KR101688251B1

KR101688251B1 - 치마제 조성물

Info

Publication number: KR101688251B1
Application number: KR1020117030167A
Authority: KR
Inventors: 타카시 치카자와; 아유미 아마노; 다이스케 우노
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2009-06-25
Filing date: 2010-06-18
Publication date: 2016-12-20
Also published as: CN102458346A; HK1168293A1; JP5526619B2; KR20120029430A; WO2010150700A1; CN102458346B; JP2011006351A

Abstract

(A) 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염, (B) 이소프로필메틸페놀, (C) 알킬기의 탄소수가 14 내지 18이고 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 2 내지 20몰인 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 및 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 5 내지 30몰인 폴리옥시에틸렌 경화피마자유로부터 선택되는 1종 이상의 비이온성 계면활성제, (D) 킬레이트제, 및 (E) 알칼리제를 함유하고, (D)/(A)의 질량비가 0.10 내지 4.0이고, 25℃에서의 초기 pH가 8.0 내지 9.3인 것을 특징으로 하는 치마제 조성물. 본 발명 조성물은, 장기간 보존 후도 우수한 치육염 예방 효과 및 구취 예방 효과가 발휘되고, 또한 조성물 표면의 매끄러움에 우수하고, 이상한 맛이 거의 없게 사용감도 양호하고, 치주 질환의 예방 또는 개선에 유효하다.

Description

치마제 조성물{DENTIFRICE COMPOSITION}

본 발명은, 우수한 치육염(齒肉炎) 예방 효과 및 구취(口臭) 예방 효과를 가지며, 또한 조성물 표면의 매끄러움 및 사용중의 맛에 우수한 치마제(齒磨劑) 조성물에 관한 것이다.

치주병(齒周病)은, 포르피로모나스-진지발리스(P. gingivalis) 등의 편성(偏性) 혐기성(嫌氣性) 그램 음성(陰性) 간균(桿菌)을 주로 한 세균에 의한 감염증이다. 또한, 구취의 원인으로서는 푸소박테리움-누클리아툼(F. nucleatum) 등의 구강내 세균이 관여하고 있다. 따라서, 치주병이나 구취의 예방·개선에 유효한 수단으로서, 플라그 컨트롤, 즉, 구강내의 병원성 세균수를 저레벨로 유지하는 것이 유용하다고 생각된다.

이와 같은 구강내의 병원성 세균수를 저하시키는 수단으로서는, 난수용성(難水溶性) 살균제나 카티온성 살균제를 구강 케어 제품에 배합하는 것이 유효한 수단으로 되어 있다. 그중에서도 이소프로필메틸페놀 등의 난수용성 살균제는, 항균 스펙트럼이 넓은 경향에 있는 특징을 갖기 때문에, 치마제 조성물에 알맞게 배합되어 있다(특허 문헌 1 내지 4 참조).

그러나, 치주병의 발증(發症)에는 다양한 요인이 관여하고 있고, 이와 같은 살균 활성을 갖는 난수용성 살균제를 배합한 것만으로는, 실제로 우수한 예방 효과를 발휘할 수가 없는 일이 있다.

한편으로, 근래, 아스코르빈산 인산 에스테르염은, 생체내에 산생(産生)된 과잉한 활성 산소를 소거(消去)하고, 생체 조직을 산소 상해로부터 보호하는 항산화 비타민으로서 주목받고 있다. 또한, 아스코르빈산 인산 에스테르염은 다양한 생리 활성을 가지며, 구강(口腔) 분야에서는 치육염, 치주염의 예방·치료에 효과가 있는 것이 알려져 있고, 연(練)치마제나 트로키 등의 구강용 조성물에 배합하는 것이 시도되고 있다(특허 문헌 5, 6 참조).

출원인은, 치주병 예방 효과를 향상시키는 수단으로서, 아스코르빈산 또는 그 유도체와 항플라스민제를 병용한 조성이나, 비타민E 또는 그 유도체 함유 조성에 비이온 계면활성제와 아스코르빈산 유도체 또는 그 염을 배합함으로써, 비타민E 또는 그 유도체의 효과가 지속하는 조성(특허 문헌 7, 8)을 제안하였다. 또한, 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염과 ε-아미노카프론산 및/또는 트라넥삼산을 조합시켜서 배합한 조성물을 일본 특원2007-329477(일본 특개2009-149565호 공보)호에 제안하였다.

그러나, 출원인이 더욱 연구를 진행한바, 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염에 비타민E 또는 그 유도체, 또는 ε-아미노카프론산 및/또는 트라넥삼산을 조합시키면, 일정한 치주병 예방 효과가 인정되는 것이지만, 주된 원인인 병원성 세균수를 저하시키는 효과는 만족하게 인정되지 않았다. 따라서, 보다 높은 치주병 예방 효과나 구취 예방 효과를 발휘한 조성물을 얻을 수 있는 새로운 기술이 강하게 요망된다.

이러한 중에, 아스코르빈산 인산 에스테르염, 항플라스민제 및 항균제를 병용함으로써 치육염의 예방·개선 효과가 향상하는 것이 알려져 있다(특허 문헌 7 참조).

또한, 이소프로필메틸페놀 등의 난수용성 항균제의 효과를 충분히 발휘시키는 기술에 관해 많은 연구가 이루어지고 있고, 비이온성 계면활성제를 배합함으로써 살균 효과가 향상하는 지견(知見)이 기술되어 있다(특허 문헌 1, 3, 9 참조).

일본 특개2003-292426호 공보 일본 특개2004-250381호 공보 일본 특개2005-179266호 공보 일본 특개2008-115115호 공보 일본 특개평2-292211호 공보 일본 특개평3-294227호 공보 일본 특개평11-012142호 공보 일본 특개2004-323488호 공보 일본 특개소59-101417호 공보

그러나, 본 발명자들이 검토한바, 아스코르빈산 인산 에스테르염, 이소프로필메틸페놀 및 비이온성 계면활성제를 동시에 배합하면, 장기간에 걸쳐서 보존하면 경시적으로 아스코르빈산 인산 에스테르염의 안정성이 저하됨에 의해, 치주병 예방 및 구취 예방의 효과가 충분히 인정되지 않게 되거나, 또한 조성물 표면에 알갱이(粒)가 생겨서 매끄러움에 문제가 생긴다는 과제가 있음을 알았다.

