KR101515824B1 - 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 - Google Patents

경화성 오르가노폴리실록산 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101515824B1
KR101515824B1 KR1020137007145A KR20137007145A KR101515824B1 KR 101515824 B1 KR101515824 B1 KR 101515824B1 KR 1020137007145 A KR1020137007145 A KR 1020137007145A KR 20137007145 A KR20137007145 A KR 20137007145A KR 101515824 B1 KR101515824 B1 KR 101515824B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
organopolysiloxane
present
bis
titanium
organopolysiloxane composition
Prior art date
Application number
KR1020137007145A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130048783A (ko
Inventor
디에터 헬드만
Original Assignee
와커 헤미 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=44675571&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR101515824(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 와커 헤미 아게 filed Critical 와커 헤미 아게
Publication of KR20130048783A publication Critical patent/KR20130048783A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101515824B1 publication Critical patent/KR101515824B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/58Metal-containing linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/14Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/14Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

본 발명은, 하기 성분을 기재로 하는 경화성 오르가노폴리실록산 조성물, 그것의 제조 방법, 및 그것의 용도, 특히 열안정성 코팅 또는 부식 보호 코팅으로서의 용도에 관한 것이다:
(A) 일반식 RaSi(OR1)bO(4-a-b)/2 (1)의 단위를 포함하는 오르가노폴리실록산, 식에서 라디칼 및 지수는 특허청구범위 제1항에 기재된 의미를 가지며, 단, 합계 a+b는 ≤3이고, 하나 이상의 단위 b는 0이 아니고, 오르가노폴리실록산에서 식(1)의 모든 단위 중 30%보다 많은 단위에서, a는 1임, 및 (B) 티타늄 킬레이트 착체.

