KR101679212B1 - 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 함유하는 메이크업 화장료 - Google Patents

시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 함유하는 메이크업 화장료 Download PDF

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Abstract

본 발명은 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 함유하는 광택, 부착성, 내수성이 우수하고, 화장 지속성이 매우 우수한 메이크업 화장료, 바람직하게는 입술용 화장료, 속눈썹용 화장료, 아이라이너 화장료를 제공한다. 상기 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체는 (a1) 시클로알킬기를 함유하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와, 성분 (a2) 탄소수 8∼12의 직쇄 혹은 분기의 알킬기를 함유하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 및/또는 성분 (a3) 한쪽 말단에 라디칼 중합성 기를 함유하는 오르가노폴리실록산 매크로 모노머를 포함하는 모노머를 중합하여 얻어지고, 구성 모노머 총량 중 성분 (a1)의 배합량이 50∼90질량%, 성분 (a2) 및/또는 성분 (a3)의 배합량이 10∼50질량%이고, 또한 경질 이소파라핀에 25℃에서 적어도 30질량% 용해하는 것을 특징으로 하는 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체이다.

Description

시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 함유하는 메이크업 화장료{MAKE-UP COSMETIC CONTAINING ACRYLIC COPOLYMER HAVING CYCLOALKYL GROUP}
본 발명은 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 함유하는 메이크업 화장료에 관한 것으로, 상세하게는 경질 유동 이소파라핀 등의 휘발성 유제에 용해하는 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 함유하는 메이크업 화장료, 바람직하게는 입술용 화장료, 속눈썹용 화장료, 아이라이너 화장료에 관한 것이다.
1) 아크릴계 공중합체에 대하여
폴리메틸메타크릴레이트로 대표되는 아크릴계 수지는 투명하고 단단한 피막을 형성하고, 가공성이 양호한 점으로부터 유기 유리 재료나 도료 재료로서 널리 이용되고 있다. 그러나 아크릴계 수지는 극성이 높아 아세톤이나 톨루엔이나 아세트산부틸이나 클로로포름 등의 유기 용제에 용해하지만, 경질 유동 이소파라핀이나 이소도데칸 등의 파라핀계 용제에 불용이고, 이와 같은 계에서는 아크릴계 수지를 피막 형성제로서 응용하는 것은 어려웠다. 특히 화장품에 있어서는 상기와 같은 유기 용제의 사용은 피부 안전성 상이나 처방 제형 상의 제약에 의해 사용이 제한되고 있기 때문에, 화장료에 있어서 일반적으로 사용 가능한 파라핀계 용제나 실리콘계 용제에 가용인 아크릴계 수지의 개발이 요망되고 있었다.
예를 들면, 분자쇄의 한쪽 말단에 라디칼 중합성 기를 갖는 디메틸폴리실록산 화합물과 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 주체로 하는 라디칼 중합성 모노머를 라디칼 공중합하여 얻은 아크릴-실리콘계 그라프트 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료(예를 들면, 특허 문헌 1 참조)나, 중합 가능한 이중 결합을 갖는 시클로알킬기 함유 단량체와, 2-에틸헥실메타크릴레이트 등의 해당 단량체와 공중합 가능한 이중 결합을 갖는 단량체를 구성 성분으로 하는 수성 폴리머 에멀션을 고형분 환산으로 1∼60중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료(예를 들면, 특허 문헌 2 참조)나, 제1 블록이 식 CH2=CH-COOR2[식 중, R2는 C4 내지 C12의 시클로알킬기를 나타낸다]의 적어도 1개의 아크릴레이트 모노머, 및 식 CH2=C(CH3)-COOR'2[식 중, R'2는 C4 내지 C12의 시클로알킬기를 나타낸다]의 적어도 1개의 메타크릴레이트 모노머로부터 얻어지고, 제2 블록이 아크릴산 모노머, 및 20℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 적어도 1개의 모노머로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 적어도 1개의 제1 블록과 적어도 1개의 제2 블록을 포함하는 블록 폴리머 및 그 조제 방법(예를 들면, 특허 문헌 3 참조)이 제안되어 있다.
또한, 아크릴산시클로알킬에스테르 및/또는 메타크릴산시클로알킬에스테르를 비닐 단량체 중 10중량% 이상의 비율로 함유하는 비닐 단량체를 (공)중합시켜 얻어지는 (공)중합체 (A)와 유기 용제로 이루어지는 아크릴계 래커 조성물(예를 들면, 특허 문헌 4 참조) 등에 대해서도 보고되어 있다.
또한, 최근 출원인은 (A) 시클로알킬기를 함유하는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트와, (B) 탄소수 8∼12의 직쇄 혹은 분기의 알킬기를 함유하는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트 및/또는 (C) 한쪽 말단에 라디칼 중합성 기를 함유하는 오르가노폴리실록산 매크로 모노머를 포함하는 모노머를 중합하여 얻어지는 아크릴계 공중합체로서, 구성 모노머 총량 중 성분 (A)의 배합량이 50∼90질량%, 성분 (B) 및/또는 (C)의 중합량이 10∼50질량%이고, 또한 경질 이소파라핀에 25℃에서 적어도 30질량% 용해하는 것을 특징으로 하는 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 개발하였다(특허 문헌 5 참조). 단, 당해 문헌은 본 발명의 우선권 주장의 기초가 되는 특허 출원의 출원일인 2009년 2월 27일보다 전에 일본에서 출원되고, 2009년 2월 27일보다 후에 공개되었다. 당해 문헌에는 시클로 알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 화장료에 사용할 수 있는 것이 기재되어 있지만, 특별히 입술용 화장료, 속눈썹용 화장료, 아이라이너 등의 대표적인 메이크업 화장료에 대해서는 구체적으로 개시되어 있지 않다.
2) 메이크업 화장료에 대하여
메이크업 화장료로서는 립스틱, 립글로스 등의 입술용 화장료, 속눈썹용 화장료, 아이라이너, 파운데이션, 페이스 컬러, 스포츠 커버 등이 있는데, 특히 이들 중 본 발명이 적합한 입술용 화장료, 속눈썹용 화장료, 아이라이너의 종래 기술에 대하여 이하에 설명한다.
2-1) 입술용 화장료
종래, 내수성, 내유성, 화장 지속 효과나 2차 부착 방지 효과가 우수한 입술용 화장료로서, 유기 실리콘 수지와 휘발성 유분을 배합한 것을 몇 가지 들 수 있다. 예를 들면 특정의 구조와 평균 분자량을 갖는 유기 실리콘 수지와 휘발성 유분을 배합한 기술(예를 들면 특허 문헌 6 참조), 휘발성 유분, 휘발성 유분에 용해하는 실리콘 수지 등의 발수성 폴리머, 휘발성 유분에 분산하는 왁스, 및 휘발성 유분과 상용하는 비휘발성 유분을 배합하는 기술(예를 들면 특허 문헌 7 참조) 등이 검토되어 왔다.
이들 기술은 휘발성 유분에 유기 실리콘 수지를 용해한 것을 배합한 화장료로, 도포 후에 휘발성 유제가 휘발함으로써 유기 실리콘 수지의 피막이 형성된다는 것으로, 화장 지속 효과나 2차 부착 방지 효과가 우수한 화장료는 얻어지지만, 피막이 단단하고, 화장막의 유연성이 부족하기 때문에 피부나 입술에 대한 부담감이 강하고, 또한 도포막의 광택이 부족한 것이었다.
따라서, 시간의 경과에 따른 색 지속과 2차 부착 방지 효과가 우수하고, 광택감, 부담감 없음, 매끄러운 사용감이 우수한 입술용 화장료의 개발이 요망되고 있었다.
2-2) 아이라이너 화장료
종래, 아이라이너 화장료는 눈가에 도포함으로써, 눈을 크게 보이게 하고, 눈매를 뚜렷하게 하는 화장 효과를 갖는 화장료이다. 요구 품질로서는 도포의 용이함이라는 사용성 외에 화장막에는 도막의 균일성, 높은 광택감이나 발색, 그리고 시간이 지남에 따라 화장막이 벗겨져 떨어지지 않는 것이나 번지지 않는 것이 요구되고 있는데, 각각의 효과를 지속시키기 위해서 피막 형성제를 배합하고 있다.
또한, 아이라이너 화장료는 눈가에 도포하기 쉽고, 도포 후에는 빠르게 화장막을 형성하는 것이 필요하기 때문에, 휘발성 용매가 이용되고 있다. 그 대표적인 것으로서는 물, 또한 경질 유동 이소파라핀이나 이소도데칸 등의 파라핀계 용제, 환상 오르가노폴리실록산이나 저분자량 오르가노폴리실록산 등의 실리콘계 용제가 있다.
피막 형성제는 크게 나누어 이들 용매에 용해하여 이용하는 것과, 용매에 분산시켜 이용하는 것이 있다. 여기서, 용매에 분산시킨 피막 형성제란, 수중이나 유기 용매 중에 고분자 물질의 미립자가 안정적으로 분산한 현탁액이고, 계면 활성제로 유화시킨 모노머를 중합함으로써 얻어지는 액이나 자연계에 존재하는 유상의 수액을 포함한다.
용매에 용해시킨 피막 형성제를 이용하면 눈가에 균일하게 도포할 수 있고, 용매에 분산시킨 피막 형성제를 이용하면 화장막의 형성을 빠르게 할 수 있다.
이들 배합 기술의 예로서는, 유용성 피막 형성성 수지와 불소 화합물 처리 분체를 이용함으로써 사용성과 화장 효과의 지속성을 향상시키는 기술(예를 들면, 특허 문헌 8 참조)이나 유중수형 메이크업 화장료에 있어서 외상에 유용성 수지를 함유하고, 내상에 피막 형성능이 있는 에멀션 수지를 함유함으로써, 내수성, 내한성, 내피지성, 내유성이 우수하고, 화장 지속성이 우수한 기술(예를 들면, 특허 문헌 9 참조), 지방상에 휘발성유를 포함하고, 수성상에 특정의 피막 형성 폴리머를 분산하여 유중수형 에멀션으로 함으로써 적용하기 쉽고, 잘 펴지고, 균일하고, 끈적거리지 않고, 전이나 확산하는 일이 없는 기술(예를 들면, 특허 문헌 10 참조) 등을 들 수 있다.
그러나, 특허 문헌 8의 기술은 유용성 피막 형성성 수지와 불소 화합물 처리 분체를 이용함으로써, 화장막의 강도나 내수성을 향상시키고, 화장 효과의 지속성을 향상시킬 수 있지만, 화장막의 투명성이 부족하기 때문에, 착색제의 본래의 색미를 발휘할 수 없고, 발색이 부족해진다고 하는 결점이 있었다. 또한, 특허 문헌 9의 기술과 같이 유중수형 메이크업 화장료의 외상에 유용성 수지, 내상에 피막 형성능이 있는 에멀션 수지를 함유하는 경우에는, 화장막의 벗겨짐이나 번짐을 방지할 수 있고, 리무버로의 화장 제거 효과를 향상시킬 수 있지만, 안정성을 확보하기 위해서는 왁스나 천연 점토 광물 혹은 계면 활성제를 다량으로 배합해야만 하고, 그 결과 화장막의 탁함을 일으켜서 발색이 좋은 화장막이 얻어지기 어렵다는 결점이 있었다. 특히, 계면 활성제가 많아지면, 화장막의 번짐을 일으킨다고 하는 결점도 있다. 또한, 지방상에 휘발성유를 포함하고, 수성상에 특정의 피막 형성 폴리머를 분산하여 유중수형 에멀션으로 함으로써, 끈적거림이 없는, 균일한 화장막을 형성하는 특허 문헌 10의 기술에서는 화장막의 균일성은 얻어지지만, 화장막이 부드럽고, 부착성이 낮기 때문에 시간의 경과에 따른 화장 지속성의 점에서 만족스러운 것이 얻어지지 않았다.
종래 기술에서는 사용성이 좋아 화장막을 균일하게 할 수 있지만, 투명성이 부족하기 때문에 광택감, 발색을 얻을 수 없고, 화장막의 강도가 높아져도 움직임이 큰 부위에서는 시간이 지나면 벗겨져서 화장 효과를 잃는 경우가 있었다. 그래서, 화장막의 균일성이 있고, 또한 광택감이나 발색이 좋고, 화장 효과의 지속성이 우수한 아이라이너 화장료의 개발이 요망되고 있었다.
2-3) 속눈썹용 화장료
종래, 속눈썹용 화장료는 속눈썹에 도포함으로써, 속눈썹을 컬하고 있는 것처럼 보이거나(컬 효과), 짙어 보이거나, 굵어 보이거나(볼륨 효과), 길어 보이거나(롱 효과) 하는 화장료이다. 각각의 효과를 지속시키기 위해서 피막 형성제를 배합하여 화장막이 무너지는 것을 방지하고 있다.
또한, 속눈썹용 화장료는 속눈썹에 도포하기 쉽고, 도포 후에는 빠르게 화장막을 형성하는 것이 필요하기 때문에, 아이라이너와 마찬가지로 휘발성 용매가 이용되고 있다.
성막 형성제를 이용한 기술로서는 피막 형성성 수지와 피막 형성성 폴리머 에멀션을 배합하는 기술(예를 들면, 특허 문헌 11)이나, 트리메틸실록시규산과 아크릴-실리콘계 그라프트 공중합체를 이용하는 기술(예를 들면, 특허 문헌 12)을 들 수 있고, 종류가 상이한 피막 형성제를 조합하여 이용하는 기술이 검토되어 왔다.