본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 아스코르빈산 인산 에스테르나 그 염, 이소프로필메틸페놀 및 비이온성 계면활성제를 배합하는데 즈음하여, 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염의 장기 보존 후의 안정성을 양호하게 유지함에 의해, 장기 보존 후에도 아스코르빈산 인산 에스테르나 그 염 및 이소프로필메틸페놀에 유래하는 효과를 유효하게 발현시켜서, 치육염 및 구취의 예방 또는 개선 효과에 우수하고, 또한 조성물 표면의 매끄러움이나 사용감에도 우수한 치마제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, (A) 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염, (B) 이소프로필메틸페놀, (C) 알킬기의 탄소수가 14 내지 18이고 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 2 내지 20몰인 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 및 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 5 내지 30몰인 폴리옥시에틸렌 경화피마자유로부터 선택되는 적어도 1종의 비이온성 계면활성제, (D) 킬레이트제, (E) 알칼리제를 배합하고, (D)/(A)의 질량비가 0.10 내지 4.0이고, 또한 25℃에서의 초기 pH가 8.0 내지 9.3임에 의해, 상기 목적을 달성할 수 있음을 발견하였다. 본 발명에 의하면, 장기에 걸쳐서 보존 후의 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염의 안정성을 만족하게 유지할 수 있고, 또한 구강내의 병원성 세균에의 높은 살균력도 유지할 수 있고, 이에 의해 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염과 이소프로필메틸페놀에 따른 상승적인 치육염 및 구취의 예방 또는 개선 효과가 발휘되고, 게다가, 조성물 표면의 매끄러움(반죽(練) 표면의 매끄러움)에 우수하고, 킬레이트제 유래의 이상한 맛(異味)이 없는 양호한 사용감을 갖는 치마제 조성물을 얻을 수 있다.

즉, 본 발명에서는, 상기 구성으로 하고, 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염, 이소프로필메틸페놀 및 비이온성 계면활성제를 동시에 배합함으로써, 푸소박테리움-누클리아툼(F. nucleatum) 등의 구취의 원인이 되는 구강내 병원성 세균에의 높은 살균력도 유지할 수 있고, 또한, 킬레이트제가 조성물중의 금속을 포착하는 것이 하나의 요인이 되어, 장기간 보존하여도 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염을 안정하게 유지할 수 있다. 이와 같은 본 발명의 작용 효과는, 후술하는 실시예로부터 알 수 있는 바와 같이, 상기 성분을 조합시키고, 적절한 배합량 및 비율로 배합함으로써 발휘되는 것이고, 본 발명에 관한 어느 하나의 필수 성분을 결여하거나, 각 성분의 배합량이나 비율이 부적절한 경우는 이룰 수 없는 각별한 것이다.

또한, 출원인은, 일본 특원2009-136994호에, 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염과, 비타민E 또는 그 유도체와, 적절한 폴리옥시에틸렌 경화피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 또는 알킬글루코시드와, 비이온성 또는 카티온성 살균제를, 상응하는 배합량 및 배합 비율로 배합함에 의해, 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염과 비타민E 또는 그 유도체와 살균제가 동시에 안정 배합되어, 치주 질환 유래의 구취나 치육구(齒肉溝) 삼출액량(渗出液量)의 증가를 개선하는 높은 효과 및 치주병 원인균에의 살균 효과가 발휘되고, 외관(분리) 안정성도 양호한 구강용 조성물을 제안하였다. 이 기술은, 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염, 비타민E 또는 그 유도체 및 살균제가 동시에 안정 배합되어 상기한 바와 같은 우수한 효과가 발현하는 것이고, 본 발명과는 기술적으로 상위하다. 본 발명에서는, (A) 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염, (B) 이소프로필메틸페놀, (C) 특정한 비이온성 계면활성제를 병용하고, 또한 (D) 킬레이트제 및 (E) 알칼리제를 배합하는 것이 중요하고, 비타민E 또는 그 유도체는 배합하지 않아도, 상기 구성으로 함으로써 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염의 보존 안정성을 유지할 수 있고, 우수한 치육염 및 구취의 예방 또는 개선 효과가 발휘되고, 또한 치마제 표면의 매끄러움에 우수한 등, 상기 각별한 작용 효과를 달성한 것이다.

따라서 본 발명은, 하기한 치마제 조성물을 제공한다.

청구항 1 :

(A) 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염, (B) 이소프로필메틸페놀, (C) 알킬기의 탄소수가 14 내지 18이고 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 2 내지 20몰인 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 및 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 5 내지 30몰인 폴리옥시에틸렌 경화피마자유로부터 선택되는 1종 이상의 비이온성 계면활성제, (D) 킬레이트제, 및 (E) 알칼리제를 함유하고, (D)/(A)의 질량비가 0.10 내지 4.0이고, 25℃에서의 초기 pH가 8.0 내지 9.3인 것을 특징으로 하는 치마제 조성물.

청구항 2 :

킬레이트제가, 구연산, 피로인산, 트리폴리인산, 및 이들의 알칼리 금속염으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 청구항 제 1항에 기재된 치마제 조성물.

청구항 3 :

(A)성분을 0.2 내지 1질량%, (B)성분을 0.03 내지 0.2질량%, (C)성분을 0.5 내지 2질량% 함유하고, (D)/(A)의 질량비가 0.3 내지 3.5인 것을 특징으로 하는 청구항 제 1항 또는 제 2항에 기재된 치마제 조성물.

본 발명의 치마제 조성물은, 장기간 보존 후도 우수한 치육염 예방 효과 및 구취 예방 효과가 발휘되고, 또한 조성물 표면의 매끄러움에 우수하고, 이상한 맛이 거의 없고 사용감도 양호하고, 치주 질환의 예방 또는 개선에 유효하다.

이하, 본 발명에 관해 더욱 상세히 설명한다. 본 발명의 치마제 조성물은, (A) 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염, (B) 이소프로필메틸페놀, (C) 알킬기의 탄소수가 14 내지 18이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 2 내지 20몰인 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 및 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 5 내지 30몰인 POE 경화피마자유로부터 선택되는 적어도 1종의 비이온성 계면활성제, (D) 킬레이트제, 및 (E) 알칼리제를 함유하고, (D)/(A)가 0.10 내지 4.0이고, 25℃에서의 초기 pH가 8.0 내지 9.3인 것을 특징으로 하는 치마제 조성물이다.

(A) 아스코르빈산 인산 에스테르는, 아스코르빈산의 2, 3, 5, 6위(位)의 어느 하나의 수산기(水酸基)의 하나 또는 2개 이상이 인산, 폴리인산 등의 화합물의 에스테르가 된 것이다. 예를 들면, 아스코르빈산-2-인산 에스테르, 아스코르빈산-3-인산 에스테르, 아스코르빈산-6-인산 에스테르, 아스코르빈산-2-폴리인산 에스테르 등을 들 수 있고, 그 염류로서는, 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 마그네슘염 등의 알칼리 금속염, 알칼리토류 금속염을 들 수 있다. 특히 구강용으로서 사용하는 것이고, 치육염 예방 효과의 점에서 아스코르빈산 인산 에스테르의 마그네슘염이나 나트륨염이 알맞게 사용된다.

아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염의 배합량은, 조성물 전체의 0.1 내지 2%(질량%, 이하 마찬가지), 특히 0.2 내지 1%가 알맞다. 배합량이 0.1% 미만일 때는 치육염 예방 효과 및 구취 예방 효과가 충분히 발휘되지 않는 경우가 있고, 2%를 초과하면 이미 그 이상 효과가 향상하지 않을 뿐만 아니라, 이상한 맛이 발생하는 등 사용감이 저하되는 경우가 있다.

(B) 이소프로필메틸페놀은, 1-히드록시-4-이소프로필-3-메틸페놀이고, 시판품, 예를 들면 상품명 비오졸로 오사카 화성(주)으로부터 판매되고 있는 것을 사용할 수 있다.