Description

경화성 오르가노폴리실록산 조성물 {CURABLE ORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITION}
본 발명은 가교결합성 오르가노폴리실록산 조성물, 그것의 제조 방법, 및 그것의 용도, 보다 구체적으로는 열안정성 및/또는 부식 보호 코팅으로서의 용도에 관한 것이다.
특허문헌 US-A 3,846,359에는, 알킬 실리케이트 및/또는 알킬 폴리실리케이트, 알킬 티타네이트 및/또는 알킬 폴리티타네이트, 실리콘 수지와 같은 막형성 수지, 및 통상적 용매를 포함하고, 공기 건조에 의해 경화되는 코팅 조성물이 기재되어 있다.
특허문헌 WO-A 2007/077130에는, 실리콘 수지, 알킬 티타네이트, 알루미늄 안료, 추가의 안료와 충전재, 및 선택적으로, 알킬 실리케이트를 포함하는 코팅재 조성물이 기재되어 있다.
특허문헌 JP-A 2008156427에는, 알코올, 실리케이트, 플루오로알킬실란, 및 알킬실란과, 티타늄 킬레이트를 포함하는 다양한 안정화제를 포함하는 코팅재 조성물이 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 가교결합성 오르가노폴리실록산 조성물, 그것의 제조 방법, 및 열안정성 및/또는 부식 보호 코팅으로서의 용도를 제공하는 것이다.
본 발명은, 하기 성분을 사용하여 제조할 수 있는 가교결합성 오르가노폴리실록산 조성물을 제공한다:
(A) 하기 일반식의 단위를 포함하는 오르가노폴리실록산
RaSi(OR1)bO(4-a-b)/2 (1),
식에서,
R은 동일하거나 상이할 수 있고, 헤테로원자가 개재되어 있을 수 있는 1가의, 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내고,
R1은 동일하거나 상이할 수 있고, 헤테로원자가 개재되어 있을 수 있는 1가의, 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내고,
a는 0, 1, 2, 또는 3이고,
b는 0, 1, 2, 또는 3이고,
단, 합계 a+b는 ≤3이고, 하나 이상의 단위 b는 0이 아니고, 오르가노폴리실록산에서 식(1)의 모든 단위 중 30%보다 많은 단위, 바람직하게는 50%보다 많은 단위, 보다 바람직하게는 80%보다 많은 단위에서, a는 1임, 및
(B) 하나 이상의 티타늄 킬레이트 착체.
라디칼 R의 예는, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼과 같은 알킬 라디칼; n-헥실 라디칼과 같은 헥실 라디칼; n-헵틸 라디칼과 같은 헵틸 라디칼; n-옥틸 라디칼과 같은 옥틸 라디칼, 및 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼과 같은 이소옥틸 라디칼; n-노닐 라디칼과 같은 노닐 라디칼; n-데실 라디칼과 같은 데실 라디칼; n-도데실 라디칼과 같은 도데실 라디칼; n-옥타데실 라디칼과 같은 옥타데실 라디칼; 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 라디칼 및 메틸시클로헥실 라디칼과 같은 시클로알킬 라디칼; 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐 라디칼과 같은 알케닐 라디칼; 페닐, 나프틸, 안트릴, 및 페난트릴 라디칼과 같은 아릴 라디칼; 크실릴 라디칼과 에틸페닐 라디칼; 및 벤질 라디칼, α- 및 β-페닐에틸 라디칼과 같은 아랄킬 라디칼이다.
할로겐화 라디칼 R의 예는, 3,3,3-트리플루오로-n-프로필 라디칼, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 라디칼, 헵타플루오로이소프로필 라디칼과 같은 할로알킬 라디칼, 및 o-, m-, p-클로로페닐 라디칼과 같은 할로아릴 라디칼이다.
바람직하게는, 라디칼 R은, 1∼18개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 1∼6개의 탄소 원자를 가진 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼, 보다 특별하게는 메틸 및 페닐 라디칼을 포함하고, 매우 바람직하게는 메틸 라디칼을 포함한다.
라디칼 R1의 예는 라디칼 R에 대해 열거한 라디칼이다.
바람직하게는, 라디칼 R1은 수소 원자 또는 1∼18개의 탄소 원자를 가진 탄화수소 라디칼, 보다 바람직하게는 수소 원자 및 1∼8개의 탄소 원자를 가진 탄화수소 라디칼을 포함하고, 보다 특별하게는 메틸 또는 에틸 라디칼을 포함한다.
a의 평균값은 바람직하게는 0.8∼1.5이다.
b의 평균값은 바람직하게는 0.5∼1.5이다.
본 발명에 따라 사용되는 성분(A)는 바람직하게는, 식(1)의 단위로 이루어지는 오르가노폴리실록산을 포함하고, 수지 중 30%보다 많은 단위, 바람직하게는 50%보다 많은 단위, 보다 바람직하게는 80%보다 많은 단위에서, a가 1인 것이다.
본 발명에 따라 사용되는 오르가노폴리실록산(A)은 바람직하게는, M(≡SiO1/2), D(=SiO2/2), T(-SiO3/2) 및/또는 Q(SiO4/2) 단위, 보다 바람직하게는 본질적으로 M, D 및 T 단위, 매우 바람직하게는 M, D 및 T 단위로 이루어진다.
특히 바람직하게는, 성분(A)는 1개의 SiC 결합을 가지고 a=1에 해당하는 단위를 본질적으로 포함하는 오르가노폴리실록산을 포함한다. 상기 폴리오르가노실록산은 바람직하게는 식(1)에서 a가 1인 단위를 30%보다 많게, 보다 바람직하게는 50%보다 많게, 매우 바람직하게는 80%보다 많게 포함한다. 바람직하게는, 또한, 상기 오르가노폴리실록산(A)은 0.1∼35중량%의 유리(free) 하이드록실기 및/또는 알콕시기를 함유한다. 더 나아가, 상기 오르가노폴리실록산은 M 및/또는 Q 단위를 포함할 수 있지만, 바람직한 것은 아니다.
본 발명에 따라 사용되는 오르가노폴리실록산(A)은, 25℃ 및 주위 분위기의 압력, 즉 900∼1,100hPa의 압력에서, 바람직하게는 고체 또는 액체이고, 보다 바람직하게는 액체이다.
본 발명에 따라 사용되는 오르가노폴리실록산(A)은, 바람직하게는 25℃에서 5∼5,000㎟/s의 점도, 보다 바람직하게는 5∼500㎟/s의 점도, 보다 특별하게는 5∼100㎟/s의 점도를 가진다.
본 발명에 따라 사용되는 오르가노폴리실록산(A)은, 폴리스티렌을 표준으로 사용하여 톨루엔 중에서 측정한 경우에, 바람직하게는 700∼200,000g/mol, 보다 바람직하게는 700∼10,000g/mol의 중량평균 분자량 Mw을 가진다.
본 발명에 따라 사용되는 오르가노폴리실록산에 있어서, 폴리스티렌을 표준으로 사용하여 톨루엔 중에서 측정한 경우에, 수평균 분자량 Mn이 바람직하게는 250보다 크고, 보다 바람직하게는 250∼5,000, 보다 특별하게는 500∼3,000, 매우 바람직하게는 500∼1,500이다.
본 발명에 따라 사용되는 성분(A)의 예는 하기 단위를 가진 실란 수지:
Me3SiO1/2-,
Me2SiO2/2-, Me2Si(OR)O1/2-,
PhMeSiO2/2-, PhMeSi(OR)O1/2-,
Ph2SiO2/2-, Ph2Si(OR)O1/2-,
Pr2SiO2/2-, Pr2Si(OR)O1/2-,
PhSiO3/2-, PhSi(OR)O2/2-, PhSi(OR)2O1/2-,
MeSiO3/2-, MeSi(OR)O2/2-, MeSi(OR)2O1/2-,
EtSiO3/2-, EtSi(OR)O2/2-, EtSi(OR)2O1/2-,
PrSiO3/2-, PrSi(OR)O2/2-, PrSi(OR)2O1/2-,
보다 바람직하게는 하기 단위를 가지는 오르가노폴리실록산이다:
Me2SiO2/2-, Me2Si(OR)O1/2-,
PhSiO3/2-, PhSi(OR)O2/2-, PhSi(OR)2O1/2-,
MeSiO3/2-, MeSi(OR)O2/2-, MeSi(OR)2O1/2-,
식에서, Me는 메틸 라디칼, Et는 에틸 라디칼, Ph는 페닐 라디칼, Pr은 프로필 라디칼이고, R은 메틸, 에틸, 프로필, 또는 부틸 라디칼이다.
성분(A)은 상업적으로 입수가능한 제품 및/또는 실리콘 화학에서 통상적인 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 티타늄 킬레이트 착체(B)의 예는,