그러나, 최근에는 속눈썹용 화장료는 복수의 효과가 각각 확실하게 얻어지는 것이 요망되어져 왔음에도 불구하고, 컬 효과를 지속시키는 것과 다른 효과를 공존시키는 것은 어려웠다. 예를 들면, 볼륨 효과나 롱 효과와 컬 효과를 얻고자 하는 경우에는 속눈썹에 왁스나 분체, 섬유 등을 보다 많이 부착시키고, 속눈썹이 무거워져서 처지는 것을 방지하기 위해서 강고한 화장막으로 할 필요가 있다. 그렇게 하면, 눈 깜빡임 등의 움직임에 의해 화장막에 균열이 생겨 벗겨져 떨어지고, 볼륨 효과나 롱 효과도 소실하고, 또한 화장막의 투명감이 없어지기 때문에 속눈썹의 광택감이 소실하는 경우가 있었다. 또한 단단한 화장막으로 되기 때문에 사용감도 좋은 것은 아니었다. 또한, 피막 형성제의 수성 분산물이나 용제 분산물은 화장막에 유연성이 있으면서도 적당한 강도를 부여하여 컬 효과를 지속시킬 수 있지만, 화장막의 균일성이 얻어지지 않기 때문에 광택감이 저하하고, 발색도 나쁜 것으로 느껴지기 때문에 눈을 두드러지게 하는 효과가 충분히 얻어지지 않는 경우가 있었다.
그래서, 컬 효과와 그 지속성이 우수하고, 동시에 다른 효과도 겸비하는 속눈썹용 화장료의 개발이 요망되어지고 있었다.
특허 문헌 1 : 일본 특허 제2704730호 공보 특허 문헌 2 : 일본 특허 공개 평8-231344호 공보 특허 문헌 3 : 일본 특허 공개 2008-31479호 공보 특허 문헌 4 : 일본 특허 공개 소62-84165호 공보 특허 문헌 5 : 일본 특허 공개 2009-46662호 공보 특허 문헌 6 : 일본 특허 공개 평9-124430호 공보 특허 문헌 7 : 일본 특허 공개 평9-143034호 공보 특허 문헌 8 : 일본 특허 공개 2001-187715호 공보 특허 문헌 9 : 일본 특허 제3393903호 공보 특허 문헌 10 : 일본 특허 공개 평10-203919호 공보 특허 문헌 11 : 일본 특허 공개 평8-268841호 공보 특허 문헌 12 : 일본 특허 공개 평7-196449호 공보
본 발명의 과제는 출원인의 개발에 관한 상기 특허 문헌 5에 기재된 시클로알킬기 함유 알킬계 공중합체를 함유하는 광택, 부착성, 내수성이 우수하고, 화장 지속성이 매우 우수한 메이크업 화장료를 제공하는 것이다.
특히, 입술용 화장료에 대해서는 시간의 경과에 따른 색 지속성과 2차 부착 방지 효과가 우수하고, 광택감, 부담감 없음, 매끄러운 사용감이 우수한 입술용 화장료를 제공하는 것이고, 아이라이너 화장료에 대해서는 화장막의 균일성이 있고, 또한 광택감이나 발색이 좋고, 화장 효과의 지속성이 우수한 아이라이너 화장료를 제공하는 것이고, 속눈썹용 화장료에 대해서는 컬 효과와 그 지속성이 우수하고, 동시에 다른 효과도 겸비하는 속눈썹용 화장료를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 특정의 구조를 갖는 시클로알킬기를 함유하는 아크릴계 공중합체가 상기 과제를 해결할 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은
(1) 하기의 성분 (a1)과, 성분 (a2) 및/또는 성분 (a3)을 포함하는 모노머를 중합하여 얻어지는 아크릴계 공중합체로서, 구성 모노머 총량 중, 성분 (a1)의 배합량이 50∼90질량%, 성분 (a2) 및/또는 성분 (a3)의 배합량이 10∼50질량%이고, 또한 경질 유동 이소파라핀에 25℃에서 적어도 30질량% 용해하는 것을 특징으로 하는 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 함유하는 메이크업 화장료,
성분 (a1) : 식 (Ⅰ)
Figure 112011066131711-pct00001
(식 중, R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 시클로알킬기를 나타낸다)로 표시되는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트
성분 (a2) : 식 (Ⅱ)
Figure 112011066131711-pct00002
(식 중, R3은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R4는 탄소수 8∼12의 직쇄 혹은 분기의 알킬기를 나타낸다)로 표시되는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트
성분 (a3) : 한쪽 말단에 라디칼 중합성 기를 함유하는 오르가노폴리실록산 매크로 모노머
(2) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체가 성분 (a1)과 (a2)를 중합하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 기재된 메이크업 화장료,
(3) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체가 성분 (a1)과 성분 (a3)을 중합하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 기재된 메이크업 화장료,
(4) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체가 성분 (a1)과 성분 (a2)와 성분 (a3)을 중합하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 기재된 메이크업 화장료,
(5) 성분 (a3)이 이하의 일반식 (Ⅲ)
Figure 112016057062203-pct00020
(식 중, R5는 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R6∼R12는 각각 독립하여 탄소수 1∼5의 알킬기를 나타내고, m은 1∼10 중 어느 하나의 정수를 나타내고, n은 0∼200 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)으로 표시되는 오르가노폴리실록산 매크로 모노머인 것을 특징으로 하는 상기 (1), (3) 또는 (4) 중 어느 하나에 기재된 메이크업 화장료,
(6) 성분 (a1)이 시클로헥실메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 메이크업 화장료,
(7) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체의 액체 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정한 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량이 1.0×104∼2.0×105인 것을 특징으로 하는 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 메이크업 화장료,
(8) 휘발성 유제를 더 배합하는 것을 특징으로 하는 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 기재된 메이크업 화장료,
(9) 휘발성 유제가 경질 유동 이소파라핀인 것을 특징으로 하는 상기 (8)에 기재된 메이크업 화장료,
(10) 착색제를 함유하거나 또는 함유하지 않는 분체를 더 배합하는 것을 특징으로 하는 상기 (1) 내지 (9) 중 어느 하나에 기재된 메이크업 화장료,
(11) 입술용 화장료, 아이라이너 화장료 또는 속눈썹용 화장료인 것을 특징으로 하는 상기 (1) 내지 (10) 중 어느 하나에 기재된 메이크업 화장료,
(12) 입술용 화장료로서, 25℃에서 액상인 불휘발성 탄화수소유를 배합하는 것을 특징으로 하는 상기 (10)에 기재된 메이크업 화장료,
(13) 아이라이너 화장료 또는 속눈썹용 화장료로서, 착색제를 함유하는 분체가 무수규산을 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 (10)에 기재된 메이크업 화장료에 관한 것이다.
(1) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체
본 발명의 아크릴계 공중합체는 이하의 (a1)과, 성분 (a2) 및/또는 성분 (a3)을 포함하는 모노머를 중합하여 얻어지는 아크릴계 공중합체이다.
성분 (a1) : 식 (Ⅰ)
Figure 112011066131711-pct00004
(식 중, R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 시클로알킬기를 나타낸다)로 표시되는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트
성분 (a2) : 식 (Ⅱ)
Figure 112011066131711-pct00005
(식 중, R3은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R4는 탄소수 8∼12의 직쇄 혹은 분기의 알킬기를 나타낸다)로 표시되는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트
성분 (a3) : 한쪽 말단에 라디칼 중합성 기를 함유하는 오르가노폴리실록산 매크로 모노머
본 발명의 아크릴계 공중합체는, 구성 모노머 총량 중, 성분 (a1)의 배합량이 50∼90질량%(이하, 간단히 「%」라고 함), 성분 (a2) 및/또는 성분 (a3)의 배합량이 10∼50%이고, 또한 경질 유동 이소파라핀에 25℃에서 적어도 30% 용해하는 공중합체이면 특별히 제한되지 않는다.
본 발명에 있어서, 「경질 유동 이소파라핀에 25℃에서 적어도 30% 용해한다」라는 정의에 있어서의 경질 유동 이소파라핀이란, 주로 이소파라핀으로 이루어지는 탄화수소의 혼합물이고, JIS K2254에 규정되는 석유 제품 증류 시험 방법에 의한 초기 증류 온도가 166℃이고, 증류 종점이 202℃인 증류 성상을 갖고, 37.8℃에서의 동점도가 1.28㎟/s이다. 시판품으로서는 예를 들면 IP 솔벤트 1620(이데미츠코산사 제조)이 있다.
성분 (a1)의 시클로알킬기를 함유하는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트는 친유성 중합성 모노머이고, 피막에 내수성, 투명성, 경도를 부여하기 위한 골격이 된다.
여기서, 시클로알킬기를 함유하는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트는, 시클로알킬기를 함유하는 아크릴레이트의 1종 또는 2종 이상, 시클로알킬기를 함유하는 메타크릴레이트의 1종 또는 2종 이상, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
시클로알킬기로서는 통상 탄소수 5∼10의 시클로알킬기이고, 바람직하게는 탄소수 6∼8의 시클로알킬기이고, 특히 바람직하게는 시클로헥실기이다.
시클로알킬기 함유 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구체예로서는 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 디시클로펜타닐아크릴레이트, 디시클로펜타닐메타크릴레이트, 트리시클로데실아크릴레이트, 트리시클로데실메타크릴레이트, 트리시클로데카닐아크릴레이트, 트리시클로데카닐메타크릴레이트 등을 들 수 있고, 이들을 1종 또는 2종 이상 이용할 수 있다. 특히 시클로헥실메타크릴레이트는 라디칼 중합성이 양호하고 수율이 높고, 단단한 피막을 형성하기 위한 바람직한 유리 전이점을 갖는 공중합체를 얻을 수 있어 특히 바람직하다.
성분 (a2)의 탄소수 8∼12의 직쇄 혹은 분기의 알킬기를 함유하는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트는, 친유성 중합성 모노머이고, 피막에 유연성이나 부착성을 부여하고, 경질 유동 이소파라핀에 대한 용해성을 높이는 골격이 된다.
여기서, 탄소수 8∼12의 직쇄 혹은 분기의 알킬기를 함유하는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트는, 탄소수 8∼12의 직쇄 혹은 분기의 알킬기를 함유하는 아크릴레이트의 1종 또는 2종 이상, 탄소수 8∼12의 직쇄 혹은 분기의 알킬기를 함유하는 메타크릴레이트의 1종 또는 2종 이상, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
탄소수 8∼12의 직쇄 혹은 분기의 알킬기로서는 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 이소노닐, 라우릴 등을 들 수 있고, 바람직하게는 2-에틸헥실, 라우릴이고, 특히 바람직하게는 2-에틸헥실이다.
탄소수 8∼12의 직쇄 혹은 분기의 알킬기를 함유하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구체예로서는, 옥틸아크릴레이트, 옥틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 이소노닐아크릴레이트, 이소노닐메타크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트 등을 들 수 있고, 이들을 1종 또는 2종 이상 이용할 수 있는데, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트가 바람직하고, 그 중에서도 2-에틸헥실메타크릴레이트가 용해성을 향상할 수 있어 특히 바람직하다.
성분 (a3)의 한쪽 말단에 라디칼 중합성 기를 함유하는 오르가노폴리실록산 매크로 모노머는, 예를 들면 아크릴산 혹은 메타크릴산에 이가(二價))의 탄화수소기를 통하여 오르가노폴리실록산을 연결한 에스테르 화합물을 들 수 있고, 피막에 내수성을 부여하고, 경질 유동 이소파라핀에 대한 용해성을 높이기 위한 골격이 된다.가
구체적으로는 하기 식 (Ⅲ)
Figure 112016057062203-pct00021
(식 중, R5는 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R6∼R12는 각각 독립하여 탄소수 1∼5의 알킬기를 나타내고, m은 1∼10 중 어느 하나의 정수를 나타내고, n은 0∼200 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)으로 표시되는 오르가노폴리실록산 매크로 모노머를 예시할 수 있고, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다.
여기서, 탄소수 1∼5의 알킬기로서는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, t-부틸, n-펜틸 등을 들 수 있다.
보다 구체적으로는 일반식 (Ⅳ)
Figure 112011066131711-pct00007
(식 중, R13은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R14는 탄소수 1∼5의 알킬기를 나타내고, n은 0∼200 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)로 표시되는 디메틸폴리실록산 매크로 모노머를 들 수 있다.
식 (Ⅲ)에 있어서 디메틸폴리실록산기의 반복 단위를 나타내는 n은 0∼200이면, 충분한 내수성이 얻어지고, 또한 투명하고 균일한 피막이 얻어지기 때문에 바람직하다. n은 5∼150이면 내수성이나 균일한 막을 얻는 점에서 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체는 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위이면, 상기 성분 (a1)∼(a3) 이외의 중합성 모노머를 임의 성분으로서 함유할 수 있다. 성분 (a1)∼(a3) 이외의 중합성 모노머로서는 특별히 한정되지는 않지만, 스티렌, 치환 스티렌, 아세트산비닐, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레산, 말레산에스테르, 푸마르산에스테르, 염화비닐, 염화비닐리덴, 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 아크릴로니트릴, 플루오르화올레핀, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 메틸아크릴아미드, 메틸메타크릴아미드, 디메틸메타크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐아세트아미드, t-부틸아크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 히드록시에틸메타크릴레이트, 히드록시프로필메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸메타크릴아미드, 2-아크릴아미드-2-디메틸프로판술폰산염 등을 들 수 있다.
상기 성분 (a1)∼(a3)이나 임의의 모노머의 배합 비율은 이하와 같다.
