JP2024012875A - 油中水型乳化化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】長期保存しても、室温及び高温での粘度変化が少なく、温度依存による塗布感触が変わらず、塗布時の塗布感触が柔らかく、油性感やきしみ感がなく、付着性が良く、粉っぽくない仕上がりの油中水型乳化化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：（Ａ）有機変性粘土鉱物、（Ｂ）ＨＬＢ６以下のシリコーン界面活性剤、（Ｃ）ＨＬＢ６以下のソルビタン脂肪酸エステル ０．４質量％以下、（Ｄ）アシル化アミノ酸で処理された体質顔料 ０．１～２０質量％、（Ｅ）揮発性油を含有する油中水型乳化化粧料。【選択図】なし

Description

本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。

油中水型乳化化粧料は外相が油剤であるため、耐水性を付与しやすく、乳化タイプのファンデーションや、サンスクリーン等に多く用いられている。また、肌への付着性や、綺麗な仕上がりが得られるものが検討されている。
例えば、特許文献１には、カチオン変性粘土鉱物、疎水化処理された着色顔料、フェニル変性シリコーン、揮発性油を含有する油中水型乳化化粧料が、肌への付きが良く、伸びが軽く、塗広げやすく、肌に薄膜感、艶感があり、肌表面が均一に仕上がって見えることが記載されている。

特開２０１８－７０５１６号公報

しかしながら、カチオン変性粘土鉱物、シリコーン界面活性剤、揮発性油を含有する油中水型乳化化粧料は、ゲル構造が不安定であり、温度による粘度変化が発生して、化粧料の使用感が低下したり、粉っぽい仕上がりになるという課題があった。

本発明者は、カチオン変性粘土鉱物、シリコーン界面活性剤、揮発性油を含有する油中水型乳化化粧料に、特定量以下のソルビタン脂肪酸エステルと、アシル化アミノ酸で処理された体質顔料を併用することにより、長期保存しても、室温及び高温での粘度変化が少なく、温度依存による塗布感触が変わらず、塗布時の塗布感触が柔らかく、油性感やきしみ感がなく、付着性が良く、粉っぽくない仕上がりの油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）有機変性粘土鉱物、
（Ｂ）ＨＬＢ６以下のシリコーン界面活性剤、
（Ｃ）ＨＬＢ６以下のソルビタン脂肪酸エステル ０．４質量％以下、
（Ｄ）アシル化アミノ酸で処理された体質顔料 ０．１～２０質量％、
（Ｅ）揮発性油
を含有する油中水型乳化化粧料に関する。

本発明の油中水型乳化化粧料は、長期保存しても、室温及び高温での粘度変化が少なく、温度依存による塗布感触が変わらない。また、塗布時の塗布感触が柔らかく、油性感やきしみ感がなく、付着性が良く、粉っぽくない仕上がりが得られるものである。

本発明で用いる成分（Ａ）の有機変性粘土鉱物としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されずに用いることができる。例えば、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム等の層状粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られるカチオン変性粘土鉱物が好ましい。
ここで、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、下記式（１）：

（式中、Ｒ¹は炭素原子数１０～２２のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ²はメチル基又は炭素原子数１０～２２のアルキル基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は炭素原子数１～３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子又はメチルサルフェート残基を示す）
で表されるものである。

具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、及び上記各化合物のクロリドに代えてブロミド化合物としたもの等、さらにジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。
これらのうち、肌への付着性、仕上がりの均一感に優れる観点から、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリドが好ましく、少なくともジメチルジステアリルアンモニウムクロリドを含むのが好ましい。

層状粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られるカチオン変性粘土鉱物としては、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト等が好ましく、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトがより好ましい。また、市販品としては、ベントン３８、ベントン３８ＶＣＧ、ベントン２７（以上、エレメンティススペシャリティーズ社製）等が挙げられる。

