KR101259485B1

KR101259485B1 - 유중수형 유화 피부 화장료

Info

Publication number: KR101259485B1
Application number: KR1020127007035A
Authority: KR
Inventors: 카즈타카 사사키; 다카유키 오무라
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2009-09-25
Filing date: 2010-09-22
Publication date: 2013-05-06
Also published as: TWI492762B; US20120220670A1; EP2481394A1; AU2010299139A1; HK1168768A1; WO2011037123A1; EP2481394B1; RU2012113125A; EP2481394A4; RU2501547C1; TW201110991A; AU2010299139B2; BR112012006666A2; KR20120078698A; JP5041551B2; ES2543469T3; US8815958B2; JP2011068598A; CN102573783A; CN102573783B

Abstract

비휘발성 실리콘유를 포함하는 유중수형 유화 조성물에 휘발성 탄화수소 유분을 첨가한 경우이어도 유화 안정성을 확보할 수 있고, 또한 기름기가 많지 않다는 우수한 사용성을 갖는 피부 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 (A) 3~25질량%의 휘발성 탄화수소 유분, (B) 0.1~15질량%의 비휘발성 실리콘유, (C) 0.1~1질량%의 4~12개의 옥시에틸렌기를 포함하는 모노- 또는 디-이소스테아르산 폴리에틸렌글리콜, (D) 0.1~5질량%의 폴리옥시에틸렌·폴리디메틸실록시에틸·디메티콘 공중합체, 및 (E) 유기 변성 점토광물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 피부 화장료에 관한 것이다.

Description

유중수형 유화 피부 화장료{WATER-IN-OIL-TYPE EMULSION SKIN COSMETIC}

본 발명은 안정성이 우수하고, 또한 기름기가 많지 않는 사용성을 갖는 유중수형 유화 피부 화장료에 관한 것이다. 보다 상세하게는 휘발성 탄화수소 유분과 비휘발성 실리콘유를 함유하고, 유화 안정성이 우수한 유중수형 유화 피부 화장료에 관한 것이다.

유중수형 피부 화장료는 자외선 차단 화장료 등의 내수성이 요구되는 용도의 피부 화장료로서 종래부터 사용되고 있다. 그러나 유중수형 유화물은 필연적으로 비교적 다량의 유분을 함유하고 있는 점에서 피부에 도포했을 때에 기름기가 많음을 느낀다는 사용성의 문제를 갖고 있다.

유중수형 유화물의 기름기가 많음을 개선하기 위해서 휘발성 유분을 배합하는 것이 행해져 왔지만 휘발성 유분으로서 휘발성 실리콘유를 주체로 한 유화물에서는 미끄러운 감이나 삐걱거리는 감이 강해져 도포 후는 적당한 촉촉한 감이 손상되는 경우가 있었다. 반면 비휘발성 실리콘유를 포함하는 유중수형 유화물에 휘발성 탄화수소 유분을 배합하면 미끄러운 감이나 삐걱거리는 감은 개선되지만 유화물의 경시 안정성이 저하한다는 문제가 있었다.

특허문헌 1에는 비휘발성 실리콘 화합물과 상기 실리콘과 비융화성의 비휘발성 탄화수소 유분을 함유하는 내이동성 화장품 조성물이 기재되어 있다. 이 화장료는 비휘발성 탄화수소 유분이 가용이며, 비휘발성 실리콘 화합물이 가용 분산가능한 휘발성 탄화수소 유분(용매)을 함유하고 있어 상기 비휘발성 탄화수소 유분의 용해 파라미터를 특정함으로써 내이동성을 향상시킨 것이다.

특허문헌 2에는 섬유, 실리콘 계면활성제 및 클레이를 배합한 유중수형 유화 조성물이 기재되어 있으며, 고온(예를 들면 45℃)에 있어서도 양호한 안정성을 갖는 것으로 되어 있다.

