JPH0374419A

JPH0374419A - 共重合体およびその製造方法

Info

Publication number: JPH0374419A
Application number: JP21168989A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Taguchi; 好弘田口; Shiro Kobayashi; 四郎小林; Hiroshi Uyama; 浩宇山
Original assignee: Alps Electric Co Ltd
Current assignee: Alps Alpine Co Ltd
Priority date: 1989-08-17
Filing date: 1989-08-17
Publication date: 1991-03-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発ＢＪｉは、厚膜エレクトロルミネッセンス素子や
薄膜コンデンサーなどに用いられる誘電率の高い共重合
体およびこれの製造方法に関する。

〔従来の技術〕

イワゆる有機厚膜形エレクトロルミネッセンス素子にあ
っては、ＺｎＳ　（Ｃｕ）などの蛍光体粉末をポリマー
マトリックス中に分散してなる発光層が用いられている
。ここで用いられるポリマーとしては、駆動電圧の低減
化の点から、シアノエチル化セルロース、シアノエチル
化ポリビニルアルコールなどの誘電率の高いものが主に
使用されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来のシアノエチル化ポリビニルアルコ
ールなどの高誘電率ポリマーは、ポリビニルアルコール
にアクリロニトリルを塩基ｆｌ［の存在下で反応させて
、ポリビニルアルコールの水酸基の水素を置換してシア
ノエチル基を導入する方法で製造されているので、分子
内に置換されずに残る水酸基がどうしても１０％以上存
在し、この残存水酸基によって吸湿性が大きい欠点があ
る。

厚膜形エレクトロルミネッセンス素子の発光層に用いら
れるポリマーは、その吸湿性の小さいものが発光寿命の
点から好ましいとされている。

〔課題を解決するための手段〕

この発明では、電子吸引性基を有する電子供与性モノマ
ーと電子吸引性基を有する電子吸引性モノマーとからな
る共重合体によって、上記課題を解決した。

〔作　用〕

この発明の共重合体は、分子内に電子吸引性基を有する
モノマーを共重合せしめてなるものであるので、重合後
の共重合体の側鎖がすべてシアノエチル基などの電子吸
引性基からなり、高い誘電率を有するとともに側鎖がす
べて電子吸引性基からなるため吸湿性が低いものとなる
。

以下、この発明の詳細な説明する。

この発明での電子供与性モノマーとは、（１）式に示す
ようなビニル基を有するモノマーであって、ＣＨ，＝ＣＨＸ　　　　　　　　　　　・・・・・・　
（１〉Ｘの原子団がアルコオキシ基などの電子供与性の
高い原子団を有するモノマーを言う。これの具体例とし
ては（２）式に示すようなビニルエーテル系モノマーが
ある。

ＣＨ，＝ＣＨ０Ｙ　　　　　　　　　　−＝−・−（２
）そして、さらに（２）式における原子団Ｙが電子吸引
性基であるモノマーがこの発明において使用される。

この電子吸引性基としては、例えば以下のものが用いら
れる。

ＣＨＩＣＨＩＣＮ＝ＣＨ，ＣＦ。

−ＣＨ＊ＣＨ，Ｃｙ −ＣＨＩＣＨ、ＯＣＨ、ＣＨ、ＣＮしたがって、この発明の共重合体の一方のコモノマーで
ある電子吸引性基を有する電子供与性モノマーの具体例
としては、以下のようなものが代表的である。

ＣＨ１＝ＣＨＯＣ）１．ＣＨ，ＣＮＣ旧−ＣＨｏＣＨ，ＣＦ３ＣＨ、＝　ＣＨＯＣＨ、ＣＨ、ＣＩＣＨ＊＝ＣＨ０ＣＨ，ＣＨ，ＱＣ）ｉ、ＣＨ，ＣＮ一方
、この発明での電子吸引性基を有する電子吸引性モノマ
ーとは、前記（１）式における原子団Ｘが電子吸引性の
高いモノマーを言い、具体的には（３）、（４）式で示
されるアクリル系モノマー、メタアクリル系モノマーが
用いられる。

