KR101385071B1 - 전자 사진 감광체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 내연필스크래치성과 내마모성이 현격히 개선된 전자 사진 감광체를 제공하는 것을 목적으로 하고, 도전성 기체 위에 형성된 감광층(적층형의 경우에는 전하 수송층)의 바인더 수지로서 하기 화학식 1의 구조 단위 (1)을 갖는 폴리카보네이트 수지를 사용하여, 전자 사진 감광체로 한다.
화학식 1
Figure 112009013782497-pct00006
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R30은 수소원자, 또는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 탄소수 1 내지 17의 알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 1 내지 5의 알콕시기, 탄소수 2 내지 12의 알케닐기, 및 탄소수 7 내지 17의 아르알킬기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 치환기이다.
전자 사진 감광체, 바인더 수지, 폴리카보네이트 수지, 내연필스크래치성, 내마모성.

Description

전자 사진 감광체{Electrophotographic photosensitive body}
본 발명은 전자 사진 감광체에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 특정한 폴리카보네이트 수지를 감광층용 바인더 수지에 사용하여 제조되는 전자 사진 감광체에 관한 것이다.
현재, 전자 사진 기술은, 이의 고속성, 고화질인 것 등에 의해, 복사기, 레이저빔 프린터(이하, 「LBP」라고 약칭), 팩시밀리 등에 널리 응용되고 있다.
이러한 전자 사진 기술에 있어서의 전자 사진 감광체로서는, 종래는, 셀렌, 셀렌/텔루륨 합금, 셀렌/비소 합금, 황화카드뮴 등의 무기계 광도전성 물질이 주로 사용되어 왔다. 그러나, 독성, 안전성, 가격, 생산성 등의 점에서, 최근에는 유기계 광도전성 물질을 사용한 전자 사진 감광체가 개발되고 있다. 이러한 유기계 광도전성 물질이 저분자 물질인 경우, 바인더 수지와 혼합하여 도막을 형성하는 것이 통상적으로 이루어지고 있다. 바인더 수지로서는 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리염화비닐 등의 비닐 중합체, 및 이의 공중합체, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 폴리설폰, 페녹시 수지, 에폭시 수지, 실리콘 수지 등의 각종 열가소성 수 지나 열경화성 수지가 사용되어 오고 있다. 이들 각종 바인더 수지를 사용한 전자 사진 감광체는, 캐스트 제막법에 의해 용이하게 박막으로 하는 것이 가능하고, 대량 생산에 적합하며, 가격도 비교적 염가이다. 이들 각종 수지중, 폴리카보네이트 수지가 비교적 우수한 특성을 갖고 있고, 이 중에서도 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산으로부터의 폴리카보네이트 수지가 내마모성이나 전자 사진 특성이 우수하기 때문에 바인더 수지로서 사용되고 있다[참조: 특허문헌 1].
그러나, 복사기나 LBP가 염가로 다량으로 보급된 결과, 전문 지식이 없는 일반 사용자 자신이 전자 사진 감광체를 교환하는 빈도가 증가하고, 이에 따라 실수로 감광체 표면을 흠집나게 하는 케이스도 보고되게 되었다. 특히, 전자 사진 감광체 본체를 보호하고 있는 종이나 필름을 벗길 때에, 주변에 있는 연필이나 샤프펜슬을 사용하여 흠집내는 경우가 있어 개선할 필요가 있었다.
한편, 표면에 하드 코팅을 실시하여, 내마모성을 향상시킨 전자 사진 감광체도 개발되어 있다. 그러나, 이러한 전자 사진 감광체는 양호한 내마모성을 갖고 있지만, 제조 공정이 번잡하고, 고비용으로 되기 때문에, 종래의 제조공정에서 용이하게 내마모성을 향상시킬 수 있는 전자 사진 감광체가 요망되고 있었다[참조: 특허문헌 2].
또한, 내열성이 우수한 폴리카보네이트 수지로서 사이클로도데칸 구조를 갖는 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트가 알려져 있다[참조: 특허문헌 3]. 그러나, 이것이 우수한 내마모성을 갖는 것, 및 전자 사진 감광체의 감광층용 바인더 수지에 적합한 것은 알려져 있지 않다.
특허문헌 1: 일본 공개특허공보 제(소)63-40159호
특허문헌 2: 일본 공개특허공보 제(평)2-216161호
특허문헌 3: 국제공개공보 WO86/00320호
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 내연필스크래치성과 내마모성이 현격히 개선된 전자 사진 감광체를 제공하는 것이다.
과제를 해결하기 위한 수단
즉, 본 발명은 이하에 나타내는 전자 사진 감광체에 관한 것이다.
(1) 도전성 기체(基體)와, 당해 도전성 기체 위에 형성된 감광층을 갖는 전자 사진 감광체로서, 상기 감광층의 바인더 수지로서 하기 화학식 1의 구조 단위 (1)을 갖는 폴리카보네이트 수지를 사용하는 것을 특징으로 하는, 전자 사진 감광체.
Figure 112009013782497-pct00001
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R30은 수소원자, 또는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 탄소수 1 내지 17의 알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 1 내지 5의 알콕시기, 탄소수 2 내지 12의 알케닐기, 및 탄소수 7 내지 17의 아르알킬기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 치환기이다.
(2) 상기 구조 단위 (1)이, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸 또는 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로도데칸으로부터 유도된 것인, 청구항 1에 기재된 전자 사진 감광체.