티타늄 아세틸아세토네이트, 예컨대 (i-C3H7O)2Ti(C5H7O2)2 CAS No. [17927-72-9], (i-C3H7O)(C4H5O)Ti(C5H7O2)2 CAS No. [97281-09-9], (i-C3H7O)(C2H5O)Ti(C5H7O2)2 CAS No. [68568-02-7], 디이소프로폭시비스(에틸아세토아세테이트) 티타네이트 (i-C3H7O)2Ti(C6H9O3)2 CAS No. [27858-32-8], 디-n-부톡시비스에틸아세토아세테이트 티타네이트 (n-C4H9O)2Ti(C6H9O3)2 CAS No. [20753-28-0], 디이소부톡시비스에틸아세토아세테이트 티타네이트 (i-C4H9O)2Ti(C6H9O3)2 CAS No. [83877-91-2], 트리에탄올아민 티타네이트, 예컨대 (n-C3H7O)2Ti(C6H14NO3)2 CAS No. [36673-16-2], 락트산 킬레이트 티타네이트 CAS No. [65104-06-5], 및 이소스테아로일 티타네이트 CAS No. [61417-49-0]이다.
본 발명에 따라 사용되는 티타늄 킬레이트 착체(B)는 그 자체로 직접 사용될 수도 있고, 또는 본 발명의 조성물의 제조시 티타네이트와 킬레이트 리간드로부터 원위치에서 형성될 수 있으며, 순수한 티타늄 킬레이트 착체(B)를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 성분(B)는 바람직하게는,
비스(에틸아세토아세테이토-01',03)비스(프로판-2-올레이토)티타늄, CAS No. [27858-32-8],
비스(펜탄-2,4-디오네이토-0,0')비스(프로판-2-올레이토)티타늄, CAS No. [17927-72-9],
에톡시비스(펜탄-2,4-디오네이토-0,0')(프로판-2-올레이토)티타늄, CAS No. [68586-02-7],
비스(에틸아세토아세테이토-01',03)비스(이소부탄-1-올레이토)티타늄, CAS No. [83877-91-2], 및
비스(에틸아세토아세테이토-01',03)비스(n-부탄-1-올레이토)티타늄, CAS No. [20753-28-0], 보다 바람직하게는
비스(에틸아세토아세테이토-01',03)비스(프로판-2-올레이토)티타늄, CAS No. [27858-32-8],
비스(에틸아세토아세테이토-01',03)비스(이소부탄-1-올레이토)티타늄, CAS No. [83877-91-2], 및
비스(에틸아세토아세테이토-01',03)비스(n-부탄-1-올레이토)티타늄, CAS No. [20753-28-0]을 포함한다.
성분(B)는 순수한 물질로서, 또는 용매와의 혼합물 중에 사용될 수 있다. 성분(B)가 혼합될 수 있는 용매는 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, n-부탄올, 2-부탄올 및 이소부탄올과 같은 알코올이고, 특히 바람직한 것은 사용되는 티타네이트의 알콕시기에 대응하는 알코올이다.
본 발명에 따라 사용되는 티타늄 킬레이트 착체(B)는 상업적으로 입수가능하고, 및/또는 공지의 화학적 방법에 의해 제조될 수 있다. 상업적으로 입수가능한 예는, 미국 DuPont사 제조의 Tyzor® AA, AA-65, AA-75, AA-105, GBA, GBO, DC, TE, PITA; 영국 John Matthey Catalysts사 제조의 VERTEC™ XL 165, KE2, KE4, KE6, 및 타이완 Borica Co.사 제조의 TYTAN™ S2, S4, S6이다.
본 발명의 조성물은 성분(B)를, 오르가노폴리실록산(A)의 100중량부 기준으로, 바람직하게는 0.001∼50중량부, 보다 바람직하게는 0.1∼10중량부, 보다 특별하게는 1∼5중량부의 양으로 포함한다.
전술한 성분(A) 및 (B) 이외에도, 본 발명의 조성물은 현재까지 가교결합성 오르가노폴리실록산 조성물에 사용되어 온 모든 추가적 물질, 예를 들면 충전재(C), 안료(D), 바인더(E), 및 첨가제(F)를 포함할 수 있다.
충전재(C)는 현재까지 가교결합성 실리콘 물질에 사용되어 온 모든 충전재일 수 있다. 충전재는, 어플리케이션 매체 중에 실질적으로 불용성이며, 체적을 확장하거나 기술적 성질을 향상시키고, 및/또는 광학적 성질에 영향을 주기 위해 사용되는 입자상 물질이다.
생각할 수 있는 적합한 충전재(C)는 일반적으로, 코팅 분야에서 사용되는 모든 물질, 예를 들면 탄산칼슘, 예컨대 초크(chalk), 칼사이트(calcite), 침전형 탄산칼슘; 돌로마이트(탄산칼슘마그네슘); 이산화규소(미분된 석영), 흄드 실리카; 실리케이트, 예컨대, 탈크, 카올린, 마이카, 및 황산염, 예컨대, 중정석(heavy spar) 및 소위 침강 황산바륨(blanc fixe)일 수 있다.
충전재(C)의 예는, 비보강성 충전재로서, 50㎡/g 이하의 BET 표면적을 가진 충전재, 예를 들면 석영, 규조토, 규산칼슘, 규산지르코늄, 제올라이트, 산화알루미늄, 산화티타늄, 산화철 또는 산화아연과 같은 금속 산화물 분말 및/또는 이것들의 혼합된 산화물, 황산바륨, 탄산칼슘, 석고, 질화규소, 탄화규소, 질화붕소, 유리 분말, 및 플라스틱 분말; 보강성 충전재로서, 50㎡/g 이상의 BET 표면적을 가진 충전재, 예를 들면 발열방식으로 제조된 실리카, 침전형 실리카, 퍼니스 블랙 및 아세틸렌 블랙과 같은 카본 블랙, 및 높은 BET 표면적을 가진 혼합된 실리콘 알루미늄 산화물; 석면 및 플라스틱 섬유와 같은 섬유상 충전재이다.
전술한 충전재는, 예를 들면, 오르가노실란 및/또는 오르가노실록산을 사용한 처리 또는 하이드록실기를 알콕시기로 변환시키는 에테르화에 의해 소수화된 것일 수 있다.
사용되는 충전재(C)의 평균 입경(d50)은, 100㎛ 미만, 바람직하게는 25㎛ 미만, 보다 바람직하게는 0.01∼10㎛이다.
사용되는 충전재(C)는 선택적으로는, 탄산칼슘, 미분된 석영, 흄드 실리카, 규산염, 예컨대 탈크, 카올린, 마이카, 및/또는 황산염, 예컨대 중정석 및 침강 황산바륨이 바람직하다.
본 발명의 조성물이 성분(C)를 포함할 경우, 내포되는 그 양은 오르가노폴리실록산(A) 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.1∼200중량부, 보다 바람직하게는 1∼100중량부, 보다 특별하게는 10∼100중량부이다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 충전재(C)를 포함한다.
상기 안료(D)는 현재까지 가교결합성 실리콘 물질에 사용되어 온 모든 안료일 수 있다.
선택적으로 사용되는 안료(D)의 예는, 초크, 황토(ocher), 엄버(umber), 녹토(green earth)와 같은 토양 안료, 이산화티타늄(아나타제 및 루타일 타입), 산화크롬 녹색 안료, 크롬 옐로우, 산화 적연(red lead oxide), 아연백(zinc white), 산화아연 안료, 황화아연 안료, 리토폰(lithopone), 아연황(zinc yellow), 아연록(zinc green), 흑색 안료(가스 블랙, 퍼니스 블랙 또는 램프 블랙 타입), 산화철 안료(황색 산화철, 적색 산화철, 흑색 산화철, 갈색 산화철), 카드뮴 안료(카드뮴 옐로우, 오렌지 및 레드), 코발트 블루, 군청색(ultramarine) 안료, 감청(iron blue) 안료, 및 비스무트 바나데이트 안료, 및 유기 안료, 예컨대 세피아(sepia), 카셀 브라운(Cassel brown), 인디고, 아조 안료, 안트라퀴노이드, 인디고이드(indigoid), 디옥사진, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌, 이소인돌리논, 및 알칼리 블루 안료; 충전재 및 그 역으로서 작용하는 다수의 무기 안료이다.
본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물 중에 선택적으로 존재할 수 있는 알루미늄 안료(D)는 전형적으로 1:50 내지 1:500의 형태 인자(form factor)(두께 대 직경)를 가지는 플레이트렛(platelet) 형상이다. "엽상(leafing)" 및 "비엽상(nonleafing)" 타입도 모두 사용될 수 있다.
아연 분말(zinc dust) 또는 트리징크 비스(오르토포스페이트)ㆍ2-4H2O, 산화아연, 또는 혼합물과 변형물과 같은 부식방지 안료(D)를 첨가할 수 있으며, 그러한 안료는 당업자에게 알려져 있다.
