JP2814549B2 - 口腔用組成物 - Google Patents
口腔用組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アスコルビン酸リン酸エステル，アスコル
ビン酸硫酸エステル及びそれらの塩から選ばれるアスコ
ルビン酸誘導体を有効成分として配合した口腔用組成物
に関し、更に詳述すると上記アスコルビン酸誘導体を配
合した組成物を長期間保存しても変色が生じないように
した口腔用組成物に関する。
ビン酸硫酸エステル及びそれらの塩から選ばれるアスコ
ルビン酸誘導体を有効成分として配合した口腔用組成物
に関し、更に詳述すると上記アスコルビン酸誘導体を配
合した組成物を長期間保存しても変色が生じないように
した口腔用組成物に関する。
アスコルビン酸は生体中で種々の酵素活性発現に重要
な役割を演じ、多様な生理活性をもつことが知られてい
る。特に、プロリル及びリジルヒドロキシラーゼの補酵
素として作用し、コラーゲン合成に必須であるとされて
いる。このため、コラーゲンの破壊を伴なう歯肉炎、歯
周炎の予防、治療に有用で、従来よりアスコルビン酸や
その塩を口腔用組成物に配合することが知られている。
な役割を演じ、多様な生理活性をもつことが知られてい
る。特に、プロリル及びリジルヒドロキシラーゼの補酵
素として作用し、コラーゲン合成に必須であるとされて
いる。このため、コラーゲンの破壊を伴なう歯肉炎、歯
周炎の予防、治療に有用で、従来よりアスコルビン酸や
その塩を口腔用組成物に配合することが知られている。
しかし、アスコルビン酸は強い還元性物質であるた
め、水溶液中では極めて不安定で練歯磨等の口腔用組成
物に配合することは実用上困難である。このようなこと
から、近年化学的に安定なアスコルビン酸誘導体が種々
開発され、特にアスコルビン酸リン酸エステル，アスコ
ルビン酸硫酸エステル及びそれらの塩が注目されてお
り、これらアスコルビン酸リン酸エステル類（特開昭52
−79032号，同62−96408号，同62−273910号，同63−14
1921号公報）やアスコルビン酸硫酸エステル類（特開昭
62−273910号，同63−141921号公報）を口腔用組成物に
配合することが提案されている。
め、水溶液中では極めて不安定で練歯磨等の口腔用組成
物に配合することは実用上困難である。このようなこと
から、近年化学的に安定なアスコルビン酸誘導体が種々
開発され、特にアスコルビン酸リン酸エステル，アスコ
ルビン酸硫酸エステル及びそれらの塩が注目されてお
り、これらアスコルビン酸リン酸エステル類（特開昭52
−79032号，同62−96408号，同62−273910号，同63−14
1921号公報）やアスコルビン酸硫酸エステル類（特開昭
62−273910号，同63−141921号公報）を口腔用組成物に
配合することが提案されている。
しかしながら、アスコルビン酸リン酸エステル類やア
スコルビン酸硫酸エステル類を口腔用組成物に配合した
場合、長期間保存すると変色が生じる。このため、上記
特開昭63−141921号公報では、水溶性亜鉛塩類を配合
し、長期間保存しても変色を生じないようにすることを
提案しているが、更にアスコルビン酸リン酸エステル類
やアスコルビン酸硫酸エステル類の配合に伴なう口腔用
組成物の長期保存後の変色をより効果的に防止する方法
の開発が望まれる。
スコルビン酸硫酸エステル類を口腔用組成物に配合した
場合、長期間保存すると変色が生じる。このため、上記
特開昭63−141921号公報では、水溶性亜鉛塩類を配合
し、長期間保存しても変色を生じないようにすることを
提案しているが、更にアスコルビン酸リン酸エステル類
やアスコルビン酸硫酸エステル類の配合に伴なう口腔用
組成物の長期保存後の変色をより効果的に防止する方法
の開発が望まれる。
本発明者は上記要望に応えるため種々検討を行なった
結果、アスコルビン酸リン酸エステル及びアスコルビン
酸硫酸エステル並びにそれらの塩から選ばれるアスコル
ビン酸誘導体に錫，マグネシウム及びカルシウムの水溶
性塩の１種又は２種以上を変色抑制剤として併用した場
合、口腔用組成物を長期保存した後でもその変色を効果
的に抑制し得ることを知見し、本発明をなすに至ったも
のである。
結果、アスコルビン酸リン酸エステル及びアスコルビン
酸硫酸エステル並びにそれらの塩から選ばれるアスコル
ビン酸誘導体に錫，マグネシウム及びカルシウムの水溶
性塩の１種又は２種以上を変色抑制剤として併用した場
合、口腔用組成物を長期保存した後でもその変色を効果
的に抑制し得ることを知見し、本発明をなすに至ったも
のである。
なお、上述したようにアスコルビン酸リン酸エステル
類やアスコルビン酸硫酸エステル類を口腔用組成物に配
合することは公知であり、特に特開昭63−141921号公報
は水溶性亜鉛塩類の使用により変色を防止することを提
案しているが、かかる亜鉛塩類を配合せず、上記錫，マ
グネシウム，カルシウムの水溶性塩がアスコルビン酸リ