(3) 상기 폴리카보네이트 수지가, 상기 구조 단위 (1)과, 1,1'-비페닐-4,4'-디올, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산, 및 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 비스페놀류로부터 유도되는 1종 이상의 구조 단위로 이루어지는, 청구항 1 또는 2에 기재된 전자 사진 감광체.
(4) 상기 구조 단위 (1)이, 전체 폴리카보네이트 형성 단위 중 5 내지 100중량%인, 청구항 1 내지 3 중의 어느 한 항에 기재된 전자 사진 감광체.
(5) 상기 폴리카보네이트 수지의 극한 점도가 0.3 내지 2dl/g인, 청구항 1 내지 4 중의 어느 한 항에 기재된 전자 사진 감광체.
(6) 상기 감광층이, 전하 발생층과 전하 수송층으로 이루어지는 적층형인 것을 특징으로 하는, 청구항 1 내지 5 중의 어느 한 항에 기재된 전자 사진 감광체.
(7) 상기 전하 수송층의 바인더 수지로서 상기 구조 단위 (1)을 갖는 폴리카보네이트 수지를 사용하는 것을 특징으로 하는, 청구항 6에 기재된 전자 사진 감광체.
(8) 청구항 1 내지 7 중의 어느 한 항에 기재된 전자 사진 감광체를 구비하는 것을 특징으로 하는, 화상 형성 장치.
[발명의 효과]
본 발명에 있어서는, 사이클로도데칸 구조를 갖는 폴리카보네이트 수지를 감광층용 바인더 수지로서 사용함으로써, 종래와 비교하여 현격히 내연필스크래치성, 내마모성이 우수한 전자 사진 감광체가 수득된다. 이로 인해, 복사기나 프린터의 감광체 수명의 연장과 메인테넌스의 작업성 향상에 효과가 있다.
발명을 실시하기 위한 최량의 형태
본 발명의 전자 사진 감광체는, 도전성 기체 위에 감광층을 갖는 것이다.
(1) 도전성 기체
본 발명의 전자 사진 감광체의 도전성 기체로서는, 알루미늄, 스테인레스강, 니켈 등의 금속 재료나, 또한, 표면에 알루미늄, 팔라듐, 산화주석, 산화인듐 등의 도전성층을 형성한 폴리에스테르 필름, 페놀 수지, 종이 등의 절연성 기체가 사용된다.
(2) 감광층
(i) 감광층의 구성
전자 사진 감광체의 감광층은, 노광에 의해 전하를 발생하는 전하 발생 물질과, 전하를 수송하는 전하 수송 물질을 바인더 수지중에 분산시켜 이루어지는 재료에 의해 형성되어 있다. 감광층의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 전하 발생 물질과 전하 수송 물질을 함께 바인더 수지에 분산시킨 단층형의 것이라도 양호하다. 또한, 예를 들면 전하 발생 물질을 포함하는 전하 발생층과 전하 수송 물질을 포함하는 전하 수송층으로 기능 분리한 것 등, 복수의 층의 조합에 의한 적층형의 것이라도 양호하다.
적층형은 일반적으로, 노광에 의해 전하를 발생하는 전하 발생층과, 전하를 수송하는 전하 수송층의 2층으로 이루어지는 것이다. 최근에는, 적층형의 전자 사진 감광체가 주류가 되고 있다. 전하 발생층은 도전성 기체 위에 공지된 방법에 의해, 전하 발생 물질을 분산시킨 바인더 수지를 사용하여 형성된다. 전하 수송층은, 전하 발생층 위에 공지된 방법에 의해, 전하 수송 물질을 분산시킨 바인더 수지를 사용하여 형성된다.
본 발명의 전자 사진 감광체에 있어서는 단층형 및 적층형 중 어느 것이라도 양호하지만, 바람직하게는 적층형이다.
본 발명의 전자 사진 감광체에는, 상기 도전성 기체 및 감광층 외에, 필요에 따라서 하층(underlying layer), 보호층, 접착층 등을 형성해도 양호하다.
(ii) 전하 발생 물질
전하 발생 물질로서는, 예를 들면, 아족시벤젠계, 디스아조계, 트리스아조계, 벤즈이미다졸계, 다환식 퀴놀린계, 인디고이드계, 퀴나크리돈계, 프탈로시아닌계, 페릴렌계, 메틴계 등의 미립자상의 유기 안료를 사용할 수 있다. 이러한 전하 발생 물질은, 이의 미립자를 바인더 수지에 분산시킨 형태로 사용된다.
(iii) 전하 수송 물질
전하 수송 물질로서는, 예를 들면, 폴리테트라시아노에틸렌; 2,4,7-트리니트로-9-플루오레논 등의 플루오레논계 화합물; 디니트로안트라센 등의 니트로 화합물; 무수석신산; 무수말레산; 디브로모무수말레산; 트리페닐메탄계 화합물; 2,5-디(4-디메틸아미노페닐)-1,3,4-옥사디아졸 등의 옥사디아졸계 화합물; 9-(4-디에틸아미노스티릴)안트라센 등의 스티릴계 화합물; 폴리-N-비닐카르바졸 등의 카르바졸계 화합물; 1-페닐-3-(p-디메틸아미노페닐)피라졸린 등의 피라졸린계 화합물; 4,4',4"-트리스(N,N-디페닐아미노)트리페닐아민, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-비스(페닐)벤지딘 등의 아민 유도체; 1,1-비스(4-디에틸아미노페닐)-4,4-디페닐-1,3-부타디엔 등의 공액 불포화 화합물; 4-(N,N-디에틸아미노)벤즈알데히드-N,N-디페닐하이드라존 등의 하이드라존계 화합물; 인돌계 화합물, 옥사졸계 화합물, 이소옥사졸계 화합물, 티아졸계 화합물, 티아디아졸계 화합물, 이미다졸계 화합물, 피라졸계 화합물, 피라졸린계 화합물, 트리아졸계 화합물 등의 질소 함유 환식 화합물; 축합 다환식 화합물 등을 들 수 있다. 상기 전하 수송 물질은 단독으로 사용해도, 복수종 병용해도 양호하다. 이러한 전하 수송 물질은, 바인더 수지에 분산시킨 형태로 사용된다.