또한 특허문헌 3에는 특수한 표면 소수화 처리를 시행한 산화아연 분말, 휘발성 실리콘, 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산 및 물을 함유하는 유중수형 유화 자외선 차단 화장료가 기재되어 있다. 이 유중수형 유화 화장료는 유기 변성 점토광물을 더 함유해도 좋고, 비휘발성 실리콘 등의 유분을 증가시키지 않고, 상기 분말을 안정하게 배합한 유화물이 얻어진 것으로 되어 있다.

그러나 특허문헌 1~3을 포함하는 종래 기술에 있어서는 비휘발성 실리콘을 함유하는 유중수형 유화물에 휘발성 탄화수소 유분을 배합했을 때에 유화물의 안정성이 손상된다는 과제는 조금도 인식되어 있지 않고, 따라서 이러한 과제를 해결하는 방책에 대해서 개시도 시사도 되어 있지 않다.

: 일본 특허 공개 2001-199846호 공보 : 일본 특허 공개 2001-131421호 공보 : 일본 특허 공개 2005-232068호 공보

따라서 본 발명에 있어서의 과제는 비휘발성 실리콘유를 포함하는 유중수형 유화 조성물에 비휘발성 탄화수소 유분을 첨가한 경우이어도 유화 안정성을 확보할 수 있고, 또한 기름기가 많지 않다는 우수한 사용성을 갖는 피부 화장료를 제공하는 것이다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과 휘발성 탄화수소유와 비휘발성 실리콘유를 포함하는 안정된 유중수형 유화장료를 얻기 위해서는 안정된 오일 겔을 형성할 필요가 있고, 소정 수의 옥시에틸렌기를 갖는 모노- 또는 디-이소스테아르산 폴리에틸렌글리콜과, 폴리옥시에틸렌·폴리메틸실록시에틸디메티콘과, 유기 변성 점토광물을 조합시켜서 배합함으로써 상기 과제를 해결할 수 있고, 안정되며 사용성이 우수한 피부 화장료가 얻어지는 것을 찾아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉 본 발명은,

(A) 3~40질량%의 휘발성 탄화수소 유분,

(B) 0.1~25질량%의 비휘발성 실리콘유,

(C) 0.1~1질량%의 4~12개의 옥시에틸렌기를 포함하는 모노- 또는 디-이소스테아르산 폴리에틸렌글리콜,

(D) 0.1~5질량%의 폴리옥시에틸렌·폴리디메틸실록시에틸·디메티콘 공중합체, 및

(E) 0.1~3질량%의 유기 변성 점토광물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 피부 화장료를 제공한다.

(발명의 효과)

본 발명에 의한 피부 화장료는 휘발성 탄화수소 유분을 함유하고 있기 때문에 기름기가 많지 않고, 미끄러운 감이나 삐걱거리는 감도 없어 사용성이 우수함과 아울러 도포 후에는 피부에 촉촉한 감촉을 부여할 수 있다. 또한 유화물의 경시 안정성도 우수하다.

본 발명의 피부 화장료는 휘발성 탄화수소 유분(성분 A)을 함유한다. 본 발명에서 이용되는 휘발성 탄화수소 유분은 종래부터 화장료 등에 사용되고 있는 상온에서의 휘발성을 갖는 탄화수소유이면 특별히 한정되지 않지만 예를 들면 이소도데칸, 이소헥사데칸, 수소 첨가 폴리이소부텐 등을 들 수 있다.

본 발명의 화장료에 있어서의 휘발성 탄화수소 유분의 배합량은 3~40질량%, 바람직하게는 3~30질량%, 보다 바람직하게는 3~25질량%이다. 배합량이 3질량% 미만이면 사용시의 기름기가 많음을 개선하기에는 불충분하며, 40질량%를 초과하여 배합하면 유화물의 안정성이 저하된다.

