KR101165487B1 - 시클릭 올레핀 공중합체를 혼입한 광학 필름 - Google Patents

시클릭 올레핀 공중합체를 혼입한 광학 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR101165487B1
KR101165487B1 KR1020077009668A KR20077009668A KR101165487B1 KR 101165487 B1 KR101165487 B1 KR 101165487B1 KR 1020077009668 A KR1020077009668 A KR 1020077009668A KR 20077009668 A KR20077009668 A KR 20077009668A KR 101165487 B1 KR101165487 B1 KR 101165487B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
norbornene
cyclic olefin
curable
film
Prior art date
Application number
KR1020077009668A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070074583A (ko
Inventor
버트 티. 친
조안 엠. 스트로벨
마크 에이. 스트로벨
클린턴 엘. 존스
조엘 에이. 게첼
엘렌 알. 보슬
Original Assignee
쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US10/976,675 external-priority patent/US7329465B2/en
Application filed by 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 filed Critical 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Publication of KR20070074583A publication Critical patent/KR20070074583A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101165487B1 publication Critical patent/KR101165487B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0008—Electrical discharge treatment, e.g. corona, plasma treatment; wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/24—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer not being coherent before laminating, e.g. made up from granular material sprinkled onto a substrate
    • B32B2037/243—Coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/416—Reflective
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/71—Resistive to light or to UV
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/14—Corona, ionisation, electrical discharge, plasma treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays

Abstract

경화성 층이 그 위에 배치된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층이 기재된다. 경화성 층에는 추가로 조직이 제공될 수 있다. 경화성 층을 갖는 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름을 배향된 다층 광학 필름과 같은 광학 필름을 포함하는 광학체에 혼입시킬 수 있다. 또한, 본 발명은 프라이머 층을 필요로 하지 않고 경화성 층을 노르보르넨계 중합체 층 또는 필름에 코팅하는 방법을 포함한다. 또한, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 함유 필름의 제조 방법도 개시된다.
노르보르넨계 시클릭 올레핀 층, 경화성 물질, 경화성 층, 광학 필름

Description

시클릭 올레핀 공중합체를 혼입한 광학 필름{OPTICAL FILMS INCORPORATING CYCLIC OLEFIN COPOLYMERS}
다층 중합체 광학 필름은 거울 및 편광기를 비롯한 다양한 목적으로 널리 사용된다. 이러한 필름은 휴대폰, 개인 휴대 단말기, 노트북, 모니터 및 텔레비젼에 위치한 액정 디스플레이(LCD)를 비롯한 컴팩트 전자 디스플레이에서 리플렉터(reflector) 및 편광기로 사용하기 적합하다.
비록 중합체 광학 필름은 유리한 광학적 성질 및 물리적 성질을 가질 수 있지만, 일부 이러한 필름은 온도 변동, 심지어 정상적 사용시 경험하는 온도 변동에 노출시 치수 불안정성을 나타낼 수 있다는 한가지 제한이 있다. 이 치수 불안정성은 LCD에 그림자로 보일 수 있는 필름의 주름을 형성할 수 있다. 이러한 치수 불안정성은 일부 유형의 필름의 경우 온도가 대략 85 ℃에 도달하거나 이를 초과하는 경우에 때때로 관찰될 수 있다. 또한, 치수 불안정성은 일부 유형의 필름을 고온 다습 조건, 예를 들면 60 ℃ 및 70 % 상대 습도의 조건으로 순환시키는 경우 관찰된다.
발명의 요약
본 발명은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름 상에 코팅된 추가의 경화성 층을 포함하는 다층 필름, 광학 필름에 배치된 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 포함하는 광학체, 및 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 또는 필름과 다른 물질 간의 접착력을 개선시키는 방법에 관한 것이다.
본 개시내용의 한 실시양태는 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름 및 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름에 부착된 경화성 층을 포함하는 다층 필름이다. 경화성 층은 경화성 물질을 포함한다.
본 개시내용의 또다른 실시양태는 광학 필름, 광학 필름에 배치된 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층, 및 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 부착된 경화성 물질을 포함하는 하나 이상의 경화성 층을 포함하는 광학체이다. 한 예시적인 작업에서, 경화성 물질을 포함하는 하나 이상의 경화성 층은 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층의 주 표면에 부착되며, 이때 주 표면은 일반적으로 광학 필름 반대측에 배치된다. 또다른 예시적인 작업에서, 경화성 물질을 포함하는 하나 이상의 경화성 층은 광학 필름과 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 사이에 배치된다.
본 개시내용의 또다른 예시적인 작업은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름을 코로나 처리하고, 경화성 물질을 상기 코로나 처리된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름에 도포함으로써 경화성 층을 형성하는 것을 포함하는 경화성 층을 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름에 도포하는 방법이다.
또한, 본 개시내용의 또다른 예시적인 작업은 광학 필름을 포함하는 광학체 제조 방법이다. 이 방법은 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 외부 층을 포함하는 광학 필름을 제공하고, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 코로나 처리하고, 경화성 층을 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 코팅하는 것을 포함한다.
도면을 참고로 본 발명을 추가로 설명한다.
도 1은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 및 경화성 층을 도시하는 본 개시내용의 제1 작업에 따라 구성되고 배열된 다층 필름의 측면도이다.
도 2는 광학 필름, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 및 접착제 층을 구비한 광학체를 도시하는 본 개시내용의 제2 작업에 따라 구성되고 배열된 광학체의 측면도이다.
도 3은 두 접착제 층 및 두 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 구비한 광학체를 도시하는 본 개시내용의 제3 작업에 따라 구성되고 배열된 광학체의 측면도이다.
도 4는 광학 필름, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층, 접착제 층, 및 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 상의 경화성 층을 구비한 광학체를 도시하는 본 개시내용의 제4 작업에 따라 구성되고 배열된 광학체의 측면도이다.
도 5는 광학 필름, 두 접착제 층, 두 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 및 경화성 표면층을 구비한 광학체를 도시하는 본 개시내용의 제5 작업에 따라 구성되고 배열된 광학체의 측면도이다.
도 6은 광학 필름, 두 접착제 층, 두 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층, 및 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 상의 두 경화성 표면층을 구비한 광학체를 도시하는 본 개시내용의 제6 작업에 따라 구성되고 배열된 광학체의 측면도이다.
도 7은 광학 필름, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층, 접착제 층, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 상의 제1 경화성 층, 및 광학 필름을 구비한 광학체 상의 제2 경화성 층을 구비한 광학체를 도시하는 본 개시내용의 제7 작업에 따라 구성되고 배열된 광학체의 측면도이다.
도 8은 광학 필름, 접착제 층, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층, 및 하나는 광학 필름과 연계되고 다른 하나는 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층과 연계된 두 경화성 표면층을 구비한 광학체를 도시하는 본 개시내용의 제8 작업에 따라 구성되고 배열된 광학체의 측면도이다.
도 9는 본 개시내용의 작업에 따른 광학체 형성 시스템의 평면도이다.
도 10은 "나이프" 연부의 상류 나이프 코터(coater)의 베드(bed) 위 직렬 공기 코로나 전극의 대표적인 배열의 평면 개략도이다.
도 11은 필름의 표면 처리를 위한 질소 코로나 전극의 대표적인 배열의 평면 개략도이다.
바람직한 실시양태의 상세한 설명
노르보르넨계 시클릭 올레핀 공중합체 필름은 광학 필름에 사용하기 적합한 성질을 나타낸다. 이러한 필름은 광학적으로 투과성이고, 투명하고, 우수한 광 안정성 및 매우 낮은 복굴절을 갖는다. 또한, 이들의 높은 강성, 내온성 및 매우 낮은 수분 흡수성은 이들을 광학 분야에 치수 안정층으로 사용할 수 있음을 시사한다. 그러나, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 공중합체는 때때로 다른 물질에 접착하 기 어렵다. 특히, 이들은 필름 적층에 유용한 경화성 접착제 및 경화성 코팅 물질을 비롯한 경화성 중합체 물질을 접착시키는 것이 비교적 어렵다. 전형적으로, 경화성 물질에 접착력을 발현시키기 위해서는 노르보르넨계 시클릭 올레핀 공중합체 필름의 표면에 화학적 접착력 증진 층 또는 접착력 증진 타이(tie) 층과 같은 코팅된 프라이머 층을 필요로 한다. 그러나, 코팅된 프라이머 층의 사용으로 제조 비용이 추가될 수 있고, 문제가 되는 코팅 결함 가능성을 증가시킬 수 있다.
노르보르넨계 시클릭 올레핀 층, 및 다층 중합체 광학 필름을 비롯한 필름을 포함하는 구조체의 접착력을 개선하는 방법이 필요하다. 코팅된 프라이머 층을 사용하지 않고 경화성 접착제를 사용하여 필름 적층에 의해 추가 층을 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 및 필름에 직접 접착시키는 것이 바람직하다. 또한, 코팅된 프라이머 층 없이 경화성 물질로 구성된 추가 층을 직접 접착시키는 것이 바람직하다. 프라이머 층의 사용을 요구하지 않는 직렬 표면-개질 기술의 사용을 통해 다층 광학 필름을 생산하는 방법은 제조 비용을 절감하고 프라이머 층으로부터의 결함을 제거할 것이다.
앞서 언급한 바와 같이, 본 발명은 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 혼입한 다층 필름을 제공한다. 다층 필름은 광학 필름 및 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 함유하는 광학체일 수 있다. 경화성 접착제 층을 비롯한 접착제 층은 광학 필름과 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 사이에 존재할 수 있다. 경화성 층을 표면 코팅 층으로서 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 도포할 수 있다. 또다른 실시양태에서, 본 발명은 경화성 층이 그 위에 코팅된 노르보르 넨계 시클릭 올레핀 필름을 제공한다.
노르보르넨계 시클릭 올레핀 공중합체는 다수의 전자, 광학 및 디스플레이 분야에서 장래성이 있는 독특한 물질이다. 이들은 광학적으로 투과성이고, 투명하고, 우수한 광 안정성 및 매우 낮은 복굴절을 갖는다. 또한, 이들은 치수 안정적이다(즉, 예를 들면, ~ 100-160℃의 유리 전이 온도 범위, 고 강성 및 매우 낮은 수분 흡수성). 그러나, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 공중합체의 한계는 노르보르넨계 시클릭 올레핀 공중합체와 다른 물질 사이에 접착력을 생성하는 것이 어렵다는 것이었다.
광학 필름에 도포된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층은 광학 필름에 대한 와핑(warping) 저항성 및 치수 안정성을 제공한다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층은 가요성이면서도, 충분한 안정성을 제공한다. 전형적으로, 형성된 광학체는 전형적인 취급 장치를 사용하여 가공될 수 있도록 가요성이고, 취성(fragile)이 아니다. 이와 관련하여, 광학체에 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 포함시키면 광학체 중에 주름 및 기복이 형성되는 것에 저항하면서도 예를 들면, 롤 상에 보유됨으로써, 광학체를 용이하게 취급하고 저장할 수 있게 한다. 또한, 광학체에 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 첨가하는 것은 극한 온도 범위, 특히 고온 다습한 조건에서 광학체의 열화에 대한 추가적인 저항성을 제공한다. 전형적으로, 광학체에 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 첨가하면 광학체가 현저한 열화 없이 192 시간 동안 2 시간마다 -35 ℃ 내지 85 ℃의 온도에서 반복적으로 순환하게 된다. 이러한 주기 시험은 LCD 디스플레이 또는 다른 장치에서 예상되는 사용 조건 하에서 장기 안정성을 나타내도록 설계된다.
하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 광학 필름에 도포하여 치수 안정성 및 와핑 저항성을 개선시킬 수 있다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층은 액정 디스플레이에 광 확산기, 흡수성 편광기용 보호 필름, 및 보상 필름으로서 광학 필름과 함께 사용하기에 유용하다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 광학 필름의 각각의 주 표면(즉, 양면 또는 측면 양쪽 모두)에 첨가할 수 있을 뿐 아니라 이들은 오직 하나의 주 표면(즉, 한 면)에 위치할 수 있다.
또한, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층은 경화성 표면 코팅 도포시 기부 기판으로 작용할 수 있다. 경화성 표면 코팅은 경화 공정과 함께 추가로 조직화되거나 구조화될 수 있다. 구조화된 표면을 갖는 특정한 광학 생성물은 그 개시내용이 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 미국 특허 5,175,030 및 5,183,597에 기재되어 있다. 조직화된 표면-구조화된 필름은, 전자발광 패널, 노트북 디스플레이, 워드 프로세서, 데스크탑 모니터, 텔레비젼, 비디오 카메라, 뿐만 아니라 자동차 및 항공 디스플레이에 사용되는 것들을 비롯한 액정 디스플레이(LCD)와 같은 백라이트 평판 디스플레이의 휘도를 증가시키기 위해 많은 전자 제품에 사용되고 있다.
바람직하게는, 조직화된 표면-구조화된 필름은 생성되는 휘도 이득(gain)(즉, "이득")과 관련된 휘도 향상 필름의 굴절률을 비롯하여 특수한 광학적 물리적 성질을 나타낸다. 개선된 휘도는 디스플레이를 켜는데 보다 적은 전력을 사용함으로써 전자 제품이 더욱 효율적으로 작동할 수 있게 하여 전력 소비를 줄이고, 그의 소자에 대한 열 부하를 줄이고, 제품의 수명을 연장시킬 수 있다.