(3) 폴리카보네이트 수지
(i) 구조 단위 (1)
본 발명의 전자 사진 감광체에 있어서는, 감광층의 바인더 수지로서, 적어도 하기 화학식 1의 구조 단위(이하, 「구조 단위 (1)」이라고 한다)를 갖는 폴리카보네이트 수지를 사용하는 것을 특징으로 한다. 즉, 단층형의 경우에는 단일의 광도전층의 바인더 수지로서, 당해 폴리카보네이트 수지를 사용한다. 또한 적층형의 경우에는, 적어도 전하 수송층의 바인더 수지로서 당해 폴리카보네이트 수지를 사용한다.
화학식 1
Figure 112009013782497-pct00002
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R30은 수소원자, 또는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 탄소수 1 내지 17의 알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 1 내지 5의 알콕시기, 탄소수 2 내 지 12의 알케닐기, 및 탄소수 7 내지 17의 아르알킬기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 치환기를 나타낸다.
탄소수 1 내지 17의 알킬기는, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, t-부틸기 등을 들 수 있다.
탄소수 6 내지 12의 아릴기는, 구체적으로는 페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있다.
탄소수 1 내지 5의 알콕시기는, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고, 구체적으로는 메톡시기, 에톡시기를 들 수 있다.
탄소수 2 내지 12의 알케닐기는, 보다 바람직하게는 탄소수 2 내지 5의 알케닐기이고, 구체적으로는 프로필렌기, 알릴기, 비닐기 등을 들 수 있다.
탄소수 7 내지 17의 아르알킬기는, 보다 바람직하게는 탄소수 7 내지 10의 아르알킬기이고, 구체적으로는 벤질기, 펜에틸기 등을 들 수 있다.
또한, 상기 치환기 R1 내지 R30에 탄소원자가 포함되는 경우에는, 이러한 탄소원자에 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 탄소수 1 내지 5의 알콕시기, 불소, 염소, 브롬, 및 요오드로부터 선택되는 치환기가 결합하고 있어도 양호하다.
보다 바람직하게는, 상기 화학식 1중, R1 내지 R4 및 R5 내지 R8은, 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 2 내지 5의 알케닐기, 및 탄소수 7 내지 10의 아르알킬기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 치환기이고, R9 내지 R30은 수소원자 및 탄소수 1 내지 5의 알킬기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 치환기이고, 당해 치환기 R1 내지 R30에 탄소원자가 포함되는 경우에는, 이러한 탄소원자에 할로겐(불소, 염소, 브롬, 또는 요오드)이 결합하고 있어도 양호하다.
이들 중 특히 바람직한 것은, R1 내지 R4 중 적어도 하나가 수소원자이고, R5 내지 R8 중 적어도 하나가 수소원자이고, R9 내지 R30 중 적어도 하나가 수소원자인 것이다.
구체적으로는, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-페닐페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-2급-부틸페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-알릴페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3,5-디메틸페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-플루오로페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-클로로페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-브로모페닐)사이클로도데칸, 7-에틸-1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸, 5,6-디메틸-1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(2-하이드록시페닐)사이클로도데칸 등으로부터 유도되는 구조 단위가 예시된다.
본 발명에서 사용되는 폴리카보네이트 수지는, 이들 구조 단위 (1)의 범주에 속하는 구조 단위를 2종류 이상 포함하고 있어도 양호하다. 이 중에서, 특히 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸, 또는 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐) 사이클로도데칸으로부터 유도되는 구조 단위가 바람직하다.
(ii) 그 밖의 구조 단위
본 발명에서 사용되는 폴리카보네이트 수지는, 필요에 따라서 상기 구조 단위 (1) 이외의 카보네이트 형성 단위(다른 구조 단위)를 포함하고 있어도 양호하다. 이러한 다른 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트 공중합체의 경우, 당해 다른 구조 단위로서는, 구체적으로는 1,1'-비페닐-4,4'-디올, 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 비스(4-하이드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-하이드록시페닐)설파이드, 비스(4-하이드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(비스페놀 A; BPA), 2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로펜탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산(비스페놀 Z; BPZ), 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산, 2,2-비스(4-하이드록시-3-알릴페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)헥사플루오로프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-하이드록시페닐)디페닐메탄, 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)플루오렌, 4,4'-[1,4-페닐렌비스(1-메틸에틸리덴)]비스페놀, 4,4'-[1,3-페닐렌비스(1-메틸에틸리덴)]비스페놀, 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), α,ω-비스[3-(o-하이드록시페닐)프로필]폴리디메틸디페닐 랜덤공중합 실록산, α,ω-비스[3-(o-하이드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산 등으로부터 선택되는 비스페놀류로부터 유도되는 카보네이트 형성 단위가 예시된다. 이들 다른 구조 단위는, 본 발명의 폴리카보네이트 수지중에 2종류 이상 포함되어 있어도 양호하다.