ＣＨ、＝　ＣＨＣＯＯＺ　　　　　・・・・・・（３）
ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨ，）ＣＯＯＺ　　・・・・・・（４）
そして、さらに（３）、（４）式での原子団Ｚが電子吸
引性基であるモノマーがここで用いられる。

電子吸引性基としては、先に挙げたものと同様のものが
ある。

よって、この発明の共重合体の一方のコモノマーである
電子吸引性基を有する電子吸引性モノマーの具体例とし
ては、以下のようなものが代表的である。

ＣＨ＊＝　ＣＨＣＯＯＣＨＩＣＨｔｃ　ＮＣＨ，＝ＣＨ
Ｃ００ＣＨ，ＣＦ。

ＣＨ＊　＝　Ｃ（ＣＨｓ　）　ＣＯＯＣＨ＊　ＣＨｔ　
ＣＮＣＨｔ　＝　Ｃ（ＣＨｓ　）　ＣＯＯＣＨｔ　ＣＦ
　＊この発明の共重合体を得るには、上述の電子吸引性
基を有する電子供与性モノマーと電子吸引性基を有する
電子吸引性モノマーとをラジカル重合ヲ行う。一般に、
ビニルエーテル類などの電子供与性モノマーは、ラジカ
ル重合では重合できず、カチオン重合でしか重合できな
いが、電子吸引性モノマーと組合わせて共重合させると
ラジカル重合で共重合が可能となる。本発明で用いられ
る上述の電子供与性モノマーを三フッ化ホウ素、塩化ア
ルミニウムなどのカチオン重合触媒を用いてカチオン重
合させると、得られる重合体は着色が激しく、実用上エ
レクトロルミネッセンス素子などに使用することができ
ない。

ここでのラジカル重合は、一般的に採用されている手法
がそのまま用いることができる。重合触媒としては、２
．２“　−アゾビスイソブチルニトリル、２，２゛−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２°
　−アゾビス２−メチルブチロニトリルなどのアゾ系の
他にベンゾイルパーオキサイドなどの過酸化物系の触媒
が用いられる。触媒量はモノマー全量に対して０．５〜
２モル％程度である。重合溶媒としては、アセトン、ジ
メチルホルムアミド、エステル、エーテルなどが用いら
れ、重合溶媒を使用しないバルク重合も可能である。

上述の電子供与性モノマーと電子吸引性モノマーとの混
合比は、電子供与性モノマーが最大５０％の範囲におい
て任意であり、目的とする共重合体の特性によって適宜
選択することができる。勿論、電子供与性モノマーの１
種以上の混合物と電子吸引性モノマーの１種以上の混合
物とを組合わせてさらに混合することもできる。また、
第３戊分のモノマーを用いることもでき、例えばアクリ
ル酸エステル類、メタアクリル酸エステル類カ好ましい
。

得られる共重合体は、ランダム共重合体あるいは交互共
重合体となる。

このような共重合体では、その側鎖のすべてが電子吸引
性基となっているため、分子中に水酸基等の親水性基が
存在しないことになって、吸水性が小さいものとなる。

また、分子内に電子吸引性基および電子供与性基が多く
存在するので、誘電率の高いものとなる。さらに、酸化
インジウム・スズ（ＩＴＯ）などの透明電極に対する密
着性も良好なものとなる。

以下、具体例を示して作用効果を明確にする。

（実施例１）冷却管を付けた２０フラスコ（ｌ　ＯＯｍ！２）に窒素
ラインを接続し、フラスコ内を窒素置換したのち、ここ
に少なくとも２回以上蒸留したシアノエチルビニルエー
テル０．０２モル、シアノエチルアクリレート０．０２
モル、アセトン２０ｍ１２および２．２’　−アゾビス
イソブチロニトリルをモノマー全景に対して２モル％加
え、温度５０℃で２４時間重合を行った。その後、メタ
ノールでコポリマーを再沈させ、目的とするシアノエチ
ルビニルエーテル−シアノエチルアクリレ−）　共１合
体’ｊ：　４　ｇ　１４た。組成比はシアノエチルビニ
ルエーテル：シア／エチルアクリレート＝２＝３の共重
合体であった。