또한, 본 개시내용은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 공중합체와 다른 물질 사이의 접착력이 개선된 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 포함하는 다층 필름을 형성하는 방법을 제공한다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀을 공압출하지 않고 경화성 층을 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름 및/또는 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 구비한 다층 필름에 도포하는 방법도 기재된다.
본 개시내용의 방법에서, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 경화성 물질의 코팅 및 경화 전, 일부 예시적인 실시양태에서는 경화성 물질의 코팅 및 경화 직전에 코로나 처리한다. 예를 들면, 코로나 처리가 경화성 물질의 코팅 직전에 수행되도록 코로나 처리를 경화성 물질의 코팅 및, 임의적으로 또한 경화와 직렬로 수행할 수 있다. 다른 실시양태에서, 때때로 경화성 물질의 코팅을 코로나 처리 후 수행한다. 이러한 방법을 전형적인 경화 및 표면 조직화 또는 표면 구조화 공정과 직렬로 합칠 수 있다. 일부 예시적인 실시양태에서, 본 개시내용에 따른 광학 필름의 코로나 처리를 임의의 적합한 접착제의 코팅 및 다른 광학 필름에 대한 적층과 직렬로 수행할 수 있다. 이 방법은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 공중합체와 경화성 물질, 또는 임의의 다른 적합한 접착제 또는 물질 사이의 접착력을 개선한다.
본 개시내용의 필름의 표면 처리는 공기 또는 질소의 코로나 방전을 포함한다. 코로나 방전 처리 깊이는 처리된 기판의 광학 성질에 악영향을 미치지 않도록 전형적으로 처리된 표면 내 10 nm 미만으로 비교적 얇다.
본 개시내용은 공기 또는 질소를 사용한 코로나 처리 방법을 기재한다. 통상, 기체의 선택은 생성된 표면 화학성에 영향을 미치기 때문에 용도에 따라 선택 한다. 또한, 표면 화학성은 동적이거나 시간 의존적일 수 있다. 경화성 물질을 후속 필름 가공 단계와 직렬로 도포하는 경우(예를 들면, 경화성 물질을 코로나 처리 직후 코팅하는 경우), 공기 또는 질소 코로나 처리를 사용시 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름과 경화성 물질의 접착력이 개선된다.
하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 광학 필름에 도포하여 치수 안정성 및 와핑 저항성을 개선시킬 수 있다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층은 다층 리플렉터, 반사 편광기, 확산기/판 분야와 같은 LCD 디스플레이에 적합한 광학 필름, 흡수성 편광기용 보호 필름, 및 보상 필름에 유용하다.
이제, 본 개시내용의 광학체 및 다층 필름의 다양한 일반적인 실시양태를 도시하는 도 1 내지 도 6을 참조한다. 광학체는 광학 필름을 포함하는 다층 필름이다. 도 1에서, 다층 필름(10)은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층(14) 및 경화성 표면층(18)을 포함한다. 경화성 표면층(18)은 임의적 조직으로 제공된다.
도 2에서, 광학체(20)는 광학 필름(12), 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층(14) 및 접착제 층(16)을 포함한다. 도 2에 도시된 실시예 중 세 층의 두께는 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층(14)이 가장 두껍고, 그 다음으로 광학 필름(12) 및 접착제 층(16)의 순서이다. 그러나, 이 층들은 도 2에 도시된 것과는 상이한 상대 두께를 갖도록 구성될 수 있다. 따라서, 광학 필름(12)은 임의적으로 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층(14)보다 큰 두께로 이루어질 수 있다.
도 3은 한 광학 필름(12) 및 두 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층(14)을 구비한 광학체(22)로 된 본 개시내용의 추가의 작업을 도시한다. 또한, 광학체(22)는 두 접착제 층(16)을 포함한다.
도 4에서, 광학체(24)는 광학 필름(12), 접착제 층(16), 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름(14) 및 경화성 층(18)을 포함한다. 도 5는 한 광학 필름(12), 두 접착제 층(16), 두 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층(14) 및 경화성 층(18)을 구비한 광학체(26)를 도시한다. 도 6은 각각의 두 주 표면 상의 광학 필름(12)이 접착제 층(16), 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름(14) 및 경화성 층(18)을 갖는 광학체(28)를 도시한다.
도 7은 광학 필름(12), 접착제 층(16), 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름(14) 및 두 경화성 층(18)을 포함하는 광학체(84)를 도시한다. 광학체(84)에서, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름(14)은 광학 필름(12)의 한 면에 접착제 층(16)과 함께 배치된다. 한 경화성 층(18)은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름(14)의 외부 면에 배치된다. 제2 경화성 층(18)은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름(14)의 반대 면에 광학 필름(12) 상에 배치된다. 한 실시양태에서, 접착제 층(16)은 경화성 물질로 형성된다.
도 8은 한 광학 필름(12), 접착제 층(16), 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층(14) 및 두 경화성 층(18)을 구비한 광학체(86)를 도시한다. 광학체(86)에서, 접착제 층(16)을 가지는 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층(14)은 광학 필름(14)의 한 면에 배치되며, 제1 경화성 층(18)은 광학 필름(14)의 다른 면에 배치된다. 제2 경화성 층은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층(14)의 외부 면에 배치된다. 한 실시양태에서, 접착제 층(16)은 경화성 물질로 형성된다.
이러한 다양한 성분들을, 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 포함하는 다층 필름, 예를 들면 본 개시내용의 광학체의 제조 방법과 함께 후술한다.
용어 "중합체"는 단일중합체 및 공중합체, 뿐만 아니라 예를 들면, 공압출 또는 예를 들면, 에스테르 교환을 비롯한 반응에 의해 혼화가능한 블렌드 중에서 형성될 수 있는 중합체 또는 공중합체를 포함하는 것으로 이해된다. 용어 "중합체", "공중합체" 및 "코폴리에스테르"는 랜덤 및 블록 공중합체 양쪽 모두를 포함한다.
일반적으로, 용어 "필름"은 단층 및 다층 중합체 고형물 또는 완성된 형태를 지칭하는 데 사용된다. 그러나, 용어 "필름"의 사용은 추가 층 또는 공정의 적용을 막지 않는다. "층"은 다층 필름의 일부분, 원하는 완성된 형태에 도달하기 전의 물질, 뿐만 아니라 본 개시내용 내의 구조체의 고형물 및 완성된 형태를 지칭한다. 또한, 단층 또는 다층 구조체도 필름으로 지칭될 수 있다. 본 개시내용에 기재된 물질 및 방법은 필름 및 층에 동일하게 적용된다.
노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름 및 층
노르보르넨계 시클릭 올레핀 층은 하나 이상의 중합체가 노르보르넨 또는 노르보르넨-유도체를 함유하는 것인 노르보르넨계 중합체, 예를 들면 중합체, 공중합체 및 중합체 블렌드를 포함한다. 또한, 층(일반적으로, 다층 필름 내 또는 필름 상의 하나 이상의 층)에 대해 기재된 성질은 필름(추가의 물질과 연계되지 않은 독립적 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층)에도 적용된다. 일반적으로, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층은 노르보르넨계 공중합체를 포함하는 공중합체이다. 이와 관련 하여, 용어 "공중합체"는 2개 이상의 상이한 단량체 단위를 갖는 중합체를 포함한다. 노르보르넨계 공중합체에 대한 예시적인 단량체는 노르보르넨, 2-노르보르넨(예를 들면, 에틸렌 및 디시클로펜타디엔의 반응에 의해 제조됨), 및 그의 유도체를 포함하며, 올레핀, 예를 들면 에틸렌을 사용하여 중합된다. 디시클로펜타디엔 기재의 개환 중합체 또는 관련 화합물도 사용할 수 있다. 노르보르넨 유도체는 알킬, 알킬리덴, 및 방향족 치환 유도체, 뿐만 아니라 할로겐, 히드록시, 에스테르, 알콕시, 시아노, 아미드, 이미드 및 실릴 치환 유도체를 포함한다.
노르보르넨계 공중합체를 형성하는 데 사용될 수 있는 단량체의 추가예는 2-노르보르넨, 5-메틸-2-노르보르넨, 5,5-디메틸-2-노르보르넨, 5-부틸-2-노르보르넨, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 5-메톡시카르보닐-2-노르보르넨, 5-시아노-2-노르보르넨, 5-메틸-5-메톡시카르보닐-2-노르보르넨 및 5-페닐-2-노르보르넨을 포함한다. 시클로펜타디엔, 및 그의 유도체, 예를 들면 디시클로펜타디엔, 및 2,3,-디히드로시클로펜타디엔로 된 중합체도 이의 예이다.
상업적으로 입수가능한 노르보르넨계 공중합체 블렌드는 뉴저지주 서미트 소재의 티코나(Ticona)로부터 입수가능한 랜덤 에틸렌 노르보르넨 공중합체인 토파스(Topas)®, 켄터키주 루이스빌 소재의 제온 케미칼스(Zeon Chemicals)로부터 입수가능한 지환식 시클로올레핀 공중합체인 제오너(Zeonor)®, 일본 도쿄 소재의 미쯔이 케미칼스, 인크.(Mitsui Chemicals, Inc.)로부터 랜덤 에틸렌 노르보르넨 공중합체인 아펠(Apel)® 및 일본 제이에스알 코퍼레이션(JSR Corporation)으로부터의 아르톤(Arton)®을 포함한다. 공중합체의 노르보르넨 성분 증가는 유리 전이 온도 Tg를 높인다. 높은 Tg 및 낮은 Tg를 갖는 상이한 등급의 노르보르넨계 공중합체를 블렌딩하여 복합 Tg를 조정할 수 있는 것이 특히 유용한 것으로 발견되었다.
바람직하게는, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층의 중합체 조성물은 약 -35 ℃ 이상 내지 85 ℃의 온도에서 실질적으로 안정하도록 선택된다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층은 통상 가요성이지만, -35 ℃ 내지 85 ℃의 온도 범위에서 길이 또는 폭이 현저히 연장되지는 않는다.
전형적으로, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층은 1차 성분으로서 80 내지 200 ℃, 더욱 전형적으로 100 내지 160 ℃의 Tg를 나타내는 노르보르넨계 시클릭 올레핀 공중합체 물질을 포함한다. 일부 실시양태에서, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 공중합체는 압출될 수 있고, 고온에서 가공 후 여전히 투과성이도록 선택된다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름 또는 층은 통상 투과성이거나 실질적으로 투과성이다.
토파스® 중합체로 된 다양한 블렌드를 제조하고, 동적 기계적 분석에 의해 평가하였다. 이들을 하기 표 1에 나타낸다. 각 샘플을 0 내지 180℃, 0.1 Hertz의 변조 주파수에서 스캐닝하여 온도 및 Tg 함수로서 탄성률(modulus)을 결정하였다. 노르보르넨계 공중합체 블렌드의 조성 및 물리적 성질을 표 1에 제공한다.
샘플 조성(중량%/중량%) 탄성률(25℃)(Gpa) 탄성률(85℃)(Gpa) Tg(℃)
45/55 토파스® 8007/6013 2.18 1.21 99.0
30/70 토파스® 8007/6013 2.21 1.63 110.0
15/85 토파스® 8007/6013 2.20 1.59 124.0
토파스® 6013 2.46 1.91 137.0
제조 동안 조직이 제공되도록 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 형성할 수 있다. 제공된 조직은 매트(matte)하거나 거친 표면을 형성함으로써 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 광 확산 성질을 제공할 수 있다. 또한, 제공된 조직은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층의 표면을 거칠게 하여 필름의 마찰 계수를 낮춤으로써 유리 또는 다른 강성 필름과 같은 인접한 표면에 필름이 접착하거나 커플링하는 경향을 감소시킬 수 있다.
노르보르넨계 시클릭 올레핀 층의 두께는 용도에 따라 변할 수 있다. 그러나, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층의 두께는 전형적으로 0.1 내지 10 밀(mil)(약 2 내지 250 ㎛)이다.
추가의 경화성 층
일부 예시적인 실시양태에서, 추가의 경화성 층을 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름에 부착하거나 다층 필름 또는 광학체의 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 부착한다. 경화성 층은 통상 전구체 중합체 소단위체(subunit)를 함유하는 경화성 물질을 포함한다. 경화성 물질은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 및/또는 경화성 층이 접촉하는 임의의 다른 층, 예를 들면 광학 필름과 상용가능하도록 선택된다. 전구체 중합체 소단위체를 함유하는 경화성 물질은 표면을 코팅할 수 있도록 충분히 유동가능하다. 전구체 중합체 소단위체를 함유하는 경화성 물질의 고화는 경화(예를 들면, 중합 및/또는 가교결합)에 의해 달성된다. 경화와 함께 추가의 공정, 예를 들면 건조(예를 들면, 액체 배출) 및/또는 냉각도 사용가능하다.
