KR101358474B1 - 유기 고체 전해질 및 이것을 사용한 2차 전지 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 단량체 및/또는 하기 화학식 2로 표시되는 단량체를 중합 또는 공중합하여 얻어지는 고분자 물질과 무기 이온염을 복합시켜 이루어지는 것을 특징으로 하는 유기 고체 전해질을 제공한다.
<화학식 1>
CH2=CHCOO-(CH2)2-CN
<화학식 2>
CH2=C(CH3)COO-(CH2)2-CN
본 발명의 유기 고체 전해질은 이온 도전율이 높을 뿐만 아니라 수산기를 갖지 않는 고분자 물질을 사용하고 있기 때문에, 예를 들면 2차 전지에 이용했을 때 실질적으로 가스의 발생을 동반하지 않는 2차 전지를 제공할 수 있으며 공업적 가치가 크다.
유기 고체 전해질, 2차 전지

Description

유기 고체 전해질 및 이것을 사용한 2차 전지{ORGANIC SOLID ELECTROLYTE AND SECONDARY BATTERY}
[특허 문헌 1] 일본 특허 공개 (평)2-56870호 공보
[특허 문헌 2] 일본 특허 공개 (평)4-363869호 공보
[특허 문헌 3] 일본 특허 공개 (평)9-50824호 공보
[특허 문헌 4] 일본 특허 공개 (평)3-74419호 공보
본 발명은 전지, 일렉트로크로믹 소자 및 센서 등에 유용한 고 이온 전도성을 갖는 고체 전해질, 특히 시아노기를 갖는 단량체를 중합 또는 공중합하여 얻어지는 고분자 물질을 사용한 유기 고체 전해질 및 이것을 사용한 2차 전지에 관한 것이다.
최근 전지, 특히 2차 전지, 즉 배터리에 대한 관심이 높아지고 있다. 그 용도는 휴대 전화, 휴대용 비디오 카메라, 휴대용 컴퓨터 및 전기 자동차 등 광범위하게 사용되고 있다. 특히 리튬 이온 2차 전지는 종래 Ni-MH 전지, Ni-Cd 전지 및 H2SO4-Pb 전지 등의 수계 전해액을 사용하는 배터리보다 높은 전압과 에너지 밀도를 갖고 있다는 점에서 유리하기 때문에 사용되고 있다. 그러나, 리튬 이온 2차 전지는 유기계의 전해액을 사용하기 때문에 인화 및 폭발 등의 안전성에 대한 문제를 갖고 있다.
한편, 전해액을 사용하지 않는 전지, 즉 이온 도전성 고체를 포함하는 전해질을 사용한 전지의 연구가 행해지고 있다. 일례로서, 폴리에틸렌옥시드에 과염소산리튬을 용해하는 것(특허 문헌 1: 일본 특허 공개 (평)2-56870호 공보)을 들 수 있다. 그러나 이온 도전율이 충분하지 않고 정극과 부극의 접촉 저항이 높기 때문에 실용성은 없었다. 그러나, 그 후 이온 전도성 고분자 물질에 대한 연구가 활발히 행해지고 있다.
유기물은 무기물에 비해 비중이 가볍고, 성형이 용이하며, 유연하고 얇은 필름이 용이하게 얻어진다는 등의 이점이 있다. 한편, 고분자 물질 고체 전해질을 포함시킨 일반적인 고체 전해질로서의 요구 특성은 (1) 성형성, (2) 고 이온 전도성, (3) 안정성, 즉 전기 화학적 활성 물질과 반응하지 않는 것이며, 중요도는 (2), (3), (1)의 순이다. 종래 연구되었던 유기물로서는 상기한 경위로부터 폴리에틸렌 유도체가 많고, 유전체에서는 폴리불화비닐리덴이나 폴리아크릴로니트릴에 첨가물을 첨가한 계에서 전도율 σ=10-7 내지 10-5(S/㎝)인 것을 들 수 있다. 이들 종래의 고분자 물질은 유기 고체 전해질로서 응용이 기대되는 상기 전지 등의 실용 목적을 만족할수록 상기 요구 특성을 충분히 충족하지 않았다. 예를 들면 폴리에 틸렌옥시드 유도체는 저온에서 결정화된다는 문제점이 있으며, 유전체에서는 폴리불화비닐리덴의 비유전율 9.2, 폴리아크릴로니트릴 8.0과 같이 모두 고유전율이라고 하기 어렵고, 전해질을 다량으로 함유할 수 없기 때문에 캐리어 이온수가 적으며, 이온 전도성이 높은 고체 전해질은 얻어지지 않았다.