有機変性粘土鉱物は、作業性向上の点、油の増粘効果に優れる点から、溶媒によって希釈された分散液として用いることもできる。
具体的には、有機変性粘土鉱物を予め溶媒に分散させたプレミックスゲルを用いることが好ましい。溶媒としては、有機変性粘土鉱物によって増粘可能であれば制限されないが、油の増粘効果の点から、オクチルドデカノール、ミネラルオイル等が好ましい。また、有機変性粘土鉱物を効率良く分散させて増粘効果を発現させる点から、炭酸プロピレン、エタノール、水、各種界面活性剤等の極性添加剤を含むことが好ましい。
プレミックスゲル中の有機変性粘土鉱物の含有量は、作業性向上の点、油の増粘効果、及び増粘した油性ゲル自体の油分離を抑制する点から、５～２５質量％が好ましく、８～２０質量％がより好ましく、１０～１８質量％がさらに好ましい。
プレミックスゲルとしては、カチオン変性粘土鉱物を１０質量％含有するベントンゲルＥＵＧＶ、ベントンゲルＭＩＯＶ、ベントンゲルＩＳＤＶ、１８質量％含有するベントンゲルＶＳ－５ ＰＣＶ、１５質量％含有するベントンゲルＰＴＭ（以上、エレメンティススペシャリティーズ社製）等の市販品を用いることができる。

成分（Ａ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、肌への付着性、仕上がりの均一感に優れる観点から、全組成中に０．０１質量％以上であるのが好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．０１～５質量％であるのが好ましく、０．０５～３質量％がより好ましく、０．１～１．５質量％がさらに好ましい。

成分（Ｂ）は、ＨＬＢ６以下のシリコーン界面活性剤である。
シリコーン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体等のポリエーテル変性シリコーン；ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル変性ポリエーテル変性シリコーン、アルキル鎖共変性ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。

ポリエーテル変性シリコーンは、１価のポリオキシアルキル基を構造内に有するシリコーンであり、例えば、ＰＥＧ－３ジメチコン、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ＰＥＧ－１２ジメチコン、ＰＥＧ－１１メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン等が挙げられる。
ポリグリセリン変性シリコーンは、１価のポリグリセリル基を構造内に有するシリコーンであり、例えば、ポリグリセリル－３ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等が挙げられる。
これらのうち、水並びに水溶性成分の油中への分散性を高める観点から、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましい。

また、成分（Ｂ）のシリコーン界面活性剤は、水並びに水溶性成分の油中への分散性を高める観点から、ＨＬＢ６以下であり、ＨＬＢ２以上６以下であるのが好ましく、ＨＬＢ３以上５以下がより好ましい。
ここで、ＨＬＢ（親水性－親油性のバランス〈Hydrophilic－Lipophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。また、２種以上の非イオン界面活性剤から構成される場合、混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの質量（ｇ）を示す。

また、成分（Ｂ）としては、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体として、ＫＦ－６０１５（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ－６０１７（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ－６０２８（ＨＬＢ４）（以上、信越化学工業社製）、ＳＨ３７７５Ｍ（ＨＬＢ５）（東レ・ダウコーニング社製）等、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体としては、ＤＯＷＳＩＬ ＢＹ ２２－００８ Ｍ（ＨＬＢ２）、ＤＯＷＳＩＬ ＢＹ ２５－３３７（ＨＬＢ３）、ＤＯＷＳＩＬ ＥＳ－５２２６（ＨＬＢ２）、ＤＯＷＳＩＬ ＥＳ－５２２７（ＨＬＢ２）（以上、東レ・ダウコーニング社製）等、アルキル変性ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＫＦ－６０３８（ＨＬＢ３）（信越化学工業社製）、ＡＢＩＬ ＥＭ ９０（ＨＬＢ５）（エボニック社製）等の市販品を用いることができる。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、水並びに水溶性成分の油中への分散性を高める観点から、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．１～１０質量％であるのが好ましく、０．３～５質量％がより好ましく、０．５～３質量％がさらに好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）は、ＨＬＢ６以下のソルビタン脂肪酸エステルである。
ソルビタン脂肪酸エステルとしては、長期保存時の室温及び高温での粘度変化を抑制し、温度依存による塗布感触が変わらない観点から、ＨＬＢ２以上６以下であるのが好ましく、ＨＬＢ３以上６以下がより好ましい。
ＨＬＢは、成分（Ｂ）と同様である。

