KR101440209B1 - 전자 사진 현상제용 캐리어 심재, 전자 사진 현상제용 캐리어, 및 전자 사진 현상제 - Google Patents
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Abstract
전자 사진 현상제용 캐리어 심재는, 부피 입경 분포에서 중심 입경의 값이 30㎛ 이상 40㎛ 이하의 범위에 있고, 부피 입경 분포에서 입경 22㎛ 이하인 것의 비율이 1.0% 이상 2.0% 이하이고, 개수 입경 분포에서 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 10% 이하이고, 외부 자기장이 1000Oe인 경우에 자화의 값이 50emu/g 이상 75emu/g 이하이다.
Description
본 발명은, 전자 사진 현상제용 캐리어 심재(이하, "캐리어 심재"로 약칭하는 경우도 있다), 전자 사진 현상제용 캐리어(이하, "캐리어"로 약칭하는 경우도 있다), 및 전자 사진 현상제(이하, "현상제"로 약칭하는 경우도 있다)에 관한 것이고, 특히, 복사기나 MFP(Multifunctional Printer) 등에 사용되는 전자 사진 현상제, 이와 같은 전자 사진 현상제에 구비되는 전자 사진 현상제용 캐리어 심재, 및 전자 사진 현상제용 캐리어에 관한 것이다.
복사기나 MFP 등에 있어서는, 전자 사진에 있어서의 건식 현상 방식으로서, 토너만을 현상제의 성분으로 하는 1성분계 현상제와, 토너 및 캐리어를 현상제의 성분으로 하는 2성분계 현상제가 있다. 어느 한 현상 방식에 있어서도, 소정의 전하량으로 대전시킨 토너를 감광체에 공급한다. 그리고, 감광체 상에 형성된 정전잠상을 토너에 의해 가시화하고, 이를 용지에 전사한다. 그 후, 토너에 의한 가시 화상을 용지에 정착시켜 원하는 화상을 얻는다.
여기서, 2성분계 현상제에 있어서의 현상에 대해 간단히 설명한다. 현상기 내에는, 소정량의 토너 및 소정량의 캐리어가 수용되어 있다. 현상기에는, S극과 N극이 원주방향으로 교대로 복수 마련된 회전 가능한 마그넷 롤러 및 토너와 캐리어를 현상기 내에서 교반 혼합하는 교반 롤러가 구비되어 있다. 자성분말로 구성되는 캐리어는, 마그넷 롤러에 의해 담지(擔持)된다. 이 마그넷 롤러의 자력에 의해, 캐리어 입자에 의한 직쇄상(直鎖狀)의 모(毛/bristle)라고도 불리는 자기 브러시가 형성된다. 캐리어 입자의 표면에는, 교반에 의한 마찰 대전에 의해 복수의 토너 입자가 부착되어 있다. 마그넷 롤러의 회전에 의해, 이 자기 브러시를 감광체에 접촉시켜 감광체의 표면에 토너를 공급한다. 2성분계 현상제에 있어서는 이와 같이 하여 현상을 한다.
근래, 상기한 캐리어는, 그 코어, 즉, 핵이 되는 부분을 구성하는 캐리어 심재와, 이 캐리어 심재의 표면을 피복하도록 마련되는 코팅 수지로 구성되어 있는 것이 주류이다. 2성분계 현상제의 구성 재료인 캐리어에는, 교반에 의한 마찰 대전에 의해 효율적으로 토너를 대전시키는 토너 대전 기능, 감광체에 토너를 적절히 반송하여 공급하는 토너 반송 능력, 및 토너를 감광체에 이동시킨 후의 캐리어 표면의 잔류 전하를 신속하게 누설시키는 전하 이동 속도 등 다양한 기능이 요구된다.
캐리어는, 현상기 내에서 상기한 바와 같이 마그넷 롤러에 자력으로 담지되어 있다. 이와 같은 사용 상황에 있어서, 캐리어의 마그넷 롤러에 대한 유지력이 약해지면, 이런바 캐리어 비산, 즉, 감광체측에 캐리어가 비산하여, 결과적으로 화상을 형성한 용지 위에 캐리어가 부착되는 문제가 발생할 우려가 있다.
여기서, 이와 같은 캐리어 비산에 관한 기술이, 일본국 공개특허공보 2002-296846호 공보(특허문헌 1), 및 일본국 공개특허공보 2008-191322호 공보(특허문헌 2)에 개시되어 있다.
특허문헌 1에 의하면, 전자 사진 현상제용 캐리어는, 구형상의 자성 캐리어 심재의 부피 평균 입경을 25~45㎛, 캐리어 입자의 평균 간극 지름이 10~22㎛, 부피 입도 분포 측정에 의한 입경 22㎛ 이하가 1% 미만, 자기장 1KOe에 있어서의 자화가 67~88emu/g, 비산물과 본체의 자화의 차이가 1KOe에 있어서 10emu/g 이하인 것으로 하고 있다. 이와 같이 캐리어를 구성하는 것에 의해, 자기 브러시의 모(毛/bristle)가 경화되는 것에 의한 화질의 저하를 방지하고, 또한 캐리어 비산도 방지하고 있다.
또한, 특허문헌 2에 개시된 2성분계 전자 사진 현상제용 캐리어는, 자기 브러시의 부드러움성을 향상시키고, 결과적으로 캐리어 부착 문제를 줄이고, 나아가 화질의 계조성도 양호한 것으로 하기 위해, 캐리어 입자의 부피 평균 입경이 15㎛ 이상 40㎛ 이하이고, 또한 그 캐리어 입자에 있어서 22㎛보다 작은 입경을 함유하는 캐리어 입자의 비율이 그 캐리어 입자 전체의 1.0% 이상 존재하고, 또한 그 캐리어 입자의 유동도가 30sec/50g 이상 40sec/50g 이하이고, 또한 그 캐리어 입자의 겉보기 밀도가 2.20g/cm3 이상 2.50g/cm3 이하가 되도록 하고 있다.