성분 (a1)의 배합량은 구성 모노머 총량의 50∼90%이고, 50∼80%가 바람직하다. 50% 미만에서는 충분한 경도의 피막을 얻을 수 없고, 또한 90%를 초과하면 경질 유동 이소파라핀에 대한 용해성이 나빠진다.
성분 (a2) 및/또는 성분 (a2)의 배합량은 구성 모노머 총량의 10∼50%이고, 15∼45%가 바람직하다. 10% 미만에서는 경질 유동 이소파라핀에 대한 용해성이 나빠지고, 또한 50%를 초과하면 충분한 경도의 피막을 얻을 수 없고, 끈적거림이나 턱성, 막의 불균일성 등의 결점이 발생한다.
상기 임의 성분의 배합량으로서는 구성 모노머 총량의 30% 이하의 범위이면 되고, 20% 이하가 바람직하고, 예를 들면 0.01∼10% 배합할 수 있다.
또한, 성분 (a1) 50∼90%에 대하여 성분 (a3) 10∼50%를 중합하여 얻어지는 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체는 특히 내수성이 좋은 피막을 형성할 수 있고, 성분 (a1) 50∼90%에 대하여 성분 (a2)와 (a3)을 합계 10∼50%의 비율로 중합하여 얻어지는 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체는 특히 경도와 내수성이 있는 피막을 형성할 수 있다.
본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체의 중량 평균 분자량은 특별히 제한되지 않지만, 1.0×104∼2.0×105의 범위의 것이 바람직하다. 이 범위이면, 균일한 막을 만드는 피막 형성능을 발휘할 수 있다. 상기 중량 평균 분자량은 용리액으로서 테트라히드로푸란을 이용하고, 직쇄 폴리스티렌 표준품으로 작성한 교정 곡선 및 굴절률 검출기를 사용하는 액체 겔 침투 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정된다.
(2) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체의 제조법
본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체는, 상기 성분 (a1)∼(a3)이나 필요에 따라 다른 임의의 모노머를 구성 모노머로서 이용하고, 유기 용매의 존재 하 또한 물의 비존재 하에서 공지의 중합 방법에 의한 랜덤 중합에 의해 얻을 수 있다. 특히 한정되지는 않지만, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드 등의 유기 과산화물, α, α'-아조비스이소부티로니트릴, 2, 2'-아조비스(2, 4-디메틸발레로니트릴), 2, 2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 등의 아조계 화합물, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산계 중합 개시제 등의 라디칼 중합 개시제의 존재 하에서 중합을 행하면 되고, 용액 중합법, 현탁 중합법, 괴상 중합법, 침전 중합법 등을 이용할 수 있다. 이들 중 특히 용액 중합법은 얻어지는 아크릴계 공중합체의 분자량을 최적 범위로 조정하는 것이 용이하기 때문에 바람직하다.
본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체의 중합시에 이용하는 유기 용매로서는, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 이소프로판올, 에탄올, 메탄올 등의 알코올류를 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 또한, 경질 유동 이소파라핀, 이소도데칸, 이소헥사데칸 등의 파라핀계 용제 중에서 중합할 수도 있다.
본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체의 중합 반응 온도는 통상의 라디칼 중합 개시제의 사용 가능한 온도 범위이면 특별히 제한은 되지 않지만, 통상 40∼120℃의 범위이다. 반응 시간은 사용하는 라디칼 중합 개시제, 모노머의 종류, 반응 온도에 따라 다르지만, 통상 2∼24 시간의 범위이다. 중합 시간이 지나치게 짧으면 잔존 모노머량이 많아 수율이 낮아져서 바람직하지 못하다.
본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체는 반응시켰을 때의 파라핀계 용제 중에 용해시킨 채로, 다른 탄화수소나 에스테르, 트리글리세라이드 등의 유제로 희석을 행하거나, 다른 유제로 용매 치환을 행할 수도 있다. 이와 같은 유용 형태의 시클로알킬기를 함유하는 아크릴계 공중합체 조성물도 본 발명의 성분 (A)에 포함된다. 또한, 용액의 용매를 제거하여 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 고체로서 취출할 수 있고, 또한 얻어진 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 경질 유동 이소파라핀에 용해함으로써 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 용액으로서 사용할 수도 있다. 상기한 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 및 그 용액은 2종 이상 혼합하여 이용할 수도 있다.
(3) 메이크업 화장료
상기 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체는 립스틱, 립글로스 등의 입술용 화장료, 아이라이너, 속눈썹용 화장료 등의 아이 메이크업 화장료, 페이스 컬러, 파운데이션 등의 메이크업 화장료의 성분으로서 적합하고, 특히 입술용 화장료, 아이라이너, 속눈썹용 화장료로서 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 메이크업 화장료는 통상 상기 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체와 휘발성 유제를 함유한다. 또한, 필요에 따라 통상 화장료에 사용되는 성분인 분체(착색제를 포함함), 휘발성 유제 이외의 유성 성분, 섬유, 피막 형성성 분산물, 계면 활성제, 수성 성분, 자외선 흡수제, 보습제, 퇴색 방지제, 산화 방지제, 소포제, 미용 성분, 방부제, 향료 등을 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 적절히 배합할 수 있다.
예를 들면, 입술용 화장료, 속눈썹용 화장료 및 아이라이너 화장료에 대해서는 이하의 배합으로 하는 것이 바람직하다.
(입술용 화장료)
(A) 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체
(B) 휘발성 유제
(C) 착색제를 함유하는 분체, 및 필요에 따라
(D) 25℃에서 액상인 불휘발성 탄화수소유
(속눈썹용 화장료 및 아이라이너)
(A) 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체
(B) 휘발성 유제, 및
(C) 착색제를 함유하거나 또는 함유하지 않는 분체
(C)로서는 무수규산을 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
이하, 각 성분에 대하여 상세하게 설명한다.
(시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체)
시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체에 대해서는 상기와 같다.
시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체의 배합량으로서는 통상 고형분으로서 0.1∼40%(단, 입술용 화장료의 경우는 0.1∼30%), 바람직하게는 1∼25%, 보다 바람직하게는 2∼20% 정도로 할 수 있다. 이 범위이면, 예를 들면 입술용 화장료에서는 시간의 경과에 따른 색 지속성, 2차 부착 방지 효과, 부담감 없음의 점에서 특히 우수한 것으로 된다. 또한, 속눈썹용 화장료에서는 마무리시의 끈적거림이 없고, 균일하고 도막 강도가 높은 피막이 형성되고, 광택감이나 컬력, 그리고 그 지속성이 우수한 것이 얻어진다. 또한, 아이라이너 화장료에서는 라인을 그리기 쉽고, 균일하고 도막 강도가 높은 화장막이 형성되고, 광택감이나 발색, 그리고 그 지속성이 우수한 것이 얻어진다.
시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체는 휘발성 유제에 용해하여 이용되고, 그 중에서도 경질 유동 이소파라핀에 용해하여 이용하는 것이 바람직하다. 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체의 휘발성 유제 중의 농도를 15∼50%로 하는 것이 바람직하다.
(휘발성 유제)
휘발성 유제는 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체의 용매로서 작용하고, 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체의 배합을 용이하게 하고, 그 결과 마무리시의 끈적거림이 억제되고, 균일한 피막이 형성된다.
휘발성 유제로서는 1기압, 25℃에서 휘발성이고, 통상 화장료에 이용되는 것이면 특별히 제한되지 않고, 구체적으로는 경질 유동 이소파라핀, 데카메틸시클로펜타실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 메틸트리메티콘, 디메틸폴리실록산, 데카메틸테트라실록산, 에틸트리실록산 등을 들 수 있다. 여기서 경질 유동 이소파라핀은 용해도의 기준으로서 이용한 것에 제한되지 않고 이용할 수 있다.
시판품으로서는 이하의 것을 들 수 있다. 경질 유동 이소파라핀으로서는 아이소퍼 H(에소화학사 제조), 이소도데칸(바이엘사 제조), 이소헥사데칸(유니케마사 제조), IP 솔벤트 1620MU, IP 솔벤트 2028MU, IP 솔벤트 2835(이상, 이데미츠코산사 제조) 등, 데카메틸시클로펜타실록산으로서는 TFS405(토시바실리콘사 제조), SH245, DC345(토레 다우코닝사 제조), KF-995(신에츠화학공업사 제조) 등, 메틸트리메티콘으로서는 실리콘 TMF-1.5(신에츠화학공업사 제조) 등, 메틸폴리실록산으로서는 KF-96L-2CS(신에츠화학공업사 제조) 등, 데카메틸테트라실록산으로서는 KF-96L-1.5CS(신에츠화학공업사 제조) 등, 에틸트리실록산으로서는 SILSOFT ETS(모멘티브 퍼포먼스 머티어리얼즈사 제조) 등이다. 그 중에서도 경질 유동 이소파라핀이 성분 (A)의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체의 용해성이 좋고, 균일한 화장막이 얻어지는 점에서 바람직하다. 이들 휘발성 유제는 필요에 따라 그 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
휘발성 유제의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 입술용 화장료의 경우는 10∼90%가 바람직하고, 15∼85%가 보다 바람직하다. 이 범위로 배합하면, 화장 지속성, 2차 부착 방지 효과, 사용감의 점에서 특히 우수한 것으로 된다. 또한, 아이라이너 화장료나 속눈썹용 화장료의 경우는 1∼80%가 바람직하고, 1∼70%가 보다 바람직하다. 이 범위이면, 마무리시의 끈적거림이 없고, 균일하고 도막 강도가 높은 피막이 형성되고, 또한 광택감이 우수하고, 아이라이너 화장료에서는 발색 및 그 지속성이 더욱 우수한 것이 얻어지고, 속눈썹용 화장료에서는 컬력 및 그 지속성이 더욱 우수한 것이 얻어진다.
(분체)
분체를 배합함으로써, 착색시킬 수 있고, 건조 속도를 빠르게 하고, 마무리의 끈적거림을 보다 억제할 수 있다.
분체로서는 화장료 일반에 사용되는 분체이면 되고, 판상, 방추상, 침상 등의 형상이나, 연무상, 미립자, 안료급 등의 입자 직경이나, 다공질, 무공질 등의 입자 구조 등에 의해 특별히 한정되지 않고, 무기 분체류, 광휘성 분체류, 금속 분체류, 유기 분체류, 색소 분체류, 복합 분체류, 섬유류 등을 사용할 수 있다.
보다 구체적으로는 예를 들면 이하의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
감청, 군청, 벵갈라, 황산화철, 흑산화철, 산화티탄, 산화아연, 티탄·산화티탄 소결물, 산화세륨, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 산화안티몬, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 산화크롬, 수산화크롬, 카본블랙, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산알루미늄마그네슘, 메타규산알루미늄마그네슘, 마이카, 합성 마이카, 합성 세리사이트, 세리사이트, 탤크, 무수규산, 백운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 카올린, 황산바륨, 벤토나이트, 스멕타이트, 규조토, 히드록시아파타이트, 질화붕소 등의 무기 분체류;
옥시염화비스무트, 운모티탄, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화철 피복 운모, 산화철 피복 운모티탄, 감청 피복 운모티탄, 카민 피복 운모티탄, 유기 안료 피복 운모티탄, 산화철·산화티탄 피복 합성 금운모, 어린박, 이산화티탄 피복 유리 플레이크, 폴리에틸렌테레프탈레이트·알루미늄·에폭시 적층말, 폴리에틸렌테레프탈레이트·폴리올레핀 적층 필름말, 폴리에틸렌테레프탈레이트·폴리메틸메타크릴레이트 적층 필름말 등의 광휘성 분체류;
폴리아미드계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리아크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지, 불소계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리스티렌계 수지, 스티렌-아크릴 공중합체 수지 등의 코폴리머 수지, 폴리프로필렌계 수지, 실리콘 수지, 우레탄 수지 등의 유기 고분자 수지 분체, N-아실리신 등의 유기 분체류;
전분, 실크 분말, 셀룰로오스 분말 등의 천연 유기 분체, 유기 타르계 안료, 유기 색소의 레이크 안료 등의 색소 분체류;
알루미늄분, 금분, 은분 등의 금속 분체류;
미립자 산화티탄 피복 운모티탄, 미립자 산화아연 피복 운모티탄, 황산바륨 피복 운모티탄 등의 복합 분체류;
나일론, 폴리프로필렌, 폴리에스테르 등의 합성 섬유, 레이온 등의 인조 섬유, 셀룰로오스 등의 천연 섬유, 아세테이트 인견 등의 반합성 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트와 나일론을 층상으로 포갠 복합 섬유 등의 섬유류 등.
또한, 이들 분체는 2종 이상의 복합화된 것을 이용하여도 되고, 불소계 화합물, 실리콘계 화합물, 금속 비누, 레시틴, 수소 첨가 레시틴, 콜라겐, 고급 지방산, 고급 알코올, 에스테르, 왁스, 납, 유지, 탄화수소, 계면 활성제, 아미노산계 화합물, 수용성 고분자 등의 1종 또는 2종 이상을 이용하여 공지의 방법에 의해 표면 처리를 실시한 것이어도 된다. 이들 분체는 필요에 따라 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
착색제로서는 상기 분체의 구체예 중의 착색제로서 사용할 수 있는 것을 포함하여, 화장료에 통상 사용되는 착색제가 사용되고, 구상, 판상, 방추상, 침상 등의 형상이나 연무상, 미립자, 안료급 등의 입자 직경이나 혹은 다공질, 무공질 등의 입자 구조 등에는 특별히 한정되지 않고, 백색 무기 안료류, 유색 무기 안료류, 유색 유기 안료류, 염료류, 광휘성 안료류, 금속 분체류, 복합 분체류 등을 사용할 수 있다.