ソルビタン脂肪酸エステルとしては、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン等が挙げられ、長期保存時の室温及び高温での粘度変化を抑制し、温度依存による塗布感触が変わらない観点から、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタンから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタンから選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましく、モノイソステアリン酸ソルビタンを含むのがさらに好ましい。
成分（Ｃ）のソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノイソステアリン酸ソルビタンとしては、Ｓｐａｎ １２０（ＨＬＢ４．７）（クローダ社製）、セスキステアリン酸ソルビタンとしては、ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ－１５Ｖ（ＨＬＢ４．２）、モノオレイン酸ソルビタンとしては、ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ－１０Ｖ（ＨＬＢ４．３）（以上、日光ケミカルズ社）等の市販品を用いることができる。

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、長期保存時の室温及び高温での粘度変化を抑制し、温度依存による塗布感触が変わらない観点から、全組成中に０．４質量％以下であり、０．２質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、実質的に含まないのがさらに好ましい。

成分（Ｄ）は、アシル化アミノ酸で処理された体質顔料である。
体質顔料としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、タルク、セリサイト、マイカ、合成フルオロフロゴパイト、ガラス末、金雲母、カオリン、クレー、ベントナイト、ヘクトライト、ゼオライト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機体質顔料及びこれらの複合粉体などが挙げられる。
これらのうち、長期保存時の室温及び高温での粘度変化が少なく、温度依存による塗布感触が変わらず、また、塗布時の塗布感触が柔らかく、油性感やきしみ感を抑制し、付着性に優れ、粉っぽさのない仕上がりを得る観点から、少なくともタルクを含むのが好ましい。

成分（Ｄ）の体質顔料は、通常の方法により、アシル化アミノ酸で処理されたものである。
アシル化アミノ酸を構成するアミノ酸としては、例えば、プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸等が挙げられ、これらの塩が含まれる。また、アシル化アミノ酸のアシル基を構成する脂肪酸は、炭素数１～２３の脂肪酸が好ましく、炭素数８～２０の脂肪酸がより好ましく、なかでも、ステアロイルグルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸、ジラウロイルグルタミン酸リシン、ラウロイルリジンがさらに好ましい。これらの塩としては、Ｎａ、Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ塩が挙げられる。
具体的には、長期保存時の室温及び高温での粘度変化が少なく、温度依存による塗布感触が変わらず、また、塗布時の塗布感触が柔らかく、油性感やきしみ感を抑制し、付着性に優れ、粉っぽさのない仕上がりを得る観点から、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ等で処理されたものが好ましく、なかでも、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａで処理されたものがより好ましい。また、ジメチコン処理されていないアシル化アミノ酸処理が好ましい。
なお、成分（Ｄ）の含有量は、アシル化アミノ酸処理した剤を含めての質量を意味する。

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、長期保存時の室温及び高温での粘度変化が少なく、温度依存による塗布感触が変わらず、また、塗布時の塗布感触が柔らかく、油性感やきしみ感を抑制し、付着性に優れ、粉っぽさのない仕上がりを得る観点から、全組成中に０．１質量％以上であり、０．２質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、２０質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．１～２０質量％であり、０．２～１０質量％が好ましく、０．３～６質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、長期保存時の室温及び高温での粘度変化が少なく、温度依存による塗布感触が変わらず、また、塗布時の塗布感触が柔らかく、油性感やきしみ感を抑制し、付着性に優れ、粉っぽさのない仕上がりを得る観点から、０．００５以上であるのが好ましく、０．０１以上がより好ましく、０．０３以上がさらに好ましく、４以下が好ましく、２以下がより好ましく、０．８以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、０．００５～４であるのが好ましく、０．０１～２がより好ましく、０．０３～０．８がさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｄ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｄ）は、長期保存時の室温及び高温での粘度変化が少なく、温度依存による塗布感触が変わらず、また、塗布時の塗布感触が柔らかく、油性感やきしみ感を抑制し、付着性に優れ、粉っぽさのない仕上がりを得る観点から、０．０２以上であるのが好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．１以上がさらに好ましく、１０以下が好ましく、４以下がより好ましく、２以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｄ）は、０．０２～１０であるのが好ましく、０．０５～４がより好ましく、０．１～２がさらに好ましい。

成分（Ｅ）の揮発性油において、揮発性とは、３５～８７℃の引火点を有するものである。
揮発性油としては、揮発性シリコーン油、揮発性炭化水素油が挙げられる。
揮発性シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（１ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）等の直鎖状ジメチルポリシロキサン；メチルトリメチコン、トリス（トリメチルシリル）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシリル）シラン等の分岐状シロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ジメチルシロキサンなどが挙げられる。
これらのうち、ジメチルポリシロキサン（１ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）、メチルトリメチコンが好ましい。

