170㎛, 30㎛, 및 50㎛의 두께가 되도록 수냉 다층 인플레이션법에 의해 제막하여 총 두께 250㎛의 다층 필름을 제작했다.

액체 용기(1)의 최내층이 COP 수지층이 되도록, 다층 필름 사이에 하기의 요령으로 제작한 주출구(3)의 포트부(5)를 끼워넣고 둘레 가장자리를 히트실링으로 용착하여, 도 1에 도시하는 폭 115mm, 길이 170mm의 액체 용기(1)를 제작했다. 용착 폭은 양측 가장자리에서 5mm, 가장 좁은 곳에서 3mm로 하고, 히트실링의 조건은 포트부(5)의 용착부 및 그것 이외의 용기 본체(2)의 둘레 가장자리 모두, 260℃에서 4초간 용착을 행했다. 주출구(3)에 대향하는 위치에 매달기부로서 구멍(11)을 설치하고, 도 1에 도시하는 액체 용기(1)를 제작했다.

[주출구(3)의 제작]

포트부(5)의 제작:

유리전이온도가 130℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지40질량%와 유리전이온도가 105℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지 60질량%를 블렌딩함으로써 COP 수지층의 유리전이온도가 115℃가 되도록 조정하고, 고무 성분으로서 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 1.0질량%가 되도록 배합한 수지를 사용하여 사출성형에 의해 포트부(5)를 성형했다.

마개부(4)의 제작:

포트부(5)와 동일하게 하여 도 3에 도시하는 마개부(4)의 피복 수지(7)를 성형했다. 이 피복 수지(7)는 플랜지 형상으로 팽출한 플랜지부의 둘레 가장자리의 하단, 및 플랜지부로부터 고무 마개를 협지함과 아울러 포트부와 끼워맞추기 위하여 하방으로 연장하여 설치된 통체의 하단이 단면으로 보아 예각이 되도록 형성되어 있다. 성형한 피복 수지(7)에 이소프렌 고무제의 고무 마개(6)의 내용액과 접하는 면에 불소 수지로 이루어지는 보호층(8)을 첩착한 고무 마개(6)를 물리적으로 끼워맞추어 도 3에 도시하는 마개부(4)로 했다.

포트부(5)와 마개부(4)의 용착:

포트부(5)로부터 내용액으로서 100ml의 정제수를 용기 본체(2)에 충전 후, 마개부(4)를 포트부(5)에 끼워 맞추고 초음파 실링기를 사용하여, 포트부(5)의 플랜지부(10)를 앤빌에 지지시키고, 마개부(4)의 상면을 혼에 맞닿게 하여 0.2초간 용착을 행하고, 도 2에 도시하는 주출구(3)로서 완성시킴과 아울러, 액체 용기(1)를 밀봉했다. 용착시에, 피복 수지(7)의 단면으로 보아 예각으로 형성된 부분이 용융되어 평평해져서, 포트부(5)의 플랜지부(10)와 방수이고 또한 견고하게 용착되어 있다.

[실시예 2]

[액체 용기(1)의 제작]

밀도 935kg/m³의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 밀도 925kg/m³과 밀도 905kg/m³의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 중간층, 및 유리전이온도가 135℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖지 않는 COP 수지 60질량%과 유리전이온도가 102℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖지 않는 COP 수지 40질량%를 블렌딩함으로써 COP 수지층의 유리전이온도가 122℃가 되도록 조정한 실란트를, 각각 20㎛, 170㎛, 및 60㎛의 두께가 되도록 T다이 다층 공압출법에 의해 제막하여 총 두께 250㎛의 다층 필름을 제작했다.

액체 용기(1)의 최내층이 COP 수지층이 되도록, 다층 필름 사이에 하기의 요령으로 제작한 주출구(3)의 포트부(9)를 끼워 넣고 둘레 가장자리를 용착하고, 도 1에 도시하는 폭 115mm, 길이 170mm의 액체 용기(1)를 제작했다. 용착폭, 히트실링의 조건 및 매달기부의 형성은 실시예 1과 동일하게 했다.