본 발명의 화장료는 비휘발성 실리콘유(성분 B)를 함유하고 있다. 비휘발성 실리콘유로서 이용되는 것은 특별히 한정되지 않지만 예를 들면 메틸폴리실록산 6cs, 메틸폴리실록산 20cs, 메틸폴리실록산 100cs, 메틸페닐폴리실록산, 아미노 변성 실리콘, 불소 변성 디메틸폴리실록산 등을 들 수 있다.

본 발명의 화장료에 있어서의 비휘발성 실리콘유의 배합량은 0.1~25질량%, 바람직하게는 0.1~20질량%, 보다 바람직하게는 0.1~15질량%이다. 배합량이 0.1질량% 미만이면 도포 후의 피부의 매끈매끈함을 느낄 수 없고, 25질량%를 초과하여 배합하면 미끄러움이 강해져 만족스러운 사용성이 얻어지지 않는다.

본 발명의 화장료는 모노- 또는 디-이소스테아르산 폴리에틸렌글리콜(성분 C)을 함유하고, 이 모노- 또는 디이소스테아르산 폴리에틸렌글리콜은 4~12개의 옥시에틸렌기를 갖는 것이 필요하다. 옥시에틸렌기의 수가 3이하이면 소망의 효과가 얻어지지 않는 경우가 있다. 구체적으로는 예를 들면 PEG(4) 디이소스테아르산(EMALEX DEG-di-IS: 니혼 에멀젼 가부시키가이샤), PEG(8) 디이소스테아르산(EMALEX 400di-ISEX: 니혼 에멀젼 가부시키가이샤), PEG(10) 모노이소스테아르산(EMALEXPIE-10ES: 니혼 에멀젼 가부시키가이샤) 등의 시판품을 사용할 수 있다.

본 발명의 화장료에 있어서의 모노- 또는 디-이소스테아르산 폴리에틸렌글리콜(성분 C)의 배합량은 0.1~1질량%, 바람직하게는 0.1~0.8질량%이다. 배합량이 0.1질량% 미만이면 제제의 경시 안정성이 악화되고, 1질량%를 초과하여 배합하면 유화성이 나빠져 제제가 얻어지지 않게 된다.

본 발명의 화장료는 폴리옥시에틸렌·폴리디메틸실록시에틸·디메티콘 공중합체(성분 D)를 함유한다. 이것은 예를 들면 상기 특허문헌 3에 있어서 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산으로서 기재되어 있는 것을 포함한다. 이러한 폴리옥시에틸렌·폴리디메틸실록시에틸·디메티콘 공중합체는 예를 들면 일본 특허 공개 2002-179548호 공보에도 개시되어 있으며, 시판품인 실리콘 KF-6028(신에쯔 카가쿠사 제작)을 이용할 수도 있다. 이 표시 명칭은 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘이다.

본 발명의 화장료에 있어서의 폴리옥시에틸렌·폴리디메틸실록시에틸·디메티콘 공중합체(성분 D)의 배합량은 0.1~5질량%, 바람직하게는 0.1~3질량%이다. 배합량이 0.1질량% 미만이면 우수한 유화 안정성이 얻어지기 어렵고, 5질량%를 초과하여 배합하면 제제의 경시 안정성이 악화된다.

본 발명의 화장료에 배합되는 유기 변성 점토광물(성분 E)은 유화 조제로서 이용되는 것이며, 3층 구조를 갖는 콜로이드성 함수 규산 알루미늄의 일종이며 일반적으로 하기 식:

[식 1]

(X,Y)_z-3 (Si, Al)₄ O₁₀ (OH)₂ Z₁ _/3·nH₂O

(단, X=Al, Fe(Ⅲ), Mn(Ⅲ), Cr(Ⅲ); Y=Mg, Fe(Ⅱ), Ni, Zn, Li; Z=K, Na, Ca)

으로 나타내어지는 점토광물을 제 4 급 암모늄염형 양이온 계면활성제로 변성 한 것을 이용하는 것이 바람직하다.