揮発性炭化水素油としては、例えば、ｎ－デカン、ｎ－ウンデカン、ｎ－ドデカン等のパラフィン系炭化水素油；イソデカン、イソドデカン、水添ポリイソブテン等のイソパラフィン系炭化水素油；シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油が挙げられる。これらのうち、炭素数８～１６の炭化水素油が好ましく、炭素数１０～１６の炭化水素油がより好ましく、炭素数１２の炭化水素油がさらに好ましい。なかでも、イソパラフィン系炭化水素油が好ましく、イソドデカン、炭素数１２の水添ポリイソブテンがより好ましい。

成分（Ｅ）の揮発性油としては、油性感やきしみ感を抑制し、付着性に優れ、粉っぽさのない仕上がりを得る観点から、揮発性シリコーン油が好ましい。
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、油性感やきしみ感を抑制し、付着性に優れ、粉っぽさのない仕上がりを得る観点から、全組成中に１質量％以上であるのが好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下が好ましく、３８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に１～５０質量％であるのが好ましく、２０～４５質量％がより好ましく、２５～３８質量％がさらに好ましい。

本発明の乳化化粧料において、水の含有量は、乳化形態を維持しつつ、使用感に優れる観点から、全組成中に５質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、６０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。また、水の含有量は、全組成中に５～６０質量％であるのが好ましく、１０～４５質量％がより好ましく、１５～３５質量％がさらに好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、さらに、着色顔料を含有することができる。
着色顔料としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、さらに、カーボンブラック等の無機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、青色１号、青色４０４号等の合成有機顔料；β－カロチン、カラメル、パプリカ色素等の天然有機色素等が挙げられ、これらの着色顔料の複合体、これらの着色顔料とパール顔料とを組み合わせた複合顔料などが挙げられる。処理されるパール顔料としては、例えば、雲母、金雲母、タルク、シリカ、セリサイト、ガラス、カオリン、オキシ塩化ビスマス、酸化セリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、板状アルミナ粉末等の天然又は合成の無機粉体が挙げられる。複合顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄被覆合成金雲母、酸化クロム被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄被覆ガラス末、酸化チタン内包ガラス末、酸化鉄内包ガラス末等が挙げられる。
これらのうち、金属酸化物が好ましく、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラから選ばれる少なくとも１種又は２種以上を含むのがより好ましく、酸化チタン、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラから選ばれる少なくとも１種又は２種以上を含むのがさらに好ましい。

これらの着色顔料は、そのまま用いられるほか、通常の方法により、疎水化処理したものを用いることもできる。
疎水化処理としては、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、アルキル処理、アルキルシラン処理、金属石鹸処理、水溶性高分子処理、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理、レシチン処理、有機チタネート処理、ポリオール処理、アクリル樹脂処理、メタクリ樹脂処理、ウレタン樹脂処理等の表面処理が挙げられる。
これらのうち、付着性に優れ、メイクアップ効果に優れる観点から、シリコーン処理、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理から選ばれる少なくとも１種又は２種以上による疎水化処理が好ましい。
なお、着色顔料を疎水化処理して用いる場合、着色顔料の含有量は、疎水化処理した剤を含めての質量を意味する。

着色顔料は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、付着性に優れ、メイクアップ効果に優れる観点から、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、１質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。また、着色顔料の含有量は、全組成中に０．１～３５質量％であるのが好ましく、１～３０質量％がより好ましく、５～２０質量％がさらに好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油成分、前記以外の界面活性剤、前記以外の粉体、高分子化合物、酸化防止剤、香料、防腐剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤等を含有することができる。

本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。
本発明の油中水型乳化化粧料は、付着性に優れる観点から、３０℃における粘度が、１０００～２００００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、１５００～１００００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
本発明において、粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＶＢ－１０型、東機産業社製）、ローターNo．３、１２ｒｐｍ，３０秒により測定される。

本発明の油中水型乳化化粧料は、例えば、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができ、メイクアップ化粧料として好適である。