[주출구(3)의 제작]

포트부(5)의 제작:

유리전이온도가 135℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖지 않는 COP 수지 60질량%와 유리전이온도가 102℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖지 않는 COP 수지 40질량%를 블렌딩함으로써 COP 수지층의 유리전이온도가 122℃가 되도록 조정하고, 고무 성분으로서 수소 첨가 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 5.0질량%가 되도록 분산 배합시킨 수지를 사용하여 사출성형에 의해 포트부(5)를 성형했다.

마개부(4)의 제작:

포트부(5)와 동일하게 하여 도 3에 도시하는 마개부(4)의 피복 수지(7)를 성형했다. 성형한 피복 수지(7)에, 보호층(8)을 첩착하지 않은 염소화부틸제의 고무 마개(6)를 물리적으로 끼워맞추어 도 3에 도시하는 마개부(4)로 했다. 따라서, 이 마개부(4)는 고무 마개(6)의 보호층(8)을 갖지 않는다.

포트부(5)와 마개부(4)의 용착방법:

실시예 1과 동일하게 하여, 도 2에 도시하는 주출구(3)로서 완성시킴과 아울러 액체 용기(1)를 밀봉했다. 단, 이 주출구(3)는 고무 마개(6)의 보호층(8)을 갖지 않는다.

[실시예 3]

주출구(3)의 제작 이외는 실시예 1과 동일하게 했다.

[주출구(3)의 제작]

포트부(5)의 제작:

유리전이온도가 130℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지40질량%와 유리전이온도가 105℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지 60질량%을 블렌딩함으로써 COP 수지층의 유리전이온도가 115℃가 되도록 조정한 COP 수지에, 밀도 922kg/m³의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌을 10질량% 배합시킨 수지를 사용하여 사출성형에 의해 포트부(5)를 성형했다.

마개부(4)의 제작:

포트부(5)와 동일하게 하여 도 3에 도시하는 마개부(4)의 피복 수지(7)를 성형했다. 성형한 피복 수지(7)에 염소화부틸제의 고무 마개(6)를 물리적으로 끼워맞추고 도 3에 도시하는 마개부(4)로 했다.

포트부(5)와 마개부(4)의 용착방법:

실시예 1과 동일하게 하여, 도 2에 도시하는 주출구(3)로서 완성시킴과 아울러 액체 용기(1)를 밀봉했다.

[실시예 4]

주출구(3)의 제작 이외는 실시예 2와 동일하게 했다.

[주출구(3)의 제작]

포트부(5)의 제작:

고무 성분으로서 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 0.3질량%가 되도록 분산배합시킨 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 포트부(5)를 성형했다.

마개부(4)의 제작:

포트부(5)와 동일하게 하여 도 3에 도시하는 마개부(4)의 피복 수지(7)를 성형했다. 성형한 피복 수지(7)에 보호층을 갖지 않는 염소화부틸제의 고무 마개(6)를 물리적으로 끼워 맞추어 도 3에 도시하는 마개부(4)로 했다. 단, 용착시간을 0.3초간으로 했다.

포트부(5)와 마개부(4)의 용착방법:

실시예 2와 동일하게 하여, 도 2에 도시하는 주출구(3)로서 완성시킴과 아울러 액체 용기(1)를 밀봉했다.

[실시예 5]

주출구(3)의 제작 이외는 실시예 1과 동일하게 했다.

[주출구(3)의 제작]

포트부(5)의 제작:

고무 성분으로서 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 0.15질량%가 되도록 분산 배합시킨 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 포트부(5)를 성형했다.

마개부(4)의 제작:

포트부(5)와 동일하게 하여 도 3에 도시하는 마개부(4)의 피복 수지(7)를 성형했다. 성형한 피복 수지(7)에 염소화부틸제의 고무 마개를 물리적으로 끼워 맞추어 도 3에 도시하는 마개부(4)로 했다. 단, COP 수지층의 고무 성분으로서 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 20질량%가 되도록 분산 배합시켰다.

포트부(5)와 마개부(4)의 용착방법:

[실시예 6]

주출구(3)의 제작 이외는 실시예 2와 동일하게 했다.

[주출구(3)의 제작]

포트부(5)의 제작:

고무 성분으로서 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 0.2질량%가 되도록 분산 배합시킨 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 포트부(5)를 성형했다.