선택적으로 사용되는 안료(D)는, 바람직하게는 내열성 안료, 보다 바람직하게는 내열성 무기 안료이며, 예를 들면 루타일, 스피넬, 헤마타이트이다. 내열성 무기 안료의 예는 당업자에게 알려져 있고, 특히 합성형 혼합 철 망간 산화물(예; Bayferrox 303T, Lanxess), 망간 철 스피넬(예; PK 3060, Ferro Corp.) 또는 구리 크로마이트 스피넬(예; PK 3095, Ferro Corp.)와 같은 흑색 안료를 포함한다. 이러한 무기 안료 이외에도, 카본 블랙 등급이 흑색 안료로서 사용될 수 있다.
선택적으로 사용되는 안료(D)는, 보다 바람직하게는 열안정성 안료, 예를 들면,
- (안료-등급) 카본 블랙,
- 스피넬, 루타일, 헤마타티트 또는 포스페이트 타입의 무기 혼합형 산화물 페이스 안료,
- 알루미늄 안료,
- 이산화티타늄, 및
- 아연 분말,
보다 특별하게는, 혼합형 철 망간 산화물 (Fe,Mn)2O3 CAS No. [12062-81-6, 75864-23-2], 망간 철 스피넬 CAS No. [68186-94-7], 구리 크롬 스피넬 CAS No. [68186-91-4], 알루미늄 안료, 및 안료-등급 카본 블랙이다.
블랙 안료는, 미국 Ferro Corp.사의 상품명 PK-3060과 PK-3095, 독일 Lanxess사의 Bayferrox 303T, 또는 영국 Rockwood Pigments사의 Ferritan 2400으로 판매되는 상업적 소스를 포함한 공급원으로부터 입수가능하다. 알루미늄 안료는 독일 Eckart사로부터 상품명 STAPA®, 예를 들면 STAPA® paste 2, 4 또는 6 하에 상업적으로 입수가능하다. 안료-등급 카본 블랙은, 예를 들면, 독일 Evonik사로부터 상업적으로 입수가능하다.
본 발명의 조성물이 성분(D)를 포함할 경우, 내포되는 그 양은 오르가노폴리실록산(A) 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.1∼100중량부, 보다 바람직하게는 1∼100중량부, 보다 특별하게는 5∼80중량부이다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 안료(D)를 포함한다.
상기 바인더(E)는 현재까지 가교결합성 실리콘 물질에 사용되어 온 모든 안료일 수 있다.
선택적으로 사용되는 바인더(E)의 예는, 알킬 오르토실리케이트 및/또는 그의 가수분해물, 바람직하게는 1∼8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 치환체, 보다 바람직하게는 에틸 라디칼을 나타내는 알킬 치환체이다. 가수분해된 알킬 오르토실리케이트는, 바람직하게는 알킬 오르토실리케이트의 모노머 및 다양한 올리고머계, 환형 축합 생성물들의 혼합물이고, 폴리머로 간주될 수 있다. 이러한 축합 생성물은, 바람직하게는 28∼50중량%, 보다 바람직하게는 40∼45중량%의 이산화규소 함량을 특징으로 한다. 그러한 알킬 실리케이트 및 가수분해된 알킬 실리케이트는 당업자에게 알려져 있고, 예를 들면, 독일 뮨헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 상품명 "Silikat TES 40 WN" 하에 상업적으로 입수가능하다.
성분(E)의 다른 예는 유기 바인더, 특히, 예를 들면 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 알키드 수지, 폴리올, 및 탄화수소 수지와 같은 막형성 바인더이다.
선택적으로 사용되는 바인더(E)는 바람직하게는 알킬 오르토실리케이트 및/또는 그의 가수분해물이다.
본 발명의 조성물이 성분(E)를 포함하는 경우에, 그것의 포함되는 양은, 오르가노폴리실록산 수지(A) 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.0∼50중량부, 보다 바람직하게는 0.1∼10중량부, 보다 특별하게는 0.1∼5중량부이다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 성분(E)를 포함하지 않는다.
본 발명의 조성물은, 예를 들면, 소포제, 탈기제(deaerating agent), 윤활제, 유동 조절제, 유기 용매, 분산 보조제와 습윤 보조제, 기판 습윤 첨가제, 요변성제(thixotropic agent), 수분 제거제 및 접착 촉진제와 같은 첨가제(F)를 포함할 수 있다.
선택적으로 사용되는 첨가제(F)의 성질과 양은 주로 본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물의 특별한 용도에 주로 좌우된다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 첨가제(F)를 포함하지 않는다.
본 발명에 따라 사용되는 성분들은 각각의 경우에 그러한 성분 중 한 종류 또는 각 성분의 적어도 2 종류의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물은 바람직하게는 다음 성분을 사용하여 제조될 수 있는 것들이다:
(A) 식(1)의 단위를 포함하는 오르가노폴리실록산,
(B) 티타늄 킬레이트 착제,
선택적으로,
(C) 충전재,
선택적으로,
(D) 안료,
선택적으로,
(E) 바인더, 및
선택적으로
(F) 중전재.
본 발명의 조성물은, 바람직하게는 성분(A) 내지 (F) 이외의 다른 성분을 포함하지 않는다.
본 발명의 조성물은 용액 또는 분산액일 수 있다.
본 발명의 조성물은, 바람직하게는 주위 압력과 25℃의 온도에서 낮은 점도를 가지는 액체이다.
본 발명의 조성물은, 바람직하게는 25℃에서, 5∼3,000㎟/g, 보다 바람직하게는 5∼500㎟/g의 점도를 가진다.
본 발명의 조성물은, EPA 방법 24(EPA: US Environmental Protection Agency)에 의해 판정했을 때, 500g/l 미만, 보다 바람직하게는 250g/l 미만의 휘발성 유기물 함량(VOC)을 가진다. 본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물의 가교결합시 방출될 수 있는 알코올은 VOC 수치에 포함된다.
본 발명의 오르가노폴리실록산의 고체 함량은 전체 조성물의 중량을 기준으로, 바람직하게는 60중량% 초과, 보다 바람직하게는 80중량% 초과, 보다 특별하게는 80∼99중량%이다.
본 발명의 조성물을 제조하기 위해, 모든 성분들을 임의의 원하는 순서로 혼합할 수 있다. 바람직하게는, 이어서, 오르가노폴리실록산 성분(A)은 먼저 충전재(C), 안료(D), 바인더(E) 및 첨가제(F)와 같은 선택적 성분과 혼합된다. 이러한 혼합 공정은 주위 압력, 즉 대략 900∼1,100hPa의 압력하에 실온에서 이루어질 수 있다. 그러나, 필요할 경우, 이러한 혼합 공정은, 예를 들면, 35∼135℃ 범위의 온도와 같은 더 높은 온도에서 일어날 수도 있다. 또한, 휘발성 화합물 또는 공기를 제거하기 위해, 간헐적으로 또는 연속적으로 감소된 압력, 예를 들면 절대압으로 30∼500hPa의 감소된 압력 하에 혼합 공정을 수행할 수 있다. 성분(B)은 제조 공정이 종료될 때까지 첨가되지 않는 것이 바람직하다. 이것은 또한, 본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물의 처리 직전까지 일어나지 않을 수 있다.
본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물은, 보다 특별하게는, 용해기(dissolver), 롤밀(roll mill)(3중 롤밀 또는 교반식 볼밀)과 같은 당업자에게 알려져 있는 방법을 이용하여 얻고자 하는 입경에 도달할 때까지, 액체 성분들을 혼합하고 용해되지 않는 성분들을 분산함으로써 제조된다.
본 발명은 또한 개별적 성분들을 혼합함으로써 본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 수분이 없는 상태에서 제조된다.
본 발명의 조성물을 가교결합시키는 데에는 공기중의 통상적 수분 함량이면 충분하다. 본 발명의 물질은 바람직하게는 실온에서 가교결합된다. 그 가교결합은 또한 필요할 경우에는 실온보다 높거나 낮은 온도, 예를 들면 -5℃ 내지 15℃ 또는 30℃ 내지 200℃에서, 및/또는 공기중의 일반적 수분 함량을 초과하는 습도를 이용하여 실행될 수 있다. 또한, 물 또는 수분을 방출할 수 있는 화합물을 직접 혼합하는 것도 가능하다.
상기 가교결합은 바람직하게는 주위 압력, 즉 약 900∼1,100hPa의 압력에서 수행된다.
본 발명은 또한, 본 발명의 조성물의 가교결합에 의해 제조되는 성형체, 보다 특별하게는 코팅을 제공한다.