또한, 이 중에서도 1,1'-비페닐-4,4'-디올, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄으로부터 선택되는 비스페놀류로부터 유도되는 카보네이트 형성 단위인 것이 바람직하고, 특히 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산으로부터 선택되는 비스페놀류로부터 유도되는 카보네이트 형성 단위가 바람직하다.
(iii) 구조 단위의 비율
상기 폴리카보네이트 수지의 구조 단위 (1)의 비율은, 폴리카보네이트를 구성하는 전체 구조 단위에 대하여 5 내지 100중량%가 바람직하고, 10 내지 100중량%가 보다 바람직하고, 50 내지 100중량%가 더욱 바람직하고, 70 내지 100중량%가 특히 바람직하다. 구조 단위 (1)의 비율이 지나치게 적으면 내마모성이 저하된다고 하는 결점이 발생한다.
상기 폴리카보네이트 수지가 구조 단위 (1) 및 다른 카보네이트 형성 단위(다른 구조 단위)로 이루어지는 공중합체인 경우, 각 구조 단위가 각각 랜덤하게 결합한 랜덤 공중합체라도, 블록상으로 결합한 블록공중합체라도 양호하다. 또한, 공중합 조성이 상이한 폴리카보네이트 공중합체를 혼합하여, 원하는 공중합비가 되 도록 한 수지 혼합물이라도 양호하다.
(iv) 극한 점도
상기 폴리카보네이트 수지는, 전자 사진 감광체 제조에서 사용되는 용액 유연법, 캐스트법, 스프레이법, 침지 도포법(딥법) 등의 공지된 습식 성형으로 용이하게 성형할 수 있는 것이 바람직하다. 습식 성형으로 성형된 전자 사진 감광체가 충분한 막 강도를 수득하기 위해서는, 극한 점도가 0.3 내지 2dl/g인 것이 바람직하고, 또한 성막성과 막 강도를 중시한 경우, 0.4 내지 1.5dl/g인 것이 바람직하다.
(v) 폴리카보네이트 수지의 제조방법
본 발명의 전자 사진 감광체의 감광층에 사용하는 폴리카보네이트 수지는, 원료 비스페놀 즉 상기 구조 단위 (1) 및 필요에 따라서 가해지는 다른 구조 단위를 유도하는 비스페놀류와, 탄산에스테르 형성 화합물을 반응시킴으로써, 제조할 수 있다. 이러한 방법으로서는, 비스페놀 A와 탄산에스테르 형성 화합물로부터 폴리카보네이트를 제조할 때에 사용되고 있는 공지된 방법, 예를 들면 비스페놀류와 포스겐의 직접 반응(포스겐법), 또는 비스페놀류와 비스아릴카보네이트의 에스테르 교환 반응(에스테르 교환법) 등의 방법을 채용할 수 있다.
포스겐법과 에스테르 교환법에서는, 구조 단위 (1)을 유도하는 비스페놀류의 반응성을 고려한 경우, 포스겐법 쪽이 바람직하다.
구조 단위 (1)을 유도하는 비스페놀류는, 하기 화학식 2로 나타내어지는 것이다.
Figure 112009013782497-pct00003
상기 화학식 2에서,
R1 내지 R30은 상기 화학식 1에서와 동일하게, 수소원자, 또는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 탄소수 1 내지 17의 알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 1 내지 5의 알콕시기, 탄소수 2 내지 12의 알케닐기, 및 탄소수 7 내지 17의 아르알킬기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 치환기이다.
보다 바람직하게는, 상기 화학식 2중, R1 내지 R4 및 R5 내지 R8은, 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 2 내지 5의 알케닐기, 및 탄소수 7 내지 10의 아르알킬기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 치환기이고, R9 내지 R30은 수소원자 및 탄소수 1 내지 5의 알킬기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 치환기이고, 당 해 치환기 R1 내지 R30에 탄소원자가 포함되는 경우에는, 이러한 탄소원자에 할로겐(불소, 염소, 브롬, 또는 요오드)이 결합하고 있어도 양호하다.
이들 중 특히 바람직한 것은, R1 내지 R4 중 적어도 하나가 수소원자이고, R5 내지 R8 중 적어도 하나가 수소원자이고, R9 내지 R30 중 적어도 하나가 수소원자인 것이다.
구체적으로는, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-페닐페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-2급-부틸페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-알릴페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3,5-디메틸페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-플루오로페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-클로로페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-브로모페닐)사이클로도데칸, 7-에틸-1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸, 5,6-디메틸-1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(2-하이드록시페닐)사이클로도데칸 등이 예시된다.
이들은 2종류 이상 병용하는 것도 가능하다. 이 중에서, 특히 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸, 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로도데칸이 바람직하다.
본 발명의 폴리카보네이트 수지가 다른 구조 단위를 포함하는 공중합체인 경우, 당해 다른 구조 단위를 유도하는 비스페놀류로서는, 구체적으로는 1,1'-비페닐-4,4'-디올, 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 비스(4-하이드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-하이드록시페닐)설파이드, 비스(4-하이드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(비스페놀 A; BPA), 2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로펜탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산(비스페놀 Z; BPZ), 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산, 2,2-비스(4-하이드록시-3-알릴페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)헥사플루오로프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-하이드록시페닐)디페닐메탄, 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)플루오렌, 4,4'-[1,4-페닐렌비스(1-메틸에틸리덴)]비스페놀, 4,4'-[1,3-페닐렌비스(1-메틸에틸리덴)]비스페놀, 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), α,ω-비스[3-(o-하이드록시페닐)프로필]폴리디메틸디페닐 랜덤공중합 실록산, α,ω-비스[3-(o-하이드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산 등으로부터 선택되는 비스페놀류가 예시된다. 이들은 2종류 이상 병용해도 양호하다.