또한, 시아노기를 갖는 유전체를 고체 전해질로서 응용하는 것으로서 특허 문헌 2(일본 특허 공개 (평)4-363869호 공보)가 예시된다. 이것에는 폴리비닐알코올, 다당류 및 이들 유도체를 시아노에틸기로 치환한 고분자 물질 등이 개시되어 있으며, 리튬 이온을 사용한 계에서 비교적 높은 이온 도전성이 나타나고 있다. 또한, 특허 문헌 3(일본 특허 공개 (평)9-50824호 공보)에는 시아노기를 갖는 유전체를 사용한 겔 전해질이 개시되어 있으며, 역시 리튬 이온을 사용한 계에서 비교적 높은 이온 도전성이 나타나고 있다. 이들 시아노기를 갖는 유전체는 상기한 (1)을 충분히 만족하고, (2)도 어느 정도 만족하는 것이지만, (3)에서 전기 화학적 활성 물질과 반응하지 않는다는 등의 요구 특성이 불충분했다. 이들 시아노기를 갖는 유전체는 골격이 되는 고분자 물질이 모두 수산기를 갖는 물질이며, 그 수산기를 시아노에틸기로 치환함으로써 얻고 있지만, 수산기를 전부 시아노에틸기로 치환하는 것은 현실적으로는 어렵고, 일정 비율의 수산기가 잔존한다. 또한, 이들 시아노기를 갖는 유전체를 리튬 이온 2차 전지의 재료로서 사용한 경우, 수산기와 리튬 이온의 알코올레이트 반응에 기인하는 것으로 추정되는 가스의 발생을 피할 수 없었다.
또한, 특허 문헌 4(일본 특허 공개 (평)3-74419호 공보)에는 비닐에테르류와 시아노에틸아크릴레이트(하기 화학식 1) 또는 시아노에틸메타크릴레이트(하기 화학식 2)의 라디칼 공중합체가 예시되어 있지만 충분한 중합도가 얻어지기 어렵다.
본 발명은 상기 사정에 감안하여 이루어진 것이며 전기 화학적 활성 물질과 반응하지 않는 고 이온 전도성의 유기 고체 전해질 및 이것을 사용한 2차 전지를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기한 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 유기 고체 전해질을 구성하는 유기 물질로서 수산기를 갖지 않는 시아노기 함유 화합물을 사용하면, 양호한 이온 전도성을 나타냄과 동시에 전기 화학적 활성 물질과 반응하지 않는 유기 고체 전해질이 얻어진다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명은 이하의 유기 고체 전해질 및 이것을 사용한 2차 전지를 제공한다.
[1] 하기 화학식 1로 표시되는 단량체 및/또는 하기 화학식 2로 표시되는 단량체를 중합 또는 공중합하여 얻어지는 고분자 물질과 무기 이온염을 복합시켜 이루어지는 것을 특징으로 하는 유기 고체 전해질.
CH2=CHCOO-(CH2)2-CN
CH2=C(CH3)COO-(CH2)2-CN
[2] 상기 [1]에 있어서, 상기 고분자 물질에서의 화학식 1 및 2의 몰 비율이 100:0 내지 50:50인 유기 고체 전해질.
[3] 상기 [1] 또는 [2]에 있어서, 상기 무기 이온염이 Li 원소를 포함하는 1종 이상의 무기 이온염을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 고체 전해질.
[4] 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 유기 고체 전해질을 정극 및 부극 사이에 배치한 2차 전지.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
본 발명의 유기 고체 전해질은 시아노기를 갖는 고분자 물질을 포함하기 때문에, 통상적인 고분자 물질을 포함하는 유기 재료에 비해 비유전율이 매우 높고, 무기 이온의 정전 에너지의 완화에 도움이 되며, 전해질의 해리가 촉진되어 다량으로 복합할 수 있을 뿐만 아니라, 높은 이온 전도율을 갖는 유기 고체 전해질이 될 수 있는 것이다.
구체적으로는, 디메틸포름아미드를 용매로 하는 20 질량% 농도의 20 ℃에서의 점도가 30 내지 8000 mPaㆍs인 하기 화학식 1로 표시되는 단량체 및/또는 하기 화학식 2로 표시되는 단량체를 중합 또는 공중합하여 얻어지는 고분자 물질이다.