본 발명의 조성물은, 물의 부재하에 저장될 수 있고, 물이 유입되면 실온에서 가교결합되는 물질을 이용할 수 있는 모든 최종 용도에 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 물질은 코팅의 제조에 매우 적합하다.
본 발명의 가교결합성 조성물은 바람직하게는 코팅의 제조에 사용된다. 상기 코팅은 본 발명의 가교결합성 조성물을 코팅하고자 하는 표면에 도포한 다음, 조성물을 경화시킴으로써 제조된다.
본 발명의 조성물을 코팅하고자 하는 표면에 도포하는 공정은 액체 물질로부터 코팅을 제조하는 데 적합한, 널리 알려져 있는 임의의 방식으로 이루어질 수 있고, 예를 들면, 담금(dipping), 전개(spreading), 쏟아붓기(pouring), 에어리스 스프레이 어플리케이션 또는 통상적 스프레이 어플리케이션과 같은 분무에 의해 이루어질 수 있다.
본 발명과 관련하여 처리될 수 있는 코팅용 표면은 실온 및 1,012hPa의 압력에서 고체인 임의의 처리하고자 하는 물질의 표면일 수 있다. 그러한 표면의 예는 목재, 세라믹 물품, 유리 섬유를 포함하는 유리, 금속 및 복합 물질의 표면이다.
코팅용 표면은 바람직하게는 금속, 보다 바람직하게는 철, 강철 및 알루미늄(합금)의 표면이다.
본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물을 주위 수분을 이용하여 경화시키는 것은, 상기 조성물이, 예를 들면 금속의 표면과 같은 표면에, 500㎛ 미만, 보다 바람직하게는 5∼200㎛, 보다 특별하게는 5∼100㎛의 층 두께를 가진 박막으로 도포되어 있을 때 특히 빠르게 이루어진다.
유리하게는, 본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물은 주위 온도에서 급속히 가교결합되어 표면에 얇은 층으로 도포되고 수분과 접촉하게 되는 즉시 경질의 고분자량 오르가노폴리실록산 막을 형성하고, 본 발명의 실리콘 수지 조성물로 코팅된 물품은 매우 빨리 추가로 가공될 수 있게 된다.
경화된 오르가노폴리실록산 조성물은 30 이상, 바람직하게는 40 이상, 보다 바람직하게는 50 이상의 펜듈럼 스윙(pendulum swing)의 쾨니히(Koenig) 펜듈럼 경도(DIN EN ISO 1522)를 가진다.
본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물의 가교결합은 일반적으로 가열을 전혀 필요로 하지 않는다. 경화된 오르가노폴리실록산 조성물은 순전히 실온 가교결합의 경우에도 부식과 화학물질로부터 금속 물품을 보호한다. 본 발명에 따라 얻어지는 양호한 내약품성은 주위 온도에서 경화된 수지막의 고도의 가교결합에 대한 분명한 지표이다. 그러나, 실온에서 부분적으로만 가교결합이 진행될 수도 있다. 그 경우에, 예를 들면 200℃에서 코팅을 추가로 가열하면 완전한 가교결합을 이룰 수 있고, 따라서 내식성이나 기계적 성질과 같은 특성을 더욱 향상시킬 수 있다.
본 발명의 코팅은, 예를 들면 모든 종류의 강철 구조물과 같은 금속의 부식 방지에 특히 적합하다. 코팅된 표면은 환경에 직접 노출될 수도 있고, 또는 절연층 밑에 위치할 수도 있다. 유리하게는, 본 발명의 경화된 오르가노폴리실록산 막은, 예를 들면 냉수 중의 급랭이나 열과의 급격한 접촉과 같은 변동하는 온도 부하의 표면에서도 내구성을 가진다.
본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물은, 화학적 처리 공업, 해저 굴착 플랫폼, 석유화학 공업 또는 발전소에서의 구조강의 코팅용으로 최적의 적합성을 가진다. 여기에는 모든 종류의 정유공장, 프로세스 유닛, 배관, 굴뚝, 컨테이너, 플레어(flare) 유닛, 배기 가스 유닛, 오븐, 반응기의 외부 영역, 발전소, 연돌(smokestack), 그밖에 고온이나 저온에 노출되는 구조물이 포함된다.
본 발명의 물질은 제조하기에 용이하고, 매우 긴 유통 기한을 특징으로 하며, 신속하게 가교결합될 수 있다는 이점을 가진다.
본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물은 또한, -5℃ 내지 +40℃ 범위의 어플리케이션 온도에서 스프레이 어플리케이션이 수행될 수 있다는 이점을 가진다.
또한, 본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물은 점도가 낮고 휘발성 유기 화합물(VOC)의 비율이 낮다는 이점을 가진다.
본 발명의 코팅은 높은 온도와 주기적인 온도 변화에도 불구하고 내열성 및 크랙 내성이라는 이점을 가진다. 여기서 바람직한 것은, 소위 충격 테스트에 견디는 코팅이다. 이 테스트에서, 금속 표면 상에 가교결합된 막은 400℃, 500℃ 또는 600℃의 온도로 가열된 다음, 실온의 수조(水槽)에 침지된다. 본 발명의 가교결합된 오르가노폴리실록산 막은 바람직하게는, 예를 들면 500℃의 오븐에 넣어졌을 때와 같이, 급속한 가열에도 온전하게 유지된다.
본 발명에 의하면, 열안정성 및/또는 부식 보호 코팅으로서 유용한 가교결합성 오르가노폴리실록산 조성물이 제공된다.
달리 지적되지 않는 한, 이하에 기재된 실시예는, 주위 압력, 즉 약 1,000hPa의 압력과, 실온, 즉 약 23℃ 또는 반응물들이 추가적 가열이나 냉각 없이 실온에서 조합될 때 도달하는 온도, 및 대기중 약 50%의 상대습도에서 코팅이 수행된다. 또한, 부와 퍼센트에 대한 모든 수치는, 달리 지적되지 않는 한 중량 기준이다.
실시예에서, 무점착성(freedom from tack)은 다음과 같이 판정된다: 엄지 손가락으로 세게 눌러 표면 손상 또는 표면 변형이 생겼는지 여부를 검사한다.
이하의 기재에 있어서, Me는 메틸 라디칼을 나타내고, Ph는 페닐 라디칼을 나타낸다.
실시예 1
각각의 경우에, 25℃에서 25mPas의 점도와 평균 구조식 MeSi(OMe)0.8O1.1을 가지며, 22mol%의 [MeSi(OMe)2O1/2] 단위, 46mol%의 [MeSi(OMe)O2/2] 단위, 및 33mol%의 [MeSiO3/2] 단위로 구성되고, 평균 수평균 분자량 Mn이 800g/mol인, 액체 오르가노폴리실록산 100g을, 표 1에 기재된 티타늄 성분 5g과 각각 혼합하고, 바 코터(bar coater)를 사용하여 강철 표면에 혼합물을 막으로서 도포했다. 표준 조건(23℃/50% 상대습도) 하에서, 상기 막이 무점착성에 도달할 때까지의 시간을 판정했다. 그 결과를 표 1에서 알 수 있다.
실시예 티타늄 성분 상품명 무점착성
도달까지의
시간[분]
1.1 비스(에틸아세토아세테이토-O1,O3)
비스(프로판-2-올레이토)티타늄
Tyzor® PITA 10
1.2 비스(에틸아세토아세테이토-O1,O3)
비스(프로판-2-올레이토)티타늄
Tytan™ S2 10
V1.1 폴리부틸 티타네이트 Tytan™ PBT 20
V1.2 폴리부틸 티타네이트 Vertec PBT 22
V1.3 테트라-n-부틸 티타네이트 Tyzor® BTM 20
V1.4 테트라이소프로필 티타네이트 Vertec XL 110 22
V1.5 테트라에틸 티타네이트 Tyzor® ET 침전
V1.6 테트라에틸 티타네이트 Tytan™ TET 침전
V1.7 티타늄 포스페이트 Tyzor® IAM 110
제시된 Tytan™ 제품은 타이완 Borica Co., Ltd.로부터 입수가능함;
제시된 Tyzor® 제품은 E.I. duPont de Nemours USA로부터 입수가능함;
제시된 Vertec™ 제품은 영국 Johnson-Matthey Catalysts사로부터 입수가능함.
비교예 V1
표 1에 따른 상이한 테트라알킬 티타네이트 및 티타늄 포스페이트를 사용하여 실시예 1에 기재된 공정을 반복한다. 그 결과를 표 1에서 알 수 있다.
실시예 2
25℃에서 400mPas의 점도와 평균 구조식 PhSi(OMe)1.04O0.96(27mol%의 [PhSi(OMe)2O1/2] 단위, 51mol%의 [PhSi(OMe)O2/2] 단위, 및 22mol%의 [PhSiO3/2] 단위로 구성됨)을 가지며, 평균 수평균 분자량 Mn이 700g/mol인, 액체 오르가노폴리실록산 100g을, 티타늄 킬레이트 Tyzor® PITA 7g과 혼합하고, 강철 표면에 도포했다. 표준 조건(23℃/50% 상대습도) 하에서, 상기 혼합물을 4.5시간 경화하여 경질의 무점착성 막을 형성했다.
비교예 V2