상기 특허문헌 2에 있어서는, 캐리어 입자의 구성을 상술 한 바와 같이 하는 것에 의해, 캐리어 부착 문제를 줄이고 나아가 화질의 계조성을 향상시킬 수 있다고 되어 있다.
여기서, 근래의 복사기나 프린터와 같은 복합기에 있어서는, 더욱 고화질의 요구가 높아지고 있을 뿐만 아니라, 장수명화나 고속화의 요구도 있다. 그리고, 복합기에 있어서 화상을 형성할 때 사용되는 현상제에 대해서도, 당연히 그러한 요구에 대응 가능한 특성이 요구된다. 즉, 진일보의 고화질화에 더하여, 장수명화 및 고속 현상시에 있어서의 캐리어의 비산 억제와 같은 특성이 요구된다. 이러한 점에서, 특허문헌 2에서 규정하는 요건만을 구비하는 캐리어를 함유하는 현상제로는 대응할 수 없는 우려도 있다.
본 발명은, 고화질 및 장수명화를 실현하면서, 캐리어 비산을 더욱 확실하게 줄일 수 있는 전자 사진 현상제용 캐리어 심재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은, 고화질 및 장수명화를 실현하면서, 캐리어 비산을 더욱 확실하게 줄일 수 있는 전자 사진 현상제용 캐리어를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은, 고화질 및 장수명화를 실현하면서, 캐리어 비산을 더욱 확실하게 줄일 수 있는 전자 사진 현상제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본원의 발명자들은, 근래의 현상의 고속화나 장수명화 등이 요구되는 복합기에 사용되는 현상제에 함유되는 캐리어에 있어서, 상기한 특허문헌 2에서 규정하는 요건을 구비하는 것만으로는 불충분하다고 생각했다. 즉, 예를 들면, 고속기기에 있어서는, 단위 시간당의 현상제를 공급하는 양이 많아져, 더욱 현상 롤러의 회전수가 상승하게 된다. 또한 근래에는, 형성되는 화상의 고화질화의 요구에 대응하기 위해, 토너 입자의 입경을 작게 하는 경향이고, 이에 대응하여, 캐리어 입자의 입경도 작게 하는 경향이다. 또한, 만장이나 2만장을 넘는 바와 같은 화상 형성을 진행하면, 캐리어의 특성 자체가 저하된다. 그렇게 되면, 종래에는 캐리어 비산이 발생하지 않았던 것이, 고속 현상에 의해 캐리어 비산이 발생할 우려가 있다고 생각했다.
여기서, 캐리어에 대해 살펴보면, 캐리어 입자는, 어느 정도의 폭을 갖는 입도 분포를 구비한 것이다. 그리고, 상기한 특허문헌 2는, 부피 입경 분포에 있어서 22㎛ 이하인 것의 비율을 소정의 범위 내, 구체적으로는, 1.0% 이상으로 하여 자기 브러시의 부드러움성을 실현하고, 캐리어 비산을 억제하고자 하는 것이다.
하지만, 본원의 발명자들은, 예를 들면, 고속 현상시나 장기간의 현상 후에 있어서는, 극히 미소한 입경의 캐리어 입자의 수가 많으면, 부피 입경 분포 22㎛ 이하의 캐리어 입자의 비율이 소정의 범위 내여도, 캐리어 비산이 발생할 우려가 있다고 하는 생각에 이르렀다. 그리고, 본원의 발명자들은, 부피 입경 분포 22㎛ 이하인 것의 비율이 소정의 범위 내에 있을 뿐만 아니라, 극히 미소한 입경의 캐리어 입자의 개수에 대해서도, 소정의 범위 내로 규정할 필요가 있다고 생각했다.
즉, 본 발명에 따른 전자 사진 현상제용 캐리어 심재는, 일반식: MxFe3 -xO4(0≤x≤1, 단, M은 Mg, Mn, Ca, Ti, Cu, Zn, Sr, Ni로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 금속)로 표시되는 코어 조성을 주성분으로 하는 전자 사진 현상제용 캐리어 심재이고, 부피 입경 분포에 있어서의 중심 입경의 값이 30㎛ 이상 40㎛ 이하의 범위에 있고, 부피 입경 분포에 있어서의 입경 22㎛ 이하인 것의 비율이 1.0% 이상 2.0% 이하이고, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 10% 이하이고, 외부 자기장이 1000Oe인 경우에 있어서의 자화의 값이 50emu/g 이상 75emu/g 이하이다.
본원의 발명자들은, 근래 요구되는 고속 현상시나 장기간 사용시에 있어서의 고화질을 실현하기 위해, 우선 캐리어 심재의 부피 입경 분포에 있어서의 중심 입경의 값을 30㎛ 이상 40㎛ 이하로 하고, 부피 입경 분포에 있어서의 중심 입경의 값의 적정화를 시도했다. 더욱이, 캐리어에 의해 형성되는 자기 브러시의 부드러움성을 향상시키는 한편, 고속 현상시에 있어서의 캐리어 비산이나 장기간 사용한 후의 캐리어의 비산을 억제하는 것을 고려하고, 나아가, 자기적 특성의 적정화를 실현하기 위해, 어느 정도의 부피 입경 분포의 폭을 갖는 캐리어 심재의 입도 분포에 있어서, 부피 입경 분포에 있어서의 입경 22㎛ 이하인 것의 비율을 1.0% 이상 2.0% 이하로 하고, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율을 10% 이하로 하고, 외부 자기장이 1000Oe인 경우에 있어서의 자화의 값을 50emu/g 이상 75emu/g 이하로 했다. 이와 같은 구성에 의하면, 고화질 및 장수명화를 실현하면서, 캐리어 비산을 더욱 확실하게 줄일 수 있다.
바람직하게는, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 8.0% 이하이다.
더욱 바람직하게는, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 3.0% 이상이다.
특히 바람직하게는, 부피 입경 분포에 있어서의 입경 22㎛ 이하인 것의 비율이 1.0% 이상 1.5% 이하이다.