또한, 이들 중에서도 1,1'-비페닐-4,4'-디올, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄으로부터 선택되는 비스페놀류로부터 유도되는 카보네이트 형성 단위인 것이 바람직하고, 특히 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산으로부터 선택되는 비스페놀류가 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 폴리카보네이트 수지의 제조에 있어서, 원료 비스페놀 전량에 대한 상기 구조 단위 (1)을 유도하는 비스페놀류의 비율은, 바람직하게는 5 내지 100중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 100중량%, 더욱 바람직하게는 50 내지 100중량%, 특히 바람직하게는 70 내지 100중량%이다. 여기에서, 구조 단위 (1)을 유도하는 비스페놀류의 비율이 지나치게 적으면 내마모성이 저하된다고 하는 결점이 발생한다.
한편, 탄산에스테르 형성성 화합물로서는, 예를 들면 포스겐이나 트리포스겐 등의 포스겐류, 또는 디페닐카보네이트, 디-p-톨릴카보네이트, 페닐-p-톨릴카보네이트, 디-p-클로로페닐카보네이트, 디나프틸카보네이트 등의 비스아릴카보네이트를 들 수 있다. 이러한 화합물은 2종류 이상 병용하는 것도 가능하다.
포스겐법에 있어서는, 통상적으로 산 결합제 및 용매의 존재하에 있어서, 상기 비스페놀류와 포스겐을 반응시킨다. 산 결합제로서는, 예를 들면 피리딘이나, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리금속의 수산화물 등이 사용된다. 용매로서는, 예를 들면 염화메틸렌, 클로로포름, 모노클로로벤젠 등이 사용된다.
또한, 축중합 반응을 촉진시키기 위해서, 트리에틸아민과 같은 제3급 아민 촉매나 벤질트리에틸암모늄클로라이드 등의 4급 암모늄염이 사용된다. 또한, 페놀, p-t-부틸페놀, p-쿠밀페놀, 장쇄 알킬 치환 페놀 등 1관능기 화합물을 분자량 조절제로서 가하는 것이 바람직하다. 또한, 원하는 바에 따라서 아황산나트륨, 하이드로설파이트 등의 산화방지제나, 플루오로글리신, 이사틴비스페놀, 트리스페놀 에탄 등 분지화제를 소량 첨가해도 양호하다.
반응은 통상적으로 0 내지 150℃, 바람직하게는 5 내지 40℃의 범위로 하는 것이 적당하다. 반응 시간은 반응 온도에 의해 좌우되지만, 통상적으로 0.5분 내지 10시간, 바람직하게는 1분 내지 2시간이다. 또한, 반응 중에는, 반응계의 pH를 10 이상으로 유지하는 것이 바람직하다.
한편, 에스테르 교환법에 있어서는, 상기 비스페놀류와 비스아릴카보네이트를 혼합하고, 감압하에 고온에서 반응시킨다. 반응은 통상적으로 150 내지 350℃, 바람직하게는 200 내지 300℃ 범위의 온도에서 이루어지고, 또한 감압도는 최종적으로 바람직하게는 1mmHg 이하로 하고, 에스테르 교환 반응에 의해 생성된 당해 비스아릴카보네이트로부터 유래하는 페놀류를 계외로 증류 제거시킨다. 반응 시간은 반응 온도나 감압도 등에 의해서 좌우되지만, 통상적으로 1 내지 24시간 정도이다. 반응은 질소나 아르곤 등의 불활성 가스 분위기하에서 실시하는 것이 바람직하다. 또한, 원하는 바에 따라서, 분자량 조절제, 산화방지제나 분지화제를 첨가하여 반응을 실시해도 양호하다.
이러한 반응으로 합성된 폴리카보네이트 수지는, 전자 사진 감광체 제조에서 사용되는 용액 유연법, 캐스트법, 스프레이법, 침지 도포법(딥법) 등의 공지된 습식 성형으로 용이하게 성형할 수 있는 것이 바람직하다. 습식 성형으로 성형된 전자 사진 감광체가 충분한 막 강도를 수득하기 위해서는 극한 점도가 0.3 내지 2dl/g인 것이 바람직하고, 또한 성막성과 막 강도를 중시한 경우, 0.4 내지 1.5dl/g인 것이 바람직하다.
이렇게 하여 수득되는 본 발명의 폴리카보네이트 수지에는, 그 효과를 유지하는 범위에서, 다른 합성 수지, 예를 들면 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리염화비닐 등의 비닐 중합체, 및 이의 공중합체, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 폴리설폰, 페녹시 수지, 에폭시 수지, 실리콘 수지 등의 각종 열가소성 수지나 열경화성 수지를 임의로 배합하는 것이 가능하다. 또한, 각종 자외선 흡수제, 산화방지제 등을 원하는 바에 따라서 첨가하는 것도 가능하다.
(3) 전자 사진 감광체
본 발명의 전자 사진 감광체는, 도전성 기체 위에 감광층(적층형의 경우에는 전하 발생층 및 전하 수송층)을 형성시킴으로써 제조된다. 감광층은 상기 전하 발생 물질 및/또는 전하 수송 물질을 바인더 수지(적층형의 경우에는 전하 발생층 및 전하 수송층의 각 층용의 바인더 수지)와 함께 적당한 용매에 용해시키고, 당해 용액을 전자 사진 감광체 제조에서 사용되는 용액 유연법, 캐스트법, 스프레이법, 침지 도포법(딥법) 등의 공지된 습식 성형법에 의해서 도전성 기체 위에 도포하여, 건조시킴으로써 형성시킬 수 있다.