<화학식 1>
CH2=CHCOO-(CH2)2-CN
<화학식 2>
CH2=C(CH3)COO-(CH2)2-CN
상기 고분자 물질은 상기 화학식 1로 표시되는 단량체 및/또는 상기 화학식 2로 표시되는 단량체를 라디칼 중합 개시제를 사용하여 라디칼 중합함으로써 제조된다.
여기서, 라디칼 중합 개시제로서는 통상적으로 사용되는 것이 바람직하지만, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴 등의 아조계나, 벤조일퍼옥시드 등의 과산화물계 촉매 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 고분자 물질은 그 분자 구조 중에 시아노기를 갖는 것이 필수적이기 때문에, 특히 라디칼 중합 개시제로서는 니트릴기를 갖는 아조계 중합 개시제가 바람직하다. 중합 개시제의 첨가량은 단량체 전체량의 몰수에 대한 몰수비로서 0.005 내지 0.02이다. 중합 개시제의 첨가량이 이것보다 지나치게 적으면 라디칼의 실활 등에 의해 중합이 충분히 진행되지 않는 경우가 있으며, 지나치게 많으면 중합 반응의 제어가 곤란해질 뿐만 아니라 얻어지는 고분자 물질의 중합도가 매우 크게 용제에 불용이 되는 등, 이후의 사용에 제공하는 것이 어려운 경우가 있다.
또한, 중합 반응을 제어하기 위해, 라우릴머캅탄 등의 연쇄 이동제를 사용하는 것도 가능하다. 이 경우 연쇄 이동제의 첨가량은, 중합 개시제의 몰수에 대한 몰수비로서 0.05 내지 1.0이다. 연쇄 이동제의 첨가량이 이것보다 적으면 중합 개시제의 첨가량에 따라 중합 반응의 제어가 곤란해진다는 등의 문제점이 발생하며, 이것보다 많으면 중합 반응이 충분히 진행되지 않는 경우가 있다.
중합 방법으로서는 괴상 중합, 용액 중합, 현탁 중합 및 유화 중합 등, 통상 일반적으로 알려져 있는 방법을 이용할 수 있다. 용액 중합의 경우 중합 용매로서는 아세톤, N,N'-디메틸포름아미드, 에스테르류 및 에테르류 등이 예시되지만, 단량체를 용해할 수 있는 용매이며, 중합 반응을 저해하지 않는 용매이면 특별히 한정되지 않는다. 중합 반응 후의 정제 공정을 고려하면, 정출 용제와의 혼화성 및 물과의 혼화성이 있는 용매가 바람직하며, 이 점에서 아세톤 및 N,N'-디메틸포름아미드 등이 바람직하다. 또한, 중합 용매 중의 단량체 농도도 특별히 제한되지 않지만, 중합 반응을 용액 중합으로서 행하는 경우 중합 용매 중의 단량체 농도가 지나치게 희박하면 중합 반응이 충분히 진행되지 않는 경우가 있기 때문에 10 질량% 이상이 바람직하다. 또한, 중합 용매를 사용하지 않는 경우에는 괴상 중합이 된다.
화학식 1의 시아노에틸아크릴레이트의 단독 중합물은 비유전율이 높고 연화 온도가 낮은 경향을 나타내지만, 화학식 2의 시아노에틸메타크릴레이트의 단독 중합물은 시아노에틸아크릴레이트의 단독 중합물에 비해 비유전율이 낮고 연화 온도가 높은 경향을 나타낸다. 비유전율에 대해서는 단량체로서 시아노에틸아크릴레이트와 시아노에틸메타크릴레이트를 비교한 경우, 쌍극자기인 시아노에틸기의 분자 내부 함량은 시아노에틸아크릴레이트가 시아노에틸메타크릴레이트보다 높다. 한 편, 연화 온도에 대해서는 아크릴레이트 단독 중합물과 메타크릴레이트 단독 중합물을 비교한 경우, 일반적으로 메타크릴레이트 단독 중합물이 높다는 것은 이미 알려진 사실이며, 시아노에틸계 단량체의 중합물도 마찬가지이다.