또한, 본 발명에 따른 전자 사진 현상제용 캐리어는, 전자 사진의 현상제에 사용되는 전자 사진 현상제용 캐리어이고, 일반식: MxFe3 - xO4(0≤x≤1, 단, M은 Mg, Mn, Ca, Ti, Cu, Zn, Sr, Ni로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 금속)로 표시되는 코어 조성을 주성분으로 하고, 부피 입경 분포에 있어서의 중심 입경의 값이 30㎛ 이상 40㎛ 이하의 범위에 있고, 부피 입경 분포에 있어서의 입경 22㎛ 이하인 것의 비율이 1.0% 이상 2.0% 이하이고, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 10% 이하이고, 외부 자기장이 1000Oe인 경우에 있어서의 자화의 값이 50emu/g 이상 75emu/g 이하인 전자 사진 현상제용 캐리어 심재와, 전자 사진 현상제용 캐리어 심재의 표면을 피복하는 수지를 구비한다.
또한, 본 발명에 따른 전자 사진 현상제는, 전자 사진의 현상에 사용되는 전자 사진 현상제이고, 일반식: MxFe3 - xO4(0≤x≤1, 단, M은 Mg, Mn, Ca, Ti, Cu, Zn, Sr, Ni로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 금속)로 표시되는 코어 조성을 주성분으로 하고, 부피 입경 분포에 있어서의 중심 입경의 값이 30㎛ 이상 40㎛ 이하의 범위에 있고, 부피 입경 분포에 있어서의 입경 22㎛ 이하인 것의 비율이 1.0% 이상 2.0% 이하이고, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 10% 이하이고, 외부 자기장이 1000Oe인 경우에 있어서의 자화의 값이 50emu/g 이상 75emu/g 이하인 전자 사진 현상제용 캐리어 심재, 및 전자 사진 현상제용 캐리어 심재의 표면을 피복하는 수지를 구비하는 전자 사진 현상제용 캐리어와, 전자 사진 현상제용 캐리어와의 마찰 대전에 의해 전자 사진에 있어서의 대전이 가능한 토너를 구비한다.
이와 같은 전자 사진 현상제용 캐리어 심재, 전자 사진 현상제용 캐리어, 및 전자 사진 현상제에 의하면, 고화질 및 장수명화를 실현하면서, 캐리어 비산을 더욱 확실하게 줄일 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 캐리어 심재를 제조하는 경우에 있어서의 대표적인 공정을 나타내는 플로차트이다.
도 2는 캐리어 심재의 입도 분포를 나타내는 그래프이다.
도 2는 캐리어 심재의 입도 분포를 나타내는 그래프이다.
이하, 도면을 참조하여 본 발명의 실시형태를 설명한다. 우선, 본 발명의 일 실시형태에 따른 캐리어 심재에 대해 설명한다. 본 발명의 일 실시형태에 따른 캐리어 심재는 그 외형 형상이 거의 구형상이다. 본 발명의 일 실시형태에 따른 캐리어 심재의 입경 및 입도 분포에 대해서는 후술한다. 캐리어 심재의 표면에는, 주로 후술하는 소성(sintering) 공정에서 형성되는 미소한 요철이 형성되어 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 캐리어도 캐리어 심재와 동일하게, 그 외형 형상이 거의 구형상이다. 캐리어는, 캐리어 심재의 표면에 얇게 수지를 코팅, 즉 피복한 것이고, 그 입경도 캐리어 심재와 거의 변화가 없다. 캐리어의 표면은 캐리어 심재와 달리, 수지로 거의 완전히 피복되어 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 현상제는, 상기한 캐리어와 토너로 구성되어 있다. 토너의 외형 형상도 거의 구형상이다. 토너는, 스티렌아크릴계 수지나 폴리에스텔계 수지를 주성분으로 하는 것이고, 소정량의 안료나 왁스 등이 배합되어 있다. 이와 같은 토너는, 예를 들면, 분쇄법이나 중합법에 의해 제조된다. 토너의 입경은, 예를 들면, 캐리어 입경의 7분의 1 정도인 것이 사용된다. 또한, 토너와 캐리어의 배합비에 관해서도, 요구되는 현상제의 특성 등에 따라 임의로 설정된다. 이와 같은 현상제는, 소정량의 캐리어와 토너를 적당한 혼합기로 혼합하는 것에 의해 제조된다.
다음으로, 본 발명의 일 실시형태에 따른 캐리어 심재를 제조하는 제조 방법에 대해 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 캐리어 심재를 제조하는 제조 방법에 있어서, 대표적인 공정을 나타내는 플로차트이다. 이하, 도 1을 참조하여 본 발명의 일 실시형태에 따른 캐리어 심재의 제조 방법에 대해 설명한다.
여기서는, 우선, 철을 포함하는 원료와, 망간을 포함하는 원료를 준비한다. 그리고, 준비한 원료를 요구되는 특성에 따라 적당한 배합비로 배합하고, 이를 혼합한다(도 1(A)). 여기서, 적당한 배합비란, 최종적으로 얻어지는 캐리어 심재가 상기 배합비로 제조되도록 하는 것이다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 캐리어 심재를 구성하는 철을 포함하는 원료에 관해서는, 금속철 또는 그 산화물인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 상온 상압에서 안정적으로 존재하는 Fe2O3이나 Fe3O4, Fe 등이 바람직하게 사용된다. 또한, 망간을 포함하는 원료에 관해서는, 금속 망간 또는 그 산화물인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 상온 상압에서 안정적으로 존재하는 금속 Mn, MnO2, Mn2O3, Mn3O4, MnCO3이 바람직하게 사용된다. 또한, 상기 원료(철원료, 망간 원료 등)를 각각, 또는 원하는 조성이 되도록 혼합한 원료를 가소하고 분쇄하여 원료로서 사용해도 좋다. 여기서, 캐리어 심재에 대해서는, 일반식: MxFe3 -xO4(0≤x≤1, 단, M은 Mg, Mn, Ca, Ti, Cu, Zn, Sr, Ni로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 금속)로 표시되는 코어 조성을 주성분으로 하도록 구성해도 좋다.
다음으로, 혼합한 원료의 슬러리화를 진행한다(도 1(B)). 즉, 이 원료를, 캐리어 심재의 목적으로 하는 조성에 맞춰서 측량하고, 혼합하여 슬러리 원료로 한다.