보다 구체적으로는 예를 들면 이하의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
산화티탄, 산화아연, 산화세륨, 황산바륨 등의 백색 무기 안료류;
산화철, 카본블랙, 산화크롬, 수산화크롬, 감청, 군청, 벵갈라 등의 유색 무기 안료류;
운모티탄, 옥시염화비스무트, 유기 안료 처리 운모티탄, 이산화티탄 피복 운모, 이산화티탄 피복 합성 금운모, 이산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화철 운모티탄, 감청 처리 운모티탄, 카민 처리 운모티탄, 어린박, 이산화티탄 피복 유리말, 폴리에틸렌테레프탈레이트·알루미늄·에폭시 적층말, 폴리에틸렌테레프탈레이트·폴리올레핀 적층 필름말, 폴리에틸렌테레프탈레이트·폴리메틸메타크릴레이트 적층 필름말 등의 수지 적층말 등의 광휘성 안료류;
적색 201호, 적색 202호, 적색 205호, 적색 226호, 적색 228호, 등색 203호, 등색 204호, 청색 404호, 황색 401호 등의 유기 안료류;
적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 등색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 녹색 3호, 청색 1호 등의 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄 레이크 등의 유기 안료류;
알루미늄분, 금분, 은분 등의 금속 분체류;
미립자 산화티탄 피복 운모티탄, 미립자 산화아연 피복 운모티탄, 황산바륨 피복 운모티탄, 산화티탄 함유 이산화규소, 산화아연 함유 이산화규소 등의 복합 분체 등.
또한, 이들은 불소계 화합물, 실리콘계 화합물, 금속 비누, 레시틴, 수소 첨가 레시틴, 콜라겐, 탄화수소, 고급 지방산, 고급 알코올, 에스테르, 왁스, 납, 계면 활성제 등의 1종 또는 2종 이상을 이용하여 표면 처리를 실시하고 있어도 된다.
또한, 분체에 무수규산을 함유함으로써, 건조 속도를 빠르게 하여 마무리의 끈적거림이 없는 점에서 양호한 것이 얻어지고, 예를 들면 아이라이너 화장료나 속눈썹용 화장료에서는 사용성의 점에서도 보다 양호한 것이 얻어진다.
무수규산은 화장료 일반에 사용되는 것을 사용할 수 있고, 무정형 구조의 것, 소수화 처리한 것, 혹은 결정 구조를 갖는 것도 바람직하게 사용할 수 있다. 입자의 크기는 특별히 한정되지 않지만, 체적 평균 입자 직경 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치에 의해 측정할 때 1㎚∼50㎛가 바람직하고, 3㎚∼30㎛가 더욱 바람직하다. 이 범위이면, 사용감이 보다 양호한 것이 얻어진다.
시판품으로서는 사일리시아 550, 사일리시아 770, 사일로스페어 C-1504(후지실리시아화학사 제조), AEROSIL 200, AEROSIL 300, AEROSIL R972(닛폰에어로실사 제조) 닙실 E-220(토소·실리카사 제조) 등을 들 수 있다. 이들 무수규산은 필요에 따라 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
분체의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 입술용 화장료의 경우는 0.01∼25%이고, 0.1∼20%가 바람직하다. 이 범위이면, 번짐이 없는 발색이 좋은 화장막의 부여, 색 지속성, 및 2차 부착 방지 효과의 점에서 만족스러운 것이 얻어진다. 또한, 아이라이너 화장료나 속눈썹용 화장료에서는 0.1∼60%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.5∼45%이다. 이 범위이면, 착색할 수 있고, 마무리시의 끈적거림이 없고, 균일하고 도막 강도가 높은 피막이 형성되고, 또한 광택감이 우수하고, 아이라이너 화장료에서는 발색 및 그 지속성이 더욱 우수한 것이 얻어지고, 속눈썹용 화장료에서는 컬력 및 그 지속성이 더욱 우수한 것이 얻어진다.
또한, 무수규산을 분체 중에 함유하는 경우, 예를 들면 아이라이너 화장료나 속눈썹용 화장료에서는 무수규산의 분체 중의 배합량은 3∼100%, 바람직하게는 6∼40%이다.
(25℃에서 액상인 불휘발성 탄화수소유)
예를 들면, 입술용 화장료에는 25℃에서 액상인 불휘발성 탄화수소유를 더 함유함으로써, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체에 가소 효과를 부여할 수 있고, 색 지속성 및 부담감 없음을 연출하는 점에서 바람직하다. 그 중에서도 98.9℃에서의 점도가 200㎟/s인 불휘발성 탄화수소유가 바람직하다. 특히, 중질 유동 이소파라핀이나 폴리부텐, 폴리이소부텐이 바람직하다. 시판품으로서는 펄림 18, 펄림 24, 펄림 46(이상, 닛폰유시사 제조), 폴리부텐 100R, 폴리부텐 300R, 폴리부텐 2000H(이상, 이데미츠코산사 제조) 등을 예시할 수 있다. 또한, 이들은 필요에 따라 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
25℃에서 액상인 불휘발성 탄화수소유의 배합량은 0.5∼50%이고, 바람직하게는 1∼10%이다. 이 범위이면, 색 지속성 및 부담감 없음의 점에서 만족스러운 것이 얻어진다.
(그 외의 성분)
휘발성 유제 및 25℃에서 액상인 불휘발성 탄화수소유 이외의 유제, 섬유, 피막 형성성 분산물, 계면 활성제, 수성 성분, 자외선 흡수제, 보습제, 퇴색 방지제, 산화 방지제, 소포제, 미용 성분, 방부제, 향료 등을 들 수 있다.
이하에 구체적으로 설명한다.
(휘발성 유제 및 25℃에서 액상인 불휘발성 탄화수소유 이외의 유제)
휘발성 유제 및 25℃에서 액상인 불휘발성 탄화수소유 이외의 유제로서는, 통상 화장료에 이용되는 유분이면 특별히 제약 없이 사용할 수 있고, 동물유, 식물유, 합성유 등의 기원이나 고형유, 반고형유, 액체유 등의 성상에 관계없이 탄화수소류, 유지류, 납류, 경화유류, 에스테르유류, 지방산류, 고급 알코올류, 실리콘유류, 불소계 유류, 라놀린 유도체류, 유성 겔화제 등을 이용할 수 있다.
구체적으로는 이하의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
유동 파라핀, α-올레핀 올리고머, 스쿠알렌, 바셀린, 세레신 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔트롭시 왁스, 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 오조케라이트 왁스, 에틸렌프로필렌 코폴리머 등의 탄화수소류;
올리브유, 피마자유, 밍크유, 매커데이미아 너트유, 목랍 등의 유지류;
밀랍, 카르나우바 왁스, 칸데리라 왁스, 경랍, 몬탄 왁스 등의 납류;
로진산펜타에리스리트에스테르, 디펜타에리스리트 지방산 에스테르, 콜레스테롤 지방산 에스테르, N-라우로일-L-글루탐산디(콜레스테릴·베헤닐·옥틸도데실), 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 2-에틸헥산산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 트리옥탄산글리세릴, 디이소스테아린산폴리글리세릴, 트리이소스테아린산폴리글리세릴, 말산디이소스테아릴, 디옥탄산네오펜틸글리콜, 호호바유 등의 에스테르류;
스테아린산, 라우르산, 미리스트산, 베헤닌산, 이소스테아린산, 올레산 등의 지방산류;
스테아릴알코올, 세틸알코올, 라우릴알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 베헤닐알코올 등의 고급 알코올류;
저중합도 디메틸폴리실록산, 고중합도 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 알콕시 변성 폴리실록산, 가교형 오르가노폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산 등의 실리콘류;
퍼플루오로데칸, 퍼플루오로옥탄, 퍼플루오로폴리에테르 등의 불소계 유제류;
라놀린, 아세트산라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필, 라놀린알코올 등의 라놀린 유도체류;
12-히드록시스테아린산, 팔미트산덱스트린, 팔미트산/2-에틸헥산산덱스트린, 스테아린산덱스트린, 팔미트산/스테아린산덱스트린, 올레산덱스트린, 이소팔미트산덱스트린, 이소스테아린산덱스트린의 덱스트린 지방산 에스테르류, 스테아린산수크로오스, 아세트산스테아린산수크로오스의 자당 지방산 에스테르, 이소스테아린산알루미늄, 스테아린산칼슘 등의 유성 겔화제 등.
(피막 형성성 분산물)
피막 형성성 분산물로서는 피막 형성능을 갖는 중합체를 수성 용매에 유화한 상태인 것이나, 유성 용매 중에 분산한 상태인 것으로, 통상 화장료에 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고, 어느 것이나 사용할 수 있다. 예를 들면, 수성 용매 중에 유화한 상태인 것은 아크릴산알킬 공중합체 에멀션, 아크릴산알킬·스티렌 공중합체 에멀션, 폴리아세트산비닐 에멀션, 비닐피롤리돈·스티렌 공중합체 에멀션을 들 수 있고, 시판품으로서는 요도졸 32A707, 요도졸 GH810F, 요도졸 GH800F(닛폰엔에스씨사 제조), 플렉시톨 B-500(ROHM GMBH사 제조), 요도졸 GH41F(닛폰엔에스씨사 제조), 비니브란 1080, 비니브란 1128C, 비니브란 1080M, 비니브란 1080T, 비니브란 GV-5651, 비니브란 1108S/W(닛신화학공업주식회사), ANTARA430(ISP사 제조)를 들 수 있다. 또한, 유성 용매 중에 분산된 상태의 것은 아크릴산알킬·스티렌 공중합체 에멀션을 들 수 있고, 시판품으로서는 닛세츠 U-3700A(닛폰카바이드공업사 제조)를 들 수 있다.
(계면 활성제)
계면 활성제로서는 화장료 일반에 이용되고 있는 계면 활성제이면 어느 것이나 사용할 수 있고, 비이온성 계면 활성제, 음이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제 등을 들 수 있다.
비이온 계면 활성제로서는 예를 들면 글리세린 지방산 에스테르 및 그 알킬렌글리콜 부가물, 폴리글리세린 지방산 에스테르 및 그 알킬렌글리콜 부가물, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르 및 그 알킬렌글리콜 부가물, 소르비탄 지방산 에스테르 및 그 알킬렌글리콜 부가물, 소르비톨의 지방산 에스테르 및 그 알킬렌글리콜 부가물, 폴리알킬렌글리콜 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 글리세린알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 라놀린의 알킬렌글리콜 부가물, 폴리옥시알킬렌알킬 공변성 실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘 등을 들 수 있다.
음이온 계면 활성제로서는 예를 들면 스테아린산, 라우르산과 같은 지방산의 무기 및 유기염, 알킬벤젠황산염, 알킬술폰산염, α-올레핀술폰산염, 디알킬술포숙신산염, α-술폰화지방산염, 아실메틸타우린염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산염, 알킬인산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르인산염, N-아실아민산염, o-알킬 치환 말산염, 알킬술포숙신산염 등을 들 수 있다.
양이온 계면 활성제로서는 예를 들면 알킬아민염, 폴리아민 및 알칸올아민지방산 유도체, 알킬사급암모늄염, 환식사급암모늄염 등을 들 수 있다.
양쪽성 계면 활성제로서는 아민산 타입이나 베타인 타입의 카르복실산형, 황산에스테르형, 술폰산형, 인산에스테르형의 것이 있고, 인체에 대하여 안전한 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, N, N-디메틸-N-알킬-N-카르복실메틸암모늄베타인, N, N-디알킬아미노알킬렌카르복실산, N, N, N-트리알킬-N-술포알킬렌암모늄베타인, N, N-디알킬-N, N-비스(폴리옥시에틸렌황산)암모늄베타인, 2-알킬-1-히드록시에틸-1-카르복시메틸이미다졸리늄베타인, 레시틴 등을 들 수 있다.
(수성 성분)
수성 성분으로서는 물에 가용인 성분이면 어느 것이어도 되고, 예를 들면 에틸알코올, 이소프로필렌알코올 등의 알코올류; 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 클리콜류; 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린 등의 글리세롤류; 소르비톨, 말티톨, 자당, 전분당, 락티톨 등의 당류; 구아검, 콘드로이틴황산나트륨, 히알루론산나트륨, 아라비아검, 알긴산나트륨, 카라기난, 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시비닐 폴리머, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산나트륨 등의 수용성 고분자; 염화나트륨, 염화마그네슘, 락트산나트륨 등의 염류; 알로에벨라, 위치하젤, 하마메리스, 오이, 레몬, 라벤더, 로즈 등의 식물 추출액 등 및 물을 들 수 있다.
(보습제)
보습제로서는 구아검, 콘드로이틴황산나트륨, 히알루론산나트륨, 아라비아검, 알긴산나트륨, 카라기난 등의 천연계의 것; 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 등의 반합성계의 것; 카르복시비닐 폴리머, 알킬 부가 카르복시비닐 폴리머, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산나트륨 등의 합성계의 것; 그 외 단백질, 뮤코다당, 콜라겐, 엘라스틴, 케라틴 등을 들 수 있다.
(그 외 자외선 흡수제, 산화 방지제 등)
자외선 흡수제로서는 예를 들면 벤조페논계, PABA계, 신남산계, 살리실산계, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 옥시벤존 등을, 산화 방지제로서는 예를 들면 α-토코페롤, 아스코르브산 등을, 미용 성분으로서는 예를 들면 비타민류, 소염제, 생약 등을, 방부제로서는 예를 들면 파라옥시안식향산에스테르, 페녹시에탄올, 1,2-펜탄디올 등을 들 수 있다.