이소프로필메틸페놀의 배합량은, 조성물 전체의 0.01 내지 0.5%, 특히 0.03 내지 0.2%가 알맞다. 배합량이 0.01% 미만에서는 충분한 살균 효과가 발휘되지 않고, 구취 예방 효과에 뒤떨어지는 경우가 있고, 0.5%를 초과하면 이상한 맛이 발생하는 등 사용감이 저하되거나, 보존 안정성의 면에서 문제가 생기는 경우가 있다.

본 발명에서는, (C) 알킬기의 탄소수가 14 내지 18이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수(이하, EO 평균 부가 몰수라고 약칭한다.)가 2 내지 20몰인 폴리옥시에틸렌(이하, POE라고 약칭한다.) 알킬에테르, 및 EO 평균 부가 몰수가 5 내지 30몰인 POE 경화피마자유로부터 선택되는 적어도 1종의 비이온성 계면활성제를 배합한다.

POE 알킬에테르의 알킬기의 탄소수는 14 내지 18이고, 보다 바람직하게는 16 내지 18이다. 알킬기의 탄소수가 14보다 작은 경우나 18보다 큰 경우는, 충분한 살균 효과가 발휘되지 않는다. 이와 같은 POE 알킬에테르로서 구체적으로는, POE 세틸에테르, POE 미리스틸에테르, POE 스테아릴에테르 등을 들 수 있고, 특히 POE 스테아릴에테르가 알맞다. 또한, 상기 POE 알킬에테르의 EO 평균 부가 몰수는 2 내지 20몰, 바람직하게는 3 내지 10몰, 보다 바람직하게는 5 내지 10몰의 범위이다. EO 평균 부가 몰수가 2몰보다 작거나, 20몰보다 크면, 충분한 살균 효과가 발휘되지 않는 경우가 있다. 이와 같은 POE 알킬에테르로서는, 일본 에멀션(주)의 EMALEX102, 103, 105, 107, 110, 112, 115, 117, 120, 602, 603, 605, 608, 611,615, 620 등의 시판품을 사용할 수 있다.

POE 경화피마자유의 EO 평균 부가 몰수는 5 내지 30몰이고, 바람직하게는 10 내지 30몰, 보다 바람직하게는 20 내지 30몰이다. EO 평균 부가 몰수가 5 몰보다도 작거나, 30몰보다도 크면, 충분한 살균 효과가 발휘되지 않고, 구취 예방 효과에 뒤떨어지는 경우가 있다. 이와 같은 POE 경화피마자유로서는, 닛꼬 케미칼주(주)의 NIKKOL HCO-5, HCO-10, HCO-20, HCO-30 등의 시판품을 사용할 수 있다.

(C)성분으로서는, 상기한 POE 알킬에테르 또는 POE 경화피마자유를 배합하여도 좋고, 또는 POE 알킬에테르 및 POE 경화피마자유로부터 선택되는 2종 이상을 조합시켜서 배합하여도 좋지만, 특히 EO 평균 부가 몰수가 5 내지 10몰의 POE 스테아릴에테르와 EO 평균 부가 몰수가 20 내지 30몰의 POE 경화피마자유를 병용하는 것이 보다 바람직하다.

이들의 POE 알킬에테르 및/또는 POE 경화피마자유의 총 배합량은, 조성물 전체의 0.3 내지 5%, 특히 0.5 내지 2%가 알맞다. 배합량이 0.3% 미만에서는, 장기 보존 후에 이소프로필메틸페놀의 보존 안정성에 문제가 생겨서 충분한 살균 효과가 발휘되지 않거나, 구취 예방 효과에 뒤떨어지는 경우가 있고, 5%를 초과하면 이상한 맛이 생기거나, 보존 안정성의 면에서 문제가 생기는 경우가 있다.

본 발명에 사용하는 (D) 킬레이트제는, 조성물중의 금속 이온을 포착함으로써, 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염이 불용성의 침전으로 되는 것을 막고, 조성물의 효과를 안정적으로 발휘시키는 것이라고 추측된다. 킬레이트제로서, 구체적으로는 카르복실기를 갖는 것으로서 구연산, 주석산, 사과산, 호박산, 글루콘산, 에틸렌디아민4아세트산, 디에틸렌트리아민5아세트산 등이나, 이들의 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염 등을 들 수 있다. 인산기를 갖는 것으로서 피로인산, 트리폴리인산 등의 축합인산, 피틴산 등이나, 이들의 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염 등을 들 수 있다. 이들중에서는, 특히 구연산, 피로인산, 트리폴리인산 및 이들의 나트륨염이나 칼륨염이 알맞게 사용된다.

상기 킬레이트제의 배합량은, 조성물 전체의 0.05 내지 2%, 특히 0.1 내지 1.0%, 특히 0.1 내지 0.8%가 알맞다. 배합량이 0.05% 미만에서는, 치마제 표면의 매끄러움을 개선하는 효과가 충분히 발휘되지 않거나, 또한, 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염의 보존 안정성을 유지할 수가 없고, 구취 예방 효과에 뒤떨어지는 경우가 있다. 2%를 초과하면 이상한 맛이 생기는 경우가 있다.

(D)성분의 (A)성분에 대한 배합 비율은, 조성물의 유효성, 안정성 및 사용성을 유지하기 위해 (D)/(A)의 질량비가 0.10 내지 4.0이고, 특히 0.2 내지 4.0, 특히 0.3 내지 3.5가 알맞다. 치마제 조성물중의 (D)/(A)가 0.10 미만인 경우는, 장기 보존 후의 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염의 보존 안정성을 유지할 수가 없고, 치육염 예방 효과 및 구취 예방 효과에 뒤떨어진다. 또한, 4.0을 초과하면, 킬레이트제 유래의 이상한 맛이 생기고, 본 발명 효과가 충분히 발휘되지 않는다.

(E) 알칼리제는, 일반적으로 사용되는 알칼리제를 사용할 수 있지만, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨을 알맞게 사용할 수 있고, 중조(重曹), 트리에탄올아민 등도 바람직하게 사용할 수 있다.

알칼리제의 배합량은, 조성물 전체의 0.01 내지 1.0%가 알맞다. 배합량이 0.01% 미만일 때는 초기 pH를 8.0보다 높게 하는 효과가 없는 경우가 있고, 1.0%를 초과하는 것은 치마제 표면의 매끄러움이나 사용중의 맛에 문제가 생기는 경우가 있다.

치마제 조성물의 pH는, 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염의 안정성 및 유효성을 유지하기 위해, 25℃에서의 초기 pH가 8.0 내지 9.3이고, 바람직하게는 8.0 내지 9.0이다. 초기 pH가 8.0 미만에서는, 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염의 보존 안정성이 유지되지 않고, 치육염 예방 효과 및 구취 예방 효과가 충분히 발휘되지 않거나, 사용감에 뒤떨어진다. 또한, 초기 pH 및 보존한 후의 25℃에서의 pH가 9.3을 초과하면, 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염의 보존 안정성을 유지할 수가 없고, 치육염 예방 효과 및 구취 예방 효과가 충분히 발휘되지 않거나, 사용자가 이 닦는 중이나 이 닦은 후에 이상한 맛이 생긴다.