상기 습식 성형에 사용되는 용매로서는, 디클로로메탄, 클로로포름, 모노클로로벤젠, 1,1,1-트리클로로에탄, 모노클로로에탄, 4염화탄소 등의 할로겐계 유기 용매, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 아세톤, 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논, 이소포론 등의 케톤류, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸셀로솔브 등의 에테르류, 아세트산메틸, 아세트산에틸 등의 에스테르 류 기타 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 디에틸포름아미드 등의 비할로겐계 유기 용매를 들 수 있다. 본 발명에서는 이러한 용매를 단독 또는 2종 이상 병용하는 것이 가능하다.
상기 용매에 본 발명의 폴리카보네이트 수지를 용해시켜 습식 성형으로 감광층(단일의 광도전층)을 형성할 때에는, 1 내지 50중량% 범위의 수지 용액을 제조하여 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 용매에 본 발명의 폴리카보네이트 수지를 용해시켜 습식 성형으로 전하 수송층을 형성할 때에는, 1 내지 40중량% 범위의 수지 용액(농도; 용액중의 수지 성분과 전하 수송 물질의 합계의 비율)을 제조하여 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 전자 사진 감광체가 단층형인 경우, 감광층(광도전층)의 바인더 수지로서 상기 폴리카보네이트 수지가 사용된다. 이 경우, 전하 발생 물질 및 전하 수송 물질과 바인더 수지의 혼합비는 10:1 내지 1:20의 범위내가 바람직하다. 보다 구체적으로는, 전하 발생 물질 및 전하 수송 물질의 함유량은, 전하 발생 물질 및 전하 수송 물질과 바인더 수지의 합계량 전체에 대하여 16 내지 84중량%, 바람직하게는 30 내지 70중량%이다. 광도전층의 두께는 2 내지 100㎛, 바람직하게는 5 내지 30㎛가 적합하다.
적층형의 경우, 전하 발생층의 바인더 수지로서는, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리비닐포르말 수지, 실리콘 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리비닐아세테이트 수지, 폴리우레탄 수지, 페녹시 수지, 에폭시 수지, 각종 셀룰로스 등을 들 수 있지만, 바람직하게는 폴리비닐 부티랄 수지를 사용한다. 전하 발생 물질과 바인더 수지의 혼합비는, 10:1 내지 1:20의 범위내가 바람직하다. 이러한 전하 발생층의 두께는, 0.01 내지 20㎛, 바람직하게는 0.1 내지 2㎛가 적합하다.
전하 수송층의 바인더 수지로서는, 상기한 본 발명의 폴리카보네이트 수지가 사용된다. 전하 수송 물질과 바인더 수지의 혼합비는, 10:1 내지 1:10의 범위내가 바람직하다. 더욱 바람직하게는 10:2 내지 2:10의 범위이다. 보다 구체적으로는, 전하 수송 물질의 함유량은, 전하 수송 물질과 바인더 수지의 합계량 전체에 대하여 16 내지 84중량%, 바람직하게는 30 내지 70중량%이다. 이러한 전하 수송층의 두께는, 2 내지 100㎛, 바람직하게는 5 내지 30㎛가 적합하다.
(4) 화상 형성 장치
본 발명의 전자 사진 감광체를 사용하여 화상 형성을 실시할 때에는, 자성 토너 또는 비자성 토너를 사용한다.
본 발명의 전자 사진 감광체를 사용하여 화상 형성을 실시하기 위해서는, 종래의 화상 형성 장치인 복사기나 레이저빔 프린터에 사용되는 전자 사진 감광체 대신에, 본 발명의 전자 사진 감광체를 탑재함으로써 가능해진다. 화상 형성 장치로서는, 대전, 노광, 현상, 전사, 정착 및 클리닝 기구를 갖는 것이다.
대전 기구에는, 양대전 또는 음대전시키기 위해서, 코로나 방전, 대전 브러쉬나 대전 롤러 등의 기구가 있다. 적층형 전자 사진 감광체에는 음대전이 바람직하고, 또한 오존 발생이 적은 접촉 대전 방식인 대전 브러쉬나 대전 롤러가 바람직 하다.
노광 기구에는, 백색광이나 레이저, LED 등의 단색광으로 정전 화상을 감광체 위에 형성시키는 기구가 사용된다. 현재는 디지털기가 주류이기 때문에, 780nm나 650nm의 반도체 레이저가 바람직하다.
현상 기구로서는, 토너를 대전 노광한 전자 사진 감광체 위로 이행시켜 가시화하는 것으로, 토너를 대전 롤러 등으로 감광체 위로 이송하는 기구가 사용된다. 토너에는 2성분 토너, 자성 1성분 토너 또는 비자성 1성분 토너가 사용되고, 제조방법에 의해 분쇄 토너, 중합 토너 등으로 분류된다.
전사 기구로서는, 토너를 직접 종이에 전사하거나, 일단 전사 벨트나 전사 롤러로 옮긴 후, 종이에 전사하는 기구이다. 전사 기구에는, 고 바이어스를 인가한 정전 전사 방식이 일반적이다.
정착 기구로서는, 종이에 전사한 토너를 가열 롤과 가압 롤러에 의해 반송과 동시에 토너가 종이에 정착되는 기구가 일반적이다.