마개부(4)의 제작:

유리전이온도가 135℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖지 않는 COP 수지 60질량%와 유리전이온도가 102℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖지 않는 COP 수지 40질량%를 블렌딩함으로써 COP 수지층의 유리전이온도가 122℃가 되도록 조정하고, 고무 성분으로서 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 35질량%가 되도록 분산 배합시킨 COP 수지를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 마개부(4)를 제작했다.

포트부(5)와 마개부(4)의 용착방법:

[실시예 7]

주출구(3)의 제작 이외는 실시예 1과 동일하게 했다.

[주출구(3)의 제작]

포트부(5)의 제작:

마개부(4)의 제작:

유리전이온도가 130℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지 40질량%와 유리전이온도가 105℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지 60질량%을 블렌딩함으로써 COP 수지층의 유리전이온도가 115℃가 되도록 조정한 COP 수지에, 밀도 922kg/m³의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌을 10질량%, 페놀계 산화방지제(이르가녹스 1010) 0.3질량%을 배합시킨 것 이외는, 실시예 3과 동일하게 하여 마개부(4)를 제작했다.

포트부(5)와 마개부(4)의 용착방법:

[실시예 8]

주출구(3)의 제작 이외는 실시예 1과 동일하게 했다.

[주출구(3)의 제작]

포트부(5)의 제작:

고무 성분을 1.0질량%가 되도록 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 분산 배합시킨 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 포트부(5)를 성형했다.

마개부(4)의 제작:

유리전이온도가 125℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖지 않는 COP 수지 60질량%와 유리전이온도가 105℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖지 않는 COP 수지 40질량%을 블렌딩함으로써 유리전이온도가 117℃가 되도록 조정한 COP 수지를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 마개부(4)를 성형했다.

포트부(5)와 마개부(4)의 용착방법:

도 4에 도시하는 하단이 평면의 마개부(4)와 상단이 평면의 포트부(5)를 사용했다. 이 마개부(4)는 불소 수지로 이루어지는 보호층(8)을 첩착한 이소프렌 고무제의 고무 마개(6)가 인서트 성형에 의해 피복 수지(7)에 유지되어 있다. 마개부(4)의 하단과 포트부(5)의 상단이 평행하게 되도록 마개부(4)와 포트부(5)를 대향시켜 배치했다. 마개부(4)와 포트부(5) 사이에 인코넬사제의 니켈합금 발열체를, 마개부(4)의 하단과 포트부(5)의 상단으로부터의 거리가 각각 5mm가 되도록 설치하고 10초간 통전하고 비접촉으로 가열을 행하고, 마개부(4)의 용융된 하단을 포트부(5)의 용융된 상단에 압착하여 주출구(3)를 완성시킴과 아울러 액체 용기(1)를 밀봉했다.

[실시예 9]

주출구(3)의 제작 이외는 실시예 2와 동일하게 했다.

[주출구(3)의 제작]

포트부(5)의 제작:

고무 성분으로서 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 0.4질량%가 되도록 분산 배합시킨 것 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여 포트부(5)를 성형했다.

고무 마개부(4)의 제작:

유리전이온도가 130℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄로 하는 COP 수지 40질량%와 유리전이온도가 105℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지 60질량%을 블렌딩함으로써 COP 수지층의 유리전이온도가 115℃가 되도록 조정한 COP 수지에, 페놀계 산화방지제(이르가녹스 1010) 0.5질량%을 배합시킨 것 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여 마개부(4)를 제작했다.

포트부(5)과 마개부(4)의 용접방법:

[실시예 10]

주출구(3)의 제작 이외는 실시예 2와 동일하게 했다.

[주출구(3)의 제작]

포트부(5)의 제작:

고무 성분으로서 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 0.15질량%가 되도록 분산 배합시킨 것 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여 포트부(5)를 성형했다.

고무 마개부(4)의 제작:

유리전이온도가 130℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄로 하는 COP 수지 40질량%와 유리전이온도가 105℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지 60질량%를 블렌딩함으로써 COP 수지층의 유리전이온도가 115℃가 되도록 조정한 COP 수지에, 밀도 922kg/m³의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌을 30질량%, 페놀계 산화방지제(이르가녹스 1010) 0.15질량%을 배합시킨 것 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여 마개부(4)를 제작했다.

포트부(5)와 마개부(4)의 용접방법:

[비교예 1]

주출구(3)의 제작 이외는 실시예 1과 동일하게 했다.