본 발명의 치마제 조성물은, 연치마, 액상치마, 윤제(潤製)치마 등으로서, 특히 연치마로서 조제할 수 있고, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 상기 필수 성분에 더하여 임의 성분으로서 그 밖의 공지의 첨가제를 배합할 수 있다. 구체적으로는, 치마제 조성물에 통상 배합하는 연마제, 점결제, 점조제, 보습제, 계면활성제, 감미료, 방부제, 항료, 착색료, 보존 안정화제, 유효 성분(약효 성분) 등의 알맞은 성분을 배합할 수 있다.

연마제로서는, 통상 사용되고 있는 연마제를 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 배합할 수 있다. 예를 들면 일반적으로 사용되고 있는 무수규산을 배합할 수 있는 외에, 구체적으로 치마용 인산 수소칼슘, 피로인산 칼슘, 탄산 칼슘, 수산화 알미늄, 알루미나, 탄산 마그네슘, 제 3 인산 마그네슘, 불용성 메타인산 나트륨, 불용성 메타인산 칼륨, 산화 티탄, 합성 수지계 연마제 등을 들 수 있고, 특히 무수규산이 알맞다. 연마제의 배합량은, 통상, 조성물 전체의 2 내지 40%, 특히 10 내지 25%가 알맞다.

점결제로서는, 카르복시메틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체, 크산탄고무, 트라가칸트고무, 카라야구무, 아라비야고무 등의 고무류, 폴리비닐알코올, 가교형 폴리아크릴산 나트륨, 비가교형 폴리아크릴산 나트륨 등의 카르복시비닐 폴리머, 카라기난, 알긴산 나트륨, 폴리비닐피롤리돈 등의 유기계 점결제, 실리카 겔, 알루미늄 실리카 겔, 비고무, 라포나이트 등의 무기계 점결제를 들 수 있다. 점결제의 배합량은, 통상, 조성물 전체의 0.2 내지 10%이다.

점조제로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 소르비트, 크실리트, 말티트, 락티트, 평균분자량 200 내지 6,000의 폴리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 환원전분당화합물 등의 다가알코올을 들 수 있다. 이들의 배합량은, 통상, 조성물 전체의 5 내지 50%, 특히 20 내지 45%이다.

계면활성제로서는, 상기 (C)성분에 더하여, 그 밖의 비이온성 계면활성제, 아니온성 계면활성제, 카티온성 계면활성제, 양성 계면활성제를 배합할 수 있다. 아니온성 계면활성제로서는, 라우릴황산 나트륨, 미리스틸황산 나트륨 등의 알킬황산 나트륨, N-라우로일사르코신산 나트륨, N-미리스토일사르코신산 나트륨 등의 N-아실사르코신산 나트륨, 도데실벤젠술폰산 나트륨, 수소첨가 코코넛 지방산 모노 글리세리드모노 황산 나트륨, 라우릴술포아세트산 나트륨, N-팔미토일글루타민산 나트륨 등의 N-아실글루타민산염, N-메틸-N-아실타우린 나트륨, N-메틸-N-아실알라닌 나트륨, α-올레핀술폰산 나트륨 등을 들 수 있다. 비이온성 계면활성제로서는, 소르비탄지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산 에스테르, 자당지방산 에스테르 등의 당알코올지방산 에스테르류, 글리세린지방산 에스테르, 폴리글리세린지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜지방산 에스테르 등의 다가알코올지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 공중합체, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 등의 에테르형의 계면활성제, 라우린산 디에탄올아미드 등의 지방산 알칸올아미드류를 들 수 있다. 카티온성 계면활성제로서는, 알킬암모늄, 알킬벤질암모늄염 등을 들 수 있다. 양성 계면활성제로서는, 아세트산 베타인, 이미다졸리늄베타인, 레시틴 등을 들 수 있다. 이들 계면활성제의 배합량은, 통상 조성물 전체의 0.2 내지 15%, 바람직하게는 0.5 내지 10%이고, (C)성분과의 합계 배합량이 0.3 내지 15%가 되는 범위가 바람직하다.

감미료로서는, 사카린나트륨, 스테비오사이드, 스테비아 엑기스, 네오헤스피리딘디히드로칼콘, 글리시리진, 페릴라르틴, p-메톡시신나믹알데히드, 아스파르탐, 크실리톨 등을 들 수 있다.

방부제로서는, 부틸파라벤, 프로필파라벤, 에틸파라벤 등의 파라벤류, 파라옥시안식향산 에스테르, 안식향산 나트륨, 염화 세틸피리디늄, 소르빈산 칼륨 등을 들 수 있다.

항료는, 페퍼민트유(油), 스페아민트유, 아니스유, 유칼리유, 윈터그린유, 카시아유, 클로브유, 타임유, 세이지유, 레몬유, 오렌지유, 박하유, 카르다몬유, 코리안더유, 만다린유, 라임유, 라벤더유, 로즈마리유, 로렝유, 카모밀유, 카라웨이유, 마조람유, 베이유, 레몬글라스유, 올리가눔유, 파인니들유, 네롤리유, 장미유, 자스민유, 이리스콘크리트, 앱솔류트페퍼민트, 앱솔류트로즈, 오렌지플라워 등의 천연 항료, 및 이들 천연 항료의 가공 처리(전류부(前溜部) 컷트, 후류부 컷트, 분류, 액액 추출, 에센스화, 분말항료화 등)한 항료, 및, 멘톨, 카르본, 아네톨, 시네올, 살리실산 메틸, 신나믹알데히드, 오이겐올, 3-l-메톡시프로판-1,2-디올, 티몰, 리날로올, 리날릴아세테이트토, 리모넨, 멘톤, 멘칠아세테트, N-치환-파라멘탄-3-카르복사미드, 피넨, 옥틸 알데히드, 시트랄, 플레곤, 카르빌아세테이트, 아니스알데히드, 에틸아세테이트, 에틸부틸레이트, 알릴시클로헥산프로피오네이트, 메칠안트라닐레이트, 에틸메틸페닐글리시데이트, 바닐린, 운데카락톤, 헥산알 프로필알코올, 부탄놀, 이소아밀알코올, 헥센올, 디메틸술파이드, 시클로텐, 푸르푸랄, 트리메틸피라진, 에틸락테이트, 메틸락테이트, 에틸티오아세테이트 등의 단품(單品) 항료, 또한, 스트로베리프레이버, 애플프레이버, 바나나프레이버, 파인애플프레이버, 그레이프프레이버, 망고프레이버, 버터프레이버, 밀크프레이버, 후루츠믹스프레이버, 트로피컬후루츠프레이버 등의 조합 항료 등, 치마제 조성물에 사용되는 공지의 항료 소재를 사용할 수 있다. 또한, 배합량도 특히 한정되지 않지만, 상기한 항료 소재는, 제제 조성중에 0.000001 내지 1% 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 항료 소재를 사용한 부향용 항료로서는, 제제 조성중에 0.1 내지 2.0% 사용하는 것이 바람직하다.