클리닝 기구는, 전자 사진 감광체 위의 전사 잔여 토너를 기계적으로 긁어 내는 기구로, 퍼 브러쉬(fur brush)나 클리닝 블레이드를 사용하는 방법이 있는데, 현재는 클리닝 블레이드를 사용하는 방법이 일반적이다.
이하에 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예에 의해 전혀 제한받지 않는다.
<실시예 1>
5w/w%의 수산화나트륨 수용액 1100ml에 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸(이하「BPCD」라고 약칭: 타오카가가쿠고교 가부시키가이샤 제조) 140.8g(0.4mol)과 하이드로설파이트 0.1g을 용해시켰다. 여기에 메틸렌클로라이드500ml를 가하여 교반하면서, 15℃로 유지하면서, 이어서 포스겐 60g을 60분 동안 취입시켰다. 포스겐 취입 종료후, 분자량 조절제로서 p-t-부틸페놀(이하「PTBP」라고 약칭: 다이닛폰잉크가가쿠고교 가부시키가이샤 제조) 1.67g을 가하고 격렬하게 교반하여 반응액을 유화시키고, 유화 후, 0.4ml의 트리에틸아민을 가하고, 20 내지 25℃에서 약 1시간 동안 교반하고, 중합시켰다.
중합 종료후, 반응액을 수상과 유기상으로 분리하고, 유기상을 인산으로 중화하여 세액(수상)의 도전율이 10μS/cm 이하가 될 때까지 수세를 반복하였다. 수득된 중합체 용액을 45℃로 유지한 온수에 적가하고, 용매를 증발 제거하여 백색 분말상 침전물을 수득하였다. 수득된 침전물을 여과하여, 105℃에서 24시간 동안 건조시켜 중합체 분말을 수득하였다.
당해 중합체의 염화메틸렌을 용매로 하는 농도 0.5g/dl 용액의 20℃에서의 극한 점도는 0.48dl/g이었다. 수득된 중합체를 적외선 흡수 스펙트럼에 의해 분석한 결과, 1770cm-1 부근의 위치에 카르보닐기에 의한 흡수, 1240cm-1 부근의 위치에 에테르 결합에 의한 흡수가 확인되고, 카보네이트 결합을 갖는 폴리카보네이트 수지인 것이 확인되었다.
다음에, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-비스(페닐)벤지딘(SYNTEC사 제조 ST16/1.2) 50중량부, 상기 합성 중합에 의해 수득된 폴리카보네이트 수지 50중량부, 테트라하이드로푸란 50중량부, 톨루엔 300중량부를 사용한 도포액을 제조하였다. 미리 테트라하이드로푸란으로 전하 수송층을 제거한 시판중인 LBP 감광체(엡손 가부시키가이샤 제조, 「LPA3ETC4」)에, 상기 도포액을 도포하고, 풍건(風乾) 후 100℃에서 8시간 동안 건조시켜 두께 약 20㎛의 전하 수송층을 형성하고, 적층형 전자 사진 감광체(이하「OPC」라고 약칭)를 제조하였다.
제조한 OPC 표면에 있어서, JIS-5600에 준거하여 HB 연필 경도 테스트를 회전 방향에 대하여 90°방향으로 10개소에서 실시하고 외관을 관찰하였다. 그 후, 당해 OPC를 시판 LBP(LBP-8400; 세이코엡손 가부시키가이샤 제조)에 장착하고, OA용 재생지(LBP-190R-A4B; 토치만 가부시키가이샤 제조)를 사용하여 연속 5000장 전면흑인쇄(全面黑印刷) 후의 OPC 마모량을 측정하였다. 결과를 표 1에 기재하였다.
<실시예 2>
BPCD 대신에, 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로도데칸(이하「DMBPCD」라고 약칭: 타오카가가쿠고교 가부시키가이샤 제조) 152g을 사용하고, PTBP를 0.82g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 합성을 실시하였다. 수득된 폴리카보네이트 수지의 극한 점도는 0.76dl/g이었다. 합성한 폴리카보네이트 수지를 사용하여 OPC 성형 및 성능 평가를 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 결과를 표 1에 기재하였다.
<실시예 3>
BPCD를 98.56g으로 변경하고, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산(이하「BPZ」라고 약칭: 타오카가가쿠고교 가부시키가이샤 제조) 42.24g을 BPCD와 동시에 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 합성을 실시하였다. 수득된 폴리카보네이트 수지의 극한 점도는 0.52dl/g이었다. 합성한 폴리카보네이트 수지를 사용하여 OPC 성형 및 성능 평가를 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 결과를 표 1에 기재하였다.
<실시예 4>
BPCD를 112.64g으로 변경하고, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(이하「BPA」라고 약칭: 미쓰이가가쿠 가부시키가이샤 제조) 14.08g과 1,1'-비페닐-4,4'-디올(이하「BP」라고 약칭: 혼슈가가쿠고교 가부시키가이샤 제조) 14.08g을 BPCD와 동시에 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 합성을 실시하였다. 수득된 폴리카보네이트 수지의 극한 점도는 0.54dl/g이었다. 합성한 폴리카보네이트 수지를 사용하여 OPC 성형 및 성능 평가를 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 결과를 표 1에 기재하였다.