본 발명에 따른 캐리어 심재를 제조할 때의 제조 공정에 있어서는, 후술하는 소성 공정의 일부에 있어서, 환원 반응을 진행시키기 위해, 상술한 슬러리 원료에 환원제를 더 첨가해도 좋다. 환원제로서는, 카본 분말이나 폴리카르복실산계 유기물, 폴리아크릴산계 유기물, 말레산, 아세트산, 폴리비닐알코올(PVA(polyvinylalcohol))계 유기물, 및 이들의 혼합물이 바람직하게 사용된다.
상술한 슬러리 원료에 물을 첨가하고 혼합 교반하여, 고형분 농도를 40중량% 이상, 바람직하게는 50중량% 이상으로 한다. 슬러리 원료의 고형분 농도가 50중량% 이상이면, 조립 펠릿의 강도를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다.
다음으로, 슬러리화한 원료에 대해 조립을 진행한다(도 1(C)). 상기 혼합 교반하여 얻어진 슬러리의 조립은, 분무 건조기를 이용하여 진행한다. 또, 슬러리에 대해, 조립 전에 습식 분쇄를 더 실시하는 것도 바람직하다.
분무 건조시의 분위기 온도는 100~300℃ 정도로 하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 입경이 약 10~200㎛인 조립분을 얻을 수 있다. 얻어진 조립분은 제품이 최종적인 입경 등을 고려하여, 진동체(vibrating sieve) 등을 이용하여, 조대 입자나 미세 분말을 제거하고, 이 시점에서 입도 조정하는 것이 바람직하다.
그 후, 조립한 조립물에 대해, 소성을 진행한다(도 1(D)). 구체적으로는, 얻어진 조립분을, 900~1500℃ 정도로 가열한 로(爐)에 투입하고, 1~24시간 유지하여 소성하여 목적으로 하는 소성물을 생성시킨다. 이때, 소성로 내의 산소 농도는 페라이트화의 반응이 진행되는 조건이면 충분하고, 구체적으로는, 1200℃의 경우, 10-7% 이상 3% 이하가 되도록 도입 가스의 산소 농도를 조정하고, 플로(flow) 상태 하에서 소성을 진행한다.
또한, 상기 환원제의 조정에 의해, 페라이트화에 필요한 환원 분위기를 제어해도 좋다. 특히, 공업화시에 충분한 생산성을 확보할 수 있는 반응 속도를 얻는 관점에서는, 900℃ 이상의 온도가 바람직하다. 한편, 소성 온도가 1500℃ 이하이면, 입자끼리의 과잉 소결이 일어나지 않고, 분말체 형태로 소성물을 얻을 수 있다.
여기서, 코어 조성중의 산소량을 약간 과잉으로 해도 좋다. 구체적으로는, 코어 조성중의 산소량을 약간 과잉으로 하는 일 수단으로서, 소성 공정에 있어서의 냉각시의 산소 농도를 소정량 이상으로 하는 것을 생각할 수 있다. 즉, 소성 공정에 있어서, 실온 정도까지 냉각을 할 때에, 산소 농도를 소정의 농도, 구체적으로는, 0.03%보다 많게 한 분위기에서 냉각을 하도록 해도 좋다. 구체적으로는, 전기로 내에 도입하는 도입 가스의 산소 농도를 0.03%보다 많게 하고, 플로(flow) 상태에서 진행한다. 이와 같이 구성하는 것에 의해, 캐리어 심재의 내부층에 있어서, 페라이트 중의 산소량을 과잉으로 존재하게 할 수 있다. 여기서, 0.03% 이하로 하면, 내부층에 있어서의 산소의 함유량이 상대적으로 적어진다. 따라서, 여기서는 상기 산소 농도의 환경에서 냉각을 진행한다.
얻어진 소성물은, 이 단계에서 대략적인 입도 조정을 더 하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 소성물을 해머밀(Hammer Mill) 등으로 초벌 해립(解粒)한다. 즉, 소성을 한 입상물에 대해 해립을 진행한다(도 1(E)). 그 후, 진동체 등으로 분급을 한다. 즉, 해립한 입상물에 대해 분급을 한다(도 1(F)). 이와 같이 하는 것에 의해, 후 공정에 있어서, 원하는 입경 등을 가진 캐리어 심재의 입자를 얻기 쉬워진다.
다음으로, 분급한 입상물에 대해 산화를 진행한다(도 1(G)). 즉, 이 단계에서 얻어진 캐리어 심재의 입자 표면을 열처리(산화 처리)한다. 그리고, 입자의 절연 파괴 전압을 250V 이상으로 높이고, 전기 저항률을 적절한 전기 저항률인 1×106~1×1013Ω·cm로 한다. 산화 처리로 캐리어 심재의 전기 저항률을 높이는 것에 의해, 전하의 누설에 의한 캐리어 비산의 우려를 줄일 수 있다.
구체적으로는, 산소 농도 10~100%의 분위기에서, 200~700℃에서 0.1~24시간 유지하여, 산화 처리를 한 캐리어 심재를 얻는다. 더욱 바람직하게는 250~600℃에서 0.5~20시간, 특히 바람직하게는 300~550℃에서 1시간~12시간이다. 또, 이와 같은 산화 처리 공정에 관해서는, 필요에 따라 임의로 진행할 수 있다.
다음으로, 이와 같이 하여 산화 처리가 이루어진 캐리어 심재에 대해, 부피 입경 분포에 있어서의 중심 입경의 값이 30㎛ 이상 40㎛ 이하의 범위에 있고, 부피 입경 분포에 있어서의 입경 22㎛ 이하인 것의 비율이 1.0% 이상 2.0% 이하이고, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 10% 이하이고, 외부 자기장이 1000Oe인 경우에 있어서의 자화의 값이 50emu/g 이상 75emu/g 이하가 되도록, 진동체 등을 이용하여 중심 입경 등을 조정한다(도 1(H)).