구체적으로는 몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트 등의 천연 또는 합성(이 경우 식 중의 (OH)기는 불소로 치환된 것)의 몬모릴로나이트군(시판품에서는 비검(begum), 쿠니피아(Kunipia), 라포나이트(Laponite) 등이 있음) 및 나트륨 실리식마이카(Silicic mica)나 나트륨 또는 리튬 테니올라이트(Taeniolite)의 이름으로 알려진 합성 운모(시판품에서는 다이모나이트(Dimonite): 토피 코교(주) 등이 있음) 등의 점토광물을 제 4 급 암모늄염형 양이온 계면활성제로 처리해서 얻어진다.

여기서 이용되는 제 4 급 암모늄염형 양이온 계면활성제는 하기 일반식으로 나타내어지는 것이다.

[식 2]

(식 중 R¹은 탄소수 10~22개의 알킬기 또는 벤질기, R²는 메틸기 또는 탄소수 10~22개의 알킬기, R³ 및 R⁴는 탄소수 1~3개의 알킬기 또는 히드록시알킬기, X는 할로겐 원자 또는 메틸설페이트 잔기를 나타낸다.)

이러한 제 4 급 암모늄염형 양이온 계면활성제로서는 예를 들면 도데실트리메틸암모늄클로리드, 미리스틸트리메틸암모늄클로리드, 세틸트리메틸암모늄클로리드, 스테아릴트리메틸암모늄클로리드, 아라킬트리메틸암모늄클로리드, 베헤닐트리메틸암모늄클로리드, 미리스틸디메틸에틸암모늄클로리드, 세틸디메틸에틸암모늄클로리드, 스테아릴디메틸에틸암모늄클로리드, 아라킬디메틸에틸암모늄클로리드, 베헤닐디메틸에틸암모늄클로리드, 미리스틸디에틸메틸암모늄클로리드, 세틸디에틸메틸암모늄클로리드, 스테아릴디에틸메틸암모늄클로리드, 아라킬디에틸메틸암모늄클로리드, 베헤닐디에틸메틸암모늄클로리드, 벤질디메틸미리스틸암모늄클로리드, 벤질디메틸세틸암모늄클로리드, 벤질디메틸스테아릴암모늄클로리드, 벤질디메틸베헤닐암모늄클로리드, 벤질메틸에틸세틸암모늄클로리드, 벤질메틸에틸스테아릴암모늄클로리드, 디베헤닐디히드록시에틸암모늄클로리드 및 상당하는 브로미드 등, 또한 디팔미틸프로필에틸암모늄메틸설페이트 등을 들 수 있다. 본 발명의 실시에 있어서는 이들 중 1종 또는 2종 이상이 임의로 선택된다.

유기 변성 점토광물의 대표적인 것으로서는 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트, 벤질디메틸스테아릴암모늄헥토라이트, 염화디스테아릴디메틸암모늄 처리 규산 알루미늄마그네슘 등이 열거된다. 시판품으로서는 벤톤27(벤질디메틸스테아릴암모늄헥토라이트: 엘레멘티스 스페셜리티스사 제작) 및 벤톤38(디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 처리 헥토라이트: 엘레멘티스 스페셜리티스사 제작)이 열거된다.

본 발명의 화장료에 있어서의 유기 변성 점토광물(성분 E)의 배합량은 0.1~3질량%, 바람직하게는 0.1~2.5질량%이다. 배합량이 0.1질량% 미만이면 우수한 유화 안정성이 얻어지기 어렵고, 3질량%를 초과하여 배합하면 제제 경도가 높아져 만족스러운 사용성이 얻어지지 않는다.

본 발명의 화장료에 있어서는 상기 성분 A~E와 더불어 피부 화장료에 통상 배합될 수 있는 다른 성분을 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 배합할 수 있다. 구체적으로는 분말, 유용성 자외선 흡수제, 수용성 자외선 흡수제, 금속 이온 봉쇄제, 중화제, pH조정제, 산화방지제, 항균제, 각종 약제, 각종 추출액 등이 열거된다.