티타늄 킬레이트 대신에 n-부틸 티타네이트 7g을 사용한 변형 외에는 실시예 2에 기재된 공정을 반복한다.
24시간 후, 막은 경화되지 않고 여전히 액체 상태였다.
실시예 3
실시예 1에 기재된 오르가노폴리실록산 50.8g, 알루미늄 안료(독일 Eckart Effect Pigments사로부터 상품명 "STAPA 2 leafing" 하에 상업적으로 입수가능함) 33.8g, 자일렌 중에 고도로 분산된 실리카의 15% 분산액(독일 Wacker Chemie AG사로부터 상품명 HDK® H13L 하에 상업적으로 입수가능함) 3.4g, 및 155∼181℃의 비등 범위를 가진 방향족 탄화수소 혼합물(독일 Silbermann사로부터 상품명 Solvesso™ 하에 상업적으로 입수가능함) 6.7g을 혼합하고, 실험실 용해기에 넣고 800rpm에서 15분간 분산시킨다.
이어서, 비닐트리메톡시실란(독일 Wacker Chemie AG사로부터 상품명 GENIOSIL® XL 10 하에 상업적으로 입수가능함) 1.7g과 티타늄 킬레이트 Tyzor® PITA 3.6g을 교반하면서 800rpm의 속도에서 혼합한다.
얻어지는 오르가노폴리실록산 조성물은 표준 조건(23℃/50% 상대습도) 하에서 강철 패널에 도포되고 박막(습윤 막 두께 100㎛)으로서 가교결합되어 15분 이내에 경질의 은색 막을 형성한다. 도포 후 24시간 경과하여 펜듈럼 경도를 판정한 결과 58 스윙이었다.
실시예 4
실시예 1에 기재된 오르가노폴리실록산 49.7g, 탈크/석영/클로라이트 혼합물(프랑스 Luzenac사로부터 상품명 Plastorit 0000 하에 상업적으로 입수가능함) 10.7g, 부식방지 안료(독일 Heubach사의 상품명 Heucophos® ZCPplus 하에 상업적으로 입수가능함) 10.7g, 흑색 안료(미국 Ferro Corporation사로부터 상품명 Ferro PK 3095 하에 상업적으로 입수가능함) 14.2g, 및 자일렌 중에 고도로 분산된 실리카의 15% 분산액(독일 Wacker Chemie AG사로부터 상품명 HDK® H13L 하에 상업적으로 입수가능함) 1.4g을 혼합하고, 실험실 용해기에 넣고 5,000rpm에서 15분간 분산시킨다.
이어서, 알루미늄 안료(오스트리아 Benda-Lutz사로부터 상품명 "Blitz Alupowder 7825" 하에 상업적으로 입수가능함) 7.1g을 교반하면서 800rpm의 속도에서 혼합하고, 그후 비닐트리메톡시실란(독일 Wacker Chemie AG사로부터 상품명 GENIOSIL® XL 10 하에 상업적으로 입수가능함) 2.0g과 티타늄 킬레이트 Tyzor® PITA 4.3g을 교반하면서 800rpm의 속도에서 혼합한다.
얻어지는 오르가노폴리실록산 조성물은 표준 조건(23℃/50% 상대습도) 하에서 강철 패널에 도포되고 박막(습윤 막 두께 100㎛)으로서 가교결합되어 15분 이내에 경질의 회색 금속성 색을 띤 막을 형성한다. 도포 후 24시간 경과하여 펜듈럼 경도를 판정한 결과 73 스윙이었다.
실시예 5
실시예 1에 기재된 오르가노폴리실록산 49.8g, 탈크(프랑스 Luzenac사로부터 상품명 Talcum EL10 하에 상업적으로 입수가능함) 10.7g, 부식방지 안료(독일 Heubach사의 상품명 Heucophos® ZCPplus 하에 상업적으로 입수가능함) 3.0g, 흑색 안료(미국 Ferro Corporation사로부터 상품명 Ferro PK 3095 하에 상업적으로 입수가능함) 10.0g, 및 자일렌 중에 고도로 분산된 실리카의 15% 분산액(독일 Wacker Chemie AG사로부터 상품명 HDK® H13L 하에 상업적으로 입수가능함) 1.0g을 혼합하고, 실험실 용해기에 넣고 5,000rpm에서 15분간 분산시킨다.
이어서, 실시예 1에 기재된 오르가노폴리실록산 5.0g, 비닐트리메톡시실란(독일 Wacker Chemie AG사로부터 상품명 GENIOSIL® XL 10 하에 상업적으로 입수가능함) 1.4g 및 티타늄 킬레이트 Tyzor® PITA 3.0g을 교반하면서 800rpm의 속도에서 혼합한다.
얻어지는 오르가노폴리실록산 조성물은 표준 조건(23℃/50% 상대습도) 하에서 강철 패널에 도포되고 박막(습윤 막 두께 100㎛)으로서 가교결합되어 15분 이내에 경질의 흑색 막을 형성한다. 도포 후 24시간 경과하여 펜듈럼 경도를 판정한 결과 75 스윙이었다.
비교예 V3
실시예 1에 기재된 오르가노폴리실록산 23.0g, n-부틸 티타네이트 1.7g, 알루미늄 안료(독일 Eckart사로부터 상품명 STAPA 2 하에 상업적으로 입수가능함) 37.0g, 에틸셀룰로스(미국 Hercules사로부터 상품명 Aqualon EC N 22 하에 상업적으로 입수가능함) 8.3g, 및 자일렌 30.0g을 실험실 용해기에 넣고 약 800rpm에서 10분간 분산시킨다.
얻어지는 오르가노폴리실록산 조성물은 표준 조건(23℃/50% 상대습도) 하에서 강철 패널에 도포되고 박막(습윤 막 두께 100㎛)으로서 경화되어 경질의 은색 막을 형성하는 데 40분 넘게 소요된다.
실시예 6
실시예 1에 기재된 오르가노폴리실록산 80g, 탈크(프랑스 Luzenac사로부터 상품명 Talcum EL10 하에 상업적으로 입수가능함) 60g, 흑색 안료(미국 Ferro Corporation사로부터 상품명 Ferro PK 3095 하에 상업적으로 입수가능함) 20g, Bentone 38(자일렌 중의 15% 분산액)(벨기에 디겜 1831 소재 Elementis Specialities사로부터 상품명 Bentone 38 하에 상업적으로 입수가능함) 4g, 및 자일렌 30g을 혼합하고, 실험실 용해기에 넣고 5,000rpm에서 15분간 분산시킨다.
이어서, 티타늄 킬레이트 Tyzor® PITA 5.6g을 교반하면서 혼합한다.
얻어지는 오르가노폴리실록산 조성물의 일부를 표 2에 표시된 시간 동안 70℃에서 저장한 후, 각각 박막(습윤 막 두께 100㎛)으로서 강철 패널에 도포하고, 표준 조건(23℃/50% 상대습도) 하에 방치하여 가교결합시키고, 상기 막이 무점착성에 도달할 때까지의 시간을 판정했다. 그 결과를 표 2에서 알 수 있다.
무점착성 도달까지의 시간 [분]
70℃에서 저장 [일] 비교예 V4 실시예 6
0 40 10
7 33 8
14 33 8
28 샘플이 병에서 겔화됨 7
비교예 V4
티타늄 킬레이트 5.6g 대신에 폴리-n-부틸 티타네이트 5.6g을 사용한 변형 외에는 실시예 6에 기재된 공정을 반복한다. 그 결과를 표 2에서 알 수 있다.
실시예 7
25℃에서 5mPas의 점도와, 9mol%의 Me2SiO1/2(OMe) 단위, 11mol%의 Me2SiO2/2 단위, 27mol%의 MeSiO1/2(OMe)2 단위, 38mol%의 MeSiO2/2(OMe) 단위, 및 15mol%의 MeSiO3/2 단위로 구성되고, 평균 수평균 분자량 Mn이 500g/mol인, 액체 오르가노폴리실록산 100g을, 티타늄 킬레이트 Tyzor® PITA 5g과 혼합하고, 강철 표면에 박막으로서 도포했다. 표준 조건(23℃/50% 상대습도) 하에서, 상기 막이 무점착성에 도달할 때까지의 시간을 판정했다. 그 결과를 표 3에서 알 수 있다.
무점착성 도달까지의 시간 [분]
실시예 7 19
비교예 V5 50
비교예 V5
티타늄 킬레이트 5g 대신에 폴리-n-부틸 티타네이트, CAS 9022-96-2 7g을 사용한 변형 외에는 실시예 7에 기재된 공정을 반복한다. 그 결과를 표 3에서 알 수 있다.
실시예 8
25℃에서 450mPas의 점도와, 평균 구조식 Ph0.6Me0.46Si(OMe)0.8O1.13(5mol%의 [Me2SiO1/2] 단위, 5mol%의 [MeSi(OMe)2O1/2] 단위, 15mol%의 [MeSi(OMe)O2/2], 16mol%의 [MeSiO3/2], 14mol%의 [PhSi(OMe)2O1/2], 27mol%의 [PhSi(OMe)O2/2], 18mol%의 [PhSiO3/2] 단위로 구성됨)을 가지며, 평균 수평균 분자량 Mn이 800g/mol인, 액체 오르가노폴리실록산 100g을, 각각의 경우에 티타늄 킬레이트 Tyzor® PITA 7g과 혼합하고, 강철 표면에 도포했다.
표준 조건(23℃/50% 상대습도) 하에서, 상기 혼합물을 경화하여 2시간 후 경질의 무점착성 막을 형성했다.
비교예 V6
티타늄 킬레이트 대신에 n-부틸 티타네이트 7g을 사용한 변형 외에는 실시예 8에 기재된 공정을 반복한다.
12시간 후, 막은 경화되지 않고 여전히 점착성 있는 상태였다.