구체적으로는, 구멍의 크기가 상이한 복수의 체를 이용하여 여러 번의 체작업을 진행하여, 부피 입경 분포에 있어서의 중심 입경의 값이나 외부 자기장이 1000Oe인 경우에 있어서의 자화의 값 등이 상기 범위 내에 있는 캐리어 심재를 얻었다.
이와 같이 하여, 본 발명의 일 실시형태에 따른 캐리어 심재를 얻었다. 즉, 본 발명의 일 실시형태에 따른 전자 사진 현상제용 캐리어 심재는, 일반식: MxFe3 -xO4(0≤x≤1, 단, M은 Mg, Mn, Ca, Ti, Cu, Zn, Sr, Ni로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 금속)로 표시되는 코어 조성을 주성분으로 하는 입자 형태의 전자 사진 현상제용 캐리어 심재이고, 부피 입경 분포에 있어서의 중심 입경의 값이 30㎛ 이상 40㎛ 이하의 범위에 있고, 부피 입경 분포에 있어서의 입경 22㎛ 이하인 것의 비율이 1.0% 이상 2.0% 이하이고, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 10% 이하이고, 외부 자기장이 1000Oe인 경우에 있어서의 자화의 값이 50emu/g 이상 75emu/g 이하이다. 이와 같은 전자 사진 현상제용 캐리어 심재에 의하면, 고화질 및 장수명화를 실현하면서, 캐리어 비산을 더욱 확실하게 줄일 수 있다.
이에 대해 간단히 설명한다. 도 2는 2개 패턴에 있어서의 캐리어 심재의 부피 입경 분포를 나타내는 그래프이다. 도 2에 있어서, 종축은 부피 입경 분포에 있어서의 비율(%)을 나타내고, 횡축은 부피 입경(㎛)을 나타낸다.
도 2를 참조하여, 일점쇄선(11)으로 나타내는 캐리어 심재의 부피 입경 분포와, 이점쇄선(12)으로 나타내는 캐리어 심재의 부피 입경 분포는, 부피 입경 분포에 있어서의 중심 입경의 값 A1이 동일하다. 그리고, 부피 입경 분포에 있어서의 작은 입경측의 값 A2에 있어서의 비율 B1에 관해서도 동일하다. 그러나, 작은 입경측의 값 A2 이하의 영역에 있어서, 각 캐리어 심재에 있어서의 그 면적이 상이하다. 이는, 이런바 작은 입경측의 값 A2보다 작은 캐리어 심재의 입자의 개수가 상이함을 나타낸다. 여기서는, 이점쇄선(12)으로 나타내는 캐리어 심재에 있어서의 개수가, 일점쇄선(11)으로 나타내는 캐리어 심재에 있어서의 개수보다 많음을 나타낸다. 이와 같은 작은 입경측의 값 A2보다 작은 캐리어 심재의 입자의 개수가 많은 캐리어 심재를 구비하는 캐리어에 관해서는, 자기 브러시를 구성하는 캐리어 입자군에 있어서, 고속 현상시에 마그넷 롤러에 대한 담지력이 불충분한 극히 미소한 입경의 캐리어 입자의 개수가 다소 많아진다. 그렇게 되면, 고속 현상시 등에 있어서 캐리어 비산이 발생하게 된다. 이와 같은 현상을 억제하기 위해, 부피 입경 분포에 있어서의 범위를 규정하는 것에 더하여, 개수 입경 분포에 있어서의 범위를 규정하는 것에 의해, 캐리어 비산을 억제할 수 있다.
다음으로, 이와 같이 하여 얻어진 캐리어 심재에 대하여, 수지에 의해 피복을 한다(도 1(I)). 구체적으로는, 얻어진 본 발명에 따른 캐리어 심재를 실리콘계 수지나 아크릴 수지 등으로 피복한다. 이와 같이 하여. 본 발명의 일 실시형태에 따른 전자 사진 현상제용 캐리어를 얻는다. 실리콘계 수지나 아크릴수지 등의 피복 방법은, 공지의 수법에 의해 할 수 있다. 즉, 본 발명의 일 실시형태에 따른 전자 사진 현상제용 캐리어는, 전자 사진의 현상제에 사용되는 전자 사진 현상제용 캐리어이고, 상기한 전자 사진 현상제용 캐리어 심재와, 전자 사진 현상제용 캐리어 심재의 표면을 피복하는 수지를 구비한다. 이와 같은 전자 사진 현상제용 캐리어에 의하면, 상기한 구성의 캐리어 심재를 구비하기 때문에, 고화질 및 장수명화를 실현하면서, 캐리어 비산을 더욱 확실하게 줄일 수 있다.
다음으로, 이와 같이 하여 얻어진 캐리어와 토너를 소정량씩 혼합한다(도 1(J)). 구체적으로는, 상기한 제조 방법으로 얻어진 본 발명의 일 실시형태에 따른 전자 사진 현상제용 캐리어와, 적당한 공지의 토너를 혼합한다. 이와 같이 하여, 본 발명의 일 실시형태에 따른 전자 사진 현상제를 얻을 수 있다. 혼합은, 예를 들면, 볼밀 등 임의의 혼합기를 사용한다. 본 발명의 일 실시형태에 따른 전자 사진 현상제는, 전자 사진의 현상에 사용되는 전자 사진 현상제이고, 상기한 전자 사진 현상제용 캐리어와, 전자 사진 현상제용 캐리어와의 마찰 대전에 의해 전자 사진에 있어서의 대전이 가능한 토너를 구비한다. 이와 같은 전자 사진 현상제는, 상기한 구성의 전자 사진 현상제용 캐리어를 구비하기 때문에, 고화질 및 장수명화를 실현하면서, 캐리어 비산을 더욱 확실하게 줄일 수 있다.
또, 상기한 실시형태에 있어서는, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 10% 이하인 것으로 했지만, 이에 한정되지 않고, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 8.0% 이하이 되도록 구성해도 좋다. 이와 같이 하는 것에 의해, 더욱 확실하게 고화질 및 장수명화를 실현하면서, 캐리어 비산을 더욱 확실하게 줄일 수 있다.