製造例１（ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン（ポリシリコーン９）の製造）
２－エチル－２－オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ－４、東ソー社製）２．０ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ－８０１５、信越シリコーン社製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２－エチル－２－オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２７００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ－プロピオニルエチレンイミン－ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１５０００であった。

実施例１～８及び比較例１～３
表１に示す組成の油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を製造し、製造直後及び２週間保存後の粘度を測定するとともに、伸ばした際の柔らかい塗布感触、油性感のなさ、きしみ感のなさ、付着性の良さ、粉っぽさのなさを評価した。結果を表１に併せて示す。

（製法）
成分（Ｄ）を含む粉体相成分を混合粉砕し、別途混合した成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）を含む油相成分に添加して、ディスパーで分散した。その後、水相成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を得た。

（評価方法）
（１）粘度測定：
各油中水型乳化化粧料について、製造直後、３０℃又は４５℃で２週間保存した後における粘度を、Ｂ型粘度計（ＴＶＢ－１０型、東機産業社製）、ローターNo．３、１２ｒｐｍ，３０秒により測定した。また、製造直後の粘度と、３０℃又は４５℃で２週間保存後の粘度より、粘度変化率（％）を求めた。

（２）伸ばした際の柔らかい塗布感触：
専門パネラー３名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に伸ばした際の指先の柔らかい塗布感触を、以下の基準で官能評価した。結果は、３名の合計点で示した。
５；非常に柔らかい感触。
４；柔らかい感触。
３；やや柔らかい感触。
２；あまり柔らかくない感触。
１；柔らかくない感触。

（３）油性感のなさ：
専門パネラー３名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に伸ばした際の油性感のなさを、以下の基準で官能評価した。結果は、３名の合計点で示した。
５；まったく油性感がない。
４；油性感がない。
３；あまり油性感がない。
２；やや油性感がある。
１；油性感がある。

（４）きしみ感のなさ：
専門パネラー３名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に伸ばした際のきしみ感のなさを、以下の基準で官能評価した。結果は、３名の合計点で示した。
５；まったくきしみ感がない。
４；きしみ感がない。
３；あまりきしみ感がない。
２；ややきしみ感がある。
１；きしみ感がある。

（５）付着性の良さ：
専門パネラー３名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に伸ばした後の付着性の良さを、以下の基準で官能評価した。結果は、３名の合計点で示した。
５；非常に良い。
４；良い。
３；やや良い。
２；あまり良くない。
１；良くない。

（６）粉っぽさのなさ：
専門パネラー３名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に伸ばした後の仕上がりの粉っぽさのなさを、以下の基準で官能評価した。結果は、３名の合計点で示した。
５；まったく粉っぽさがない。
４；粉っぽさがない。
３；あまり粉っぽさがない。
２；やや粉っぽさがある。
１；粉っぽさがある。

実施例９
表２に示す組成の油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を、実施例１～８と同様にして製造した。
得られた油中水型乳化化粧料は、長期保存しても、室温及び高温での粘度変化が少なく、温度依存による塗布感触が変わらず、また、塗布時の塗布感触が柔らかく、油性感やきしみ感がなく、付着性が良く、粉っぽくない仕上がりが得られる。

実施例１０
表３に示す組成の油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を、実施例１～８と同様にして製造した。
得られた油中水型乳化化粧料は、長期保存しても、室温及び高温での粘度変化が少なく、温度依存による塗布感触が変わらず、また、塗布時の塗布感触が柔らかく、油性感やきしみ感がなく、付着性が良く、粉っぽくない仕上がりが得られる。

Claims (5)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
   （Ａ）有機変性粘土鉱物、
   （Ｂ）ＨＬＢ６以下のシリコーン界面活性剤、
   （Ｃ）ＨＬＢ６以下のソルビタン脂肪酸エステル ０．４質量％以下、
   （Ｄ）アシル化アミノ酸で処理された体質顔料 ０．１～２０質量％、
   （Ｅ）揮発性油
   を含有する油中水型乳化化粧料。
2. 成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．００５～４である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
3. 成分（Ａ）の含有量が、０．０１～５質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が、０．１～１０質量％である請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。
4. 成分（Ｄ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｄ）が、０．０２～１０である請求項１～３のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
5. ３０℃における粘度が、１０００～２００００ｍＰａ・ｓである請求項１～４のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。