전구체 중합체 소단위체
바람직하게는, 전구체 중합체 소단위체는 복사 에너지 경화성인 중합체(예를 들면, 수지) 또는 중합체 소단위체(예를 들면, 단량체)이다. 전구체 중합체 소단위체를 비롯한 복사 에너지 경화성-물질은 열 및/또는 전자빔, 자외선, 가시 광선 등과 같은 다른 에너지원에 노출시 중합하고/하거나 가교결합할 수 있다. 화학 촉매, 수분 또는 다른 활성제도 에너지원 노출과 조합되어 단량체를 중합시키고/거나 중합체를 가교결합시킬 수 있다.
전구체 중합체 소단위체는 유기 용매계, 수계 또는 100% 고형물(즉, 실질적으로 무용매) 조성물일 수 있다. 경화성 층은 단량체, 올리고머, 중합체 또는 이들의 조합물을 포함할 수 있는 용액으로서 코팅된다. 열가소성 및/또는 열경화성 중합체 양쪽 모두, 뿐만 아니라 이들의 조합물을 전구체 중합체 소단위체로 사용할 수 있다. 전구체 중합체 소단위체의 경화시, 경화성 소단위체는 경화된 중합체 층으로 전환된다. 바람직한 전구체 중합체 소단위체는 축합 경화성, 자유 라디칼 경화성 또는 첨가 중합성일 수 있다. 첨가 중합성 물질은 에틸렌성 불포화 단량체 및/또는 올리고머일 수 있다. 사용가능한 가교결합성 물질의 예는 페놀성 수지, 비스말레이미드 결합제, 비닐 에테르 수지, 현수(pendant) α, β 불포화 카르보닐기를 갖는 아미노플라스트 수지, 우레트리안 수지, 에폭시 수지, 아크릴레이트 수지, 아크릴레이트화 이소시아누레이트 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 이소시아누레이트 수지, 아크릴레이트화 우레탄 수지, 아크릴레이트화 에폭시 수지 또는 그들의 혼합물을 포함한다.
전구체 중합체 소단위체의 예는 아미노 중합체 또는 아미노플라스트 중합체, 예를 들면 알킬화 우레아-포름알데히드 중합체, 멜라민-포름알데히드 중합체 및 알킬화 벤조구아나민-포름알데히드 중합체, 아크릴레이트 및 (메트)아크릴레이트, 알킬 아크릴레이트, 아크릴레이트화 에폭시, 아크릴레이트화 우레탄, 아크릴레이트화 폴리에스테르, 아크릴레이트화 폴리에테르, 비닐 에테르, 아크릴레이트화 오일 및 아크릴레이트화 실리콘을 비롯한 아크릴레이트 중합체, 알키드 중합체, 예를 들면 우레탄 알키드 중합체, 폴리에스테르 중합체, 반응성 우레탄 중합체, 페놀성 중합체, 예를 들면 레졸 및 노볼락 중합체, 페놀성/라텍스 중합체, 에폭시 중합체, 예를 들면 비스페놀 에폭시 중합체, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 알킬알콕시실란 중합체를 비롯한 폴리실록산 중합체, 또는 반응성 비닐 중합체를 포함한다.
바람직한 경화성 물질은 자유 라디칼 경화성 전구체 중합체 소단위체로부터 생성된다. 이러한 전구체 중합체 소단위체는 열 에너지 및/또는 복사 에너지(예를 들면, 광중합성)에 노출시 신속하게 중합할 수 있다. 한 바람직한 부분집합의 자유 라디칼 경화성 전구체 중합체 소단위체는 에틸렌성 불포화 전구체 중합체 소단위체를 포함한다. 이러한 에틸렌성 불포화 전구체 중합체 소단위체의 예는 현수 α, β 불포화 카르보닐기를 갖는 아미노플라스트 단량체 또는 올리고머, 에틸렌성 불포화 단량체 또는 올리고머, 아크릴레이트화 이소시아누레이트 단량체, 아크릴레이트화 우레탄 올리고머, 아크릴레이트화 에폭시 단량체 또는 올리고머, 에틸렌성 불포화 단량체 또는 희석제, 아크릴레이트 분산물 및 그들의 혼합물을 포함한다. 용어 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 양쪽 모두를 포함한다.
에틸렌성 불포화 전구체 중합체 소단위체는 탄소, 수소 및 산소, 임의적으로, 질소 및 할로겐 원자를 함유하는 단량체 및 중합체 화합물 양쪽 모두를 포함한다. 일반적으로, 산소 또는 질소 원자 또는 양쪽 모두는 에테르, 에스테르, 우레탄, 아미드 및 우레아기의 형태로 존재한다. 에틸렌성 불포화 단량체는 일관능, 이관능, 삼관능, 사관능 또는 고급 관능가일 수 있고, (메트)아크릴레이트계 단량체를 포함한다. 바람직하게는, 적합한 에틸렌성 불포화 화합물은 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 이소크로톤산 또는 말레산과 같은 불포화 카르복실산 및 지방족 모노히드록시기 또는 지방족 폴리히드록시기를 함유하는 화합물의 반응으로부터 제조된 에스테르이다.
에틸렌성 불포화 단량체의 대표적인 예는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 디비닐벤젠, 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시 프로필 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 카프로락톤 (메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 비닐 톨루엔, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디(메트) (메트)아크릴레이트, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로폭실화 트리메틸올 프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트를 포함한다. 다른 에틸렌성 불포화 물질은 디알릴 프탈레이트, 디알릴 아디페이트 또는 N,N-디알릴아디프아미드와 같은 카르복실산의 모노알릴, 폴리알릴 또는 폴리메트알릴 에스테르 및 아미드를 포함한다. 추가예는 비닐카프로락탐의 단일중합체 및 공중합체, 에틸옥사졸린 단일중합체, 비닐피롤리돈 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, (e.e. 현수) 질소 함유 잔기를 함유하는 (메트)아크릴레이트 중합체 및 그들의 혼합물을 포함한다. 또 다른 질소 함유 에틸렌성 불포화 단량체는 트리스(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 1,3,5-트리(2-메틸아크릴옥시에틸)-s-트리아진, 아크릴아미드, 메틸아크릴아미드, N-메틸-아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈 또는 N-비닐-피페리돈을 포함한다.
또다른 바람직한 전구체 중합체 소단위체는 에틸렌성 불포화 올리고머 및 단량체의 블렌드이다. 예를 들면, 전구체 중합체 소단위체는 아크릴레이트 관능 우레탄, 하나 이상의 일관능 아크릴레이트 단량체, 테트라브로모비스페놀-A 디글리시딜에테르 및 아크릴산의 반응 생성물로부터 형성된 올리고머의 블렌드를 포함할 수 있다. 또다른 유용한 블렌드는 테트라브로모비스페놀-A 디글리시딜에테르 및 아크릴산의 반응 생성물로부터 형성된 올리고머, 다관능 아크릴레이트 및 반응성 희석제를 함유할 수 있다. 또다른 유용한 블렌드는 다관능 아크릴레이트화 반응성 희석제 및 일관능 브롬화 단량체를 함유할 수 있다. 일반적으로, 고 굴절률 수지는 높은 이득 필름을 생성한다. 상기 블렌드의 미경화 굴절률의 허용되는 범위는 1.50을 초과해야 한다.
벌크 올리고머
적합한 이득을 갖는 경화성 층을 얻기 위해서는, 경화성 층이 이러한 전구체 중합체 소단위체들 중 오직 하나의 반응 생성물, 특히 테트라브로모비스페놀 A 디글리시딜 에테르 및 아크릴산의 반응 생성물을 포함하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 적합한 전구체 중합체 소단위체는 조지아주 스미르나 소재의 UCB 코퍼레이션(UCB Corporation)으로부터 상표명 RDX-51027 하에 입수가능하다. 이 물질은 2-프로펜산, (1-메틸에틸리덴)비스[(2,6-디브로모-4,1-페닐렌)옥시(2-히드록시-3,1-프로판디일)] 에스테르로 된 주된 부분을 포함한다.
바람직하게는, 제1 단량체는 중합성 조성물 중에 약 15 중량% 이상(예를 들면, 20 중량%, 30 중량%, 35 중량%, 40 중량%, 45 중량% 및 50 중량% 및 그 사이의 임의의 양)의 양으로 존재한다. 전형적으로, 제1 단량체의 양은 약 65 중량%를 초과하지 않는다.
가교결합제
또한, 본 개시내용의 경화성 물질은 하나 이상의, 바람직하게는 오직 하나의 가교결합제를 포함한다. 다관능 단량체를 가교결합제로 사용하여 경화성 물질의 중합으로부터 유래하는 경화된 중합체 층의 Tg를 증가시킬 수 있다. 유리 전이 온도는 시차 주사 열량계(DSC), 변조 DSC 또는 동적 기계적 분석과 같은 당업계에 공지된 방법에 의해 측정할 수 있다. 바람직하게는, 중합체 조성물을 충분히 가교결합하여 45 ℃ 초과의 유리 전이 온도를 제공한다. 가교결합제는 3개 이상의 (메트)아크릴레이트 관능기를 포함한다. 메타크릴레이트기는 아크릴레이트기보다 반응성이 낮기 때문에, 가교결합제가 3개 이상의 아크릴레이트기를 포함하는 것이 바람직하다. 적합한 가교결합제는 예를 들면, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타크릴레이트), 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 글리세릴 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 프로폭실레이트 트리(메트)아크릴레이트 및 디트리메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트를 포함한다. 가교결합제 중 임의의 하나 또는 이의 조합물을 사용할 수 있다.
바람직하게는, 가교결합제는 약 2 중량% 이상의 양으로 중합성 조성물 중에 존재한다. 전형적으로, 가교결합제의 양은 약 50 중량% 이하이다. 가교결합제는 약 5 중량% 내지 약 25 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
바람직한 가교결합제는 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트 및 그들의 혼합물을 포함한다. 더욱 바람직하게는, 가교결합제(들)에는 메타크릴레이트 관능가가 없다. 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(PETA) 및 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트는 상표명 SR444 및 SR399LV 하에 펜실바니아주 엑스톤 소재의 사르토머 캄파니(Sartomer Company)로부터; 상표명 비스코트(Viscoat) #300 하에 일본 오사카 소재의 오사카 오가닉 케미칼 인더스트리, 리미티드(Osaka Organic Chemical Industry, Ltd.)로부터; 상표명 아로닉스(Aronix) M-305 하에 일본 도쿄 소재의 토아고세이 캄파니 리미티드(Toagosei Co. Ltd.)로부터; 및 상표명 에터머(Etermer) 235 하에 타이완 카오슝 소재의 이터널 케미칼 캄파니 리미티드(Eternal Chemical Co., Ltd.)로부터 상업적으로 입수가능하다. 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 및 디트리메틸올 프로판 테트라아크릴레이트(디-TMPTA)는 사르토머 캄파니로부터 상표명 SR351 및 SR355 하에 상업적으로 입수가능하다. 또한, TMPTA는 상표명 아로닉스 M-309 하에 토아고세이 캄파니 리미티드로부터 입수가능하다. 또한, 에톡시화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 에톡시화 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트는 각각 상표명 SR454 및 SR494 하에 사르토머로부터 상업적으로 입수가능하다.
반응성 희석제
경화성 물질은 임의적으로, 그러나 바람직하게는 약 35 중량% 이하(예를 들면, 1 내지 35 범위의 정수)의 반응성 희석제를 포함하여 경화성 물질의 점도를 감소시키고 가공성을 개선한다. 반응성 희석제는 전형적으로 1.50 초과의 굴절률을 갖는 일관능 또는 이관능 (메트)아크릴레이트-관능 단량체이다. 전형적으로, 이러한 반응성 희석제는 비할로겐화(예를 들면, 비브롬화)된다. 적합한 반응성 희석제는 예를 들면, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 페녹시-2-메틸에틸 (메트)아크릴레이트, 페녹시에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시-2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 4-(1-메틸-1-펜에틸)페녹시에틸 (메트)아크릴레이트 및 페닐티오에틸 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
제조상 편의를 위해 오직 하나의 희석제를 포함하는 것이 바람직하다. 바람직한 희석제는 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 특히 페녹시에틸 아크릴레이트(PEA)이다. 페녹시에틸 아크릴레이트는 상표명 SR339 하의 사르토머; 상표명 에터머 210 하의 이터널 케미칼 캄파니 리미티드; 및 상표명 TO-1166 하의 토아고세이 캄파니 리미티드를 비롯한 한군데를 넘는 공급처로부터 상업적으로 입수가능하다. 벤질 아크릴레이트는 메사추세츠주 와드 힐 소재의 알파에이서 코퍼레이션(AlfaAeser Corp)으로부터 상업적으로 입수가능하다. 임의적으로, 할로겐화 단량체 또는 우레탄 아크릴레이트 단량체를 포함하는 것도 유익할 수 있다.