또한, 상기한 실시형태에 있어서, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 3.0% 이상이 되도록 구성해도 좋다. 이와 같이 하는 것에 의해, 자기 브러시의 경도를 어느 정도의 부드럽게 확보할 수 있고, 나아가 체의 회수를 줄이거나 수율 향상 등을 실현할 수 있어, 제조시의 코스트 다운 등을 실현할 수 있다.
또, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값에 관해서는, 예를 들면, 26㎛ 이하인 것의 비율에 대해 규정할 수도 있다. 구체적으로는, 개수 입경 분포에 있어서의 22㎛ 이하인 것의 비율이 10% 이하인 것에 대략 대응되는 것으로 하여, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 26㎛ 이하인 것의 비율이 30% 이하가 되도록 구성해도 좋다. 또한, 마찬가지로, 개수 입경 분포에 있어서의 22㎛ 이하인 것의 비율이 8.0% 이하인 것에 대략 대응되는 것으로 하여, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 26㎛ 이하인 것의 비율이 25% 이하가 되도록 구성해도 좋다.
(실시예)
Fe2O3(평균 입경: 1㎛) 13.7kg, Mn3O4(평균 입경: 1㎛) 6.5kg을 물 7.5kg 중에 분산시키고, 분산제로서 폴리카르복실산 암모늄계 분산제를 135g, 환원제로서 카본블랙을 68g 첨가하여 혼합물로 했다. 이때의 고형분 농도를 측정한 결과 75중량%였다. 이 혼합물을 습식 볼밀(Media diameter: 2mm)에 의해 분쇄 처리하여 혼합 슬러리를 얻었다.
이 슬러리를 스프레이 드라이어에 의해 약 130℃의 열풍 중에 분무하여 건조 조립분을 얻었다. 또, 이때, 원하는 입도 분포 이외의 조립분은 체에 의해 제거했다. 이 조립분을, 전기로에 투입하고, 1130℃에서 3시간 소성했다. 이때, 전기로 내는 산소 농도가 0.8%가 되도록 분위기를 조정한 전기로에 플로(flow)했다. 얻어진 소성물을 해립한 후에 체를 이용하여 분급하여 평균 입경 35㎛로 했다. 나아가, 얻어진 캐리어 심재에 대해 470℃, 대기에서 1시간 유지하는 것에 의해 산화 처리를 했다. 그리고, 진동체 등을 사용하여 중심 입경 등을 조정하고, 실시예 1에 따른 캐리어 심재를 얻었다. 또, 실시예 2~8, 및 비교예 1~4에 관해서는, 조정 공정까지는 동일한 공정이고, 얻어진 캐리어 심재의 자기적 특성 및 전기적 특성을 표 1에 나타낸다.
(Mn의 분석)
캐리어 심재의 Mn 함유량은, JIS G1311-1987에 기재된 페로 망간 분석 방법(전위차 적정법)에 준거하여 정량분석을 했다. 본원 발명에 기재한 캐리어 심재의 Mn 함유량은, 이 페로 망간 분석 방법(전위차 적정법)으로 정량분석하여 얻어진 Mn량이다.
또, 부피 입경 분포 및 개수 입경 분포의 측정에 관해서는, NIKKISO CO., LTD.에서 제조한 MICROTRAC, Model 9320-X100을 사용하고 있다.
또한, 표 1 중의 자기적 특성을 나타내는 자화의 측정에 관해서는, VSM(TOEI INDUSTRY CO., LTD.에서 제조한 VSM-P7)을 사용하여 자화율을 측정했다. 여기서, 표에 있어서 "σ1000"란, 외부 자기장 79.58×103(A/m)(1k(1000)Oe)인 경우에 있어서의 자화이다.
다음으로, 저항의 측정에 대해 설명한다. 우선, 수평으로 놓인 절연판, 예를 들면, TEFLON(등록상표)으로 코팅된 아크릴판 위에, 전극으로서 표면을 전해 연마한 두께 2mm의 SUS(JIS) 304판 2장을, 전극간 거리 2mm가 되도록 배치한다. 이때, 2장의 전극판은, 그 법선 방향이 수평 방향이 되도록 한다. 2장의 전극판 사이의 간극에 피측정 분말체 200±1mg을 장입한 후, 각각의 전극판의 배후에 단면적 240mm2의 자석을 배치하여 전극간에 피측정 분말체 브릿지를 형성시켰다. 이 상태에서, 전극간에 직류 전압으로 인가하고, 피측정 분말체를 흐르는 전류값을 2단자법에 의해 측정하여, 전기 저항률을 산출한다. 또, 여기서는, HIOKI E.E. CORPORATION에서 제조한 슈퍼 절연 저향계(super megohmmeter) SM-8215를 사용하고 있다. 또한, 전기 저항률의 산출식은, 전기 저항률(Ω·cm)=실측 저항값(Ω)×단면적(2.4cm2)÷전극간 거리(0.2cm)가 된다. 그리고, 표 중의 전압을 인가한 경우의 인가시의 저항률(Ω·cm)을 측정했다. 또, 사용하는 자석은, 분말체가 브릿지를 형성할 수 있는 것이면, 다양한 것을 사용할 수 있지만, 본 실시형태에서는, 표면의 자속 밀도가 1000gauss 이상인 영구자석, 예를 들면, 페라이트 자석을 사용하고 있다.
여기서, 표 중의 전기적 특성으로서의 ER 1000V에 관해서는, 2장의 전극판 사이에, 1000V의 전압을 인가했을 때의 수치를 나타내고 있다. 또, 표 중에 있어서, BD란, BreakDown(측정 불가)인 경우이다.
여기서, 실리콘 수지(Dow Corning Toray Co.,Ltd.에서 제조한 SR2411)를, 수지 농도 2.0중량%가 되도록, 용제로서의 톨루엔에 희석하여 실리콘 수지용액을 조제했다. 그리고, 얻어진 캐리어 심재에 대해 2.0중량%의 실리콘 수지용액에 알루미나를 첨가한 코팅 수지용액을, 침지형 코팅 장치에 투입하고 가열한 후, 240℃에서 2시간 가열 교반하여 실시예 1에 따른 캐리어를 얻었다.