착색료로서는, 청색1호, 청색4호, 녹색3호 등이 예시된다. 또한, 이들 성분의 배합량은, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 통상량으로 할 수 있다.

보존 안정화제로서는, 비타민C, 아황산 나트륨, 피로아황산 나트륨, 아황산 수소나트륨, 부틸히드록시톨루엔, 몰식자산 프로필, 부틸히드록시아릴 등을 들 수 있다.

각종 유효 성분으로서는, (A) 및 (B)성분 이외의 유효 성분, 예를 들면 불화 나트륨, 불화 칼륨, 불화 제 1 주석, 불화 스트론튬, 모노플루오로인산 나트륨 등의 불화물, 정인산의 칼륨염, 나트륨염 등의 수용성 인산 화합물, 알란토인, 알란토인클로르히드록시알루미니움, 히노키티올, 아스코르빈산, 염화 나트륨, 코엔자임Q10, 디히드로콜레스테롤, α-비사볼롤, 크로르헥시딘염류, 트리클로산, 히노키티올, 산귀나린 추출물, 아즐렌, 글리시레틴, 글리시레틴산, 구리 클로로필린 나트륨, 클로로필, 글리세로포스페이트 등의 킬레이트성 인산 화합물, 글루콘산 구리 등의 구리 화합물, 젖산 알루미늄, 염화 스트론튬, 질산 칼륨, 젖산 알루미늄, 베르베린, 히드록삼산 및 그 유도체, 제오라이트, 메톡시에틸렌, 무수 말레인산 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 에피디히드로콜레스테린, 염화 세틸피리디늄, 염화 벤제토늄, 염화 벤잘코늄, 염화 나트륨, 디히드로콜레스테롤, 트리클로로카르바닐리드, 구연산 아연, 덱스트라나제, 무타나제, 프로테아제 등의 효소, 당귀 연(軟)엑기스, 황벽나무 껍질 엑기스, 카밀레, 정향나무, 로즈마리, 황금, 홍화 등의 식물의 추출물 등을, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 유효량 배합할 수 있다.

본 발명의 치마제 조성물을 수용하는 용기의 재질은 특히 제한되지 않고, 통상, 구강용 조성물에 사용되는 용기를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 나일론 등의 플라스틱 용기 등이 사용할 수 있다.

실시예

이하, 실험예, 실시예 및 비교예, 및 처방예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예로 제한되는 것이 아니다. 또한, 이하의 예에서 %는 특별히 기재된 것이 없는 한 모두 질량%이다.

그리고, 표 1 내지 4에 표시하는 조성의 치마제 조성물은, 하기 제조법에 의해 조제하였다.

치마제 조성물의 제조법 :

(1) 정제수중에 수용성 성분(점결제, 프로필렌글리콜을 제외한다)을 상온에서 혼합 용해기킨 A상(相)을 조제하였다.

(2) 프로필렌글리콜중에 점결제를 상온에서 분산기킨 B상을 조제하였다.

(3) 교반중의 A상의 중에 B상을 첨가 혼합하여 C상을 조제하였다.

(4) C상중에 항료, 연마제 등의 수용성 성분 이외의 성분을 6L 니더(이시야마 공작소제)를 이용하여 상온에서 혼합하고, 감압(4kPa)에 의한 탈포를 행하여, 치마제 조성물 5㎏을 얻었다.

또한, 알칼리제로서의 수산화 나트륨은 20% 수용액을 조제하고, 치마제 조성물의 25℃에서의 초기 pH가 8.0 내지 9.3이 되도록 가하였다. 표중의 수산화나트륨량은 순분(純分) 환산으로 나타내고 있다.

상기한 바와 같이 제조한 치마제 조성물을, 최내층이 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 직경 26㎜, 구경 8㎜의 라미네이트 튜브(LDPE55/PET12/ℓDPE20/백(白)LDPE60/EMAA20/AL10/EMAA30/ℓDPE20/ℓLDPE30, 두께 257㎛(다이닛폰인쇄(주)제))에 60g 충전하고, 초기의 25℃에서의 3분 후의 pH를 20㎖ 용량의 플라스틱 용기에 분주(分注)하여 측정하였다(측정기 : 메토라·톨레도(주) MP220, 전극 : 메토라·톨레도(주) InLab 410).

사용한 라미네이트 튜브의 층 구성에 있어서의 약호(略號)와 명칭은 이하와 같고, 약호에 계속되는 숫자는 각 층의 두께(㎛)를 나타낸 것이다.

LDPE : 저밀도 폴리에틸렌

백LDPE : 백색 저밀도 폴리에틸렌

LLDPE : 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌

AL : 알루미늄

PET : 폴리에틸렌테레프탈레이트

EMAA : 에틸렌·메타크릴산의 공중합체 수지

[실험예 1]

40℃에서 6개월간 보존한 후의 살균력 평가

표 1 내지 4에 표시한 치마제 조성물(연치마)을 조제한 후, 40℃의 항온조 안에서 6개월간 보존하였다. 보존 후, 이것을 상온이 될 때까지 방치한 후, 각 치마제 조성물 10g를 달아 취하여, 인구(人口) 타액(30㎖)을 가하여 교반한 후, 원심(10,000rpm, 20min)하고, 얻어진 상청(上淸)을 시료 원액으로 하였다. 사전에 배양한 구강 세균 분산액(Fusobacterium nucleatum)을 인구 타액에 분산하고, 파장 660㎚에서의 탁도(OD₆₆₀)=1로 조정한 것 2㎖에 대해, 상기 시료 원액 2㎖을 30초간 작용기킨 후, 50㎕을 분취하고, 살균력 평가 샘플로 하여, 하기 방법으로 살균력을 평가하였다.

살균력 평가 ;

각 살균력 평가 샘플액(50㎕)을 THB 액체 배지(培地)(4㎖)에 첨가하고, 배양(37℃로 8시간)한 후, 증식한 균량을 탁도(OD₆₆₀)를 지표로 측정하고, 수치가 작은 것이보다 높은 살균력이 얻어진 것으로 하여 평가하였다.

또한, 인구 타액으로서는, 3.73g의 염화 칼륨, 0.14g의 인산 2수소1칼륨, 0.15g의 염화 칼슘·2수화물, 0.02g의 염화 마그네슘·6수화물을 정제수에 용해하고, 수산화 칼륨으로 pH를 7로 조정하고, 1,000㎖로 한 것을 사용하였다.

평점 ;

탁도(OD₆₆₀)

◎ : 1.0 미만

○ : 1.0 이상 내지 2.0 미만

× : 2.0 이상

[실험예 2]

40℃로 6개월간 보존한 후의 아스코르빈산-2-인산 에스테르마그네슘(이하, APM이라고 약칭한다.) 또는 아스코르빈산-2-인산 에스테르나트륨(이하, APS라고 약칭한다.), 또는 아스코르빈산 나트륨의 보존 안정성

표 1 내지 4에 표시한 치마제 조성물을 조제 후, -5℃ 및 40℃의 항온조중에서 6개월간 보존하였다. -5℃의 보존품은 분해가 없는 대조품으로 하였다. 이것을 상온이 될 때까지 방치한 후, APM 또는 APS, 또는 아스코르빈산 나트륨의 보존 안정성의 평가에 이용하여, 하기 방법으로 평가하였다. 시약은 전부 관동 화학 사제를 사용하였다.