(제형, 형태 등)
본 발명의 메이크럽 화장료는 제형으로서는 특별히 한정되는 경우는 없지만, 유중수형, 수중유형, 유성형, 분체형을 들 수 있다. 또한, 유성형이란 액상, 반고형상 또는 고형상의 유제나 유용성 화합물인 유성 성분을 연속상으로 하는 화장료로, 실질적으로 물을 포함하지 않는 것이다. 또한, 형태 등은 용도에 따라 적절히 선택할 수 있다.
예를 들면, 입술용 화장료로서는 제형은 특별히 한정되지 않지만, 색 지속성이나 광택감의 점으로부터 외상이 유성으로 되는 유성형 또는 유중수형이 바람직하다. 형상으로서는 고형상, 반고형상, 액상의 것을 들 수 있고, 립스틱, 립글로스, 립트리트먼트, 립크림, 기초용 립 베이스, 립스틱 오버 코트 등으로서 사용할 수 있다.
또한, 아이라이너 화장료로서는 유성형이 바람직하다. 형태로서는 액상, 반고형상, 고형상 등을 들 수 있다. 속눈썹용 화장료로서는 유성형이 바람직하다. 형태로서는 액상, 반고형상 등을 들 수 있고, 마스카라, 마스카라 오버 코트, 마스카라 베이스 등으로서 사용할 수 있다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하는데, 본 발명의 기술적 범위는 이들 예시에 한정되는 것은 아니다.
Ⅰ 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체의 제조
[제조예 1]
[시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (1)의 합성]
환류 냉각기, 온도계, 질소 도입관 및 교반 장치를 부착한 4구 세퍼러블 플라스크(이하, 간단히 「플라스크」라고도 함)에 시클로헥실메타크릴레이트 22.5g, 2-에틸헥실메타크릴레이트 7.5g 및 톨루엔 70g을 첨가하고, 질소 가스를 도입하여 충분히 질소 분위기로 한 후, 100℃까지 가온하고, α, α'-아조비스이소부티로니트릴(이하, AIBN이라고 함) 0.15g을 첨가하여 3시간 환류하여 중합시켰다. 얻어진 반응물에 메탄올을 주입하여 아크릴계 공중합체를 침전 석출시키고, 침전물을 여과 분리 후, 진공 건조하여 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 고형분 27.4g을 얻었다. 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량은 5.0×104이었다.
[제조예 2]
[시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (2)의 합성]
상기 플라스크에 시클로헥실메타크릴레이트 15g, 2-에틸헥실메타크릴레이트 15g 및 톨루엔 70g을 첨가하고, 질소 가스를 도입하여 충분히 질소 분위기로 한 후, 100℃까지 가온하고, AIBN 0.15g을 첨가하여 3시간 환류하여 중합시켰다. 얻어진 반응물에 메탄올을 주입하여 아크릴계 공중합체를 침전 석출시키고, 침전물을 여과 분리 후, 진공 건조하여 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 고형분 25.5g을 얻었다. 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량은 3.7×104이었다.
[제조예 3]
[시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (3)의 합성]
상기 플라스크에 시클로헥실메타크릴레이트 21g, 2-에틸헥실메타크릴레이트 9g 및 톨루엔 70g을 첨가하고, 질소 가스를 도입하여 충분히 질소 분위기로 한 후, 100℃까지 가온하고, AIBN 0.15g을 첨가하여 3시간 환류하여 중합시켰다. 얻어진 반응물에 메탄올을 주입하여 아크릴계 공중합체를 침전 석출시키고, 침전물을 여과 분리 후, 진공 건조하여 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 고형분을 23.8g 얻었다. 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량은 4.7×104이었다.
[제조예 4]
[시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (4)의 합성]
상기 플라스크에 시클로헥실메타크릴레이트 22.5g, 하기 식 (Ⅴ)의 메타크릴 변성 디메틸폴리실록산 매크로 모노머 7.5g 및 톨루엔 70g을 첨가하고, 질소 가스를 도입하여 충분히 질소 분위기로 한 후, 80℃까지 가온하고, α, α'-아조비스이소부티로니트릴(이하, AIBN이라고 함) 0.15g을 첨가하여 5시간 환류하여 중합시켰다. 얻어진 반응물에 메탄올을 주입하여 아크릴계 공중합체를 침전 석출시키고, 침전물을 여과 분리 후, 진공 건조하여 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 고형분 13.4g을 얻었다. 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량은 5.2×104이었다.
Figure 112011066131711-pct00008
[제조예 5]
[시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (5)의 합성]
상기 플라스크에 시클로헥실메타크릴레이트 22.5g, 하기 식 (Ⅵ)의 메타크릴 변성 디메틸폴리실록산 매크로 모노머 7.5g 및 톨루엔 70g을 첨가하고, 질소 가스를 도입하여 충분히 질소 분위기로 한 후, 100℃까지 가온하고, AIBN 0.15g을 첨가하여 3시간 환류하여 중합시켰다. 얻어진 반응물을 증발기에서 톨루엔을 증류 제거 후, 진공 건조하여 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 고형분 26.6g을 얻었다. 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량은 6.7×104이었다.
Figure 112011066131711-pct00009
[제조예 6]
[시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (6)의 합성]
상기 플라스크에 시클로헥실메타크릴레이트 22.5g, 하기 식 (Ⅶ)의 메타크릴 변성 디메틸폴리실록산 매크로 모노머 7.5g 및 톨루엔 70g을 첨가하고, 질소 가스를 도입하여 충분히 질소 분위기로 한 후, 80℃까지 가온하고, AIBN 0.15g을 첨가하여 5시간 환류하여 중합시켰다. 얻어진 반응물에 메탄올을 주입하여 아크릴계 공중합체를 침전 석출시키고, 침전물을 여과 분리 후, 진공 건조하여 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 고형분 29.1g을 얻었다.
Figure 112011066131711-pct00010
[제조예 7]
[시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (7)의 합성]
상기 플라스크에 시클로헥실메타크릴레이트 21g, 2-에틸헥실메타크릴레이트 4.5g, 상기 식 (Ⅵ)의 메타크릴 변성 디메틸폴리실록산 매크로 모노머 4.5g 및 톨루엔 70g을 첨가하고, 질소 가스를 도입하여 충분히 질소 분위기로 한 후, 80℃까지 가온하고, AIBN 0.15g을 첨가하여 5시간 환류하여 중합시켰다. 얻어진 반응물에 메탄올을 주입하여 아크릴계 공중합체를 침전 석출시키고, 침전물을 여과 분리 후, 진공 건조하여 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 고형분 11.0g을 얻었다. 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량은 6.2×104이었다.
[제조예 8]
다음 (8)∼(12)에 나타내는 각 조합을 원료로 하여 상기 합성 방법에 따라 합성을 행한 결과, 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 얻을 수 있었다.
(8) 시클로헥실메타크릴레이트 50%와 상기 식 (Ⅵ)의 메타크릴 변성 디메틸폴리실록산 매크로 모노머 50%,
(9) 시클로헥실메타크릴레이트 50%와 라우릴메타크릴레이트 50%,
(10) 시클로헥실메타크릴레이트 75%와 라우릴메타크릴레이트 25%,
(11) 시클로헥실메타크릴레이트 60%와 2-에틸헥실메타크릴레이트 40%, 및
(12) 시클로헥실메타크릴레이트와 n=150, R13이 CH3기, R14가 C4H9기인 식 (Ⅳ)의 메타크릴 변성 디메틸폴리실록산 매크로 모노머.
(제조 비교예 1)
[폴리(시클로헥실메타크릴레이트)의 합성]
상기 플라스크에 시클로헥실메타크릴레이트 30g 및 톨루엔 70g을 첨가하고, 질소 가스를 도입하여 충분히 질소 분위기로 한 후, 100℃까지 가온하고, AIBN 0.15g을 첨가하여 3시간 환류하여 중합시켰다. 얻어진 반응물에 메탄올을 주입하여 아크릴계 중합체를 침전 석출시키고, 침전물을 여과 분리 후, 진공 건조하여 폴리(시클로헥실메타크릴레이트) 고형분 29.9g을 얻었다.
(제조 비교예 2)
[시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (8)의 합성]
상기 플라스크에 시클로헥실메타크릴레이트 15g, 에틸아크릴레이트 15g 및 톨루엔 70g을 첨가하고, 질소 가스를 도입하여 충분히 질소 분위기로 한 후, 100℃까지 가온하고, AIBN 0.15g을 첨가하여 3시간 환류하여 중합시켰다. 얻어진 반응물에 메탄올을 주입하여 아크릴계 중합체를 침전 석출시키고, 침전물을 여과 분리 후, 진공 건조하여 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 얻었다.
(제조 비교예 3)
[시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (9)의 합성]
상기 플라스크에 시클로헥실메타크릴레이트 50g, n-부틸메타크릴레이트 50g 및 톨루엔 70g을 첨가하고, 질소 가스를 도입하여 충분히 질소 분위기로 한 후, 100℃까지 가온하고, AIBN 0.15g을 첨가하여 3시간 환류하여 중합시켰다. 얻어진 반응물에 메탄올을 주입하여 아크릴계 중합체를 침전 석출시키고, 침전물을 여과 분리 후, 진공 건조하여 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 고형분을 22.2g 얻었다.
(제조 비교예 4)
[시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (10)의 합성]
상기 플라스크에 시클로헥실메타크릴레이트 15g, t-부틸메타크릴레이트 15g 및 톨루엔 70g을 첨가하고, 질소 가스를 도입하여 충분히 질소 분위기로 한 후, 100℃까지 가온하고, AIBN 0.15g을 첨가하여 3시간 환류하여 중합시켰다. 얻어진 반응물에 메탄올을 주입하여 아크릴계 공중합체를 침전 석출시키고, 침전물을 여과 분리 후, 진공 건조하여 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 고형분 19.6g을 얻었다.
(제조 비교예 5)
[시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (11)의 합성]
상기 플라스크에 시클로헥실메타크릴레이트 22.5g, t-부틸메타크릴레이트 7.5g 및 톨루엔 70g을 첨가하고, 질소 가스를 도입하여 충분히 질소 분위기로 한 후, 100℃까지 가온하고, AIBN 0.15g을 첨가하여 3시간 환류하여 중합시켰다. 얻어진 반응물에 메탄올을 주입하여 아크릴계 중합체를 침전 석출시키고, 침전물을 여과 분리 후, 진공 건조하여 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 고형분을 23.8g 얻었다.
(제조 비교예 6)
[아크릴-실리콘 그라프트 폴리머의 합성]
환류 냉각기, 온도계, 질소 도입관 및 적하 깔때기를 부착한 4구 세퍼러블 플라스크에 톨루엔을 100g 첨가하고, 메틸메타크릴레이트 40g, n-부틸메타크릴레이트 20g, 상기 식 (Ⅵ)의 메타크릴 변성 디메틸폴리실록산 매크로 모노머 40g, 톨루엔 50g 및 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 1.5g을 균일하게 용해한 반응 용액에 질소 가스를 도입하여 질소 분위기 하에서 100℃로 적하한다. 적하 종료 후 5시간 환류하여 중합시켰다. 얻어진 반응물에 메탄올을 주입하여 아크릴-실리콘 그라프트 폴리머를 침전 석출시키고, 침전물을 여과 분리 후, 진공 건조하여 아크릴-실리콘 그라프트 폴리머 고형분 78.5g을 얻었다.
(평가)
제조예 1∼7 및 제조 비교예 1∼6의 아크릴계 공중합체의 경질 유동 이소파라핀(IP 솔벤트 1620(이데미츠코산사 제조), 인화점 49℃)에 대한 용해성, 피막의 투명성 및 강도 등을 하기 방법에 따라 평가하였다. 그 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.
Figure 112011066131711-pct00011
Figure 112011066131711-pct00012
<평가 방법>
(1) 경질 유동 이소파라핀(IP 솔벤트 1620(이데미츠코산사 제조)에 대한 용해성
제조예 1∼7 및 제조 비교예 1∼6의 아크릴계 공중합체 30질량부에 경질 유동 이소파라핀 70질량부를 첨가하여 혼합하고, 25℃에서의 용해성을 하기의 평가 기준으로 평가하였다.
◎ : 투명 용해한다.
○ : 약간 탁함이 보이지만 용해한다.
△ : 일부 용해하지만 불용의 아크릴계 공중합체가 침강한다.
× : 용해하지 않는다.
(2) 피막의 투명성
경질 유동 이소파라핀에 용해한 제조예 및 제조 비교예의 30질량% 아크릴계 공중합체 용액을 유리판 상에 100㎛의 애플리케이터로 박막을 작성 후, 건조하여 아크릴계 공중합체의 피막을 조제하고, 육안으로 피막의 투명성을 평가하였다.
○ : 투명
△ : 약간 탁함이 보이지만 반투명
× : 탁함이 있고 불투명
(3) 피막의 경도
경질 유동 이소파라핀에 용해한 제조예 1∼7 및 제조 비교예 1∼6의 30질량% 아크릴계 공중합체 용액을 유리판 상에 100㎛의 애플리케이터로 박막을 작성 후, 건조하여 아크릴계 공중합체의 피막을 조제하고, JIS-K5400의 방법에 따라 연필 경도 시험을 실시하였다.