<실시예 5>
BPCD를 112.64g으로 변경하고, 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판(이 하「BPC」라고 약칭; 혼슈가가쿠고교 가부시키가이샤 제조) 14.08g과 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄(이하「BPAP」라고 약칭: 혼슈가가쿠고교 가부시키가이샤 제조) 14.08g을 BPCD와 동시에 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 합성을 실시하였다. 수득된 폴리카보네이트 수지의 극한 점도는 0.51dl/g이었다. 합성한 폴리카보네이트 수지를 사용하여 OPC 성형 및 성능 평가를 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 결과를 표 1에 기재하였다.
<실시예 6>
BPCD를 112.64g으로 변경하고, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄(이하「BPE」 라고 약칭: 혼슈가가쿠고교 가부시키가이샤 제조) 28.16g을 BPCD와 동시에 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 합성을 실시하였다. 수득된 폴리카보네이트 수지의 극한 점도는 0.51dl/g이었다. 합성한 폴리카보네이트 수지를 사용하여 OPC 성형 및 성능 평가를 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 결과를 표 1에 기재하였다.
<실시예 7>
BPCD를 112.64g으로 변경하고, 비스(4-하이드록시페닐)에테르(이하「DHPE」라고 약칭: 다이닛폰잉크가가쿠고교 가부시키가이샤 제조) 28.16g을 BPCD와 동시에 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 합성을 실시하였다. 수득된 폴리카보네이트 수지의 극한 점도는 0.54dl/g이었다. 합성한 폴리카보네이트 수지를 사용하 여 OPC 성형 및 성능 평가를 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 결과를 표 1에 기재하였다.
<비교예 1>
실시예 1의 폴리카보네이트 수지 대신에, 시판중인 BPA형 호모폴리카보네이트 수지(미쓰비시엔지니어링플라스틱스 가부시키가이샤 제조 유피론 S-2000, 극한 점도 0.51dl/g)를 사용하여, 테트라하이드로푸란과 톨루엔 대신에 메틸렌클로라이드 530중량부 사용하여 도포액을 제조한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 OPC 성형 및 성능 평가를 실시하였다. 결과를 표 1에 기재하였다.
<비교예 2>
실시예 1의 폴리카보네이트 수지 대신에, 시판중인 전자 사진 감광체용 바인더 수지인 BPZ형 호모폴리카보네이트 수지(미쓰비시가스가가쿠 가부시키가이샤 제조, 상품명「PCZ-400」, 극한 점도 0.76dl/g)를 사용하여, 실시예 1과 동일한 OPC 성형 및 성능 평가를 실시하였다. 결과를 표 1에 기재하였다.
Figure 112009013782497-pct00004
<시험 방법>
(1) HB 연필 경도 테스트: 도막용 연필 스크래치 시험기[참조: 가부시키가이샤 이모토세사쿠쇼 제조]에 시판중인 HB 연필(미쓰비시엠피츠 가부시키가이샤 제조 상품명 유니(UNI))을 세팅하고, JIS-5600에 준거한 HB 연필 경도 테스트를, 제조한 OPC 표면의 회전 방향에 대하여 90°의 방향으로 10개소에서 실시하고, 형광등 하에서 외관을 관찰하였다. 10개소 전부에서 스크래치 흔적이 확인된 경우를 Ｘ, 1 내지 5개소에서 확인된 경우를 △, 전혀 확인할 수 없었던 경우를 Ｏ라고 판정하였다.
(2) 감광체 내마모성: HB 연필 경도 테스트 후의 OPC를, 시판 LBP(LBP-8400; 세이코엡손 가부시키가이샤 제조)에 장착하고, OA용 재생지(LBP-190R-A4B; 토치만 가부시키가이샤 제조)를 사용하여, 연속 5000장 전면흑인쇄 후의 OPC 마모량을 측정하였다.
본 발명은 내연필스크래치성, 내마모성이 우수한 전자 사진 감광체에 대한 응용이 가능하다.

Claims (8)

  1. 도전성 기체(基體)와, 당해 도전성 기체 위에 형성된 감광층을 갖는 전자 사진 감광체로서, 상기 감광층의 바인더 수지로서 하기 화학식 1의 구조 단위 (1)과, 1,1'-비페닐-4,4'-디올, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산, 및 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 비스페놀류로부터 유도되는 1종 이상의 구조 단위로 이루어지고, 상기 구조 단위 (1)이 전체 폴리카보네이트 형성 단위 중 70% 이상인 폴리카보네이트 수지를 사용하는 것을 특징으로 하는, 전자 사진 감광체.
    화학식 1
    Figure 112013117961058-pct00005
    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R30은 수소원자, 또는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 탄소수 1 내지 17의 알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 탄소수 1 내지 5의 알콕시기, 탄소수 2 내지 12의 알케닐기, 및 탄소수 7 내지 17의 아르알킬기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 치환기이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 구조 단위 (1)이, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸 또는 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로도데칸으로부터 유도된 것인, 전자 사진 감광체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 구조 단위 (1)이 전체 폴리카보네이트 형성 단위 중 70 내지 80중량%인, 전자 사진 감광체.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지의 극한 점도가 0.3 내지 2dl/g인, 전자 사진 감광체.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 감광층이, 전하 발생층과 전하 수송층으로 이루어지는 적층형인 것을 특징으로 하는, 전자 사진 감광체.
  6. 제5항에 있어서, 상기 전하 수송층의 바인더 수지로서 상기 구조 단위 (1)을 갖는 폴리카보네이트 수지를 사용하는 것을 특징으로 하는, 전자 사진 감광체.
  7. 제1항 또는 제2항에 따르는 전자 사진 감광체를 구비하는 것을 특징으로 하는, 화상 형성 장치.
  8. 삭제
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