ン酸エステル類やアスコルビン酸硫酸エステル類の配合
に伴なう変色を防止するということは、本発明者の新知
見に係るものである。
類やアスコルビン酸硫酸エステル類を口腔用組成物に配
合することは公知であり、特に特開昭63−141921号公報
は水溶性亜鉛塩類の使用により変色を防止することを提
案しているが、かかる亜鉛塩類を配合せず、上記錫，マ
グネシウム，カルシウムの水溶性塩がアスコルビン酸リ
ン酸エステル類やアスコルビン酸硫酸エステル類の配合
に伴なう変色を防止するということは、本発明者の新知
見に係るものである。
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の口腔用組成物に配合されるアスコルビン酸リ
ン酸エステル及び硫酸エステルとしては、アスコルビン
酸の２位,3位,5位,6位の水酸基のいずれか一つ又は二つ
以上がリン酸エステルや硫酸エステルになったものが使
用できる。例えば、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステル,L−アスコルビン酸−３−リン酸エステル,L−ア
スコルビン酸−６−リン酸エステル,L−アスコルビン酸
−２−硫酸エステル,L−アスコルビン酸−３−硫酸エス
テル,L−アスコルビン酸−６−硫酸エステル等が挙げら
れる。また、それらの塩類としては、ナトリウム塩，カ
リウム塩，カルシウム塩，マグネシウム塩等が挙げられ
る。これらアスコルビン酸リン酸エステル及び硫酸エス
テル類はその１種を単独で又は２種以上を組み合せて使
用することができる。
ン酸エステル及び硫酸エステルとしては、アスコルビン
酸の２位,3位,5位,6位の水酸基のいずれか一つ又は二つ
以上がリン酸エステルや硫酸エステルになったものが使
用できる。例えば、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステル,L−アスコルビン酸−３−リン酸エステル,L−ア
スコルビン酸−６−リン酸エステル,L−アスコルビン酸
−２−硫酸エステル,L−アスコルビン酸−３−硫酸エス
テル,L−アスコルビン酸−６−硫酸エステル等が挙げら
れる。また、それらの塩類としては、ナトリウム塩，カ
リウム塩，カルシウム塩，マグネシウム塩等が挙げられ
る。これらアスコルビン酸リン酸エステル及び硫酸エス
テル類はその１種を単独で又は２種以上を組み合せて使
用することができる。
上記アスコルビン酸リン酸エステル及び硫酸エステル
類の配合量は、種々選定されるが、組成物全体の0.001
〜10％（重量％、以下同じ）の範囲とすることが好まし
く、より好ましくは0.01〜５％である。
類の配合量は、種々選定されるが、組成物全体の0.001
〜10％（重量％、以下同じ）の範囲とすることが好まし
く、より好ましくは0.01〜５％である。
本発明は、上記アスコルビン酸誘導体に対する変色抑
制剤として、錫，マグネシウム及びカルシウムの水溶性
塩の１種又は２種以上を配合する。
制剤として、錫，マグネシウム及びカルシウムの水溶性
塩の１種又は２種以上を配合する。
この場合、錫の水溶性塩としては塩化第１錫，フッ化
第１錫等が使用し得、マグネシウムの水溶性塩としては
塩化マグネシウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウ
ム，酢酸マグネシウム，リン酸マグネシウム等が使用し
得、カルシウムの水溶性塩としては塩化カルシウム，酢
酸カルシウム，乳酸カルシウム，クエン酸カルシウム，
グルコン酸カルシウム，グリセロリン酸カルシウム，グ
リコール酸カルシウム，プロピオン酸カルシウム，パン
トテン酸カルシウム等が使用し得る。
第１錫等が使用し得、マグネシウムの水溶性塩としては
塩化マグネシウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウ
ム，酢酸マグネシウム，リン酸マグネシウム等が使用し
得、カルシウムの水溶性塩としては塩化カルシウム，酢
酸カルシウム，乳酸カルシウム，クエン酸カルシウム，
グルコン酸カルシウム，グリセロリン酸カルシウム，グ
リコール酸カルシウム，プロピオン酸カルシウム，パン
トテン酸カルシウム等が使用し得る。
これらの中では、フッ化第１錫，塩化第１錫，炭酸マ
グネシウム，塩化マグネシウム，塩化カルシウムが好適
に使用され、とりわけフッ化第１錫，塩化カルシウム，
塩化マグネシウムが最も好ましい。
グネシウム，塩化マグネシウム，塩化カルシウムが好適
に使用され、とりわけフッ化第１錫，塩化カルシウム，
塩化マグネシウムが最も好ましい。
上記変色抑制剤の配合量は、組成物全体の0.001〜10
％、特に0.01〜５％とすることが好ましく、また上記ア
スコルビン酸リン酸エステルに対し1/100〜100倍量、特
に1/10〜20倍量使用することが有効である。
％、特に0.01〜５％とすることが好ましく、また上記ア
スコルビン酸リン酸エステルに対し1/100〜100倍量、特