APM 또는 APS의 정량(定量) ;

각 치마제 조성물 0.1g를 달아 취하여, 10mmol/ℓ의 인산 완충액(1.5mmol/ℓ 인산 2수소칼륨, 23.5mmol/ℓ 인산 수소2칼륨, pH8.0)을 가하고, 진탕기로 20분간 심하게 교반한 후, 10㎖로 메스업하였다. 이 액 1㎖을 취하여, 전처리용 필터로 여과한 후, 고속 액체 크로마토그래피(펌프 : 일본 분광 PU1580, 오토 샘플러 : 시마즈 SIL-10A, UV 검출기 : 시마즈 SPD-6A, 기록 장치 : 시마즈 C-R4A)를 이용하여, 절대검량선법으로 정량을 행하였다. 이동상은 25mmol/ℓ 인산2수소칼륨 + 5mmol/ℓ 테트라부틸암모늄/아세토니트릴 = 91/9 혼액(용량비), 칼럼은 직경 약 4.6㎜, 길이 약 150 ㎜의 스테인리스관에 5㎛의 액체 크로마토그래프용 옥타데실실릴화 실리카겔을 충전한 것(예 : TSK-gel ODS-80Ts(동소(주)제)), 칼럼 온도 약 40℃, 검출 파장 240㎚, 유속은 0.8㎖/분으로 하여 APM 또는 APS의 유지 시간을 약 7분으로 하였다. 40℃ 보존품중의 APM 또는 APS를 산출하고, -5℃ 보존품중의 APM의 함유량을 100%로 한 경우의 잔존률을 구하였다.

아스코르빈산 나트륨의 정량 ;

표 4에 표시한 치마제 조성물 10g를 측정해 취하여, 10mmol/ℓ의 인산 완충액(pH7.2)을 가하고, 20분간 심하게 교반한 후, 50㎖로 메스업하였다. 이 액 10㎖을 사용하여, 화장품 원료 기준의 아스코르빈산 나트륨 정량법에 따라 치마제 조성물중의 아스코르빈산 나트륨 함유량을 측정하고, -5℃ 보존품중의 아스코르빈산 나트륨의 함유량을 100%로 한 경우의 잔존률을 구하였다.

(평점)

40℃, 6개월 보존 후의 APM 또는 APS, 또는 아스코르빈산 나트륨의 잔존률

○ : 잔존률 90%이상

× : 잔존률 90% 미만

[실험예 3]

40℃로 6개월간 보존한 후의 치육염 예방 효과

표 1 내지 4에 표시한 치마제 조성물을 조제한 후, 40℃로 6개월간 보존한 후의 치마제 조성물을 사용한 10일간의 사용 테스트를 실시하고, 치육염의 예방 효과를 관찰하였다.

즉, 건상인(健常人) 50인을 10인씩의 5개의 그룹으로 나누고, 각각의 그룹이 하기한 <1> 내지 <5>의 샘플군중 하나의 샘플군의 치마제 조성물을 1회당 약 1g, 1주간 사용하고, 그 후 3일간 구강 청소를 중지한 때의, 전치부(前齒部) 상하악(上下顎)의 치육변연부(齒肉邊緣部)의 상태를 관찰하고, 하기와 같이 평가하였다. 또한, 각 치마제 조성물 사용의 간격은 치육염이 소실하도록 1주간 두고, 그 사이는 치육염 예방 효과가 있는 성분을 포함하지 않는 비교예 20의 치마제 조성물을 사용하였다. 그 후, 나머지 샘플에 대해서도 마찬가지로 시험하였다. 또한, 각 군에 있어서 치마제 조성물 사용 순서는 랜덤하게 되도록 조정하였다.

<1>

실시예 : 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10

비교예 : 1, 2, 3, 4

<2>

실시예 : 11, 12, 13, 14, 15, 16,17, 18, 19, 20

비교예 : 5, 6, 7, 8

<3>

실시예 : 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30

비교예 : 9, 10, 11, 12

<4>

실시예 : 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40

비교예 : 13, 14, 15, 16

<5>

실시예 : 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50

비교예 : 17, 18, 19

치육염 예방 효과의 평가 기준 ;

치육염이 인정되었다 : 치육변연부가 붉게 되는, 붓는 등의 염증 증상이 인정되었다

치육염이 인정되지 않는다 : 치육변연부에 염증 증상이 인정되지 않는다

평점 ;

치육염이 인정된 피검자수

◎ : 0 내지 1인

○ : 2 내지 3인

△ : 4 내지 5인

× : 6 내지 10인

[실험예 4]

40℃로 6개월간 보존한 후의 구취 예방 효과

표 1 내지 4에 표시한 치마제 조성물을 조제한 후, 40℃로 6개월간 보존한 후의 치마제 조성물을 사용한 구취 평가 테스트를 실시하였다.

구취의 평가에는, 냄새 식별 판정의 전문가(취기(臭氣) 판정사) 1명에 의한 UBC식 관능 평가법을 채용하였다. 이 닦기를 하지 않고서 물로 입가심(水洗口)만을 행한 1시간 후의 내쉬는 숨이, 하기한 평가 기준으로 2점 이하의 평점을 받은 25명을 피험자로 하여, 구취의 강도의 평균치가 동등하게 되도록, 피험자를 5인씩의 5개의 그룹으로 나누었다. 각각의 그룹이 상기 [실험예 3]의 <1> 내지 <5>의 샘플군중 하나의 샘플군의 치마제 조성물을 1회당 약 1g 사용하여 이 닦기를 한 후, 구강 청소나 음식(飮食)을 2시간 정지한 때의 각 피험자의 구취를 판정하였다. 그 후, 나머지 샘플에 대해서도 마찬가지로 시험하였다. 또한, 각 군에서의 치마제 조성물 사용 순서는 랜덤하게 되도록 조정하였다.

내쉬는 숨 채취 방법은, 먼저 입 호흡을 3회 행한 후에, 1분간 입을 다물고 구강 내에 머금은 숨만을 소정의 비닐 파이프를 통하여 취기 판정사에 내뿜고, 그 냄새의 강도에 응하여 하기한 바와 같이 평가하였다.

구취의 평가 기준 ;

4점 : 냄새를 전혀 느끼지 않는다

3점 : 냄새를 그다지 느끼지 않는다

2점 : 냄새를 약간 느낀다

1점 : 냄새를 상당히 느낀다

평점 ;

구취의 평균점

◎ : 3.5점 이상

○ : 3.0점 이상 내지 3.5점 미만

△ : 2.0점 이상 내지 3.0점 미만

× : 2.0점 미만

[실험예 5]

40℃로 6개월간 보존한 후의 치마제 조성물 표면의 매끄러움의 평가

표 1 내지 4에 표시한 치마제 조성물에 대해, 종이의 위에 15㎝ 압출하고, 육안으로 치마제 조성물의 반죽 표면에 주름 및 알갱이가 인정되는지를 평가하였다.