표 1의 제조예 1∼7의 결과로부터, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체는 경질 유동 이소파라핀에 대한 용해성이 양호하고, 그 피막은 투명성이 높고 단단하여 피막 형성제로서 우수함을 알 수 있었다. 또한, 제조예 8에 기재한 5종류의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체에 대해서도 경질 유동 이소파라핀에 용해하고, 투명한 피막을 형성하는 것을 확인하였다. 이에 대하여, 제조 비교예 1∼5의 아크릴계 공중합체는 경질 유동 이소파라핀에 용해하지 않고, 피막 형성제로서 적합하지 않음을 확인하였다. 또한, 제조 비교예 6의 아크릴-실리콘 그라프트 폴리머는 특허 문헌 1 기재의 폴리머인데, 너무 부드러워서 충분한 경도의 피막을 얻을 수 없고, 끈적거림이나 턱성, 막의 불균일성 등의 결점이 나올 우려가 있음을 확인하였다.
입술용 화장료
[실시예 1∼8 및 비교예 1∼5] 유성 액상 립스틱
표 3에 나타내는 조성의 유성 액상 립스틱을 하기의 제조 방법에 의해 조제하고, 각 시료에 대하여 가. 시간의 경과에 따른 색 지속성, 나. 2차 부착 방지 효과, 다. 광택감, 라. 부담감 없음, 마. 매끄러운 사용감에 대하여 평가를 행하고, 그 결과를 함께 표 3에 나타냈다.
Figure 112011066131711-pct00013
※1 : 제조예 1의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (1)
※2 : 제조예 2의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (2)
※3 : 제조예 3의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (3)
※4 : 제조 비교예 1의 아크릴계 중합체
※5 : 실리콘 KF-7312(신에츠화학공업사 제조), 50% 데카메틸시클로펜타실록산 용액
※6 : 닛세츠 U-3700A(닛폰카바이드공업사 제조), 50% 경질 유동 이소파라핀 용액
※7 : IP 솔벤트 2028(이데미츠코산사 제조)
※8 : AEROSIL 300(닛폰에어로실사 제조)
※9 : BENTONE 38(엘리멘티스사 제조)
※10 : 폴리부텐 2000H(이데미츠코산사 제조)
(제조 방법)
A : 성분 (1)∼(8)을 균일하게 용해한다.
B : A에 성분 (9)∼(15)를 첨가하여 균일하게 혼합 분산한다.
C : B를 탈포 후, 도포체 부착 용기에 충전한다.
(평가 방법)
각 시료에 대하여 전문 패널 20명에 의한 사용 테스트를 행하였다. 패널 각자가 다, 라, 마에 대해서는 도포 직후, 나에 대해서는 도포 후 10분 경과 후에 티슈 오프하였을 때의 색 전이 없음, 가에 대해서는 도포 후 6시간 경과하였을 때의 상태를 관찰하여 하기 절대 평가 기준으로 6단계로 평가하여 평점을 매기고, 각 시료의 패널 전원의 평점 합계로부터 그 평균값을 산출하고, 하기 4단계 판정 기준에 의해 판정하였다. 표 중에 판정 결과와 ( ) 안에 평점의 평균값을 기재하였다.
<관능 평가 항목>
가. 시간의 경과에 따른 색 지속성
나. 2차 부착 방지 효과
다. 광택감
라. 부담감 없음
마. 매끄러운 사용감
<절대 평가 기준>
(평점) : (평가)
6점 : 매우 양호
5점 : 양호
4점 : 약간 양호
3점 : 보통
2점 : 약간 불량
1점 : 불량
<4단계 판정 기준>
(판정) : (평점의 평균점)
◎ : 5점을 초과한다
○ : 3점 초과 5점 이하
△ : 2점 초과 3점 이하
× : 2점 이하
표 3의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 8의 유성 액상 립스틱은 비교예 1 내지 5의 유성 액상 립스틱에 비교하여 시간의 경과에 따른 색 지속성, 2차 부착 방지 효과, 광택감, 부담감 없음, 매끄러운 사용감에 있어서 우수한 것이었다. 특히, 25℃에서 액상인 불휘발성 탄화수소유인 올레핀 폴리머 및/또는 폴리올레핀을 배합한 실시예 6은 색 지속성, 부담감 없음의 점에서 우수한 것이었다. 이에 대하여, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 배합하지 않은 비교예 1은 막이 형성되지 않기 때문에 색 지속성이 나쁘고, 2차 부착 방지 효과가 보이지 않는다. 휘발성 유제를 배합하지 않은 비교예 2에서는 화장막이 충분한 피막을 형성할 수 없고, 2차 부착 방지 효과, 부담감 없음의 점에서 만족스러운 것이 얻어지지 않았다. 또한, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 대신에 아크릴계 중합체를 이용한 비교예 3에서는 화장막의 균일성이 부족하기 때문에 광택감의 점에서, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 대신에 트리메틸실록시규산을 이용한 비교예 4에서는 화장막의 유연성이 부족하기 때문에 부담감 없음의 점에서, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 대신에 아크릴산알킬·스티렌 공중합체의 분산액을 이용한 비교예 5에서는 화장막의 유연성 및 균일성이 부족하고, 광택감, 부담감 없음의 점에서 만족스러운 것이 얻어지지 않았다.
[실시예 9] 유성 스틱상 립스틱
(성분) (%)
(1) 폴리에틸렌왁스 ※11 6
(2) 칸데리라 왁스 6
(3) 트리2-에틸헥산산세틸 30
(4) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 ※2 1
(5) 이소도데칸 ※12 잔량
(6) 트리메틸실록시규산 용액 ※5 1
(7) 데카메틸시클로펜타실록산 5
(8) PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘 1
(9) 실릴화 처리 무수규산 ※13 2
(10) 벵갈라 피복 운모티탄 ※14 5
(11) 적색 202호 0.1
(12) 황색 4호 0.1
(13) 정제 아보카도유 0.1
(14) 향료 0.5
※11 : PERFORMALENE 500(뉴페이즈테크놀로지사 제조)
※12 : 이소도데칸(바이엘사 제조)
※13 : AEROSIL R972(닛폰에어로질사 제조)
※14 : 디메틸폴리실록산 3% 처리
(제조 방법)
A : 성분 (4)와 성분 (5)를 균일하게 용해한다.
B : A와 성분 (1)∼(3)과 성분 (6)∼(8)을 95℃에서 균일하게 가열 용해한다.
C : B에 성분 (9)∼(14)를 첨가하여 균일하게 혼합 분산한다.
D : C를 탈포 후, 용기에 충전한다.
(평가)
이렇게 해서 얻어진 유성 스틱상 립스틱은 실시예 1∼8과 마찬가지로 평가를 행한 결과, 시간의 경과에 따른 색 지속성, 2차 부착 방지 효과, 광택감, 부담감 없음, 매끄러운 사용감에 있어서 우수한 것이었다.
[실시예 10] 유성 페이스트상 립글로즈
(성분) (%)
(1) 팔미트산덱스트린 3
(2) 중질 유동 이소파라핀 ※15 30
(3) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 용액 ※ 16 50
(4) 이소도데칸 ※11 잔량
(5) 산화티탄 피복 유리말 ※17 5
(6) 벌꿀 0.01
※15 : 펄림 18(닛폰유시사 제조)
※16 : 제조예 3의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (3)의 30% 경질 유동 이소파라핀 용액
※17 : 메타샤인 1080RC-R(닛폰이타가라스사 제조)
(제조 방법)
A : 성분 (1)∼(4)를 95℃에서 균일하게 가열 용해한다.
B : A에 성분 (5)∼(6)을 첨가하여 균일하게 혼합 분산한다.
C : B를 탈포 후, 튜브 용기에 충전한다.
(평가)
이렇게 해서 얻어진 유성 페이스트상 립글로즈는 실시예 1∼8과 마찬가지로 평가를 행한 결과, 시간의 경과에 따른 색 지속성, 2차 부착 방지 효과, 광택감, 부담감 없음, 매끄러운 사용감에 있어서 우수한 것이었다.
[실시예 11] 유성 고형상 립크림
(성분) (%)
(1) 세레신 왁신 18
(2) 바셀린 30
(3) 2-에틸헥산산글리세릴 5
(4) 트리이소스테아린산글리세릴 10
(5) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 ※18 1
(6) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 ※19 1
(7) 이소헥사데칸 ※20 잔량
(8) 에탄올 0.5
(9) 폴리에틸렌테레프탈레이트·알루미늄·에폭시 적층말 1
(10) 산화티탄 ※21 0.1
(11) 아세트산토코페롤 0.1
※18 : 제조예 4의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (4)
※19 : 제조예 5의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (5)
※20 : 이소헥사데칸(유니케마사 제조)
※21 : 퍼플루오로폴리에테르 5% 처리
(제조 방법)
A : 성분 (1)∼(7)을 95℃에서 균일하게 가열 용해한다.
B : A에 성분 (8)∼(11)을 첨가하여 균일하게 혼합 분산한다.
C : B를 탈포 후, 단지 용기에 충전한다.
(평가)
이렇게 해서 얻어진 유성 고형상 립크림은 실시예 1∼8과 마찬가지로 평가를 행한 결과, 시간의 경과에 따른 색 지속성, 2차 부착 방지 효과, 광택감, 부담감 없음, 매끄러운 사용감에 있어서 우수한 것이었다.
[실시예 12] 유중수형 페이스트상 립스틱
(성분) (%)
(1) 팔미트산덱스트린 2
(2) α-올레핀올리고머 잔량
(3) 데카메틸시클로펜타실록산 5
(4) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 1
(5) 세스퀴올레산소르비탄 5
(6) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 ※22 0.5
(7) 이소도데칸 ※12 1
(8) 정제수 20
(9) 적색 226호 0.3
(10) 산화티탄 ※21 0.1
※22 : 제조예 6의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (6)
(제조 방법)
A : 성분 (1)∼(7)을 95℃에서 균일하게 가열 용해한다.
B : A에 성분 (8)을 첨가하여 유화한다. 그 후, 성분 (9)∼(10)을 첨가하여 균일하게 혼합한다.
C : B를 탈포 후, 튜브 용기에 충전한다.
(평가)
이렇게 해서 얻어진 유중수형 페이스트상 립스틱은 실시예 1∼8과 마찬가지로 평가를 행한 결과, 시간의 경과에 따른 색 지속성, 2차 부착 방지 효과, 광택감, 부담감 없음, 매끄러운 사용감에 있어서 우수한 것이었다.
[실시예 13] 유중수형 페이스트상 립스틱 베이스
(성분) (%)
(1) 팔미트산덱스트린 5
(2) α-올레핀올리고머 잔량
(3) 세스퀴올레산소르비탄 5
(4) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 ※23 0.5
(5) 이소도데칸 ※12 1
(6) 정제수 10
(7) 적색 218호 0.05
(8) 나일론 섬유 0.1
※23 : 제조예 7의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (7)
(제조 방법)
A : 성분 (1)∼(5)를 95℃에서 균일하게 가열 용해한다.
B : A에 성분 (6)∼(8)을 첨가하여 유화한다.
C : B를 탈포 후, 튜브 용기에 충전한다.
(평가)
이렇게 해서 얻어진 유중수형 페이스트상 립스틱 베이스는 실시예 1∼8과 마찬가지로 평가를 행한 결과, 시간의 경과에 따른 색 지속성, 부담감 없음, 매끄러운 사용감에 있어서 우수한 것이었다.
Ⅱ 아이라이너 화장료
[실시예 14∼17, 비교예 6∼9] 아이라이너(유성형 액상)
표 4에 나타내는 처방의 아이라이너를 하기 제법에 의해 조제하고, 화장막의 균일성에 대하여 화장 효과로서 광택감, 발색에 대하여 화장막의 지속성으로서 번짐의 없음, 벗겨짐 없음에 대하여 하기의 방법에 의해 관능 평가를 행하였다. 그 결과도 함께 표 4에 나타낸다.
Figure 112011066131711-pct00014
※24 : IP 솔벤트 1620(이데미츠코산사 제조)
※25 : 제조예 1의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (1)을 경질 유동 이소파라핀(IP 솔벤트 1620)에 용해하여 40% 용액으로 한 것
※26 : 오파놀 B-100(BASF사 제조)
※27 : 실리콘 KF-9021(신에츠화학공업사 제조)(고형분 50% 데카메틸시클로펜타실록산 용액)
※28 : 에스테르검 HP(와라카와화학공업사 제조)
※29 : 닛세츠 U-3700A(닛폰카바이드공업사 제조)(고형분 50% 경질 유동 이소파라핀 용액)
※30 : 플루오로알킬알콕시실란 3% 처리
※31 : AEROSIL R976S(닛폰에어로실사 제조)
※32 : AEROSIL 300(닛폰에어로실사 제조)
(제법)
A : 성분 (1)∼(10)을 110℃까지 가열하여 균일하게 용해한다.
B : A에 성분 (11)∼(16)을 첨가하여 균일하게 혼합한다.
C : B를 용기에 충전하여 제품으로 한다.
(평가 방법)
10명의 관능 평가 패널에 의해 각 시료를 하기 a∼e의 평가 항목에 대하여 (1) 절대 평가 기준을 이용하여 7단계로 평가하고, 각 시료의 평점의 평균값을 (2) 4단계 판정 기준을 이용하여 판정하였다. 또한, 표 4에는 판정과 ( ) 안에 평점의 평균값을 기재하였다.
또한, 평가 항목 d, e에 대해서는 시료를 눈의 윤곽을 따라 도포한 후, 패널에게 통상의 생활을 하게 하고, 12시간 경과 후의 화장 효과에 대하여 평가하였다.