に1/10〜20倍量使用することが有効である。
なお、上記変色抑制剤には炭酸水素アルカリ金属塩を
併用することができ、その併用により変色抑制効果をよ
り向上させることができる。この場合、炭酸水素アルカ
リ金属塩の配合量は組成物全体の0.01〜10％とすること
が好ましい。
併用することができ、その併用により変色抑制効果をよ
り向上させることができる。この場合、炭酸水素アルカ
リ金属塩の配合量は組成物全体の0.01〜10％とすること
が好ましい。
本発明の口腔用組成物には、上記変色抑制剤に加え
て、ポリリン酸，ジホスホン酸，フィチン酸，モノフル
オロリン酸，カルボン酸及びそれらの塩から選ばれる化
合物を着色抑制剤として添加することができる。即ち、
上記変色抑制剤は、主として上記アスコルビン酸誘導体
が長期保存された場合に生じるアスコルビン酸からの分
解物に基づく変色を抑制するものであるが、上記着色抑
制剤を添加することにより、上記アスコルビン酸誘導体
の配合に伴なう着色、更にその着色物の分解による変色
を有効に防止できる。
て、ポリリン酸，ジホスホン酸，フィチン酸，モノフル
オロリン酸，カルボン酸及びそれらの塩から選ばれる化
合物を着色抑制剤として添加することができる。即ち、
上記変色抑制剤は、主として上記アスコルビン酸誘導体
が長期保存された場合に生じるアスコルビン酸からの分
解物に基づく変色を抑制するものであるが、上記着色抑
制剤を添加することにより、上記アスコルビン酸誘導体
の配合に伴なう着色、更にその着色物の分解による変色
を有効に防止できる。
この場合、ポリリン酸としては平均鎖長２〜100の直
鎖及び環状のポリリン酸が使用し得、ジホスホン酸とし
ては下記式 （R1:OH,Cl又はF,R2:H,Cl,F又は炭素数１〜４のアルキ
ル基） で示されるものが使用され、更にカルボン酸としては、
マロン酸，シュウ酸，コハク酸、リンゴ酸，クエン酸，
グリコール酸，グリセロリック酸，パントテン酸，スレ
オニック酸，キシロニック酸，タートロン酸等が用いら
れる。また、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等
が挙げられる。
鎖及び環状のポリリン酸が使用し得、ジホスホン酸とし
ては下記式 （R1:OH,Cl又はF,R2:H,Cl,F又は炭素数１〜４のアルキ
ル基） で示されるものが使用され、更にカルボン酸としては、
マロン酸，シュウ酸，コハク酸、リンゴ酸，クエン酸，
グリコール酸，グリセロリック酸，パントテン酸，スレ
オニック酸，キシロニック酸，タートロン酸等が用いら
れる。また、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等
が挙げられる。
これらの中では、特に平均鎖長が20以下のピロリン
酸，トリポリリン酸，テトラポリリン酸，メタリン酸等
の直鎖ポリリン酸，モノフルオロリン酸，フィチン酸，
シュウ酸，タートロン酸及びそれらの塩が好適に使用さ
れ、とりわけピロリン酸，トリポリリン酸及びそれらの
塩が最も好ましい。
酸，トリポリリン酸，テトラポリリン酸，メタリン酸等
の直鎖ポリリン酸，モノフルオロリン酸，フィチン酸，
シュウ酸，タートロン酸及びそれらの塩が好適に使用さ
れ、とりわけピロリン酸，トリポリリン酸及びそれらの
塩が最も好ましい。
上記着色抑制剤の配合量は、組成物全体の0.0001〜10
％、特に0.001〜５％とすることが好ましく、また上記
アスコルビン酸誘導体に対し1/1000〜100倍量、特に1/1
00〜20倍量使用することが有効である。
％、特に0.001〜５％とすることが好ましく、また上記
アスコルビン酸誘導体に対し1/1000〜100倍量、特に1/1
00〜20倍量使用することが有効である。
本発明の口腔用組成物には、更にその種類等に応じた
適宜な成分を配合することができる。例えば、歯磨剤を
得る場合には、研磨剤，粘結剤，粘稠剤，界面活性剤，
甘味剤，香料，防腐剤，各種有効成分を配合することが
できる。
適宜な成分を配合することができる。例えば、歯磨剤を
得る場合には、研磨剤，粘結剤，粘稠剤，界面活性剤，
甘味剤，香料，防腐剤，各種有効成分を配合することが
できる。
本発明の口腔用組成物によれば、アスコルビン酸リン
酸エステル類又はアスコルビン酸硫酸エステル類の配合
による長期保存後の変色を防止し得、商品価値を高める
ことができる。
酸エステル類又はアスコルビン酸硫酸エステル類の配合
による長期保存後の変色を防止し得、商品価値を高める
ことができる。
次に、実験例を示し、本発明の効果を具体的に説明す
る。
る。
〔実験例１〕 第１表に示す添加剤を１％濃度で含む0.25モル酢酸バ
ッファー（pH6.0）1mlに５％ラウリル硫酸ナトリウム溶
液1.0ml,0.5％アスコルビン酸リン酸エステルマグネシ
ウム塩溶液又は0.5％アスコルビン酸硫酸エステルジカ
リウム塩溶液1.0ml及び蒸留水2mlを加えた。
ッファー（pH6.0）1mlに５％ラウリル硫酸ナトリウム溶