본 발명의 피부 화장료는 휘발성 탄화수소를 배합함으로써 기름기를 없애 촉촉한 감촉을 부여할 수 있다. 그래서 종래부터 유중수형 유화 화장료가 이용되고 있는 용도의 피부 화장료로서 바람직하게 사용할 수 있다.

(실시예)

이하에 구체적인 예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한 이하의 실시예 등에 있어서의 배합량은 특별히 명시되지 않는 한 질량%를 나타낸다.

본 발명의 유중수형 유화 조성물(실시예) 및 비교예의 조성물을 조제하여 이하의 각 항목에 대해 평가했다.

1. 오일 겔 상태

조성물을 실온에서 1주간 방치한 후의 외관으로 평가했다.

외관이 균일한 경우: ○, 외관이 균일하지 않은 경우: ×

2. 유화성

유화했을 때의 유화물의 관찰에 의해 평가했다.

균일하게 유화된 경우: ○, 균일하게 유화되지 않은 경우: ×

3. 경시 안정성

조제한 유화물을 실온에서 4주간 방치한 후의 외관으로 평가했다.

4. 사용성

조제한 각 시료를 전문가 패널(N=3)에게 사용하게 해서 사용 직후의 사용감을 평가했다.

하기 표 1 및 2에 게재한 조성의 시료를 조제하여 상기 각 항목에 대해서 평가했다.

균일한 오일 겔이 얻어진 비교예 1의 휘발성 실리콘유를 휘발성 탄화수소로 치환한 비교예 2 및 3에서는 균일한 오일 겔이 얻어지지 않고 분리되어 버렸다. 또한 모노- 또는 디-이소스테아르산 폴리에틸렌글리콜(성분 C), 폴리옥시에틸렌·폴리메틸실록시에틸디메티콘 공중합체(성분 D) 또는 유기 변성 점토광물(성분 E) 중 어느 하나가 결여된 비교예 4~11에서도 안정한 오일 겔이 얻어지지 않고 분리되었다. 또한 휘발성 실리콘을 포함하는 휘발성 탄화수소 유분을 포함하지 않는 비교예 1은 균일한 유화물은 얻어졌지만 기름기가 많은 사용감이었다.

하기 표 3 및 4에 게재된 조성의 시료를 조제하여 각 항목에 대해서 평가했다.

3개의 옥시에틸렌 밖에 포함하지 않는 디이소스테아르산 폴리에틸렌글리콜을 배합한 비교예 12에서는 균일한 오일 겔이 얻어지지 않고, 사용감도 기름기가 많았다. 이것에 대하여 4~12개의 옥시에틸렌기를 갖는 디이소스테아르산 폴리에틸렌글리콜을 배합한 실시예 2~9는 유화 안정성도 사용성도 우수한 것이었다.

(처방예 1)

스킨 크림

배합 성분 배합량(질량%）

(1) 유동 파라핀 5

(2) 이소헥사데칸 7

(3) 메틸폴리실록산 6cs 12

(4) 이소도데칸 3

(5) 2-에틸헥산산세틸 5

(6) 디이소스테아르산 폴리에틸렌글리콜 PEG8 0.5

(7) PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘 1.5

(8) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 2

(9) 글리세린 9

(10) 1,3-부틸렌글리콜 7

(11) 소르비트액 2

(12) 폴리에틸렌글리콜 6000 1

(13) 트라넥삼산 2

(14) 폴리비닐알콜 0.5

(15) 에데트산삼나트륨 0.1

(16) 구연산 0.08

(17) 구연산나트륨 0.02

(18) 페녹시에탄올 적량

(19) 정제수 잔여

제조방법: (1)~(8)을 실온에서 균일하게 분산시켰다(유상). 반면 (9)~(19)를 실온에서 균일하게 혼합 용해시켰다(수상). 유상에 수상을 첨가, 호모믹서로 유화하여 목적의 스킨 크림을 얻었다.