본 발명의 고분자 물질이 이온 도전성 고체 전해질로서 기능하는 것은 쌍극자기인 시아노에틸기에 의한 것이라고 생각되기 때문에, 비유전율이 높은 것이 이온 도전율이 높아진다고 생각된다. 또한, 연화 온도가 너무 높으면 구동 중에서의 고체 전해질층의 유연성이 저하되어 안정적인 성능을 나타내지 않는 경우가 있기 때문에, 상기 고분자 물질에서의 화학식 1과 2의 몰 비율은 100:0 내지 50:50, 바람직하게는 90:10 내지 50:50이다. 화학식 2의 몰 비율이 이것보다 많으면, 연화 온도가 높아져 비유전율이 저하되는 경우가 있다.
본 발명의 유기 고체 전해질은 상기 고분자 물질 이외에 무기 이온염을 복합시킴으로써 얻어진다. 이 무기 이온염에는 이온 도전성 금속염으로서 통상적인 전기 화학 소자에 사용하는 것이면 특별히 제한은 없지만, Li, Na, K, Cs, Ag, Cu 및 Mg 중의 1종 이상의 원소를 포함하는 것이다. 구체적으로는 LiClO4, LiI, LiSCN, LiBF4, LiAsF6, LiCF3SO3, LiPF6, NaI, NaSCN, NaBr, NaPF6, KI, KSCN, KPF6, KAsF6, CsSCN, CsPF6, AgNO3, CuC12Mg(ClO4)2, Rb4I1.75Cl3.25, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N 및 Li(CF3SO2)3C, Li(C2F5SO2)3C 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 또는 2종 이상의 조합으로 사용된다.
또한, 무기 이온염의 첨가량은 고분자 물질의 질량에 대하여 0.01 내지 80 질량%, 특히 0.1 내지 30 질량%가 바람직하다. 무기 이온염의 첨가량이 이것보다도 적은 경우에는 이온 농도가 지나치게 낮기 때문에 실용상의 도전성이 얻어지지 않으며, 지나치게 많으면 고분자 물질 중에 이온이 용해되지 않고 석출되는 경우가 있다.
본 발명의 고분자 물질의 1종 이상과 무기 이온염의 복합 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 본 발명의 중합체 및 공중합체의 1종 이상과 무기 이온염을 필요에 따라 아세톤 등의 용매에 용해하여 균일하게 혼합하고, 제막하여 건조시키는 방법, 본 발명에 나타내는 중합체 및 공중합체의 1종 이상과 무기 이온을 상온 또는 가열하에 기계적으로 혼련하는 방법 등 임의로 선택할 수 있다. 또한, 용액법으로 제막하는 경우, 감압하에 가열하여 고체 전해질막을 얻을 수 있지만, 일반적인 리튬 이온 2차 전지에 사용되는 액체 전해액, 예를 들면 에틸렌카르보네이트, 프로필렌카르보네이트, 디메틸카르보네이트, 디에틸카르보네이트, 메틸에틸카르보네이트 및 γ-부티로락톤 등의 비수계 전해액에 용해하여 행할 수도 있다. 이때, 감압하에 가열하여 건고한 고체 전해질막을 얻을 수 있지만, 적절한 임의의 양의 용매를 잔류시킴으로써 본 발명의 고분자 물질에 대한 이온 도전성 금속염의 용해량을 증가시키거나 고분자 물질 중에 용해된 금속 이온의 이동성을 향상시킬 수 있다.
또한, 건조하여 얻어진 고체 전해질막에 이후 상기한 비수계 전해액의 적절한 양을 첨가하여 함침시킴으로써 동일한 효과를 얻을 수 있다. 또한, 폴리에스테 르 등 일반적인 고분자 물질의 부피 고유 저항값이 1015(Ωㆍ㎝) 이상으로 높다고 알려져 있으며, 비교적 비유전율이 높은 폴리불화비닐리덴도 1014(Ωㆍ㎝) 정도인 데 비해, 본 발명의 고분자 물질의 부피 고유 저항값은 1012(Ωㆍ㎝) 정도로 낮기 때문에, 정극 및 부극의 구성 재료로서 사용한 경우 그 접촉 저항을 감소시키는 효과가 기대된다.
이어서, 본 발명의 2차 전지에 대하여 설명한다.
본 발명의 2차 전지는 상기 유기 고체 전해질을 정극 및 부극 사이에 배치함으로써 형성된다.
정극에 사용되는 정극 활성 물질로서는 CuO, Cu2O, Ag2O, CuS, CuSO2, TiS, SiO2, SnO, V2O5, V6O13, VOx, Nb2O5, Bi2O3, CrO3, Cr2O3, MoO3, MoS2, WO3, SeO2, MnO2, Mn2O4, Fe2O3, FeO, Fe3O4, Ni2O3, NiO 및 CoO2 등의 금속 화합물이나, 폴리피롤 및 폴리아센 등의 도전성 고분자 물질도 예시되지만, 이것으로 한정되지 않는다.