液1.0ml,0.5％アスコルビン酸リン酸エステルマグネシ
ウム塩溶液又は0.5％アスコルビン酸硫酸エステルジカ
リウム塩溶液1.0ml及び蒸留水2mlを加えた。
次に、上記混合液（試料）を60℃で３ヶ月間放置し、
400nmの吸光度を測定して変色度合を調べ、下記式から
変色抑制率を算出した。
400nmの吸光度を測定して変色度合を調べ、下記式から
変色抑制率を算出した。
但し、コントロールは添加剤を含有しない混合液であ
る。
る。
〔実験例２〕 下記処方の歯磨剤を調製し、これをラミネートチュー
ブに充填し、50℃で３ヶ月間放置した後、歯磨剤の変色
程度を以下の判定基準により肉眼的に判定した。結果を
第２表に示す。
ブに充填し、50℃で３ヶ月間放置した後、歯磨剤の変色
程度を以下の判定基準により肉眼的に判定した。結果を
第２表に示す。
歯磨剤処方 アスコルビン酸リン酸 エステルマグネシウム塩 0.2％ 水酸化アルミニウム 45.0 ゲル化性シリカ 2.0 ソルビット 25.0 カルボキシメチルセルロース ナトリウム 1.0 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 ショ糖モノパルミチン酸エステル 1.0 サッカリンナトリウム 0.2 エタノール 0.1 安息香酸ナトリウム 0.1 香 料 1.0 第２表に示す添加剤 第２表に示す量 精製水 バランス 計 100.0％ 判定基準 変色なし ：− わずかに変色を認める：± 明らかに 〃 ：＋ 著しく 〃 ： 以下、実施例を示す。
〔実施例１〕練歯磨 水酸化アルミニウム 45.0％ ゲル化性シリカ 2.0 ソルビット 25.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.0 ショ糖モノパルミテート 1.0 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 サッカリンナトリウム 0.2 エタノール 0.1 安息香酸ナトリウム 0.1 アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム 0.1 塩化マグネシウム 0.1 香 料 1.0 水 残 計 100.0％ 〔実施例２〕練歯磨 沈降性シリカ 25.0％ ソルビット 25.0 グリセリン 25.0 ポリビニルピロリドン 1.0 ラウロイルポリグリセリンエステル 1.0 ポリオキシエチレン（60モル） ソルビタンモノラウレート 0.5 サッカリンナトリウム 0.2 パラオキシ安息香酸エチル 0.1 クロルヘキシジン塩酸塩 0.1 アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム 0.1 乳酸カルシウム 0.2 炭酸水素ナトリウム 0.2 EDTA−カルシウム 0.1 香 料 1.0 水 残 計 100.0％ 〔実施例３〕練歯磨 第２リン酸カルシウム・２水和物 20.0％ 第２リン酸カルシウム・無水和物 20.0 ゲル化性シリカ 2.0 ソルビット 20.0 プロピレングリコール 2.5 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.0 ラウロイルジエタノールアマイド 1.0 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 ラウロイルザルコシンナトリウム 0.3 サッカリンナトリウム 0.1 パラオキシ安息香酸エチル 0.1 アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム 0.2 アスコルビン酸硫酸エステルジカリウム 0.1 フッ化第１錫 0.2 香 料 0.8 水 残 計 100.0％ 〔実施例４〕口腔用パスタ セタノール 10.0％ スクワラン 20.0 沈降性シリカ 5.0 ポリオキシエチレン（40モル）硬化ヒマシ油 0.1 ソルビタンモノオルイン酸エステル 1.0 ラウリル硫酸ナトリウム 0.2 グリチルレチン酸 0.1 サッカリンナトリウム 0.6 アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム 0.3 塩化カルシウム 0.2 香 料 0.6 水 残 計 100.0％ 〔実施例５〕口腔用パスタ 流動パラフィン 15.0％ セタノール 10.0 グリセリン 20.0 ソルビタンモノパルミテート 0.6 ポリオキシエチレン（40モル） ソルビタンモノステアレート 5.0 ラウリル硫酸ナトリウム 0.1 サッカリンナトリウム 0.5 塩化ベンゼトニウム 0.1 アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム 0.2 リン酸マグネシウム 0.2 炭酸水素ナトリウム 0.1 香 料 0.5 水 残 計 100.0％ 〔実施例６〕マウスウオッシュ ソルビット 10.0％ エタノール 