(처방예 2)

스킨 크림

배합 성분 배합량(질량%）

(1) 이소도데칸 14

(2) 이소헥사데칸 7

(3) 메틸폴리실록산 6cs 9

(4) 옥틸메톡시신나메이트 1

(5) 디이소스테아르산 폴리에틸렌글리콜 PEG8 0.5

(6) PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘 1

(7) 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 2

(8) 산화티탄 2

(9) 글리세린 5

(10) 1,3-부틸렌글리콜 5

(11) 디프로필렌글리콜 5

(12) 폴리에틸렌글리콜 20000 2

(13) 4-메톡시살리실산칼륨 1

(14) 에데트산삼나트륨 0.1

(15) 구연산 0.1

(16) 구연산나트륨 0.1

(17) 식염 1

(18) 페녹시에탄올 적량

(19) 정제수 잔여

제조방법: (1)~(6)을 실온에서 균일하게 분산시켰다(유상). 반면 (7)~(19)를실온에서 균일하게 혼합 용해시켰다(수상). 유상에 수상을 첨가, 호모믹서로 유화하여 목적의 스킨 크림을 얻었다.

스킨 크림

배합 성분 배합량(질량%）

(1) 이소도데칸 25

(2) 이소헥사데칸 10

(3) 메틸폴리실록산 6cs 2

(4) 바셀린 1

(5) 디이소스테아르산 폴리에틸렌글리콜 PEG8 0.5

(6) PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘 1.5

(7) 디메틸디스데아릴암모늄헥토라이트 2

(8) 팔미트산덱스트린 1

(9) 글리세린 2

(10) 1,3-부틸렌글리콜 3

(11) 디프로필렌글리콜 2

(12) 마린콜라겐 0.1

(13) 에데트산삼나트륨 0.1

(14) 구연산 0.05

(15) 구연산나트륨 0.05

(16) 식염 1

(17) 페녹시에탄올 적량

(18) 정제수 잔여

제조방법: 제조 방법: (1)~(8)을 70℃에서 균일하게 분산시켰다(유상). 한편 (9)~(18)을 실온에서 균일하게 혼합 용해시켰다(수상). 유상에 수상을 첨가, 호모 믹서로 유화하여 목적의 스킨 크림을 얻었다.

Claims

(A) 3~25질량%의 휘발성 탄화수소 유분,
(B) 0.1~15질량%의 비휘발성 실리콘유,
(C) 0.1~0.8질량%의 4~12개의 옥시에틸렌기를 포함하는 모노- 또는 디-이소스테아르산 폴리에틸렌글리콜,
(D) 0.1~5질량%의 폴리옥시에틸렌·폴리디메틸실록시에틸·디메티콘 공중합체, 및
(E) 식:
(X,Y)_z-3 (Si, Al)₄ O₁₀ (OH)₂ Z_1/3·nH₂O
(단, X=Al, Fe(Ⅲ), Mn(Ⅲ), Cr(Ⅲ); Y=Mg, Fe(Ⅱ), Ni, Zn, Li; Z=K, Na, Ca)
으로 나타내어지는 점토광물을 제 4 급 암모늄염형 양이온 계면활성제로 변성한 유기 변성 점토광물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 피부 화장료.
제 1 항에 있어서,
상기 휘발성 탄화수소 유분은 이소도데칸, 이소헥사데칸 및 수소 첨가 폴리이소부텐으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 피부 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 폴리옥시에틸렌·폴리디메틸실록시에틸·디메티콘 공중합체는 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 피부 화장료.
제 1 항 내지 제 2 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 유기 변성 점토광물은 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 피부 화장료.
제 3 항에 있어서,
상기 유기 변성 점토광물은 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 피부 화장료.