평점 ;

◎ : 치마제 조성물의 표면에 주름·알갱이가 전혀 인정되지 않는다

○ : 치마제 조성물의 표면에 주름·알갱이가 거의 인정되지 않는다

× : 치마제 조성물의 표면에 주름·알갱이가 인정된다

[실험예 6]

치마제의 이상한 맛의 없음의 평가

표 1 내지 4에 표시한 치마제 조성물에 대해, 25명의 피험자를 5인씩의 5개의 그룹으로 나누고, 각각의 그룹이 상기 [실험예 3]의 <1> 내지 <5>의 샘플군중 하나의 샘플군의 치마제 조성물을 1회당 약 1g 사용하여 이 닦기를 하였다. 이 닦기 종료 후, 각 피험자에 이 닦는 중 및 이 닦은 후의 이상한 맛의 정도에 관해 이하의 기준으로 관능 평가하여 받았다. 그 후, 나머지 샘플에 대해서도 마찬가지로 시험하였다. 또한, 각 군에서의 치마제 조성물의 사용 순서는 랜덤하게 되도록 조정하였다.

이상한 맛의 없음의 평가 기준 ;

4점 : 이상한 맛를 전혀 느끼지 않는다

3점 : 이상한 맛를 그다지 느끼지 않는다

2점 : 이상한 맛를 약간 느낀다

1점 : 이상한 맛를 상당히 느낀다

평점 ;

이상한 맛의 없음의 평균점

◎ : 3.5점 이상

○ : 3.0점 이상 내지 3.5점 미만

△ : 2.0점 이상 내지 3.0점 미만

× : 2.0점 미만

이하에 결과를 나타낸다.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4-1]

* : 아스코르빈산 나트륨(비교품)의 보존 안정성

[표 4-2]

** : 치육염 예방 효과에 관한 성분을 포함하지 않는 치마제 조성물

또한, 상기 각 예로 사용한 성분은 하기와 같다.

1) 아스코르빈산-2-인산 에스테르마그네슘 : 소화 전기공사제(아스코르빈산 PM)

2) 아스코르빈산-2-인산 에스테르나트륨 : DMS뉴토리숀재팬사제(스테이C50)

3) 이소프로필메틸페놀 : 오사카 화성(주)제(비오졸)

4) 폴리옥시에틸렌(5)스테아릴에테르 : 일본 에멀션사제(EMALEX605)

5) 폴리옥시에틸렌(10)세틸에테르 : 일본 에멀션사제(EMALEX110)

6) 폴리옥시에틸렌(20)경화피마자유 : 일본 케미칼주사제(NIKKOL HCO-20)

7) 폴리옥시에틸렌(30)경화피마자유 : 일본 케미칼주사제(NIKKOL HCO-30)

8) 구연산 : 후소 화학공업사제

9) 주석산 : 후소 화학공업사제

10) 호박산 : 후소 화학공업사제

11) 사과산 : 후소 화학공업사제

12) 글루콘산 나트륨 : 후소 화학공업사제

13) 피로인산 나트륨 : 태평 화학 산업사제

14) 트리폴리인산 나트륨 : 태평 화학 산업사제

15) 수산화 나트륨 : 고자카이 제약사제

표 1 내지 3의 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명에 관한 (A) 내지 (E)성분을 배합하고, (D)/(A)가 0.10 내지 4.0이고, 초기 pH가 8.0 내지 9.3인 치마제 조성물(실시예 1 내지 51)은, 우수한 살균 효과 및 치육염 예방 효과를 갖고 있고, 아스코르빈산 인산 에스테르염과 이소프로필메틸페놀을 병용함으로써 상승적인 구취 예방 효과를 갖고 있다. 또한, 본 발명의 치마제 조성물은, 사용중 및 사용 후의 이상한 맛이 없고, 표면의 매끄러움에도 우수하고, 사용감 및 외관이 우수하였다.

한편, 표 4의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 필수 요건의 어느 하나가 부족한 치마제 조성물(비교예 1 내지 19)에서는, 살균 효과, 치육염 예방 효과, 구취 예방 효과, 또한 치마제 사용중 및 사용 후의 이상한 맛의 없음, 치마제 조성물의 표면의 매끄러움의 전부를 만족하는 것은 보여지지 않았다. 이 경우, 아스코르빈산 인산 에스테르염 대신에 아스코르빈산 나트륨을 배합하여도, 아스코르빈산 나트륨은 안정 배합되지 않고 치육염 및 구취 예방 효과에 뒤떨어지고(비교예 1, 2), 이소프로필메틸페놀 대신에 염화 세틸피리디늄을 배합하여도 살균력 및 구취 예방 효과에 뒤떨어지고(비교예 4, 5), 계면활성제가 부적절한 경우도 살균력 및 구취 예방 효과에 뒤떨어지고 있다(비교예 9 내지 12). 또한, D/A비가 부적절한 경우는 아스코르빈산 인산 에스테르염의 보존 안정성을 개선할 수가 없고, 만족스러운 치육염 및 구취 예방 효과를 얻을 수가 없고, 또한, 초기 pH가 부적절하여도 만족스러운 치육염 및 구취 예방 효과를 얻을 수가 없고, 어느 경우도 본 발명의 목적은 달성할 수가 없었다.

다음에, 이하의 처방예 1 내지 10의 치마제 조성물을 실시예와 같은 방법으로 제작하고, 수용 용기에 충전하고, 마찬가지로 평가하였다. 또한, 하기 예의 초기 pH는 모두 8.0 내지 9.3의 범위 내였다. 하기 처방 예의 치마제 조성물은, 장기 보존 후의 살균력, 아스코르빈산 인산 에스테르염의 보존 안정성, 치육염 예방 효과 및 구취 예방 효과, 나아가서는 사용중의 및 사용후의 구강내 자극의 없음, 치마제 표면의 매끄러움의 어느 것에도 우수한 것이었다.

[처방예 1] 연치마

아스코르빈산-2-인산 에스테르마그네슘 0.4%

이소프로필메틸페놀 0.1%

폴리옥시에틸렌(10)세틸에테르 1.0%

구연산 나트륨 0.1%

70% 소르비트액 45%

프로필렌글리콜 3%

카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 1.4%

사카린나트륨 0.18%

모노플루오로 인산 나트륨 0.73%

라우릴황산 나트륨 1.2%

수산화 나트륨 0.4%

무수규산 18%

향료 1.3%

정제수 밸런스

합계 100%

[처방예 2] 연치마

아스코르빈산-2-인산 에스테르마그네슘 0.3%

이소프로필메틸페놀 0.1%

폴리옥시에틸렌(5)스테아릴에테르 1.0%

구연산 칼륨 0.2%

70% 소르비트액 45%

프로필렌글리콜 3%

카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 1.0%

폴리아크릴산 나트륨 0.4%

사카린나트륨 0.18%

모노플루오로 인산 나트륨 0.73%

라우릴황산 나트륨 1.2%

수산화 나트륨 0.4%

무수규산 20%

향료 1.3%

정제수 밸런스

합계 100%

[처방예 3]