개시제
에틸렌성 불포화 단량체 및 올리고머를 함유하는 전구체 중합체 소단위체를 포함하는 경화성 물질은 중합 개시제를 추가로 포함할 수 있다. 그 예는 유기 과산화물, 아조 화합물, 퀴논, 니트로소 화합물, 아실 할리드, 히드라존, 메캅토 화합물, 피릴륨 화합물, 이미다졸, 클로로트리아진, 벤조인, 벤조인 알킬 에테르, 디케톤, 페논 또는 그들의 혼합물을 포함한다. 상업적으로 입수가능한 적합한 자외선 활성화 및 가시 광선 활성화 광개시제의 예는 예를 들면, 뉴욕주 테리타운 소재의 시바 스페셜티 케미칼스(Ciba Specialty Chemicals)로부터 상업적으로 입수가능한 이르가큐어(IRGACURE) 651™, 이르가큐어 184™, 이르가큐어 369™, 이르가큐어 819™, DAROCUR 4265™ 및 DAROCUR 1173™, 및 BASF(노쓰 케롤라이나주 샬로트 소재)로부터 상업적으로 입수가능한 루시린(LUCIRIN) TPO™ 및 루시린 TPO-L™을 갖는다. 적합한 가시 광선 활성화 개시제의 예는 미국 특허 4,735,632(옥스만(Oxman) 등) 및 5,674,122(키운(Kiun) 등)에 보고되어 있다.
적합한 개시제 시스템은 감광제를 포함할 수 있다. 대표적인 감광제는 카르보닐기 또는 3급 아미노기 또는 그들의 혼합물을 가질 수 있다. 카르보닐기를 갖는 바람직한 감광제로는 벤조페논, 아세토페논, 벤질, 벤즈알데히드, o-클로로벤즈알데히드, 크잔톤, 티오크잔톤, 9,10-안트라퀴논 또는 다른 방향족 케톤이 있다. 3급 아민을 갖는 바람직한 감광제로는 메틸디에탄올아민, 에틸디에탄올아민, 트리에탄올아민, 페닐메틸-에탄올아민 또는 디메틸아미노에틸벤조에이트이 있다. 상업적으로 입수가능한 감광제는 비들 사우어 코퍼레이션(Biddle Sawyer Corp.)으로부터 퀴안티큐어(QUANTICURE) ITX™, 퀴안티큐어 QTX™, 퀴안티큐어 PTX™, 퀴안티큐어 EPD™를 포함한다.
일반적으로, 감광제 또는 광개시제 시스템의 양은 약 0.01 내지 10 중량%으로 변할 수 있다.
경화성 물질이 에폭시 또는 비닐 에테르 기재인 경우, 양이온성 개시제를 사용하여 중합을 개시할 수 있다. 양이온성 개시제의 예는 오늄 양이온의 염, 예를 들면 아릴술포늄 염, 뿐만 아니라 유기금속 염, 예를 들면 이온 아렌 시스템을 포함한다. 다른 예들은 모두 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 미국 특허 4,751,138(튜메이(Tumey) 등), 5,256,170(하머(Harmer) 등), 4,985,340(팔라조토(Palazotto)) 및 4,950,696에 보고되어 있다.
이중 경화 및 하이브리드 경화(hybrid-cure) 광개시제 시스템도 사용할 수 있다. 이중 경화 광개시제 시스템에서, 경화 또는 중합은 동일하거나 상이한 반응 기전을 통해 두 별개의 단계로 일어난다. 하이브리드 경화 광개시제 시스템에서, 두 경화 기전은 자외선/가시광선 또는 전자빔 복사에 노출시 동시에 일어난다.
추가 성분
광학 필름에 사용하기 위한 하기 공단량체를 비롯한 다양한 추가 화합물을 경화성 층의 조성물에 첨가할 수 있다. 추가 성분은 습윤화제, 광개시제, 열 개시제, 촉매, 활성화제, 가교결합제를 포함할 수 있고, 이들을 가공, 층 형성 및 다른 층에 대한 접착력을 개선하기 위해 첨가할 수 있다. 경화성 층에 대한 다른 첨가제는 광정화제, 황산화제, UV-흡광제, UV-안정화제, 근적외선 흡광제, 가소제, 계면활성제, 염료, 착색제 및 안료를 포함할 수 있다.
예시적인 실시양태에서, 경화성 층에 대한 추가의 첨가제는 충전제 및 무기 입자, 예를 들면 무기 산화물 입자, 예를 들면 실리카, 세리아, 티타니아, 알루미나 및 지르코니아를 포함한다. 예를 들면, 경화성 층은 지르코니아 또는 실리카 충전 경화성 수지로부터 형성될 수 있다. 충전제 입자는 다양한 크기 및 형상, 예를 들면 1 nm 내지 20 ㎛로 이루어질 수 있다. 특히, 충전제 입자는 나노입자일 수 있다. 또한, 충전제 입자는 비결정성, 결정성 또는 반결정성일 수 있다. 또한, 충전제 입자는 유기 또는 무기 표면 처리로 표면 개질되어 경화성 수지와의 상용성을 개질시킬 수 있다. 충전제 입자가 상기 수지, 특히 고 굴절률 수지의 블렌드와 병용되는 경우, 굴절률, 뿐만 아니라 생성되는 필름 또는 경화성 층의 이득을 개질시킬 수 있다. 예를 들면, 실리카 나노입자와 고 굴절률 수지의 병용시 미경화 굴절률은 1.50이며, 지르코니아 나노입자 충전 수지의 경우 1.63 이상이다.
표면 코팅 층으로서의 경화성 층
경화성 층은 표면(예를 들면, 코팅) 층으로 작용한다. 경화성 층은 하드코트(hardcoat), 방현 코팅, 매트 표면, 확산 층, 항필름 커플링 층으로 기능하여 다른 인접 필름, 미세구조화된 광학 층, 접착제 층 또는 이들의 조합물의 커플링 또는 습윤화를 방지할 수 있다. 다른 경화성 층은 예를 들면, 내마모성 또는 하드코트 물질, 광학 코팅 등을 포함한다. 추가의 기능 층 또는 코팅은 예를 들면, 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 미국 특허 6,352,761 및 WO 97/01440, WO 99/36262 및 WO 99/36248에 기재되어 있다. 이러한 기능 성분들은 하나 이상의 경화성 층에 혼입될 수 있거나 별개의 필름 또는 코팅 중에서 경화성 층으로 사용될 수 있다.
표면 조직 또는 구조
또한, 경화성 층은 표면 조직, 예를 들면 매트 표면을 갖거나 표면 구조를 포함할 수 있다. 표면 구조는 쓰리엠 캄파니(3M Company)의 휘도 향상 필름에서 발견되는 것들과 같은 다양한 프리즘 미세구조를 포함할 수 있다. 상기 전구체 중합체 단위를 경화성 물질에 사용하여 표면 조직 또는 미세구조를 갖는 경화성 층을 형성할 수 있다. 한 실시양태에서, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 코팅되는 경화성 물질은 광경화성 물질이다.
한 실시양태에서, 경화성 층은 휘도 향상 필름과 유사한 선형 프리즘 구조와 같은 표면 구조를 갖는 층이다. 표면-구조화된 층에 대한 경화성 물질은 고 굴절률 올리고머, 다관능 가교결합제 및 반응성 희석제를 함유할 수 있다. 한 실시양태에서, 경화성 물질은 미경화 물질이 1.50 초과의 굴절률을 갖는 에틸렌성 불포화 단량체, 에틸렌성 불포화 올리고머 또는 그의 블렌드를 포함한다. 한 실시양태에서, 표면-구조화된 층에 대한 경화성 물질은 고 굴절률 올리고머, 우레탄 아크릴레이트, 반응성 희석제 및 고 굴절률 단량체를 함유할 수 있다.
"굴절률(index of refraction)" 또는 "굴절률(refractive index)"은 자유 공간에서의 전자기 복사 속도 대 물질에서의 복사 속도의 비로 이해되는 물질(예를 들면, 단량체)의 절대 굴절률을 지칭한다. 굴절률은 공지된 방법을 사용하여 측정할 수 있고, 일반적으로 가시 광선 영역에서 아베(Abbe) 굴절계(예를 들면, 펜실바니아주 피츠버그 소재의 피셔 인스트루먼츠(Fisher Instruments)로부터 상업적으로 입수가능)를 사용하여 측정한다. 일반적으로, 측정된 굴절률은 어느 정도 기기에 따라 좌우될 수 있는 것으로 이해된다.
또다른 실시양태에서, 경화성 물질은 테트라브로모비스페놀 A 글리시딜 에테르 및 (메트)아크릴산의 반응 생성물을 추가로 포함한다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌성 불포화 단량체는 다관능 아크릴레이트이다. 바람직하게는, 이 물질에는 실질적으로 메타크릴레이트 관능가가 없다. 다관능 아크릴레이트는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트일 수 있다. 또한, 추가의 실시양태에서, 경화성 물질은 2-페녹시에틸 아크릴레이트 또는 트리브로모페녹시 에틸 아크릴레이트를 추가로 포함한다.
상기한 전구체 중합체 소단위체의 혼합물을 경화성 물질에 사용할 수 있지만, 제조상 편의를 위해 가능한 한 적은 상이한 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 적합한 이득을 갖는 경화성 층을 얻기 위해, 경화성 층이 이들 전구체 중합체 소단위체 중 오직 하나의 반응 생성물, 특히 테트라브로모비스페놀 A 디글리시딜 에테르 및 아크릴산의 반응 생성물을 포함하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 적합한 전구체 중합체 소단위체는 조지아주 스미르나 소재의 UCB 코퍼레이션으로부터 상표명 RDX-51027 하에 입수할 수 있다. 이 물질은 2-프로펜산, (1-메틸에틸리덴)비스[(2,6-디브로모-4,1-페닐렌)옥시(2-히드록시-3,1-프로판디일)] 에스테르로 된 주된 부분을 포함한다.
경화성 접착제 물질
일부 실시양태에서, 경화성 층은 접착제 층이다. 이 실시양태에서, 경화성 물질은 경화성 접착제이다. 상기 전구체 중합체 소단위체는 경화성 접착제로 사용할 수 있다. 추가의 실시양태에서, 경화성 접착제는 하나 이상의 단량체가 질소를 함유하는 것인 2개 이상의 에틸렌성 불포화 단량체를 포함한다. 추가의 실시양태에서, 경화성 접착제는 질소 함유 에틸렌성 불포화 (메트)아크릴레이트 및 에틸렌성 불포화 (메트)아크릴레이트를 포함한다. 또한, 추가의 실시양태에서, 경화성 접착제는 질소 함유 에틸렌성 불포화 아크릴레이트 단량체 및 질소-비함유 에틸렌성 불포화 아크릴레이트 단량체를 포함한다. 예를 들면, 전구체 중합체 소단위체는 아크릴레이트 관능 우레탄 올리고머 및 하나 이상의 일관능 아크릴레이트 단량체의 블렌드를 포함할 수 있다. 이 아크릴레이트 단량체는 오관능 아크릴레이트, 사관능 아크릴레이트, 삼관능 아크릴레이트, 이관능 아크릴레이트, 일관능 아크릴레이트 중합체 또는 이들의 조합물일 수 있다.
특히, 경화성 층은 접착제 층으로 작용하여 광학 필름을 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 결합시킬 수 있다. 경화성 층이 접착제 층으로 작용하는 경우, 경화성 물질을 복사 에너지 경화성 접착제로 지칭한다. 일부 실시양태에서, 경화성 층은 접착제 성질을 갖는 광경화성 물질을 포함한다.
노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 또는 필름을 상기 경화성 층 중 하나 이상으로 코팅할 수 있다.
광학 필름
다양한 광학 필름들이 본 개시내용에 사용하기 적합하다. 특히, 배향된 중합체 광학 필름을 비롯한 중합체 광학 필름은 때때로 온도 변동에 노출시 치수 불안정성을 겪을 수 있기 때문에 본 개시내용에 사용하기 적합하다.
특히, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층은 치수 안정화가 유리한 중합체 필름에 사용하기 적합하다. 예를 들면, 일부 중합체 광학 필름은 온도 또는 습도 변화에 노출시 치수 불안정성을 나타낼 수 있다. 광학 필름은 전형적으로 얇다. 적합한 필름은 가변적 두께, 특히 15 밀(mil)(약 380 ㎛) 미만, 더욱 전형적으로 10 밀(mil)(약 250 ㎛) 미만, 바람직하게는 7 밀(mil)(약 180 ㎛) 미만의 두께의 필름을 포함한다.
광학 필름은 넓은 대역폭에 걸쳐 높은 반사율을 갖는 다층 필름(모든 복굴절 광학 층, 일부 복굴절 광학 층 또는 모든 등방성 광학 층으로 구성) 및 연속/분산 상 광학 필름을 비롯한 중합체 다층 광학 필름을 포함한다. 광학 필름은 편광기 및 거울을 포함한다. 일반적으로, 비록 이러한 특징이 보편적인 것은 아니지만 다층 광학 필름은 반사성 리플렉터이고 연속/분산 상 광학 필름은 확산 리플렉터이다(예를 들면, 미국 특허 5,867,316에 기재된 확산 다층 반사 편광기 참조). 이러한 광학 필름은 단순히 예시를 위한 것이며 본 개시내용에 유용한 적합한 중합체 광학 필름의 목록을 제한하려는 것이 아니다.
다층 반사 광학 필름 및 연속/분산 상 반사 광학 필름은 양쪽 모두 하나 이상의 편광 배향의 광을 선택적으로 반사시키기 위해 2개 이상의 상이한 물질(바람직하게는, 중합체) 간의 굴절률 차에 의존한다. 적합한 확산 반사 편광기는 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 미국 특허 5,825,543에 기재된 연속/분산 상 광학 필름, 뿐만 아니라 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 미국 특허 5,867,316에 기재된 확산 반사 광학 필름을 포함한다.