이 캐리어와 입경 5㎛ 정도의 토너를, 포트밀을 사용하여 소정 시간 혼합하에 실시예 1에 따른 2성분계 전자 사진 현상제를 얻었다. 이 2성분계 전자 사진 현상제를 사용하고, 디지털 반전현상 방식을 채용하는 분당 60장 처리 가능한 장치를 평가 장치로 사용하여 캐리어 비산 및 화질에 대해 평가했다. 실시예 2~8, 비교예 1~4에 관해서도 동일한 수법으로, 실시예 2 등에 따른 캐리어, 및 실시예 2 등에 따른 전자 사진 현상제를 얻었다.
(1) 캐리어 비산의 평가:
상기한 분당 60장 처리 가능한 장치를 평가 장치로 하여, 2성분계 전자 사진 현상제에 관한 캐리어 비산의 평가를 하였다. 구체적으로는, 화상 상의 캐리어 비산(하얀 반점)의 레벨을, 다음의 3단계로 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
◎: A3용지 10장 중에 하얀 반점이 없는 레벨이다.
○: A3용지 10장 중의 각 1장에 1~10개의 하얀 반점이 있는 레벨이다.
×: A3용지 10장 중의 각 1장에 11개 이상의 하얀 반점이 있는 레벨이다.
(2) 화질:
상기한 분당 60장 처리 가능한 장치를 평가 장치로 하여, 2성분계 전자 사진 현상제에 관한 화질의 레벨을, 다음의 3단계로 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
◎: 시험 화상을 매우 양호하게 재현하고 있다.
○: 시험 화상을 거의 재현하고 있다.
×: 시험 화상을 전혀 재현하지 못하고 있다.
|
부피 입경 분포 |
개수 입경 분포 |
자기적 특성 |
전기적 특성 |
실기 특성 (초기) |
실기 특성 (10K) |
|||
중심 입경 | 22㎛ 이하 | 22㎛ 이하 | σ1000 | ER 1000V | 캐리어 비산 |
화질 |
캐리어 비산 |
화질 |
|
㎛ | % | % | A㎡/kg | Ω·cm | |||||
실시예 1 | 34.65 | 1.35 | 5.72 | 69.3 | 1.3E+07 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
실시예 2 | 34.43 | 1.74 | 7.71 | 69.1 | 8.5E+06 | ○ | ◎ | ◎ | ◎ |
실시예 3 | 34.98 | 1.03 | 4.08 | 70.2 | 1.2E+07 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
실시예 4 | 34.78 | 1.19 | 5.71 | 69.9 | 1.0E+07 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
실시예 5 | 39.60 | 1.13 | 3.30 | 67.3 | 4.6E+06 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
실시예 6 | 31.90 | 1.87 | 9.76 | 61.9 | BD | ○ | ○ | ○ | ○ |
실시예 7 | 34.35 | 1.31 | 6.16 | 70.8 | 9.9E+06 | ◎ | ○ | ◎ | ○ |
실시예 8 | 35.10 | 1.05 | 4.31 | 53.2 | 3.4E+07 | ○ | ○ | ○ | ◎ |
비교예 1 | 34.70 | 2.21 | 11.68 | 68.7 | 8.3E+06 | × | ○ | × | ○ |
비교예 2 | 34.12 | 0.95 | 2.12 | 69.3 | 1.3E+07 | ○ | × | ○ | ○ |
비교예 3 | 31.90 | 1.82 | 10.76 | 61.2 | BD | × | ○ | × | ○ |
비교예 4 | 41.10 | 1.03 | 2.27 | 48.3 | 8.6E+06 | × | × | × | × |
표 1을 참조하여, 실시예 1~실시예 8에 따른 캐리어 심재에 있어서는, 상기한 범위, 즉, 부피 입경 분포에 있어서의 중심 입경의 값이 30㎛ 이상 40㎛ 이하의 범위에 있고, 부피 입경 분포에 있어서의 입경 22㎛ 이하인 것의 비율이 1.0% 이상 2.0% 이하이고, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 10% 이하이고, 외부 자기장이 1000Oe인 경우에 있어서의 자화의 값이 50emu/g 이상 75emu/g 이하이다. 이와 같은 캐리어 심재에 있어서는, 실기(實機) 특성에 있어서, 초기 및 10K(K: 1000)장의 복사를 견뎌낸 후에도, 캐리어 비산은 없고, 화질도 양호하다.
이에 대해, 비교예 1에 있어서는, 부피 입경 분포에 있어서의 입경 22㎛ 이하인 것의 비율이 2.21%이고, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 11.68%이다. 비교예 2에 있어서는, 부피 입경 분포에 있어서의 입경 22㎛ 이하인 것의 비율이 0.95%이다. 비교예 3에 있어서는, 개수 입경 분포에 있어서의 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 10.76%이다. 비교예 4에 있어서는, 부피 입경 분포에 있어서의 중심 입경의 값이 41.10㎛이고, 외부 자기장이 1000Oe인 경우에 있어서의 자화의 값이 48.3emu/g이다.
이와 같은 비교예 1~비교예 4에 있어서는, 실기 특성에 있어서의 초기 또는 10K장의 복사를 견뎌낸 후에 있어서, 캐리어 비산 및 화질 중 적어도 어느 한쪽에 문제가 있는 레벨로 되어 있다.
이상으로부터, 본 발명에 따른 캐리어 심재, 캐리어, 및 전자 사진 현상제에 의하면, 고화질 및 장수명화를 실현하면서, 캐리어 비산을 더욱 확실하게 줄일 수 있다.
또, 상기한 실시형태에 있어서, 철 및 망간을 캐리어 심재에 포함되는 원료로 했지만, 더욱이 마그네슘이나 칼슘을 포함하는 구성, 즉, 상술한 바와 같이, 캐리어 심재에 대해서는, 일반식: MxFe3 - xO4(0≤x≤1, 단, M은 Mg, Mn, Ca, Ti, Cu, Zn, Sr, Ni로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 금속)로 표시되는 코어 조성을 주성분으로 하도록 구성해도 좋다.