연치마

아스코르빈산-2-인산 에스테르마그네슘 0.2%

이소프로필메틸페놀 0.1%

폴리옥시에틸렌(15)미리스틸에테르 1.0%

호박산 나트륨 0.15%

70% 소르비트액 45%

프로필렌글리콜 3%

카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 1.0%

카라기난 0.4%

사카린나트륨 0.18%

모노플루오로 인산 나트륨 0.73%

라우릴황산 나트륨 1.2%

수산화 나트륨 0.4%

무수규산 18%

향료 1.3%

정제수 밸런스

합계 100%

[처방예 4] 연치마

아스코르빈산-2-인산 에스테르마그네슘 0.5%

이소프로필메틸페놀 0.05%

트리클로산 0.05%

폴리옥시에틸렌(6)스테아릴에테르 0.5%

폴리옥시에틸렌(10)경화피마자유 1.0%

주석산 나트륨 0.4%

폴리인산 나트륨 0.05%

70% 소르비트액 45%

프로필렌글리콜 3%

크산탄고무 0.9%

폴리아크릴산 나트륨 0.5%

사카린나트륨 0.18%

모노플루오로 인산 나트륨 0.73%

라우릴황산 나트륨 1.2%

수산화 나트륨 0.4%

무수규산 20%

향료 1.3%

정제수 밸런스

합계 100%

[처방예 5]

연치마

아스코르빈산-2-인산 에스테르마그네슘 0.5%

이소프로필메틸페놀 0.05%

염화 세틸피리디늄 0.05%

폴리옥시에틸렌(30)경화피마자유 1.0%

주석산 칼륨 0.25%

폴리인산 칼륨 0.05%

70% 소르비트액 40%

프로필렌글리콜 3%

카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 1.2%

폴리아크릴산 나트륨 0.2%

사카린나트륨 0.18%

모노플루오로 인산 나트륨 0.73%

라우릴황산 나트륨 1.0%

수산화 나트륨 0.4%

무수규산 21%

향료 1.3%

정제수 밸런스

합계 100%

[처방예 6] 연치마

아스코르빈산-2-인산 에스테르마그네슘 0.4%

이소프로필메틸페놀 0.05%

트리클로산 0.05%

염화 세틸피리디늄 0.05%

폴리옥시에틸렌(10)세틸에테르 0.6%

폴리옥시에틸렌(20)경화피마자유 0.8%

사과산 0.1%

70% 소르비트액 43%

프로필렌글리콜 3%

카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 0.9%

카라기난 0.5%

사카린나트륨 0.17%

모노플루오로 인산 나트륨 0.73%

라우릴황산 나트륨 1.0%

수산화 나트륨 0.4%

무수규산 22%

향료 1.3%

정제수 밸런스

합계 100%

[처방예 7] 연치마

아스코르빈산-2-인산 에스테르나트륨 0.4%

이소프로필메틸페놀 0.05%

폴리옥시에틸렌(5)스테아릴에테르 0.5%

폴리옥시에틸렌(20)경화피마자유 0.5%

글루콘산 나트륨 0.3%

피로인산 나트륨 0.1%

70% 소르비트액 50%

프로필렌글리콜 3%

크산탄고무 0.8%

폴리아크릴산 나트륨 0.4%

카라기난 0.2%

사카린나트륨 0.19%

모노플루오로 인산 나트륨 0.73%

라우릴황산 나트륨 1.0%

수산화 나트륨 0.4%

무수규산 20%

향료 1.3%

정제수 밸런스

합계 100%

[처방예 8] 연치마

아스코르빈산-2-인산 에스테르나트륨 0.5%

이소프로필메틸페놀 0.1%

폴리옥시에틸렌(15)미리스틸에테르 0.6%

폴리옥시에틸렌(30)경화피마자유 0.6%

구연산 나트륨 0.05%

에틸렌디아민4아세트산 나트륨 0.1%

70% 소르비트액 40%

프로필렌글리콜 4%

카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 1.0%

폴리아크릴산 나트륨 0.2%

카라기난 0.2%

사카린나트륨 0.18%

모노플루오로 인산 나트륨 0.73%

라우릴황산 나트륨 1.1%

수산화 나트륨 0.4%

무수규산 20%

향료 1.2%

정제수 밸런스

합계 100%

[처방예 9] 연치마

아스코르빈산-2-인산 에스테르나트륨 0.3%

이소프로필메틸페놀 0.075%

트리클로산 0.05%

폴리옥시에틸렌(10)세틸에테르 0.6%

폴리옥시에틸렌(10)경화피마자유 0.6%

폴리인산 나트륨 0.1%

70% 소르비트액 42%

프로필렌글리콜 3%

카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 0.8%

폴리아크릴산 나트륨 0.2%

카라기난 0.4%

사카린나트륨 0.18%

모노플루오로 인산 나트륨 0.73%

라우릴황산 나트륨 1.2%

수산화 나트륨 0.4%

무수규산 18%

향료 1.2%

정제수 밸런스

합계 100%

[처방예 10] 연치마

아스코르빈산-2-인산 에스테르마그네슘 0.2%

아스코르빈산-2-인산 에스테르나트륨 0.2%

이소프로필메틸페놀 0.08%

폴리옥시에틸렌(6)스테아릴에테르 0.7%

폴리옥시에틸렌(20)경화피마자유 0.7%

구연산 0.1%

폴리인산 나트륨 0.05%

70% 소르비트액 42%

프로필렌글리콜 4%

카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 1.0%

폴리아크릴산 나트륨 0.4%

사카린나트륨 0.17%

모노플루오로 인산 나트륨 0.73%

라우릴황산 나트륨 1.2%

수산화 나트륨 0.4%

무수규산 18%

향료 1.2%

정제수 밸런스

합계 100%

Claims

(A) 아스코르빈산 인산 에스테르 또는 그 염 0.1 내지 2질량%,
(B) 이소프로필메틸페놀 0.01 내지 0.5질량%,
(C) 알킬기의 탄소수가 14 내지 18이고 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 2 내지 20몰인 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 및 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 5 내지 30몰인 폴리옥시에틸렌 경화피마자유로부터 선택되는 1종 이상의 비이온성 계면활성제,
(D) 킬레이트제 0.05 내지 2질량%, 및
(E) 알칼리제를 함유하고,
(D)/(A)의 질량비가 0.2 내지 3.5이고, 25℃에서의 초기 pH가 8.0 내지 9.3인 것을 특징으로 하는 치마제 조성물.
제 1항에 있어서,
(D)성분이, 구연산, 피로인산, 트리폴리인산, 및 이들의 알칼리 금속염으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 치마제 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
(A)성분을 0.2 내지 1질량%, (B)성분을 0.03 내지 0.2질량%, (C)성분을 0.5 내지 2질량% 함유하고, (D)/(A)의 질량비가 0.3 내지 3.5인 것을 특징으로 하는 치마제 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
(C)성분이, 알킬기의 탄소수가 14 내지 18이고 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 2 내지 20몰인 폴리옥시에틸렌알킬에테르 및 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 5 내지 30몰인 폭리옥시에틸렌 경화피마자유인 것을 특징으로 하는 치마제 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
(E)성분을 0.01 내지 1.0질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 치마제 조성물.