[주출구(3)의 제작]

포트부(5)의 제작:

유리전이온도가 130℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지 40질량%와 유리전이온도가 105℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖는 COP 수지 60질량%을 블렌딩함으로써 COP 수지층의 유리전이온도가 115℃가 되도록 조정하고, 고무 성분 및 산화방지제를 함유하지 않는 COP 수지를 사용하여 사출성형에 의해 포트부(5)를 성형했다.

마개부(4)의 제작:

포트부(5)와 동일하게 하여 도 3에 도시하는 마개부(4)의 피복 수지(7)를 성형했다. 성형한 피복 수지(7)에 이소프렌 고무제의 고무 마개(6)를 물리적으로 끼워 맞추어 도 3에 도시하는 마개부(4)로 했다.

포트부(5)와 마개부(4)의 용착방법:

[비교예 2]

주출구(3)의 제작 이외는 실시예 2와 동일하게 했다.

[주출구(3)의 제작]

포트부(5)의 제작:

유리전이온도가 135℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖지 않는 COP 수지 60질량%와 유리전이온도가 102℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖지 않는 COP 수지 40질량%를 블렌딩함으로써 COP 수지층의 유리전이온도가 122℃가 되도록 조정하고, 폴리에틸렌을 함유하지 않는 COP 수지를 사용하여 사출성형에 의해 포트부(5)를 성형했다.

마개부(4)의 제작:

유리전이온도가 135℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖지 않는 COP 수지 60질량%와 유리전이온도가 102℃의 상기 화학식 1의 분자구조를 주쇄에 갖지 않는 COP 수지40질량%를 블렌딩함으로써 COP 수지층의 유리전이온도가 122℃가 되도록 조정하고, 폴리에틸렌을 함유하지 않는 COP 수지를 사용하여 고무 마개를 피복하는 수지부를 성형한 후, 염소화부틸 고무 마개(6)를 이 수지부(7)에 끼워 넣어 마개부(4)로 했다.

포트부(5)와 마개부(4)의 용착방법:

포트부(5)로부터 내용액으로서 100ml의 정제수를 용기 본체(2)에 충전 후, 마개부(4)를 포트부(5)에 끼워넣고 초음파 실링기를 사용해서 0.2초간 용착을 행하여, 주출구(3)로 만들고, 액체 용기(1)를 완성시켰다.

[실시예 및 비교예의 평가]

용착에 의한 먼지 발생과 크랙:

실시예 1∼10 및 비교예 1과 2의 주출구의 포트부와 마개부와의 용착부를 육안으로 관찰했다. 결과는, 실시예 1∼10에서는, 미립자의 부착은 확인되지 않았다. 또한 초음파 용착시에 연기 형상의 먼지 발생이 관측되었지만, PE계 수지를 사용한 경우와 동일한 정도였다. 한편, 비교예 1과 2에서도 연기 형상의 먼지 발생이 관측되었지만, 먼지 발생량은 실시예 1∼10의 1.5배 이상이었다. 또한 비교예 1의 주출구에서는, 포트부와 마개부의 용착부 근방에 다수의 백색 미립자의 부착이 확인되었는데, 비교예 2의 주출구에서는, 미립자의 부착은 확인되지 않았다.

적색 염료를 함유하는 알코올계의 용제로 이루어지는 적색 침투액에 실시예 1∼10 및 미립자를 제거한 비교예 1과 2의 주출구를 침지하고, 육안으로 평가했다. 결과는, 실시예 1∼10의 주출구에서는, 모두 주출구의 포트부와 마개부의 용착부 근방에 적색 침투액의 침입은 보이지 않고, 용착에 의한 크랙 발생은 확인되지 않았다. 한편, 비교예 1과 2의 주출구에서는, 포트부와 마개부의 용착부 근방, 특히 마개부측이 부분적으로 적색 침투액으로 적색으로 착색되었다. 이것에 의해, 마개부의 일부에 미세한 크랙이 발생하고 있는 것이 밝혀졌다.