그의 일례로서, 첨가하는 마그네슘을 포함하는 원료로서는, 금속 마그네슘 또는 그 산화물이 바람직하게 사용된다. 구체적으로는, 예를 들면, 탄산염인 MgCO3이나, 수산화물인 Mg(OH)2, 산화물인 MgO 등을 들 수 있다. 또한, 첨가할 때의 구체적인 예로서, 예를 들면, Fe2O3(평균 입경: 1㎛) 13.7kg, Mn3O4(평균 입경: 1㎛) 6.5kg에 더하여, MgFe2O4(평균 입경: 3㎛) 2.3kg을 물 7.5kg중에 분산시켜 제조한다. 또, 망간, 철에 더하여, 마그네슘을 포함하는 캐리어 심재에 대해서는, 외부 자기장이 1000Oe인 경우에 있어서의 자화의 값이 52emu/g~54emu/g 정도가 된다.
또, Mg, Ca 등의 함유량의 분석에 관해서는 아래와 같이 한다.
(Mg, Ca의 분석)
캐리어 심재의 Mg, Ca 함유량은, 본원 발명에 따른 캐리어 심재를 산용액 중에서 용해하고, ICP에 의해 정량분석을 진행한다. 본원 발명에 따른 캐리어 심재의 Mg, Ca 함유량은, 이 ICP에 의한 정량분석으로 얻어진 Mg, Ca량이 된다.
또한, 상기한 실시형태에 있어서, 산소량에 대해서는, 캐리어 심재에 과잉으로 함유시키기 위해, 소성 공정에 있어서의 냉각시의 산소 농도를 소정의 농도보다 높게 하는 것으로 했지만, 이에 한정되지 않고, 예를 들면, 원료 혼합 공정에 있어서의 배합 비율을 조정하여, 캐리어 심재에 과잉으로 함유시키는 것으로 해도 좋다. 또한, 냉각하기 전의 공정인 소결 반응을 진행하는 공정에 있어서, 냉각 공정과 동일한 분위기에서 진행하는 것으로 해도 좋다.
이상, 도면을 참조하여 본 발명의 실시형태를 설명했지만, 본 발명은, 도시한 실시형태에 한정되지 않는다. 도시한 실시형태에 대해, 본 발명과 동일한 범위 내에 있어서, 또는 균등한 범위 내에 있어서, 다양한 수정이나 변형을 더할 수 있다.
본 발명에 따른 전자 사진 현상제용 캐리어 심재, 전자 사진 현상제용 캐리어, 및 전자 사진 현상제는, 고속화, 장수명화 및 고화질이 요구되는 복사기 등에 적용되는 경우에 유효하게 이용된다.
11, 12: 선
Claims (6)
- 일반식 MxFe3-xO4(0≤x≤1, 단, M은 Mg, Mn, Ca, Ti, Cu, Zn, Sr, Ni로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 금속)로 표시되는 코어 조성을 포함하는 전자 사진 현상제용 캐리어 심재에 있어서,
캐리어 심재는 30㎛ 이상 40㎛ 이하의 중앙(median) 입경을 갖는 부피 입경 분포를 가지며,
부피 입경 분포에서 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 1.0% 이상 2.0% 이하이며,
개수 입경 분포에서 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 10% 이하이고,
외부 자기장이 1000Oe인 경우에 캐리어 심재의 자화 값이 50emu/g 이상 75emu/g 이하인 것을 특징으로 하는 전자 사진 현상제용 캐리어 심재. - 제1항에 있어서,
상기 개수 입경 분포에서 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 8.0% 이하인 것을 특징으로 하는 전자 사진 현상제용 캐리어 심재. - 제1항에 있어서,
상기 개수 입경 분포에서 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 3.0% 이상인 것을 특징으로 하는 전자 사진 현상제용 캐리어 심재. - 제1항에 있어서,
상기 부피 입경 분포에서 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 1.0% 이상 1.5% 이하인 것을 특징으로 하는 전자 사진 현상제용 캐리어 심재. - 전자 사진의 현상제로 사용되는 전자 사진 현상제용 캐리어에 있어서,
일반식 MxFe3-xO4(0≤x≤1, 단, M은 Mg, Mn, Ca, Ti, Cu, Zn, Sr, Ni로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 금속)로 표시되는 코어 조성을 포함하고, 부피 입경 분포에서 중심 입경의 값이 30㎛ 이상 40㎛ 이하의 범위에 있고, 부피 입경 분포에서 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 1.0% 이상 2.0% 이하이고, 개수 입경 분포에서 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 10% 이하이고, 외부 자기장이 1000Oe인 경우에 자화의 값이 50emu/g 이상 75emu/g 이하인 전자 사진 현상제용 캐리어 심재와,
상기 전자 사진 현상제용 캐리어 심재의 표면을 피복하는 수지를 구비하는 것을 특징으로 하는 전자 사진 현상제용 캐리어. - 전자 사진의 현상에 사용되는 전자 사진 현상제에 있어서,
일반식 MxFe3-xO4(0≤x≤1, 단, M은 Mg, Mn, Ca, Ti, Cu, Zn, Sr, Ni로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 금속)로 표시되는 코어 조성을 포함하고, 부피 입경 분포에서 중심 입경의 값이 30㎛ 이상 40㎛ 이하의 범위에 있고, 부피 입경 분포에서 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 1.0% 이상 2.0% 이하이고, 개수 입경 분포에서 입경의 값이 22㎛ 이하인 것의 비율이 10% 이하이고, 외부 자기장이 1000Oe인 경우에 자화의 값이 50emu/g 이상 75emu/g 이하인 전자 사진 현상제용 캐리어 심재, 및 상기 전자 사진 현상제용 캐리어 심재의 표면을 피복하는 수지를 구비하는 전자 사진 현상제용 캐리어와,
상기 전자 사진 현상제용 캐리어와의 마찰 대전에 의해 전자 사진에서 대전이 가능한 토너를 구비하는 것을 특징으로 하는 전자 사진 현상제.
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