（実施例２）実施Ｎ　ｌにおいて、β−クロルエチルビニルエーテル
０．０２モルとシアノエチルアクリレート０．０２モル
を用いた以外は同様にして共重合を行い、白色粉末のβ
−クロルエチルビニルエーテル−シアノエチルアクリレ
ート共ｉ１合体ヲａ、　　８ｇ得た。

（実施例３）実施例１において、β−クロルエチルビニルエーテル０
．０２モルとシアノエチルメタアクリレ−）０．０２モ
ルを用いた以外は同様にして共重合を行い、白色粉末の
β−クロルエチルビニルエーテル−シアノエチルメタア
クリレート共！！合体を３．５ｇ得た。

（実施例４）１［例１において、シア／エチルビニルエーテル０．０
２とシアノエチルメタクリレート０４０２モルを用いた
以外は同様にして共重合を行い、白色粉末のシアノエチ
ルビニルエーテル−シアノエチルメタクリレート共重合
体を２．１ｇ得た。

組成比はシアノエチルビニルエーテル：シア／エチルア
クリレート＝１１０であった。

（実施例５）実ｍＮ１において、シアノエチルビニルエーテル０．０
０５モルとシア／エチルアクリレート０゜０４５モルを
用いた以外は同様にして共重合を行い、シアノエチルビ
ニルエーテル−シアノエチルアクリレート共重合体４．
８ｇ得た。組成比はシアノエチルビニルエーテル：シア
ノエチルアクリレ−）＝１　＋　２０であった。

（実施例６）実施例１において、シアノエチルビニルエーテル０．０
１５モルとシアノエチルアクリレート０゜０３５モルを
用いた以外は同様にして共重合を行い、シアノエチルビ
ニルエーテル−シアノエチルアクリレート共重合体を３
．９ｇ得た。組成比はシアノエチルビニルエーテル：シ
ア／エチルアクリレート＝ｌ：５であった。

これらの実施例１〜７で得られた共重合体につイテ、そ
の誘電率（２５℃＋　　Ｉ　ＫＨＺ）　、吸湿性、残存
水分量および密着性について検討した。

吸湿性については、アセトン溶液からキャスト法により
厚さ０．１ｍｓ＋のフィルムを製造し、このフィルムを
真空中、１００℃で２４時間乾燥し、この乾燥後のフィ
ルムに残る水分の量をカールフィッシャー法で測定し、
これを残存水分量とした。

また、同様の乾燥したフィルムを４０’Ｃ，９０〜９５
％ＲＨの条件下で２４時間放置し、これによる吸水率を
吸湿性とした。密着性については、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（厚さ０．　２ａｍ）上にＩＴＯの透
明電極を形成し、この透明電極上にキャスト法により厚
さ０．１ｍｍのフィルムを形成する。十分乾燥後、フィ
ルムにｌ＋ｕ＋間隔で縦横に切り目を入れセロハンテー
プを貼り、セロハンテープを剥がすゴバン目テストで評
価した。

結果（密着性を除く）を第１表に示す。第１表には、従
来のシアノエチル化ポリビニルアルコールについての誘
電率、残存水分量、吸湿性の試験値を併せて示した。な
お、シアノエチル化ポリビニルアルコールのシアノエチ
ル化率はいスレモ約９０％である。

密着性については、本発明の共重合体はシアノエチルビ
ニルエーテル；シアノエチル化ポリビニルアルコール（
試験値３Ｂ〜４Ｂ）と同等であった。

〔発明の効果〕

以上説明したように、この発明は電子吸引性基を有する
電子供与性モノマーと電子吸引性基を有する電子吸引性
モノマーとを共重合したものであるので、誘電率が大き
くしかも吸湿性が低く、密着性も良好なものである。

したがって、この発明の共重合体は、厚膜エレクトロル
ミネッセンス素子の発光層のマトリックスポリマーや薄
膜コンデンサーのポリマー誘電体などに好適なものとな
る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）電子吸引性基を有する電子供与性モノマーと電子
吸引性基を有する電子吸引性モノマーとを共重合したこ
とを特徴とする共重合体。
（２）電子吸引性基を有する電子供与性モノマーと電子
吸引性基を有する電子吸引性モノマーとをラジカル共重
合することを特徴とする共重合体の製造方法。