본 개시내용에 사용하기에 특히 적합한 광학 필름으로는 예를 들면, 모두 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 미국 특허 5,882,774 및 6,352,761 및 PCT 공보 WO95/17303, WO95/17691, WO95/17692, WO95/17699, WO96/19347 및 WO99/36262에 기재된 것과 같은 다층 반사 필름이 있다. 바람직하게는, 필름은 매우 크거나 존재하지 않는 브루스터(Brewster) 각(p 편광된 광의 반사율이 0이 되는 각)을 갖는 중합체 층으로 된 다층 척층물이다. 필름은 p 편광된 광의 반사율이 입사각에 따라 천천히 감소하거나, 입사각에 독립적이거나, 입사각이 수직으로부터 멀어짐에 따라 증가하는 다층 거울 또는 편광기로 만들어진다. 이러한 다층 반사 편광기의 상업적으로 입수가능한 형태로는 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠에 의해 듀얼 브라이트니스 인헨스드 필름(Dual Brightness Enhanced FILM; DBEF)으로 판매되는 것이 있다. 다층 반사 광학 필름은 본 명세서에서 광학 필름 구조 및 본 개시내용의 광학 필름의 제조 방법 및 사용 방법을 예시하기 위한 예로서 사용된다. 본 명세서에 기재된 구조, 방법 및 기술은 다른 유형의 적합한 광학 필름에 적합되고 적용될 수 있다. 적합한 광학 필름에 대한 추가 설명을 이하 제공한다.
적합한 다층 반사 광학 필름은 단축 또는 이축 배향된 복굴절 제1 광학 층과 제2 광학 층을 교대(예를 들면, 사이에 끼워넣음)시킴으로써 제조될 수 있다. 일부 실시양태에서, 제2 광학 층은 배향된 층의 평면내(in-plane) 굴절률 중 하나와 대략 동일한 등방성 굴절률을 갖는다. 두 상이한 광학 층간 계면은 광 반사 평면을 형성한다. 두 층의 굴절률이 대략 동일한 방향에 평행한 평면에서 편광된 광은 실질적으로 투과한다. 두 층이 상이한 굴절률을 갖는 방향에 평행한 평면에서 편광된 광은 적어도 부분적으로 반사한다. 반사율은 층수 또는 제1층과 제2 층 간의 굴절률 차를 증가시킴으로써 증가할 수 있다. 일반적으로, 다층 광학 필름은 약 2 내지 5000개, 전형적으로 약 25 내지 2000개, 및 종종 약 50 내지 1500개 또는 약 75 내지 1000개의 광학 층을 갖는다. 복수의 층을 갖는 필름은 상이한 광학 두께를 갖는 층을 포함하여 파장 범위에 걸쳐 필름의 반사율을 증가시킬 수 있다. 예를 들면, 필름은 개별적으로 맞춰진(통상 예를 들면, 입사광의 경우) 층의 쌍을 포함하여 특정 파장을 갖는 광의 최적 반사를 얻을 수 있다. 또한, 비록 오직 하나의 다층 척층물을 기재할 수 있지만, 다층 광학 필름은 추후 합쳐져 필름을 형성하는 다수의 척층물로부터 제조될 수 있다는 점이 이해되어야 한다. 상기 다층 광학 필름은 양쪽 모두 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 미국 특허 출원 일련 번호 09/229724 및 미국 특허 출원 공보 2001/0013668에 따라 제조될 수 있다.
편광기는 단축-배향된 제1 광학 층을 배향된 층의 평면내 굴절률 중 하나와 대략 동일한 등방성 굴절률을 갖는 제2 광학 층과 합침으로써 제조될 수 있다. 별법으로, 양쪽 광학 층은 복굴절 중합체로부터 형성되고, 단일 평면내 방향에서의 굴절률이 대략 동일하도록 다중 인발 방법(multiple draw process)으로 배향된다. 두 광학 층간 계면은 광의 한 편광에 대한 광 반사 평면을 형성한다. 두 층의 굴절률이 대략 동일한 방향에 평행한 평면에서 편광된 광은 실질적으로 투과한다. 두 층이 상이한 굴절률을 갖는 방향에 평행한 평면에서 편광된 광은 적어도 부분적으로 반사한다. 등방성 굴절률 또는 낮은 평면내 복굴절(예를 들면, 약 0.07 이하)을 갖는 제2 광학 층을 갖는 편광기의 경우, 제2 광학 층의 평면내 굴절률(nx 및 ny)은 제1 광학 층의 한 평면내 굴절률(예를 들면, ny)과 대략 동일하다. 따라서, 제1 광학 층의 평면내 복굴절은 다층 광학 필름의 반사율의 지표이다. 전형적으로, 평면내 복굴절이 높을수록 다층 광학 필름의 반사율이 높은 것으로 발견된다. 제1 및 제2 광학 층의 평면외(out-of-plane) 굴절률(nz)이 동일하거나 거의 동일한 경우(예를 들면, O.1 이하, 바람직하게는 0.05 이하의 차이), 다층 광학 필름도 우수한 오프각(off-angle) 반사율을 갖는다. 거울은 두 굴절률(전형적으로, x 및 y축에 따름, 또는 nx 및 ny)이 대략 동일하고 제3 굴절률(전형적으로, z축에 따름, 또는 nz)과는 상이한 하나 이상의 단축 복굴절 물질을 사용하여 제조될 수 있다. x 및 y축은 평면내 축으로 정의되므로 다층 필름 내에 주어진 층의 평면을 나타내고, 각각의 굴절률 nx 및 ny는 평면내 굴절률로 지칭된다. 단축 복굴절 시스템을 생성하는 한 방법은 다층 중합체 필름을 이축으로 배향(두 축을 따라 연신)시키는 것이다. 서로 접한 층이 상이한 응력-유도 복굴절을 갖는 경우, 다층 필름의 이축 배향은 양축에 평행한 평면에 대해 서로 접한 층 간의 굴절률을 상이하게 하여 양쪽 편광 평면의 광을 반사시킨다. 단축 복굴절 물질은 양성 또는 음성 단축 복굴절을 가질 수 있다. 양성 단축 복굴절은 z 방향 굴절률(nz)이 평면내 굴절률(nx 및 ny)보다 큰 경우 발생한다. 음성 단축 복굴절은 z 방향 굴절률이(nz) 평면내 굴절률(nx 및 ny)보다 작은 경우 발생한다. n1z가 n2x=n2y=n2z에 적합되도록 선택되고, 다층 필름이 이축 배향된 경우, p-편광된 광에 대한 브루스터 각이 존재하지 않기 때문에 모든 입사각이 대한 반사율이 일정하다. 두 개의 상호 수직 평면내 축으로 배향된 다층 필름은 층수, f-비, 굴절률 등에 따라 상당히 높은 %로 입사광을 반사시킬 수 있고, 매우 유효한 거울이 된다. 또한, 거울은 상당히 다른 평면내 굴절률을 갖는 단축-배향된 층의 조합을 사용하여 제조될 수 있다.
바람직하게는, 제1 광학 층은 단축 또는 이축-배향된 복굴절 중합체 층이다. 전형적으로, 제1 광학 층의 복굴절 중합체는 연신시 큰 복굴절을 발현할 수 있도록 선택된다. 용도에 따라, 복굴절은 하나 이상의 평면내 방향 및 필름 평면에 수직인 방향 사이, 필름의 평면 중 두 직교 방향 사이 또는 이들의 조합에서 발현될 수 있다. 제1 중합체는 원하는 광학 성질이 완성된 필름에 제공되도록 연신 후 복굴절을 유지해야 한다. 제2 광학 층은 복굴절 및 단축 또는 이축-배향된 중합체 층일 수 있거나, 배향 후 제1 광학 층의 굴절률 중 하나 이상과 상이한 등방성 굴절률을 가질 수 있다. 유리하게는, 제2 중합체는 연신시 복굴절을 거의 또는 전혀 발현하지 않거나, 또는 필름-평면 굴절률이 완성된 필름 중 제1 중합체의 경우와 가능한 한 많이 상이하도록 반대 복굴절(양성-음성 또는 음성-양성)을 발현시킨다. 대부분의 분야의 경우, 해당 필름에 대한 해당 대역폭 내에서 제1 중합체와 제2 중합체 어느 것도 흡광도 대역을 갖지 않는 것이 유리하다. 따라서, 대역폭 내의 모든 입사광은 반사되거나 투과된다. 그러나, 일부 분야에서, 제1 중합체 및 제2 중합체 중 하나 또는 양쪽 모두가 특수한 파장을 전체 또는 일부 흡수하는 것이 유용할 수 있다.
다층 광학 필름의 제1 및 제2 광학 층 및 임의적 비광학 층은 중합체, 예를 들면 폴리에스테르로 구성된다. 일반적으로, 본 개시내용의 다층 광학 필름에 사용되는 폴리에스테르는 카르복실레이트 및 글리콜 소단위체를 포함하고, 카르복실레이트 단량체 분자와 글리콜 단량체 분자의 반응에 의해 생성된다. 각각의 카르복실레이트 단량체 분자는 2개 이상의 카르복실산 또는 에스테르 관능기를 갖고, 각각의 글리콜 단량체 분자는 2개 이상의 히드록시 관능기를 갖는다. 카르복실레이트 단량체 분자는 모두 동일할 수 있거나 2개 이상의 상이한 유형의 분자가 존재할 수 있다. 이는 글리콜 단량체 분자에도 적용된다. 또한, 용어 "폴리에스테르" 내에는 글리콜 단량체 분자와 탄산의 에스테르의 반응으로부터 유도된 폴리카르보네이트가 포함된다.
폴리에스테르 층의 카르복실레이트 소단위체를 형성하는 데 사용하기 적합한 카르복실레이트 단량체 분자는 예를 들면, 2,6-나프탈렌 디카르복실산 및 그들의 이성체, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 아젤라산, 아디프산, 세박산, 노르보르넨 디카르복실산, 바이-시클로옥탄 디카르복실산, 1,6-시클로헥산 디카르복실산 및 그들의 이성체, t-부틸 이소프탈산, 트리멜리트산, 소듐 술폰화 이소프탈산, 2,2'-비페닐 디카르복실산 및 그들의 이성체, 및 이러한 산들의 저급 알킬 에스테르, 예를 들면 메틸 또는 에틸 에스테르를 포함한다. 이와 관련하여, 용어 "저급 알킬"은 C1-C1O 직쇄형 또는 분지형 알킬기를 지칭한다.
폴리에스테르 층의 글리콜 소단위체를 형성하는 데 사용하기 적합한 글리콜 단량체 분자는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올 및 그들의 이성체, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜-트리시클로데칸디올, 1,4-시클로헥산디메탄올 및 그들의 이성체, 노르보르난디올, 바이시클로-옥탄디올, 트리메틸올 프로판, 펜타에리트리톨, 1,4-벤젠디메탄올 및 그들의 이성체, 비스페놀 A, 1,8-디히드록시 비페닐 및 그들의 이성체 및 1,3-비스(2-히드록시에톡시)벤젠을 포함한다.
본 개시내용의 광학 필름에 유용한 한 폴리에스테르는 예를 들면, 나프탈렌 디카르복실산과 에틸렌 글리콜의 반응에 의해 제조될 수 있는 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)이다. 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트(PEN)는 흔히 제1 중합체로서 선택된다. PEN은 큰 양성 응력 광학 계수를 갖고, 연신 후에도 유효하게 복굴절을 보유하고, 가시광선 범위 내에서 거의 또는 전혀 흡광도를 갖지 않는다. 또한, PEN은 등방성 상태에서 큰 굴절률을 갖는다. 550 nm 파장의 편광된 입사광에 대한 굴절률은 편광 평면이 연신 방향에 평행한 경우 약 1.64 내지 약 1.9로 증가한다. 분자 배향의 증가는 PEN의 복굴절을 증가시킨다. 분자 배향은 물질을 더 큰 연신 비로 연신하고 다른 연신 조건은 고정시킴으로써 증가될 수 있다. 제1 중합체로 적합한 다른 반결정성 폴리에스테르는 예를 들면, 폴리부틸렌 2,6-나프탈레이트(PBN), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 및 그의 공중합체를 포함한다.
제1 중합체로서 유용한 추가의 물질은 예를 들면, 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 미국 특허 6,352,762 및 6,498,683 및 미국 특허 출원 일련 번호 09/229724, 09/232332, 09/399531 및 09/444756에 기재되어 있다. 제1 중합체로 유용한 한 폴리에스테르로는 0.48 dL/g의 고유 점도(IV)를 갖고, 100 몰% 에틸렌 글리콜 소단위체로부터 유도된 글리콜 소단위체 및 90 몰% 디메틸 나프탈렌 디카르복실레이트 및 10 몰% 디메틸 테레프탈레이트로부터 유도된 카르복실레이트 소단위체를 갖는 coPEN이 있다. 굴절률은 대략 1.63이다. 본 명세서에서 이 중합체는 낮은 용융 PEN(90/10)으로 지칭된다. 또다른 유용한 제1 중합체는 0.74 dL/g의 고유 점도를 갖고, 이스트맨 케미칼 캄파니(Eastman Chemical Company)(테네시주 킹스포트 소재)로부터 입수가능한 PET가 있다. 비폴리에스테르 중합체는 편광기 필름을 생성하는 데에도 유용하다. 예를 들면, 폴리에테르 이미드를 폴리에스테르, 예를 들면 PEN 및 coPEN과 함께 사용하여 다층 반사 거울을 생성할 수 있다. 다른 폴리에스테르/비폴리에스테르 조합물, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌(예를 들면, 미시간주 미드랜드 소재의 다우 케미칼 코퍼레이션(Dow Chemical Corp.)으로부터의 상표명 인게이지(Engage) 8200 하에 입수가능한 것들)을 사용할 수 있다.