Claims (10)

  1. 하기 성분을 사용하여 제조되는 가교결합성(crosslinkable) 오르가노폴리실록산 조성물:
    (A) 하기 일반식의 단위로 구성되는 오르가노폴리실록산
    RaSi(OR1)bO(4-a-b)/2 (1),
    식에서,
    R은 동일하거나 또는 상이하고, 헤테로원자가 개재되거나 또는 개재되지 않은 1가의, 치환된 또는 치환되지 않은 탄화수소 라디칼을 나타내고,
    R1은 동일하거나 또는 상이하고, 헤테로원자가 개재되거나 또는 개재되지 않은 1가의, 치환된 또는 치환되지 않은 탄화수소 라디칼을 나타내고,
    a는 0, 1, 2, 또는 3이고,
    b는 0, 1, 2, 또는 3이고,
    단, 합계 a+b는 ≤3이고, 하나 이상의 단위 b는 0이 아니고, 오르가노폴리실록산에서 식(1)의 모든 단위 중 50%보다 많은 단위에서, a는 1임, 및
    (B) 하나 이상의 티타늄 킬레이트 착체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 성분(A)의 오르가노폴리실록산이 25℃에서 5∼5,000㎟/s의 점도를 가지는 것을 특징으로 하는, 가교결합성 오르가노폴리실록산 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 성분(B)가, 비스(에틸아세토아세테이토-01',03)비스(프로판-2-올레이토)티타늄, 비스(에틸아세토아세테이토-01',03)비스(이소부탄-1-올레이토)티타늄, 또는 비스(에틸아세토아세테이토-01',03)비스(n-부탄-1-올레이토)티타늄을 포함하는 것을 특징으로 하는, 가교결합성 오르가노폴리실록산 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 성분(B)를, 상기 성분(A)의 오르가노폴리실록산 100중량부를 기준으로, 0.001∼50중량부의 양으로 포함하는 것을 특징으로 하는, 가교결합성 오르가노폴리실록산 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    (C) 충전재,
    (D) 안료,
    (E) 바인더, 및
    (F) 첨가제
    중 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 가교결합성 오르가노폴리실록산 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    성분(A), 성분(B), 충전재(C), 안료(D), 바인더(E), 및 첨가제(F) 이외에는, 다른 성분을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는, 가교결합성 오르가노폴리실록산 조성물.
  7. 개별적 성분들 (A)와 (B)를 혼합하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 가교결합성 오르가노폴리실록산 조성물의 제조 방법.
  8. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 가교결합성 오르가노폴리실록산 조성물을 가교결합시킴으로써 제조되는 성형체.
  9. 제8항에 있어서,
    코팅인 것을 특징으로 하는 성형체.
  10. 충전재(C), 안료(D), 바인더(E), 및 첨가제(F) 중 하나 이상과 개별적 성분들 (A)와 (B)를 혼합하는 단계를 포함하는, 제5항의 가교결합성 오르가노폴리실록산 조성물의 제조 방법.
KR1020137007145A 2010-09-29 2011-09-15 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 KR101515824B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010041676A DE102010041676A1 (de) 2010-09-29 2010-09-29 Vernetzbare Organopolysiloxanzusammensetzung
DE102010041676.2 2010-09-29
PCT/EP2011/065976 WO2012041708A1 (de) 2010-09-29 2011-09-15 Vernetzbare organopolysiloxanzusammensetzung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130048783A KR20130048783A (ko) 2013-05-10
KR101515824B1 true KR101515824B1 (ko) 2015-04-29