부극에 사용되는 부극 활성 물질로서는 알칼리 금속, 알칼리 합금, 상기 정극 활성 물질로 나타낸 화합물 및 탄소 재료를 들 수 있다. 알칼리 금속 및 알칼리 합금으로서는, Li, Li-Al, Li-Mg 및 Li-Al-Ni 등의 Li계가 특히 바람직하다. 또한, 정극 및 부극을 제조하는 경우, 결착제나 도전제 등을 첨가하는 것이 일반적이며, 그 사용되는 물질 등은 특별히 한정되지 않는다.
<실시예>
이하, 본 발명의 구체적 실시 형태를 실시예 및 비교예에 기초하여 더욱 상세히 설명한다.
[실시예 1]
냉각관 및 교반기를 갖는 3구 플라스크(500 ㎖)를 질소 치환한 후 통상적인 감압 증류법으로 증류한 2-시아노에틸아크릴레이트 단량체를 70 g 첨가하였다. 이어서 중합 용매로서 탈수 처리를 행한 아세톤을 163 g, 단량체에 대한 몰수비가 0.01이 되도록 라디칼 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 첨가하고, 추가로 연쇄 이동제로서 0.001 몰의 라우릴머캅탄을 첨가하였다. 질소 도입관을 접속하여 반응 온도 60 ℃에서 반응 시간 300분의 조건으로 반응을 행하였다. 종료 후 실온까지 냉각하고, 과잉량의 메탄올로 반응액을 석출시키며, 추가로 석출물을 아세톤에 용해하여 과잉량의 메탄올로 석출하는 것을 수회 반복한 후, 정제된 석출물을 건조시켜 디메틸포름아미드를 용매로 하는 20 질량%의 20 ℃에서의 점도가 305 mPaㆍs, 40 ℃/1 kHz의 비유전율이 약 18, 연화 온도가 약 30 ℃인 폴리(2-시아노에틸아크릴레이트)를 약 63 g 얻었다.
얻어진 폴리(2-시아노에틸아크릴레이트) 2 g을 10 g의 아세톤에 용해하고, 이것에 0.8 g의 LiClO4를 용해한 3 g의 아세톤을 첨가하여 균일하게 혼합하였다. 이 용액을 테플론(등록상표)제의 판 위에 유연하고 시료를 실온에서 24 시간 동안 정치하여 과잉의 용매를 제거한 후, 60 ℃/24 시간 동안 감압 건조하여 두께 약 50 ㎛의 이온 도전성 고체 전해질막을 얻었다. 얻어진 막은 투명하고, LiClO4를 균일 하게 혼합하고 있었다.
이 막을 직경 10 ㎜ 원반상으로 절단하고, 양면에 스테인레스 극판을 끼워 전극을 형성하며, 주파수 5 Hz 내지 5 MHz의 교류 임피던스 측정 장치 멀티 프리퀀시 LCR 미터 모델 4192A(요꼬가와 휴렛팩커드사 제조)를 사용하여, 복소 임피던스 표시를 컴퓨터 처리하여 이온 전도도를 산출하였다. 그 결과, 25 ℃에서 1.1×10-3(S/㎝)의 값을 얻었다.
정극은 LiCoO2와 케첸 블랙의 질량 비율이 90:1이 되도록 혼합한 것과 폴리(2-시아노에틸아크릴레이트) 2 g을 10 g의 아세톤에 용해한 액을 질량비 1:2로 혼합하였다. 이 혼합물을 알루미늄을 포함하는 정극 집전판 위에 캐스트하고 질소 분위기하에 가열 건조하여 제조하였다. 부극은 리튬 금속을 스테인레스 집전판에 압착하여 제조하였다.
얻어진 이온 도전성 고체 전해질막을 제조한 정극 및 부극에 끼우고 이온 도전성 고체 전해질막의 두께가 25 ㎛가 되도록 질소 분위기하에 80 ℃에서 가열 압착하였다.
상기한 절차로 제조한 2차 전지를 스테인레스제의 내압 용기에 넣고 질소 치환한 후 상압의 상태에서 봉인하였다. 이어서, 0.1 mA/㎠의 전류를 사용하여 전지 전압이 4.2 V가 될 때까지 충전하고 전압이 2.75 V가 될 때까지 0.1 mA/㎠의 전류로 방전하는 것을 300회 반복한 바, 용기 중의 내압의 상승은 관찰되지 않았다.