낙하충격 시험:

정제수가 충전된 실시예 1∼10 및 비교예 1과 2의 액체 용기를 121℃, 30분으로 레토르트 멸균 처리한 후, 기온 4℃의 환경하에서 24시간 보관한 후, 각각 1.5m의 높이로부터 콘크리트 위로 자연낙하시켜 시험을 행했다. 낙하 시험은 주출구부를 아래로 하고 항상 주출구부로부터 콘크리트에 떨어지도록 실시하고, 동일한 용기를 10회 낙하시켰다. 각각의 주출구를 상기의 적색 침투액에 침지하고, 크랙 발생을 육안으로 평가했다. 결과는, 실시예 1∼10의 주출구에서는, 모두, 포트부와 마개부의 어느 쪽도 크랙 발생은 없고, 충분한 강도를 갖고 있는 것을 알 수 있었다. 한편, 비교예 1과 2의 주출구에서는, 액 누설은 없었지만, 마개부에 백색의 크랙이 확인되었다.

본 발명에 의하면, COP 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성되는 포트부와, COP 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성되는 고무 마개를 유지하는 마개부를 용착한 주출구를 형성할 때, 미세한 크랙, 미립자나 먼지 발생, 용기의 낙하시에 주출구 마개부로부터의 파손이 발생하기 어려운 주출구, 그 제조방법 및 이 주출구를 구비하는 액체 용기를 제공할 수 있고, 내용액의 유효성분이 용기 본체뿐만 아니라, 주출구를 구성하는 수지에 대하여 약효 성분의 흡착이나 투과를 방지하는 것이 가능한 액체 용기가 얻어지므로, 특히 점적 정맥 주사용의 제제를 충전하는 의료 용도의 액체 용기의 분야에 유용하다.

1 액체 용기
2 용기 본체
3 주출구
4 마개부
5 포트부
6 고무 마개
7 피복 수지
8 보호층
9 배출로
10 플랜지부
11 구멍

Claims

주사 바늘을 찔러넣을 수 있는 고무 마개가 일단에 매설된 액체 용기의 주출구로서,
상기 주출구가 적어도 그 배출로를 형성하는 최내층이 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성된 포트부와,
상기 고무 마개를 유지하는 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지로 구성된 마개부를,
미세한 크랙, 미립자나 먼지 발생을 억제하면서,
각각의 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지층끼리 초음파 용착하여 이루어짐과 아울러,
적어도 상기 마개부를 구성하는 수지가 고무 성분을 0.05질량% 이상 30질량% 이하의 범위에서 함유하거나, 또는
하기 화학식 1로 표시되는 분자구조를 주쇄에 가짐과 아울러, 폴리에틸렌계 수지를 1질량% 이상 30질량% 이하의 범위에서 함유하거나, 또는 산화방지제를 0.1질량% 이상 1.0질량% 이하의 범위에서 함유하거나, 또는 1질량% 이상 30질량% 이하의 범위의 폴리에틸렌계 수지와 0.1질량% 이상 1.0질량% 이하의 범위의 산화방지제를 함유하는 것을 특징으로 하는 주출구.

(식 중, R은 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 유기기를 나타내고, n은 1 이상의 정수를 나타낸다.)
제 1 항에 있어서, 상기 포트부를 구성하는 수지가 고무 성분을 0.05질량% 이상 20질량% 이하의 범위에서 함유하거나, 또는 상기 화학식 1로 표시되는 분자구조를 주쇄에 갖고 또한 폴리에틸렌계 수지를 1질량% 이상 20질량% 이하의 범위에서 함유하는 것을 특징으로 하는 주출구.
제 1 항에 있어서, 상기 고무 성분이 열가소성 엘라스토머인 것을 특징으로 하는 주출구.
제 1 항에 있어서, 상기 포트부가 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지층을 구비하고 튀어나온 플랜지부를 마개부와의 용착부에 갖는 것을 특징으로 하는 주출구.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 주출구의 제조방법으로서, 상기 포트부의 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지층과 상기 마개부의 환상 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지층을 초음파 용착하는 것을 특징으로 하는 주출구의 제조방법.
제 5 항에 있어서, 상기 포트부의 플랜지부를 앤빌로 지지하고, 상기 마개부를 혼에 맞닿게 하여 초음파 용착하는 것을 특징으로 하는 주출구의 제조방법.
환상 올레핀계 수지를 주성분으로 하는 수지의 실란트가 일면에 적층된 다층 필름으로 이루어지는 용기 본체의 일부에, 제 1 항에 기재된 주출구가 적어도 1개 이상 용착된 것을 특징으로 하는 액체 용기.