완성된 필름에서, 하나 이상의 방향의 굴절률이 동일한 방향으로의 제1 중합체의 굴절률과 현저히 다르도록 제2 중합체를 선택해야 한다. 중합체 물질은 전형적으로 분산성, 즉 굴절률이 파장에 따라 변하기 때문에, 이러한 조건은 해당 특정 스펙트럼 대역폭에 따라 고려해야 한다. 상기 논의로부터, 제2 중합체의 선택이 해당 다층 광학 필름의 의도하는 용도, 뿐만 아니라 제1 중합체에 대한 선택, 뿐만 아니라 가공 조건에 의존한다는 점이 이해될 것이다.
제2 광학 층은 제1 중합체와 상용가능한 유리 전이 온도를 갖고 제1 중합체의 등방성 굴절률과 유사한 굴절률을 갖는 다양한 제2 중합체로부터 제조될 수 있다. 앞서 논의한 코PEN 중합체 외의 적합한 중합체의 예는 비닐 나프탈렌, 스티렌, 말레산 무수물, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트와 같은 단량체로부터 제조된 비닐 중합체 및 공중합체를 포함한다. 이러한 중합체의 예는 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 예를 들면 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA) 및 이소탁틱 또는 신디오탁틱 폴리스티렌을 포함한다. 다른 중합체는 폴리술폰, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리아미드산 및 폴리이미드와 같은 축합 중합체를 포함한다. 또한, 제2 광학 층은 폴리에스테르 및 폴리카르보네이트와 같은 중합체 및 공중합체로부터 형성될 수 있다.
예시적인 제2 중합체는 델라워어주 윌밍톤 소재의 이네오스 아크릴릭스, 인크.(Ineos Acrylics, Inc.)로부터 상표명 CP71 및 CP80으로 입수가능한 것과 같은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)의 단일중합체 또는 PMMA보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 폴리에틸 메타크릴레이트(PEMA)의 단일중합체를 포함한다. 추가의 제2 중합체는 PMMA의 공중합체(coPMMA), 예를 들면 75 중량% 메틸메타크릴레이트(MMA) 단량체 및 25 중량% 에틸 아크릴레이트(EA) 단량체로부터 제조된 coPMMA(이네오스 아크릴릭스, 인크.로부터 상표명 퍼스펙스(Perspex) CP63 하에 입수가능), MMA 공단량체 단위 및 n-부틸 메타크릴레이트(nBMA) 공단량체 단위로부터 형성된 coPMMA, 또는 텍사스 휴스턴 소재의 솔베이 폴리머스, 인크.(Solvay Polymers, Inc.)로부터 상표명 솔레프(Solef) 1008 하에 입수가능한 것과 같은 PMMA 및 폴리(비닐리덴 플루오리드)(PVDF)의 블렌드를 포함한다.
또 다른 제2 중합체는 폴리올레핀 공중합체, 예를 들면 다우-듀폰 엘라스토머스(Dow-Dupont Elastomers)로부터 상표명 인게이지 8200 하에 입수가능한 폴리(에틸렌-코-옥텐)(PE-PO), 텍사스주 달라스 소재의 피나 오일 앤드 케미칼 캄파니(Fina Oil and Chemical Co.)로부터 상표명 Z9470 하에 입수가능한 폴리(프로필렌-코-에틸렌)(PPPE), 및 유타주 솔트 레이크 시티 소재의 헌츠맨 케미칼 코퍼레이션(Huntsman Chemical Corp.)으로부터 상표명 렉스플렉스(Rexflex) W111 하에 입수가능한 아탁틱 폴리프로필렌(aPP) 및 이소탁틱 폴리프로필렌(iPP)의 공중합체를 포함한다. 또한, 제2 광학 층은 델라웨어주 윌밀톤 소재의 이.아이. 듀폰 드 네모아스 앤드 캄파니, 인크.(E.I. DuPont de Nemours & Co., Inc.)로부터 상표명 비넬(Bynel) 4105 하에 입수가능한 것과 같은 선형 저 밀도 폴리에틸렌-g-말레산 무수물(LLDPE-g-MA)과 같은 관능화된 폴리올레핀으로부터 제조될 수 있다.
편광기의 경우, 특히 바람직한 층의 조합물은 PEN/co-PEN, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)/co-PEN, PEN/sPS, PET/sPS, PEN/이스타(Eastar), 및 PET/이스타(여기서, "co-PEN"은 나프탈렌 디카르복실산 기재의 공중합체 또는 블렌드(상기한 바와 같음)를 지칭하고, 이스타는 이스트맨 케미칼 캄파니로부터 상업적으로 입수가능한 폴리시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트임)를 포함한다.
거울의 경우, 특히 바람직한 층의 조합물은 PET/PMMA 또는 PET/coPMMA, PEN/PMMA 또는 PEN/coPMMA, PET/ECDEL, PEN/ECDEL, PEN/sPS, PEN/THV, PEN/coPET 및 PET/sPS(여기서, "coPET"은 테레프탈산 기재의 공중합체 또는 블렌드(상기한 바와 같음)를 지칭하고, ECDEL은 이스트맨 케미칼 캄파니로부터 상업적으로 입수가능한 열가소성 폴리에스테르이고, THV는 쓰리엠 캄파니로부터 상업적으로 입수가능한 플루오로중합체임)를 포함한다. PMMA는 폴리메틸 메타크릴레이트를 지칭하고, PETG는 제2 글리콜(통상 시클로헥산디메탄올)을 사용한 PET의 공중합체를 지칭한다. sPS는 신디오탁틱 폴리스티렌을 지칭한다.
일부 실시양태에서, 광학 필름의 외부 표면(주 표면) 중 하나 또는 양쪽 모두는 바람직하게는 폴리에스테르 공중합체, 예를 들면 상기 co-PEN이다.
방법 A
노르보르넨계 시클릭 올레핀에 코팅된 추가 표면층
본 개시내용의 한 측면은 방법은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름 또는 다층 필름의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 경화성 층을 형성하는 방법이다. 이 방법은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 또는 필름 및 경화성 층이 공압출될 것을 필요로 하지 않는다. 이 방법을 사용하여, 하나 이상의 경화성 층을 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름/층의 주 표면에 코팅할 수 있다. 바람직하게는, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 코팅되는 경화성 층(들)은 하나 이상의 경화성 물질을 포함한다. 적합한 경화성 물질, 경화 방법 및 경화성 물질의 추가 성분은 상기한 바와 같다.
노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름에 대한 경화성 층의 접착력은 경화성 층의 코팅과 직렬로 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름 표면을 코로나 처리함으로써 개선된다. 코로나 처리는 중합체 표면을 향한 유전 장벽 방전을 지칭한다. 본 명세서에서 코로나 처리는 일반적으로 중성 기체 분자를 사용한 전자 충격에 의해 활성 기체 상 종(예를 들면, 자유 라디칼, 이온, 또는 전자상 또는 진동상 여기 상태)이 생성되는 임의의 방법을 지칭한다. 예를 들면, 공기 또는 질소를 사용할 수 있다. 또한, 본 명세서에 사용된 코로나 처리는 많은 다른 용어들로 공지되어 있다. 이러한 용어들은 유전체-장벽 방전, 코로나, 코로나 방전, 장벽 방전, 대기압 플라즈마, 대기압 글로우 방전, 대기압 비평형 플라즈마, 침묵 방전, 대기압 부분적 이온화 기체, 필라멘트(filamentary) 방전, 직접 또는 원격 대기압 방전, 외부 유지식(externally sustained) 또는 자립식(self-sustained) 분위기 방전 등을 포함하며 이에 한정되지 않는다.
공기 코로나(공기 유전체-장벽 방전)는 실질적으로 공기로 이루어진 분위기에서 유지된다. 질소 코로나는 실질적으로 질소로 이루어진 분위기에서 유지된다. 적합한 질소 코로나 처리 방법은 그 개시내용이 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 2004년 7월 1일 출원된 공유 미국 특허 출원 10/883,263에 기재되어 있다. 질소를 사용한 코로나 처리는 통상 처리되어 코로나 처리 중 절연됨으로써 원하는 기체 환경을 유지하도록 처리되는 코로나 요소 및 표면을 필요로 한다.
표면 처리용 기체의 선택시 마찬가지로 중요하게 고려할 사항은 생성된 표면 화학성에 대한 동적이거나 시간 의존적인 성질이다. 공기 또는 질소 코로나 처리는 직렬로 수행하는 것이 바람직하다. 경화성 층의 접착력은 코로나 처리와 경화성 물질의 도포 사이의 시간이 짧을수록 개선된다. 한 실시양태에서, 경화성 물질을 질소 코로나 처리 약 1시간 내에 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 코팅한다. 추가의 실시양태에서, 질소 코로나와 경화성 물질의 코팅 사이의 시간은 1 시간 미만, 30분 미만, 10분 미만, 5분 미만 또는 2분 미만이다. 바람직한 실시양태에서, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층의 공기 또는 질소 코로나 처리와 경화성 물질의 코팅 사이의 시간은 약 75초 이하, 약 60초 이하 또는 약 30초 이하이다. 코로나 처리 대신 다른 유사한 처리, 예를 들면 화염 처리를 사용할 수 있다. 본 명세서에 사용된 화염은 예비혼합 및 확산 화염 양쪽 모두 및 층류 및 난류 화염 양쪽 모두를 포함한다. 화염 처리는 쓰리엠 캄파니에 양도되고 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 미국 특허 5,753,754, 5,891,967, 5,900,317 및 6,780,519에 기재되어 있다. 또다른 별법으로는 오존 처리, 오존화, 또는 특히 200-3OOnm의 파장에서의 오존 및 UV 광의 조합된 노출이 있다. 또한, 이러한 표면 처리는 접착제 코팅 및 다른 광학 필름에의 적층과 같은 표면 처리 후 또다른 필름 가공 단계(들)를 포함하는 직렬 시스템 또는 방법을 사용하여 적용될 수 있다.
경화성 층은 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층과 광학 필름 사이에 위치할 수 있다. 별법으로 또는 부가적으로, 경화성 층은 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 위치할 수 있으며, 여기서 경화성 층은 광학 필름에 인접하지 않는다. 한 실시양태에서, 경화성 층을 노르보르넨계 필름에 도포한다. 이 "준비된" 노르보르넨계 필름을 추후 광학 필름에 도포할 수 있다
경화성 층은 필름 또는 광학체의 광학 성질이 감소하는 것을 피하기 위해 통상 투과성이거나 실질적으로 투과성이다. 경화성 층의 두께는 그의 용도에 따라 좌우된다. 경화성 접착제 층은 전형적으로 2 밀(mil)(약 50 ㎛) 미만, 더욱 전형적으로 약 1 밀(mil)(약 25 ㎛) 미만의 두께이지만, 약 0.5 밀(mil)(약 12 ㎛) 두께 이상이다. 일부 실시양태에서, 도 1 및 4-8에서와 같은 표면층으로서의 경화성 층의 두께는 전형적으로 2 밀(mil) 미만, 더욱 전형적으로 약 1.5 밀(mil) 미만, 가장 전형적으로 1 밀(mil) 미만이다. 다른 실시양태에서, 경화성 층의 두께는 가장 전형적으로 약 1 밀(mil)이다. 다른 실시양태에서, 경화성 층의 두께는 약 0.5 밀(mil) 미만일 수 있다.
얇은 광학체를 유지하기 위해 경화성 층의 두께를 최소화하는 것이 바람직하다. 그럼에도 불구하고, 특정 용도에 대해 바람직한 경우 더 두꺼운 경화성 층을 제조할 수 있다.
노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 대한 경화성 층의 회합에 관한 추가 설명은 하기 실시예 I을 참조할 수 있다.
방법 B
본 개시내용의 복합 광학체를 형성하는 데 다양한 방법을 사용할 수 있다. 앞서 언급한 바와 같이, 광학체는 다양한 배위를 취할 수 있어 최종 광학체의 배위에 따라 이 방법은 변한다. 한 방법은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 중합체를 다른 광학체에 용융된 상태로 도포하는 것이다. 이 단계는 접착제 층을 사용하여 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 광학 필름에 공압출 코팅함으로써 수행될 수 있다.
압출가능한 접착제 층(예를 들면, 타이 층)은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층, 광학 층 또는 양쪽 모두를 사용하여 일체로 형성될 수 있다. 접착제 층은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 또는 광학 층을 광학 필름으로 동시에 공압출하거나 순차적으로 압출함으로써 일체로 형성될 수 있다. 접착제 층은 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층과 광학 필름 사이에 위치한다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층(14) 및 접착제 층(16)을 이 방법에 의해 형성할 수 있는 예시적인 다층 구조에 대해 도 2-8을 참조할 수 있다.