[실시예 2]
2-시아노에틸아크릴레이트 단량체와 2-시아노에틸메타아크릴레이트 단량체를 몰 비율이 1:1가 되도록 하여 합계 73.92 g으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 디메틸포름아미드를 용매로 하는 20 질량%의 20 ℃에서의 점도가 355 mPaㆍs, 40 ℃/1 kHz의 비유전율이 약 15, 연화 온도가 약 50 ℃인 공중합체를 약 66 g 얻었다.
얻어진 공중합체를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 행하여 25 ℃에서 0.9×10-3(S/㎝)의 이온 전도도값을 얻었다. 또한, 실시예 1과 마찬가지로 전지를 넣은 내압 용기 내의 내압 상승은 관찰되지 않았다.
[비교예 1]
이온 도전성고분자 물질로서 시아노에틸폴리비닐알코올(신에쯔 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제조 CR-V)을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 평가를 행하였다. 사용한 시아노에틸폴리비닐알코올은 40 ℃/1 kHz의 비유전율이 약 23, 연화 온도가 약 30 ℃이고, 분자 내에 약 20 몰%의 수산기를 갖는 것이다.
이온 전도율값은 25 ℃에서 8×10-5(S/㎝)로 낮았으며, 실시예 1과 마찬가지로 전지를 넣은 내압 용기 내의 압력은 약 5 %의 상승이 관찰되었다.
본 발명의 유기 고체 전해질은 이온 도전율이 높을 뿐만 아니라 수산기를 갖지 않는 고분자 물질을 사용하고 있기 때문에, 예를 들면 2차 전지에 이용했을 때 실질적으로 가스의 발생을 동반하지 않는 2차 전지를 제공할 수 있으며 공업적 가 치가 크다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 단량체 및/또는 하기 화학식 2로 표시되는 단량체를 중합 또는 공중합하여 얻어지는 고분자 물질과 무기 이온염을 포함하며,
    상기 고분자 물질과 무기 이온염을 용매 중에서 혼합 및 용해시켜 상기 고분자 물질을 무기 이온염으로 도핑하고, 이 혼합물로부터 고체 전해질 막을 형성 및 건조시키는 것에 의해 제조되는, 2차 전지의 정극과 부극 사이에 배치되는 건조 막 형태의 유기 고체 전해질.
    <화학식 1>
    CH2=CHCOO-(CH2)2-CN
    <화학식 2>
    CH2=C(CH3)COO-(CH2)2-CN
  2. 제1항에 있어서, 상기 고분자 물질에서의 화학식 1 및 2의 몰 비율이 100:0 내지 50:50인 유기 고체 전해질.
  3. 제1항에 있어서, 상기 무기 이온염이 Li 원소를 포함하는 1종 이상의 무기 이온염을 포함하는 유기 고체 전해질.
  4. 제3항에 있어서, 무기 이온염이 LiClO4, LiI, LiSCN, LiBF4, LiAsF6, LiCF3SO3, LiPF6, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(CF3SO2)3C, Li(C2F5SO2)3C 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 유기 고체 전해질.
  5. 제1항에 있어서, 무기 이온염의 첨가량이 고분자 물질의 질량에 대하여 0.01 내지 50 질량%인 유기 고체 전해질.
  6. 용해된 혼합물을 형성하고 건조시키는 것에 의해 무기 이온염을 고분자 물질에 분산시키는 것을 포함하는 제1항에 따른 유기 고체 전해질의 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서, 중합 또는 공중합에 의해 고분자 물질을 제조하는 것을 포함하는 것인 방법.
  8. 제6항에 있어서, 고분자 물질 및 무기 이온염의 혼합물을 위한 용매가 아세톤, 에틸렌카르보네이트, 프로필렌카르보네이트, 디메틸카르보네이트, 디에틸카르보네이트, 메틸에틸카르보네이트 및 γ-부티로락톤으로부터 선택되는 것인 방법.
  9. 정극, 부극 및 이들 사이에 배치된 제1항에 따른 유기 고체 전해질을 포함하는 2차 전지.
  10. 부극, 정극 및 이들 사이의 유기 고체 전해질을 형성하는 것을 포함하는 제9항에 따른 2차 전지의 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 유기 고체 전해질이 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 형성되는 것인 방법.
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