(평가 항목)
a. 화장막의 균일성
b. 광택감
c. 발색
d. 번짐 없음(지속성)
e. 벗겨짐 없음(지속성)
(1) 절대 평가 기준
(평점) : (평가)
6 : 매우 좋음
5 : 좋음
4 : 약간 좋음
3 : 보통
2 : 약간 나쁨
1 : 나쁨
0 : 매우 나쁨
(2) 4단계 판정 기준
(평균점) : (판정)
5점을 초과한다 : 매우 양호 : ◎
3점 초과 5점 이하 : 양호 : ○
1점 초과 3점 이하 : 약간 불량 : △
1점 이하 : 불량 : ×
표 4의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명품인 실시예 14∼17의 아이라이너는 비교예 6∼9의 아이라이너에 비교하여 매끄럽게 라인을 그릴 수 있기 때문에 화장막의 균일성이 얻어지고, 광택감, 발색이라는 화장 효과가 우수하고, 12시간 후에도 번짐이나 벗겨짐이 없다는 화장 효과가 얻어지고, 모든 면에서 훨씬 우수한 특성을 갖고 있었다.
한편, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 대신에 폴리이소부틸렌을 사용하고 있는 비교예 6에서는 사용시의 매끄러움이 부족하기 때문에 균일하게 부착시키기가 어려워지고, 화장막의 균일성이나 광택감의 점에서 만족스러운 것이 얻어지지 않았다.
또한, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 대신에 트리메틸실록시규산 용액을 사용하고 있는 비교예 7에서는 화장막의 유연성이 부족하고, 눈가의 움직임을 추종할 수 없음으로써, 화장막의 일부가 벗겨지고, 화장막의 균일성도 저하하기 때문에, 광택감, 발색의 점에서 만족스러운 것이 얻어지지 않고, 또한 매끄러움이 부족하기 때문에 그리기 어렵다고 하는 사용성 상의 문제점이 있었다.
또한, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 대신에 로진산펜타에리스리톨을 사용하고 있는 비교예 8에서는 사용시에 화장막의 끈적거림이 있고, 화장막의 균일성이 나빠지고, 광택감도 저하하여 만족스러운 것이 얻어지지 않았다.
또한, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 대신에 아크릴-스티렌 공중합 수지의 경질 유동 이소파라핀 분산물을 사용하고 있는 비교예 9에서는 화장막의 두께가 충분히 얻어지지 않기 때문에, 화장막의 평활성의 점이 부족하고, 화장막의 투명성도 떨어지기 때문에, 광택감이나 발색의 점에서 만족스러운 것이 얻어지지 않고, 또한 매끄러움이 부족하기 때문에 그리기 어려워진다는 사용성 상의 문제점이 있었다.
[실시예 18∼23]
실시예 14에서 이용한 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 용액 대신에 제조예 2∼7에서 얻어진 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (2)∼(7)을 경질 유동 이소파라핀(IP 솔벤트 1620)에 용해하여 40% 용액으로 한 것을 이용하고, 실시예 14와 마찬가지의 제조 방법으로 얻은 마스카라를 평가한 결과, 화장막의 균일성이 우수하고, 높은 광택감이나 발색을 갖고, 벗겨짐이나 번짐이 없고 화장 효과의 지속성이 우수한 것이었다. 표 5에 처방과 그 결과를 나타낸다.
Figure 112011066131711-pct00015
이하의 실시예 24, 25에 대해서도 실시예 14∼17, 비교예 6∼9와 마찬가지로 평가하였다.
[실시예 24] 아이라이너(유성형 액상)
(성분) (%)
(1) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 용액 ※33 10
(2) 팔미트산덱스트린 4
(3) 폴리에틸렌 왁스 4
(4) 파라핀 왁스 2
(5) 파라옥시안식향산메틸 0.1
(6) 경질 유동 이소파라핀 ※24 13.5
(7) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 ※34 2.5
(8) 프로필렌카보네이트 0.5
(9) 데카메틸시클로펜타실록산 ※35 잔량
(10) 실리콘계 화합물 처리 흑산화철 ※36 15
(11) 불소계 화합물 처리 세리사이트 ※30 5
(12) 불소계 화합물 처리 탤크 ※30 8
(13) 실리콘계 화합물 처리 마이카 ※36 0.5
(14) 실릴화 처리 무수규산 ※31 2
(15) 유용성 로즈마리 엑기스 0.1
※33 : 제조예 4의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (4)를 경질 유동 이소파라핀(IP 솔벤트 1620)에 용해하여 15% 용액으로 한 것
※34 : 디메틸디스테아릴암모늄 변성 합성 규산나트륨·마그네슘 : 루센타이트 SAN(코프케미컬사 제조)
※35 : 실리콘 KF-995(신에츠화학공업사 제조)
※36 : 디메틸폴리실록산 4% 처리
(제조 방법)
A : 성분 (1)∼(6)을 가열 용해한다.
B : A에 성분 (7)∼(15)를 첨가하여 균일하게 혼합한다.
C : B를 용기에 충전하여 유성형 아이라이너를 얻었다.
(평가)
이상과 같이 하여 얻어진 유성형 액상의 아이라이너는 화장막의 균일성이 우수하고, 높은 광택감이나 발색을 갖고, 벗겨짐이나 번짐이 없어 화장 효과의 지속성이 우수한 것이었다.
[실시예 25] 아이라이너(유중수형 액상)
(성분) (%)
(1) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 용액 ※37 20
(2) 경질 유동 이소파라핀 ※24 잔량
(3) 실릴화 처리 무수규산 ※31 7
(4) 무수규산 ※32 1
(5) 벤질디메틸스테아릴암모늄 변성 합성 규산나트륨·마그네슘 ※38 0.5
(6) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 ※39 0.5
(7) 디메틸폴리실록산(20cs) 1
(8) PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘 ※40 0.1
(9) 실리콘계 화합물 처리 흑산화철 ※41 15
(10) 정제수 2
(11) 비닐피롤리돈·스티렌 공중합체 폴리머 에멀션 ※42 5
(12) 페녹시에탄올 0.1
(13) 1, 2-펜탄디올 0.1
(14) 에틸알코올 3
(15) 아세트산토코페롤 0.1
(16) 유용성 로즈마리 엑기스 0.1
※37 : 제조예 1의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (1)을 경질 유동 이소파라핀(IP 솔벤트 1620)에 용해하여 20% 용액으로 한 것
※38 : 루센타이트 SSN(코프케미컬사 제조)
※39 : 벤톤 38V BC(엘리멘티스사 제조)
※40 : KF-6028P(신에츠화학공업사 제조)
※41 : 메틸하이드로겐폴리실록산 2% 처리
※42 : ANTARA 430(ISP사 제조)
(제법)
A : 성분 (1)∼(3)을 110℃로 가열 용해하고, (4)∼(9)를 첨가하여 혼합한다.
B : 성분 (10)∼(16)을 첨가하여 균일하게 혼합 용해한다.
C : A에 B를 첨가하여 유화한다.
D : C를 용기에 충전하여 제품으로 한다.
(평가)
이상과 같이 하여 얻어진 유중수형 액상 아이라이너는 화장막의 균일성이 우수하고, 높은 광택감이나 발색을 갖고, 벗겨짐이나 번짐이 없어 화장 효과의 지속성이 우수한 것이었다.
Ⅲ 속눈썹용 화장료
[실시예 26∼30 및 비교예 10∼12] 마스카라(유성형 액상)
표 6에 나타내는 처방의 마스카라를 하기 제법에 의해 조제하고, 광택감, 컬업 효과, 컬키핑 효과, 화장막의 균일성에 대하여 하기의 방법에 의해 관능 평가를 행하였다. 그 결과도 함께 표 6에 나타낸다.
Figure 112011066131711-pct00016
※43 : IP 솔벤트 1620(이데미츠코산사 제조)
※44 : 제조예 1의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (1)을 경질 유동 이소파라핀(IP 솔벤트 1620)에 용해하여 40% 용액으로 한 것
※45 : 실리콘 KF-9021(신에츠화학공업사 제조)(고형분 50% 데카메틸시클로펜타실록산 용액)
※46 : 에스테르검 HP(와라카와화학공업사 제조)
※47 : 닛세츠 U-3700A(닛폰카바이드공업사 제조)(고형분 50% 경질 유동 이소파라핀 용액)
※48 : 벤톤 38V BC(ELEMENTIS사 제조)
※49 : AEROSIL 300(닛폰에어로실사 제조)
(제법)
A : 성분 (1)∼(7)을 110℃로 가열하여 균일하게 용해한다.
B : A에 성분 (8)∼(12)를 첨가하여 균일하게 혼합한다.
C : B를 냉각 후, 용기에 충전하여 제품으로 한다.
(평가 방법)
10명의 관능 평가 패널에 의해 각 시료를 하기 가∼마의 평가 항목에 대하여 (1) 절대 평가 기준을 이용하여 7단계로 평가하고, 각 시료의 평점의 평균값을 (2) 4단계 판정 기준을 이용하여 판정하였다. 또한, 표 6에는 판정과 ( ) 안에 평점의 평균값을 기재하였다.
또한, 평가 항목 나는 도포 직후를 평가하고, 평가 항목 가, 다, 라, 마에 대해서는 시료를 속눈썹에 도포하여 패널에게 통상의 생활을 하게 하고, 12시간 후의 화장 효과에 대하여 평가하였다.
(평가 항목)
가. 광택감의 지속성
나. 컬업 효과
다. 컬키핑 효과
라. 볼륨 효과의 지속성
마. 화장막의 균일성의 지속성
(1) 절대 평가 기준
(평점) : (평가)
6 : 매우 좋음
5 : 좋음
4 : 약간 좋음
3 : 보통
2 : 약간 나쁨
1 : 나쁨
0 : 매우 나쁨
(2) 4단계 판정 기준
(평균점) : (판정)
5점을 초과한다 : 매우 양호 : ◎
3점 초과 5점 이하 : 양호 : ○
1점 초과 3점 이하 : 약간 불량 : △
1점 이하 : 불량 : ×
표 6의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명품인 실시예 26∼30의 마스카라는 매우 도포하기 쉽고, 부착성도 좋고, 도포 직후부터 화장막은 균일하고 광택감이 있고, 컬업 효과도 얻어지고, 이들의 지속성이 매우 우수한 것이었다. 특히 실시예 30은 볼륨 효과도 상당히 있는 것이었다.
한편, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 용액 대신에 트리메틸실록시규산 용액을 사용하고 있는 비교예 10에서는, 강고한 화장막은 얻어지지만 유연성이 얻어지지 않기 때문에, 시간의 경과에 따른 화장막의 균일성이 저하함으로써, 광택감이나 컬키핑 효과, 화장막의 균일성의 점에서 만족스러운 것이 얻어지지 않고, 또한 부착력도 낮기 때문에 볼륨 효과도 만족스러운 것이 얻어지지 않았다.
또한, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 대신에 로진산펜타에리스리톨을 사용하고 있는 비교예 11에서는, 화장막에 끈적거림이 있기 때문에, 속눈썹끼리가 뭉쳐서 화장막의 균일성이 저하하고, 광택감도 떨어지는 결과로 되었다. 또한, 부착력이 너무 높아서 속눈썹이 무거워 처지게 되기 때문에, 컬키핑 효과의 점에서도 만족스러운 것이 얻어지지 않았다.
또한, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 용액 대신에 아크릴-스티렌 공중합 수지의 경질 유동 이소파라핀 분산물을 사용하고 있는 비교예 12에서는, 매끄러운 사용성이 부족하기 때문에, 균일하게 부착시키기가 어렵고, 화장막의 균일성이나 광택감의 점에서 만족스러운 것이 얻어지지 않았다. 또한, 화장막의 강도도 불충분하기 때문에 컬업 효과나 컬키핑 효과라는 화장 효과 그리고 그 지속성의 점에서도 만족스러운 것이 얻어지지 않았다.
또한, 실시예 26∼30의 마스카라를 겹쳐 바르면(연속해서 10회 도포구로 도포하면), 화장막의 균일성이나 컬키핑 효과를 해치지 않고, 볼륨 효과도 얻을 수 있었지만, 비교예 10∼12를 겹쳐 바르면 화장막의 끈적거림이 너무 강해서 속눈썹끼리 뭉치고, 화장막의 균일성이 얻어지지 않거나 화장막의 유연성도 낮은 점으로부터 사용감도 나쁜 것으로 되었다.
[실시예 31∼36]
실시예 26에서 이용한 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 용액 대신에 제조예 2∼7에서 얻어진 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (2)∼(7)을 경질 유동 이소파라핀(IP 솔벤트 1620)에 용해하여 40% 용액으로 한 것을 이용하고, 실시예 26과 마찬가지의 제조 방법으로 얻은 마스카라를 평가한 결과, 화장막의 균일성이 높아 광택감이 있고, 컬키핑 효과도 얻어지고, 이들의 지속성도 우수한 것이었다. 표 7에 처방과 그 결과를 나타낸다.
Figure 112011066131711-pct00017
이하의 실시예 37∼40에 대해서도 실시예 26∼30, 비교예 10∼12와 마찬가지로 평가하였다.