압출가능한 접착제 층은 필름의 광학 성질이 감소하는 것을 피하기 위해 통상 투과성이거나 실질적으로 투과성이다. 전형적으로, 중간 접착제 층의 두께는 2 밀(mil)(약 50 ㎛) 내지 0.5 밀(mil)(약 12 ㎛)이다. 더욱 전형적으로, 접착제 층은 2 밀(mil) 내지 1 밀(mil)이다. 얇은 광학체를 유지하기 위해, 접착제 층의 두께를 최소화하는 것이 바람직하다.
전형적으로, 접착제 층의 조성은 접촉하는 광학 필름 및/또는 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층과 상용가능하도록 선택한다. 접착제 층은 광학 필름 및 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 양쪽 모두에 잘 결합해야 한다. 따라서, 종종, 접착제 층에 사용되는 물질의 선택은 광학체의 다른 성분의 조성에 따라 좌우된다. 바람직하게는, 접착제 층(들)은 용융 상에서 250 ℃ 초과의 온도에서 노르보르넨계 시클릭 올레핀 공중합체와의 공압출에 대해 열적으로 안정하다. 따라서, 접착제 층은 압출 동안 250 ℃ 초과의 온도에서 실질적으로 손상되지 않는다.
구체적인 작업에서, 접착제 층은 압출가능한 투과성 고온 용융 접착제이다. 접착제 층에 유용한 물질은 비닐 아세테이트로 개질된 폴리올레핀, 예를 들면 듀폰으로부터의 엘박스(Elvax)™ 중합체 및 말레산 무수물로 개질된 폴리올레핀, 예를 들면 듀폰으로부터의 비넬™ 중합체 및 말레산 무수물로 개질된 에틸렌계 중합체, 예를 들면 미쯔이 케미칼스로부터의 아드머(Admer)™ 중합체 및 에틸렌/메틸 아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 삼원공합체, 예를 들면 아토피나 케미칼스(Atofina Chemicals)(현재, 토탈 페트로케미칼스,인크.(Total Petrochemicals, Inc.)임)로부터의 로타더(Lotader)™ 중합체를 포함한다. 다른 접착제 층은 다양한 공단량체와의 에틸렌의 공중합체 및 삼원공합체를 포함한다. 가능한 공단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트를 비롯한 아크릴레이트 화합물, 비닐 아세테이트, 말레산 무수물, 글리시딜 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 말레산 무수물, 글리시딜 메타크릴레이트, 비닐 알코올, 및 메타크릴산을 비롯한 아크릴산 화합물을 포함할 수 있다. 이러한 공중합체 및 삼원공합체는 공중합체 또는 삼원공합체의 중합체 골격으로 그래프트된 반응기도 포함할 수 있다. 그래프트된 반응기는 말레산 무수물을 포함할 수 있다. 접착제 층에 대한 다른 물질은 말레산 무수물으로 그래프트된 폴리에틸렌 또는 다른 폴리올레핀을 포함한다.
앞서 광학 필름에서 나열한 공단량체를 비롯한 다양한 추가 화합물을 첨가할 수 있다. 가공 및 다른 층에 대한 접착력을 개선하는 데 가소제 및 광택제와 같은 압출 보조제를 사용할 수 있다. 무기 입자 또는 중합체 비드와 같은 입자도 사용할 수 있다.
도 9는 본 개시내용의 한 작업에 따른 다층 필름, 예를 들면 광학체 형성용 시스템의 평면도를 도시한다. 광학 필름(32)을 함유하는 스풀(spool)(30)을 권출하고, 임의적으로 적외선 가열 스테이션(34)에서 가열시킨다. 때때로, 광학 필름(32)의 온도를 50 ℃ 초과로, 더욱 통상적으로 대략 65 ℃로 올린다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 형성용 조성물(36) 및 접착제 층 형성용 조성물(38)을 공급 블록(40)을 통해 공급하고, 예열된 광학 필름(32)으로 공압출 코팅한다. 그 후, 광학 필름을 롤(42)과 롤(44) 사이에서 가압한다. 임의적으로, 롤(42) 또는 롤(44) 또는 양쪽 모두는 매트-피니쉬(matte-finish)를 함유하여 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 약간의 확산 표면을 제공한다. 냉각 후, 코팅된 광학 필름(46)을 권선기(48)에 롤링한 다음, 예를 들면, 시트로 절단시킴으로써 후속 가공하여 완성된 다층 필름, 예를 들면 광학체를 형성할 수 있다. 임의적으로, 실시예 II에 기재된 방법에 의해 경화성 층을 다층 필름에 첨가할 수 있다. 일부 실시양태에서, 편평한 다층 필름, 예를 들면 광학체가 바람직한 경우, 다층 필름을 코어로 권선하기 전에 냉각시키는 것이 바람직하다. 또한, 권선 동안 다층 필름의 인장력을 조절, 예를 들면 감소시켜 코어로의 권선에 의해 야기되는 컬을 감소시킬 수 있다.
본 개시내용의 한 실시양태에서, 방법 B와 유사한 방식으로 다층 필름을 공압출된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름과 동시에 형성한다. 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 포함하는 다층 필름을 예를 들면, 가열된 공기 중에서 광학체 물질의 개별 시트를 연신함으로써 배향시킬 수 있다. 예를 들면, 구체적인 방법 및 물질이 교시되어 있는, 그 전문이 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 "광학 필름 및 그의 제조 방법(An Optical Film and Process for Manufacture Thereof)" 표제의 PCT 특허 출원 WO 99/36812에 기재된 바와 같이 광학 필름을 배향할 수 있다.
바람직하게는, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름(즉, 공압출 분야가 아님)을 다층 광학 필름 포스트-텐터(post-tenter)에 부착한다.
실시예 I
UV-경화성 물질을 노르보르넨계 시클릭 올레핀 기판에 접착하였다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 기판은 광학체의 표면에 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 및 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름을 포함하였다. 공기 코로나 경화성 물질을 사용한 코팅 직전에 노르보르넨계 시클릭 올레핀 기판을 처리하였다. 이 직렬 표면 처 리를 수행하기 위해, 도 10의 대표적인 배열에 도시된 바와 같이 세라믹-관 코로나 전극(54)을 코팅 나이프(58)의 상류에 나이프 코터(56)의 베드 위에 장착함으로써 코로나 처리 시스템(52)을 구성하였다. 미처리 필름(60)을 코로나 처리 시스템(52)을 통해 화살표(66) 방향으로 연속적으로 공급하였다. 미처리 필름(60)을 코로나 전극(54)에서 코로나 처리하였다. 경화성 물질(64)이 도포되는 코팅 구역을 통해 코로나 처리 필름(62)을 연속시켰다. 코팅 나이프(58)로 추후 경화되는 경화성 물질(64)을 레벨링(levelling)하였다. 바람직한 실시양태에서, 코로나 처리 필름(62) 코팅된 경화성 물질(64)을 코로나 처리 시스템에 인접한 경화 스테이션(도시되지 않음)을 통해 연속시켰다. 이 배열은 코팅되고 경화될 물질을 필름과 접촉시키기 직전에 필름(60)의 공기-코로나 처리를 가능케 한다.
75% 토파스™ 6013 수지(Tg = 140℃)/25% 토파스™ 8007 수지(Tg = 80℃)의 조성물을 갖는 노르보르넨계 시클릭 올레핀 블렌드를 사용하여 제조된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름을 제조하였다. 또한, 100% 토파스™ 6013을 포함하는 필름을 제조하였다. 토파스™ 수지는 노르보르넨 및 에틸렌으로 된 통계적으로 랜덤한 완전한 비결정성 공중합체이다. 높은 Tg 등급은 낮은 Tg 등급에 비해 높은 몰%의 노르보르넨 단량체를 함유한다. 75% 토파스™ 6013 수지/25% 토파스™ 8007 수지 블렌드는 상용가능하고 혼화가능하다.
전력공급된 코로나 전극(54)은 약 11 cm의 활성 길이(크로스웹(crossweb))를 갖고, 코팅 나이프(58)의 상류의 대략 4 내지 12 cm에 위치하였다. 코로나 전극(54)으로부터 나이프 코터(56)의 베드까지의 갭은 1.5 mm(60 밀(mil))였다. 200 W의 코로나 전력을 사용하였다.
코팅 직후, 코팅된 물질을 UV 경화 공급원에 노출시켰다. 코팅된 경화성 물질을 퓨젼 D 벌브(Fusion D bulb)(F-600)를 사용하여 100% 전력에서 질소 분위기 하에서 1분당 50 피트(웹 속도)로 UV-경화시켰다.
사용된 경화성 물질 중 하나를 "경화성 물질 A"로 지칭한다. 경화성 물질 A로 된 제제는 다음과 같았다: 명칭 RDX 51027 하에 조지아 스미르나 소재의 유씨비 라드큐어 인크.(UCB Radcure Inc.)에 의해 제조된 30.0%(w/w)의 브롬화 에폭시 디아크릴레이트; 또한, 명칭 EB 220 하에 유씨비 라드큐어 인크.로부터 입수가능한 20.0%(w/w)의 육관능 방향족 우레탄 아크릴레이트 올리고머; 일본 소재의 다이-이치 코교 세이야카 캄파니(Dai-Ichi Kogyo Seiyaka Co.)에 의해 BR-31(CAS #7347-19-5)로 판매되는 37.5%(w/w)의 2-(2,4,6-트리브로모페닐)-1-에탄올 아크릴계 에스테르; 펜실바니아주 엠블러 소재의 헨켈 코퍼레이션(Henkel Corp.)에 의해 명칭 포토머(Photomer) 4035 하에 판매되는 12.5%의 2-페녹시에틸 아크릴레이트; 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 캄파니에 의해 상표명 FC-430 하에 판매되는 0.3 pph의 플루오로계면활성제; 뉴욕주 테리타운 소재의 시바 가이기(Ciba Geigy)로부터 상표명 다로큐어(Darocure) 1173 하에 시판되는 1.0 pph의 광개시제; 및 노쓰 케롤라이나주 샬로트 소재의 BASF로부터 상표명 루시린® TPO 하에 시판되는 1.0 pph의 광개시제. 미경화된 경화성 물질 A 제제는 1.56의 굴절률을 가졌다.
사용된 또다른 경화성 물질을 "경화성 물질 B"로 지칭한다. 경화성 물질 B의 제제는 루시린® TPO를 제제에 첨가하지 않는 것을 제외하고 경화성 물질 A와 동일하였다. 미경화된 경화성 물질 B 제제는 1.56의 굴절률을 가졌다.
사용된 한 경화성 접착제 조성물을 "경화성 물질 C"로 지칭한다. 경화성 물질 C의 제제는 중합성 질소 함유 아크릴레이트 단량체 및 질소 비함유 중합성 아크릴레이트 단량체를 함유하는 것으로 생각된다.
경화성 물질 A 및 C를 토파스™ 6013 필름에 대략 1.5 밀(mil)의 두께로 코팅하였다. 코팅 직후, 코팅된 물질을 UV 경화 공급원에 노출시켰다. 코팅된 경화성 물질을 퓨젼 D 벌브(F-600)를 사용하여 100% 전력에서 질소 분위기 하에서 1분당 50 피트로 UV 경화 공급원을 향하는 코팅물을 사용하여 코팅 표면으로 UV-경화시켰다.
ASTM D3359-02인 테이프 시험에 의해 접착력을 측정하는 표준 시험 방법, 방법 B에 의해 접착력을 시험하였다. 날카로운 면도날을 보유하는 크로스해치(crosshatch) 접착 "차(car)"를 사용하여 경화된 코팅에 새김자국을 내고, 새긴 자국을 낸 구역에 크로스해치 패턴을 기준으로 45도로 3M #610 테이프(높은 접착성 고무 수지 접착제를 갖춘 셀로판 테이프)를 위치시키고, 플라스틱 블레이드로 테이프를 문지른 다음, 테이프를 표면으로부터 뚝 끊음으로써 접착력을 측정하였다. 시험 성능을 평가하는 데 사용된 척도를 하기 표 2에 제공한다. 5B 등급은 우수한 접착력에 대응한다. OB 등급은 접착력이 없음에 대응한다.
5B 절단부의 연부는 완전히 평활하고, 격자의 정사각형 어느 것도 떨어지지 않음.
4B 작은 코팅 박편이 교차점에서 떨어지고, 그 구역 중 5% 미만이 영향을 받음.
3B 연부를 따라 절단부의 교차점에서 작은 코팅 박편이 떨어짐. 영향을 받은 구역은 격자의 5 내지 15%임.
2B 코팅이 연부를 따라 정사각형의 일부에서 벗겨짐. 영향을 받은 구역은 격자의 15 내지 35%임.
1B 큰 리본에서 절단부의 연부를 따라 코팅이 벗겨지고, 전체 정사각형이 떨어짐. 영향을 받은 구역은 격자의 35 내지 65%임.
OB 등급 1보다 벗겨짐과 떨어짐이 심함.