5.0 ポリオキシエチレン（60モル）硬化ヒマシ油 0.1 ショ糖モノパルミテート 0.2 ラウリル硫酸ナトリウム 0.05 サッカリンナトリウム 0.2 アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム 0.05 炭酸マグネシウム 0.1 炭酸水素ナトリウム 0.05 香 料 0.6 水 残 計 100.0％ 〔実施例７〕口腔用トローチ 乳 糖 97.0％ ポリオキシエチレン（60モル） モノステアレート 0.2 ラウリル硫酸ナトリウム 0.05 クロルヘキシジングルコン酸塩 0.02 ステビア抽出物 0.2 アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム 0.2 クエン酸カルシウム 0.2 EDTA−カルシウム 0.05 香 料 0.02 ヒドロキシエチルセルロース 残 計 100.0％
Claims (1)
- 【請求項１】アスコルビン酸リン酸エステル，アスコル
ビン酸硫酸エステル及びそれらの塩から選ばれるアスコ
ルビン酸誘導体を含有する口腔用組成物に錫，マグネシ
ウム及びカルシウムの水溶性塩の１種又は２種以上を変
色抑制剤として配合したことを特徴とする口腔用組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11555889A JP2814549B2 (ja) | 1989-05-08 | 1989-05-08 | 口腔用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11555889A JP2814549B2 (ja) | 1989-05-08 | 1989-05-08 | 口腔用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02292211A JPH02292211A (ja) | 1990-12-03 |
| JP2814549B2 true JP2814549B2 (ja) | 1998-10-22 |
Family
ID=14665514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11555889A Expired - Lifetime JP2814549B2 (ja) | 1989-05-08 | 1989-05-08 | 口腔用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2814549B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007308443A (ja) * | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Lion Corp | 口腔用貼付剤製品 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4535215B2 (ja) * | 2000-02-08 | 2010-09-01 | ライオン株式会社 | 口腔用組成物及び口腔用組成物中におけるアスコルビン酸エステル又はその塩の安定化向上方法 |
| US20020137728A1 (en) * | 2001-01-24 | 2002-09-26 | Oraceutical Llc | Topical oral care compositions |
| EP1387663A1 (en) * | 2001-05-10 | 2004-02-11 | Roche Vitamins AG | Dentifrice |
| JP5526619B2 (ja) | 2009-06-25 | 2014-06-18 | ライオン株式会社 | 練歯磨剤組成物 |
| WO2014073490A1 (ja) | 2012-11-08 | 2014-05-15 | ライオン株式会社 | 口腔用組成物 |
| EP3724201B1 (en) * | 2017-12-15 | 2022-02-02 | Colgate-Palmolive Company | Novel compounds |
-
1989
- 1989-05-08 JP JP11555889A patent/JP2814549B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007308443A (ja) * | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Lion Corp | 口腔用貼付剤製品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02292211A (ja) | 1990-12-03 |
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