[실시예 37] 마스카라(수중유 유화형 액상)
(성분) (%)
(1) 스테아린산 3
(2) 카르나우바 왁스 1
(3) 밀랍 1
(4) 파라핀 왁스 1
(5) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 용액 ※50 10
(6) 경질 유동 이소파라핀 ※43 0.5
(7) 자기 유화형 모노스테아린산글리세린 1
(8) 자당 지방산 에스테르 ※51 2
(9) 모노올레산폴리옥시에틸렌소르비탄(20E.O.) 1.3
(10) 세스퀴올레산소르비탄 0.5
(11) 흑산화철 5
(12) 무수규산 ※52 0.1
(13) 무수규산 ※53 0.1
(14) 트리에탄올아민 1.2
(15) 1, 3-부틸렌글리콜 8
(16) 1, 2-펜탄디올 0.1
(17) 파라옥시안식향산메틸 0.2
(18) 폴리아크릴산알킬 공중합체 에멀션 ※54 10
(19) 폴리아세트산비닐 에멀션 ※55 0.5
(20) 미용제(작약 엑기스) 0.03
(21) 정제수 잔량
※50 : 제조예 4의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (4)를 경질 유동 이소파라핀(IP 솔벤트 1620)에 용해하여 20% 용액으로 한 것
※51 : 슈거 왁스 S-10E(다이이치공업제약사 제조)
※52 : 사일리시아 550(후지실리시아화학사 제조)
※53 : 닙실 E-220(닛폰실리카공업사 제조)
※54 : YODOZOL GH810F(고형분 50%)(닛폰엔에스씨사 제조)
※55 : 비니브란 GV-5651(고형분 40%)(닛신화학공업사 제조)
(제법)
A : 성분 (1)∼(10)을 110℃로 가열 용해하고 성분 (11)을 첨가하여 균일하게 혼합한다.
B : 성분 (12)∼(21)을 가온하여 균일하게 혼합한다.
C : A에 B를 첨가하여 80℃에서 유화한다.
D : C를 냉각하고, 용기에 충전하여 제품으로 한다.
(평가)
이상과 같이 하여 얻어진 수중유 유화형 마스카라는 화장막의 균일성이 우수하고, 광택감, 컬 효과, 볼륨감이라는 화장 효과 및 그 지속성이 우수한 것이었다.
[실시예 38] 마스카라(유성형 액상)(롱 러시 타입)
(성분) (%)
(1) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 용액 ※44 48.6
(2) 칸데리라 레진 ※56 3
(3) 경질 유동 이소파라핀 ※43 잔량
(4) 팔미트산덱스트린 1.4
(5) 마이크로크리스탈린 왁스 2
(6) 세레신 3
(7) 밀랍 2
(8) 트리메틸실록시규산 용액 ※45 1
(9) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 ※48 10
(10) 무수규산 ※52 7
(11) 무수규산 ※53 3
(12) 불소계 화합물 처리 흑산화철 ※57 5
(13) 불소계 화합물 처리 탤크 ※57 5
(14) 나일론 섬유 ※58 3
※56 : 칸데리라 수지 E-1(닛폰내추럴프로덕츠사 제조)
※57 : 플루오로알킬알콕시실란 3% 처리
※58 : 나일론파이버 6.3T-2MM(츄부파일사 제조)
(제법)
A : 성분 (4)∼(8)을 90℃로 가열 혼합하고, 성분 (1)∼(3)을 첨가하여 110℃로 가열 용해한다.
B : A에 성분 (9)를 첨가하여 혼합한다.
C : B에 성분 (10)∼(14)를 첨가하여 균일하게 혼합한다.
D : C를 냉각하고, 용기에 충전하여 제품으로 한다.
(평가)
이상과 같이 하여 얻어진 유성형 마스카라는 화장막의 균일성이 우수하고, 광택감, 컬 효과, 롱 러시 효과, 볼륨 효과라는 화장 효과 및 그 지속성이 우수한 것이었다.
[실시예 39] 마스카라(유중수 유화형 액상)
(성분) (%)
(1) 데카메틸시클로펜타실록산 5
(2) 경질 유동 이소파라핀 ※43 5
(3)시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 용액 ※44 12.5
(4) PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘 ※59 2
(5) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 ※48 5
(6) 무슈규산 ※52 3
(7) 실리콘계 화합물 처리 흑산화철 ※60 5
(8) 탤크 5
(9) 폴리아크릴산알킬 공중합체 에멀션 ※54 10
(10) 폴리아세트산비닐 에멀션 ※55 10
(11) 1, 3-부틸렌글리콜 7
(12) 파라옥시안식향산메틸 0.1
(13) 정제수 잔량
※59 : KF-6028P(신에츠화학공업사 제조)
※60 : 디메틸폴리실록산 4% 처리
(제법)
A : 성분 (1)∼(4)를 균일하게 혼합한다.
B : A에 성분 (5)∼(8)을 첨가하여 혼합한다.
C : B에 성분 (9)∼(13)을 첨가하여 상온에서 유화한다.
D : C를 냉각하고, 용기에 충전하여 제품으로 한다.
(평가)
이상과 같이 하여 얻어진 유중수 유화형 마스카라는 화장막의 균일성이 우수하고, 광택감, 컬 효과, 볼륨 효과라는 화장 효과 및 그 지속성이 우수한 것이었다.
[실시예 40] 마스카라 베이스(유성형 액상)
(성분) (%)
(1) 팔미트산덱스트린 6
(2) 경질 유동 이소파라핀 ※43 잔량
(3) 이소도데칸 5
(4) 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 용액 ※61 50
(5) 운모티탄 3
(6) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 ※46 5
(7) 연무상 무수규산 ※62 2
(8) 마이카 3
(9) 산화티탄 피복 유리말 1
(10) 탤크 20
※61 : 제조예 1의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체 (1)을 경질 유동 이소파라핀(IP 솔벤트 1620)에 용해하여 15% 용액으로 한 것
※62 : AEROSIL R972(닛폰아에로실사 제조)
(제법)
A : 성분 (1)∼(4)를 균일하게 110℃에서 혼합 용해하고, 성분 (5)∼(10)을 첨가하여 균일하게 혼합한다.
B : A를 용기에 충전하고, 냉각하여 제품으로 한다.
(평가)
이상과 같이 하여 얻어진 유성형 마스카라 베이스는 화장막의 균일성이 우수하고, 시판의 마스카라의 겹쳐 바름이 용이하고, 컬 효과, 볼륨 효과라는 화장 효과 및 그 지속성이 우수한 것이었다.
본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체는 경질 유동 이소파라핀 등의 휘발성 유제에 용해하는 것을 특징으로 하고, 그 피막은 막 강도가 높고, 투명성, 부착성 및 내수성이 우수하다.
그 때문에, 본 발명의 시클로알킬기 함유 아크릴계 공중합체를 화장료에 배합하면, 광택, 부착성, 내수성이 우수하고, 화장 지속성이 매우 우수한 화장료가 얻어지고, 특히 메이크업 화장료로서 적합하다.
예를 들면, 아이라이너 화장료로서는 화장막의 균일성이 우수하고, 높은 광택감이나 발색을 갖고, 번짐이나 벗겨짐이 없어 화장 효과의 지속성이 우수하다. 또한, 속눈썹용 화장료로서는 컬 효과 및 그 지속성이 우수하고, 화장막의 균일성 및 광택감이 우수하다. 또한, 입술용 화장료로서는 시간의 경과에 따른 색 지속성과 2차 부착 방지 효과가 우수하고, 광택감, 부담감 없음, 매끄러운 사용감이 우수하다.

Claims (13)

  1. 하기의 성분 (a1);과, 성분 (a2) 및/또는 성분 (a3);을 함유하는 모노머를 중합하여 얻어지는 아크릴계 랜덤 공중합체로서, 구성 모노머 총량 중, 성분 (a1)의 배합량이 50∼90질량%, 성분 (a2) 및/또는 성분 (a3)의 배합량이 10∼50질량%이고, 또한 경질 유동 이소파라핀에 25℃에서 적어도 30질량% 용해하는 것을 특징으로 하는 시클로알킬기 함유 아크릴계 랜덤 공중합체를 함유하는 메이크업 화장료.
    성분 (a1) : 식 (Ⅰ)
    [화학식 1]
    Figure 112016057062203-pct00018

    (식 중, R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 시클로알킬기를 나타낸다)로 표시되는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트
    성분 (a2) : 식 (Ⅱ)
    [화학식 2]
    Figure 112016057062203-pct00019

    (식 중, R3은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R4는 탄소수 8∼12의 직쇄 혹은 분기의 알킬기를 나타낸다)로 표시되는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트
    성분 (a3) : 한쪽 말단에 라디칼 중합성 기를 함유하는 오르가노폴리실록산 매크로 모노머
  2. 제1항에 있어서, 시클로알킬기 함유 아크릴계 랜덤 공중합체가 성분 (a1)과 성분 (a2)를 중합하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 메이크업 화장료.
  3. 제1항에 있어서, 시클로알킬기 함유 아크릴계 랜덤 공중합체가 성분 (a1)과 성분 (a3)을 중합하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 메이크업 화장료.
  4. 제1항에 있어서, 시클로알킬기 함유 아크릴계 랜덤 공중합체가 성분 (a1)과 성분 (a2)와 성분 (a3)을 중합하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 메이크업 화장료.
  5. 제1항, 제3항 또는 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a3)이 이하의 일반식 (Ⅲ)
    [화학식 3]
    Figure 112016057062203-pct00022

    (식 중, R5는 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R6∼R12는 각각 독립하여 탄소수 1∼5의 알킬기를 나타내고, m은 1∼10 중 어느 하나의 정수를 나타내고, n은 0∼200 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)으로 표시되는 오르가노폴리실록산 매크로 모노머인 것을 특징으로 하는 메이크업 화장료.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a1)이 시클로헥실메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는 메이크업 화장료.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 시클로알킬기 함유 아크릴계 랜덤 공중합체의 액체 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정한 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량이 1.0×104∼2.0×105인 것을 특징으로 하는 메이크업 화장료.
  8. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 휘발성 유제를 더 배합하는 것을 특징으로 하는 메이크업 화장료.
  9. 제8항에 있어서, 휘발성 유제가 경질 유동 이소파라핀인 것을 특징으로 하는 메이크업 화장료.
  10. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 착색제를 함유하거나 또는 함유하지 않는 분체를 더 배합하는 것을 특징으로 하는 메이크업 화장료.
  11. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 입술용 화장료, 아이라이너 화장료 또는 속눈썹용 화장료인 것을 특징으로 하는 메이크업 화장료.
  12. 제10항에 있어서, 입술용 화장료로서, 25℃에서 액상인 불휘발성 탄화수소유를 배합하는 것을 특징으로 하는 메이크업 화장료.
  13. 제10항에 있어서, 아이라이너 화장료 또는 속눈썹용 화장료로서, 착색제를 함유하는 분체가 무수규산을 포함하는 것을 특징으로 하는 메이크업 화장료.

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220036328A (ko) * 2020-09-15 2022-03-22 주식회사 엘지생활건강 비수계 분산액을 포함하는 화장료 조성물의 제조 방법 및 상기 방법으로 제조된 화장료 조성물

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102330734B1 (ko) * 2013-08-07 2021-11-23 재팬 코팅 레진 가부시키가이샤 폴리우레탄, 우레탄-(메트)아크릴 복합 수지, 및 우레탄-(메트)아크릴 복합 수지 수성 분산액
JP6418626B2 (ja) * 2014-01-23 2018-11-07 株式会社コスモステクニカルセンター 油中水型乳化組成物及び該組成物を用いた油中水型乳化化粧料
KR20170005874A (ko) 2014-05-29 2017-01-16 에버레디 배터리 컴파니, 인크. 개선된 피부 외관을 위해 색상 유지력이 향상된 화장료 조성물
EP3143981A1 (fr) 2015-09-16 2017-03-22 Total Marketing Services Composition émolliente biosourcée
JP7182259B2 (ja) * 2018-10-31 2022-12-02 株式会社トキワ 水系液状化粧料
CN113613731A (zh) * 2019-03-28 2021-11-05 株式会社高丝 油性化妆品

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002539235A (ja) 1999-03-25 2002-11-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 刺激性のないコーティング組成物
JP2008501842A (ja) * 2004-06-11 2008-01-24 ロレアル グラジエントコポリマー、それを含む組成物並びに美容メークアップ又は手入れ方法
JP2008163313A (ja) * 2006-11-16 2008-07-17 L'oreal Sa 新規ブロックポリマー、それを含有する組成物及び処理方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08231344A (ja) * 1995-02-27 1996-09-10 Kao Corp 化粧料
US6645478B2 (en) * 2001-06-22 2003-11-11 L'oreal S.A. Reshapable hair styling composition comprising (meth)acrylic copolymers of four or more monomers
JP2009046663A (ja) * 2007-07-11 2009-03-05 Kose Corp ｔ−ブチル基含有アクリル系共重合体及びそれを含有する化粧料
JP5203075B2 (ja) * 2007-07-11 2013-06-05 株式会社コーセー シクロアルキル基含有アクリル系共重合体及びそれを含有する化粧料
JP5437587B2 (ja) * 2008-03-28 2014-03-12 株式会社コーセー 頭髪化粧料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002539235A (ja) 1999-03-25 2002-11-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 刺激性のないコーティング組成物
JP2008501842A (ja) * 2004-06-11 2008-01-24 ロレアル グラジエントコポリマー、それを含む組成物並びに美容メークアップ又は手入れ方法
JP2008163313A (ja) * 2006-11-16 2008-07-17 L'oreal Sa 新規ブロックポリマー、それを含有する組成物及び処理方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220036328A (ko) * 2020-09-15 2022-03-22 주식회사 엘지생활건강 비수계 분산액을 포함하는 화장료 조성물의 제조 방법 및 상기 방법으로 제조된 화장료 조성물
KR102517443B1 (ko) * 2020-09-15 2023-03-31 주식회사 엘지생활건강 비수계 분산액을 포함하는 화장료 조성물의 제조 방법 및 상기 방법으로 제조된 화장료 조성물

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