Family

ID=44675571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137007145A KR101515824B1 (ko) 2010-09-29 2011-09-15 경화성 오르가노폴리실록산 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8846808B2 (ko)
EP (1) EP2622004B9 (ko)
JP (1) JP2013544902A (ko)
KR (1) KR101515824B1 (ko)
CN (1) CN103154096B (ko)
DE (1) DE102010041676A1 (ko)
WO (1) WO2012041708A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190004757A (ko) * 2016-11-18 2019-01-14 와커 헤미 아게 염료를 포함하는 조성물

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013206376A1 (de) * 2013-04-11 2014-10-16 Tesa Se Schwarzer Silan-Primer zur Verbesserung der Adhäsion von Klebebändern auf Glasoberflächen
US11339291B2 (en) * 2018-05-18 2022-05-24 Wacker Chemie Ag Polysiloxane composition
KR102640556B1 (ko) * 2018-10-18 2024-02-27 도아고세이가부시키가이샤 실세스퀴옥산 유도체 조성물 및 그 이용
US11891484B2 (en) 2019-09-17 2024-02-06 Crayola Llc Putty and putty base compounds and methods of making thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003520301A (ja) 1999-08-13 2003-07-02 ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション 被覆組成物及び該被覆組成物で被覆した織布

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT973303B (it) 1972-03-28 1974-06-10 Rhone Poulenc Sa Leganti stabili all immagazzina mento a base di alchil silicati e titanati e o di loro polimeri e di resine filmogene
US3845161A (en) * 1972-06-28 1974-10-29 Gen Electric Curable compositions
US3898176A (en) * 1972-08-08 1975-08-05 Wacker Chemie Gmbh Process for preparing mechanically resistant catalysts
US4906719A (en) * 1988-11-28 1990-03-06 Dow Corning Corporation Silicone sealants having reduced color
JP2808296B2 (ja) * 1989-02-28 1998-10-08 東芝シリコーン株式会社 プライマー組成物
US5272240A (en) * 1991-05-29 1993-12-21 Board Of Regents, The University Of Texas System Fast sol-gel preparation of glasses
JP3210424B2 (ja) * 1992-06-22 2001-09-17 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物
US5623030A (en) * 1994-12-01 1997-04-22 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Curable composition and process for producing molded articles using the same
JP3596697B2 (ja) * 1994-12-01 2004-12-02 株式会社カネカ 硬化性組成物及びその肉厚成形体の作製方法
KR100492279B1 (ko) * 1995-08-15 2005-11-16 다우 코닝 아시아 리미티드 경화성폴리메틸실세스키옥산조성물
JP2000256621A (ja) * 1999-01-08 2000-09-19 Jsr Corp 膜形成用組成物、その製造方法および層間絶縁膜用材料
DE19957336A1 (de) * 1999-11-29 2001-07-12 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Organopolysiloxanmassen
DE10045503A1 (de) * 2000-09-13 2002-03-21 Nicolaus Wenzel Fortlaufender Lederkeder und Verfahren zum Herstellen eines fortlaufenden Lederkeders
JP2002256621A (ja) 2001-02-28 2002-09-11 Traverse:Kk 木質建築構法
US20050154086A1 (en) * 2003-12-26 2005-07-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Fine inorganic oxide dispersion, coating composition, optical film, antireflection film, polarizing plate, and image display device
EP1746133B1 (en) * 2004-05-07 2019-03-06 Kaneka Corporation Curable composition improved in adhesiveness
KR101359596B1 (ko) 2006-01-02 2014-02-07 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. 내열 코팅재
EP2009073B1 (en) * 2006-04-18 2019-11-13 Hoden Seimitsu Kako Kenkyusho Co., Ltd. Non-chromate rust-preventive surface treating agent for metallic member having zinc surface, and metallic member having zinc surface coated with the rust-preventive coating film
JP4805800B2 (ja) * 2006-12-11 2011-11-02 三菱樹脂株式会社 離型フィルム
JP4805799B2 (ja) * 2006-12-11 2011-11-02 三菱樹脂株式会社 離型フィルム
JP2008156427A (ja) 2006-12-22 2008-07-10 Cci Corp 撥水防汚ハードコート組成物
JP5285892B2 (ja) * 2007-10-25 2013-09-11 東レ・ダウコーニング株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2009215345A (ja) * 2008-03-07 2009-09-24 Central Glass Co Ltd 熱硬化性有機無機ハイブリッド透明封止材

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003520301A (ja) 1999-08-13 2003-07-02 ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション 被覆組成物及び該被覆組成物で被覆した織布

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190004757A (ko) * 2016-11-18 2019-01-14 와커 헤미 아게 염료를 포함하는 조성물
KR102204148B1 (ko) * 2016-11-18 2021-01-18 와커 헤미 아게 염료를 포함하는 조성물
US11015058B2 (en) 2016-11-18 2021-05-25 Wacker Chemie Ag Composition comprising colorants

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130048783A (ko) 2013-05-10
US20130178581A1 (en) 2013-07-11
EP2622004B1 (de) 2014-07-16
CN103154096B (zh) 2016-05-11
US8846808B2 (en) 2014-09-30
EP2622004B2 (de) 2018-02-14
JP2013544902A (ja) 2013-12-19
CN103154096A (zh) 2013-06-12
EP2622004B9 (de) 2018-05-23
EP2622004A1 (de) 2013-08-07
WO2012041708A1 (de) 2012-04-05
DE102010041676A1 (de) 2012-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100363126B1 (ko) 에폭시관능 오르가노폴리실록산 수지 및 에폭시 관능 오르가노폴리실록산 코팅조성물
KR100250342B1 (ko) 코팅용 수지 조성물
KR100720021B1 (ko) 열경화성 실리콘 엘라스토머용 프라이머
JP3445831B2 (ja) シリコーン樹脂組成物
KR101515824B1 (ko) 경화성 오르가노폴리실록산 조성물
US20040249044A1 (en) High temperature resistant coating composition
JPH07278497A (ja) 被覆用塗料組成物
JP2014218558A (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP5214229B2 (ja) 離型剤組成物
JPH09302280A (ja) 耐熱絶縁塗料組成物
JP2012116969A (ja) コーティング用組成物
JP4141447B2 (ja) コロイド状シリカ結合ポリシロキサン含有塗料組成物
JP2008525560A (ja) 縮合によって架橋可能であり、フィラーを含む単一成分のポリオルガノシロキサン組成物
KR101061818B1 (ko) 금속의 나노 세라믹 코팅조성물 및 그 제조방법
JP2009191189A (ja) 金属コート材、および発光装置
KR20190105914A (ko) 상온경화형 실란 올리고머 코팅제
JP2759178B2 (ja) コーティング用組成物
CN113227267B (zh) 涂料组合物套装及其用途
JP2010037492A (ja) 木材表面塗工液
JP2001002988A (ja) シリコーン樹脂塗膜の硬化方法
WO2022003096A1 (en) Composition for coating an overhead conductor
EP4172246A1 (en) Moisture-curing conformal coating compositions
JPS62174273A (ja) 珪素化合物の硬化剤および硬化性組成物
MXPA00006343A (en) Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
J204 Request for invalidation trial [patent]
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL NUMBER: 2015100003374; TRIAL DECISION FOR INVALIDATION REQUESTED 20150601

Effective date: 20180119

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190411

Year of fee payment: 5