하나 이상의 경화성 층 및 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름 또는 층을 구비한 몇몇 예시 물질을 상기한 일반적인 방법에 의해 제조하였다. 물질 및 조건을 하기 표 3 및 이하 설명에 나타낸다. UV-경화성 물질의 접착력을 ASTM D3359-02인 테이프 시험에 의해 접착력을 측정하는 표준 시험 방법, 방법 B에 의해 시험하였다. 다층 필름 제조 조건에 관한 상세, 및 접착력 시험 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
Figure 112007032026015-pct00001
접착력 시험에 의해 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름의 코로나 처리 부분은 용이하게 떨어져 나가고, 미처리 구역은 접착력을 나타내지 않았다. 처리 구역은 처리된 필름의 11 cm 전폭에 걸쳐서 명백한 접착력 개선을 나타내었다. 반대로, 경화성 물질은 미처리 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름에 대해 전혀 접착력이 없었다. 또한, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름을 코로나 처리한 다음, 코팅 전 수 시간 또는 수일 동안 노화시킨 경우, 경화성 물질의 접착력이 없음이 관찰되었다.
코로나 처리와 경화성 물질 A의 코팅 사이의 경과 시간이 약 65초 미만인 경우, 경화된 경화성 물질 A 층은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름에 성공적으로 접착되었다. 바람직하게는, 코로나 처리와 코팅 간의 경과 시간은 약 1초 미만이었다. 미처리 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름에 대한 경화된 경화성 물질 A의 접착력은 없었다. 코로나 처리와 코팅 간의 경과 시간이 4분을 초과한 경우 코로나 처리된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름에 대한 경화성 물질의 접착력도 없었다.
또한, 코로나 처리와 접착제의 코팅 간의 경과 시간이 약 70초 미만인 경우 직렬 공기 코로나 처리에 의해 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름에 대한 경화성 물질 C의 경화성 접착제의 접착력이 개선되었다. 미처리 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름에 대한 경화성 접착제의 접착력은 없었다.
상기한 방법을 사용하여 추가 예를 생성하였다. 이러한 "원형" 예를 하기에 제공한다.
광학 필름 원형 a
광학 필름 원형 a는 노르보르넨계 시클릭 올레핀(75% 토파스™ 6013 수지/25% 토파스™ 8007 수지) 필름을 포함한다. 상기 방법을 사용하여, 코터(56)의 코팅 나이프(58)의 대략 5 cm 상류의 코로나 전극을 사용하여 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름을 고속으로, 예를 들면 1분당 대략 20피트로 시스템(52)을 통해 당겼다. 직렬 공기-코로나 처리 후, 경화성 물질 B를 0.003-0.004 인치 두께로 도포하였다. 경화성 물질-코팅된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름을 음성 마스터(negative master)에 표면이 아래로 오게 위치시켜, 후 경화가 65 ㎛의 피크 대 피크 피치 간격(peak-to-peak pitch spacing)과 90 도 프리즘 벽개면(facet) 각을 갖는 선형 프리즘 구조가 구비된 경화된 층을 생성하게 하였다. 음성 마스터는 표면 미세구조화 툴의 일례이다. 평활한 금속 막대를 롤러로 사용하여 필름을 고온 판에서 13O℉에서 보유된 음성 마스터에 적층시키고, 필름이 UV 경화 공급원을 향하게 하여 상기 조건에서 UV-경화시켰다. 경화 후, 상기 구성체의 코로나 처리 부분은 툴로부터 깨끗하게 이형되었으며, 이는 처리된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름에 대한 미세구조화된 경화된 층의 강한 접착력을 시사하였다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름의 미처리 구역에 코팅된 경화성 물질의 경우, 경화성 물질은 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름이 아니라 툴에 접착되었다.
광학 필름 원형 b
유사한 기술을 사용하여, 미세구조화된 경화된 층을 도 3에 도시된 구조를 갖는 광학 필름에 코팅하여 도 5에 도시된 구조를 갖는 광학체를 형성하였다. 완성된 광학체를 광학 필름 원형 b로 지정하였다.
다층 중합체 반사 편광기 필름의 각 면에 토파스™ 6013의 5 밀(mil) 외판 층을 공압출 코팅함으로써 도 3에 도시된 구조를 갖는 초기 광학 필름을 형성하였다. 압출가능한 접착제 층은 아드머™ SE810(일본 소재의 미쯔이 케미칼스)으로 된 1.5 밀(mil) 두께 층이었다. 입력 다층 중합체 반사 편광기 필름을 "반사 편광기 필름 A"로 지칭한다. 반사 편광기 필름 A를 PEN(폴리에틸렌 나프탈레이트)을 포함하는 제1 광학 층 및 coPEN(코폴리에틸렌 나프탈레이트)을 포함하는 제2 광학 층으로 구성하였다. PEN 및 coPEN을 다층 용융 매니폴드(manifold) 및 멀티플라이어(multiplier)를 통해 공압출시켜 825개의 교대 제1 및 제2 광학 층을 형성하였다. 이 다층 광학 필름은 총 829 층에 대해 제2 광학 층으로서 동일한 coPEN을 포함하는 추가의 두 내부 층 및 두 외부 외판 층도 함유하였다. 반사 편광기 A의 총 필름 두께는 3.7 밀(mil)이었다.
선형 프리즘 미세구조가 반사 편광기 A의 편광 통과(pass) 축과 정렬되도록 미세구조화된 경화된 층을 코팅하였다. 경화성 물질 A를 이 광학 필름 구성에 사용하였다.
광학 필름 원형 c
광학 필름 원형 c는 도 3에 제공된 것과 구조적으로 유사하다. 광학 필름 원형 c에서, 광학 필름을 두 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름, 구체적으로 토파스™ 6013 사이에 적층시켰다. 두 조각의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름은 매우 적은 헤이즈(haze)를 가졌고, 이를 먼저 개별적으로 코로나 처리하였다. 그 다음, 한 조각의 반사 편광기 A를 두 조각의 코로나 처리된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름 사이에 삽입하였다. 그 다음, 경화성 접착제 조성물, 수지 C를 필름의 층 사이(즉, 각 조각의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름의 주 표면과 광학 필름의 주 표면 사이)에 위치시켰다. 5층 "샌드위치(sandwich)"를 갭 코터/적층기에 통과시켜 필름 층 사이에 접착제를 균일하게 도포하였다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름의 코로나 처리와 코팅(갭 코터를 통해 필름 샌드위치를 당김) 간의 시간은 78초였다. 적층 접착제의 표적 두께는 적층체 샘플의 한 면당 1.5 밀(mil)이었다. 두 통과 공정에서 5층 "샌드위치"를 추후 경화시켰다. 제1 통과의 경우 코팅과 경화 사이의 시간은 27초였다. 경화성 접착제의 완전한 경화를 보장하기 위해, 5층 "샌드위치"를 샌드위치의 반대쪽 면을 통해 재차 경화시켰다.
이득 측정
특정 광학 필름의 휘도 이득(즉, "이득")은 주어진 백라이트 또는 광 공진기(cavity), 예를 들면 조명이 달린 테플론(Teflon) 광 입방체 위에 위치한 광학 필름을 갖춘 경우 투과된 광 강도와 광학 필름이 없는 경우의 비이다. 특히, 광학 필름의 투과된 광 강도는 캘리포니아주 챠트스워쓰 소재의 포토 리서치, 인크(Photo Research, Inc)로부터 입수가능한 스펙트라스캔(SpectraScan)™ PR-650 스펙트라컬러리메터(SpectraColorimeter)를 사용하여 측정하였다. 또한, 흡수성 편광기도 스펙트라스캔™ PR-650 스펙트라컬러리메터 앞에 위치시켰다. 그 다음, 특정 광학 필름을 테플론 광 입방체 상에 위치시켰다. 포스텍(Fostec) DCR II 광원을 사용하여 도광관을 통해 광 입방체에 조명하였다. 이 배위를 사용시, 이득은 광학 필름을 사용한 측정시 투과된 광 강도 대 이를 제거한 경우의 비이다. 반사 편광기를 혼입한 광학 필름의 경우, 반사 편광기의 편광 통과축을 흡수성 편광기의 편광 통과축과 평행하게 정렬시켰다. 광학 필름 원형 a와 구성이 유사한 광학 필름의 경우, 선형 프리즘 미세구조를 흡수성 편광기의 편광 통과축과 평행하게 정렬시켰다.
광학 필름 원형의 이득을 하기 표 4에 나타낸다.
샘플 이득
광학 원형 a 1.438
광학 원형 b 2.005
광학 원형 c 1.703
반사 편광기 A 1.691
이득 측정값은 광학 원형이 모두 이득을 제공한다는 점을 시사한다. 샘플이 최적화되지 않은 상황에서, 최적화시 특히 광학 원형 a 및 b에 대해 이득이 개선될 것으로 예상된다. 광학 원형 c의 이득이 입력 반사 편광기 A에 근사하다는 점은 적층된 원형이 입력 반사 편광기 A로부터 거의 변화하지 않았다는 점을 시사한다.
실시예 II
UV-경화성 물질을 노르보르넨계 시클릭 올레핀 기판에 접착시켰다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 기판은 광학체 표면에 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 및 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름을 포함하였다. 경화성 물질로 코팅하기 전, 노르보르넨계 시클릭 올레핀 기판을 질소 코로나 처리하였다. 이 표면 처리를 수행하기 위해, 조절된 분위기의 유폐용 하우징(72) 내에서 실리콘-슬리브(sleeve) 코로나 전극(70)을 모니터링함으로써 도 11의 대표적인 배열에 도시된 코로나 처리 시스템(68)을 구성하였다. 하우징(72)을 베드(76)에 작동가능하게 연결하였다. 미처리 필름(78)을 하우징(72)에 화살표(80) 방향으로 연속적으로 공급하였다. 미처리 필름(78)을 코로나 전극(70)에서 코로나 처리하였다. 코로나 처리 필름(82)을 처리 시스템(68)을 통해 연속시켰다. 한 실시양태에서, 코로나 처리 필름(82)을 코로나 처리 시스템에 인접한 경화 스테이션(도시되지 않음) 및 코팅물에 연속시켰다. 이 방법에 대한 추가 설명은 그 개시내용이 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 2004년 7월 1일 출원된 공유 미국 특허 출원 10/883263에서 입수가능하다.
노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름을 실시예 I에 기재된 바와 같이 제조하였더. 전력공급된 코로나 전극은 약 30 cm의 활성 길이(크로스웹)를 가졌다. 코로나 전극으로부터 장치의 베드까지의 갭은 1.5 mm(60 밀(mil))였다. 1.8 J/c㎡의 코로나 에너지를 사용하였다. 질소 코로나 처리된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름을 처리 후 대략 12초 코팅하였다. 코팅 직후, 코팅된 물질을 UV 경화 공급원에 노출시켰다. 코팅된 경화성 물질을 퓨젼 D 벌브(F-600)를 사용하여 100% 전력에서 질소 분위기 하에서 1분당 50 피트(웹 속도)로 UV-경화시켰다.
상기한 방법에 사용하기 적합한 한 가지 경화성 물질은 경화성 물질 D이다. 경화성 물질 D는 48/35/17의 TMPTA/테트라브로모비스페놀 A 글리시딜 에테르 및 (메트)아크릴산/PEA의 상대 단량체 비를 포함한다. 경화성 물질 D는 하기 제공된 절차에 의해 제조할 수 있다. 경화성 물질 D와 유사한 물질의 추가 설명 및 관련 방법은 그 개시내용이 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 2005년 9월 15일 공개된 미국 특허 출원 공보 2005/0202278 A1, "나노 입자를 포함하는 중합 가능한 조성물(POLYMERIZABLE COMPOSITIONS COMPRISING NANOPARTICLES)"에 제공되어 있다.
콜로이드성 실리카인 날코(Nalco) 2327(40O g)을 1 qt 병에 충전시켰다. 1-메톡시-2-프로판올(450 g), 위스콘신주 밀와우케 소재의 시그마-알드리치(Sigma-Aldrich)로부터 상표명 "실란(Siline) A174"(18.95 g) 하에 상업적으로 입수가능한 3-(트리메톡시실릴)프로필 메타크릴레이트, 실퀘스트(Silquest) A1230(12.74 g), 및 뉴욕주 테리타운 소재의 시바 스페셜티 케미칼, 인크.로부터 상표명 "프로스타브(Prostab) 5198" 하에 상업적으로 입수가능한 힌더드 아민 니트록시드 억제제의 물 중 5% 용액(0.2 g)을 제조하고, 교반하면서, 일리노이주 나퍼빌 소재의 온데오-날코 캄파니(Ondeo-Nalco Co.)로부터 상표명 "날코 2327" 하에 상업적으로 입수가능한 콜로이드성 실리카 분산물에 첨가하였다. 병을 밀봉하고, 80 ℃로 16.5시간 동안 가열하였다. 이로써, 개질된 실리카의 투명한 저 점도 분산물을 얻었다.
1ℓ 원형 바닥 플라스크(큰 입구)에 상기 개질된 졸인 48/35/17 TMPTA/테트라브로모비스페놀 A 글리시딜 에테르 및 (메트)아크릴산/PEA 및 물 중 프로스타브 5198의 5% 용액으로 충전시켰다. 회전 증발을 통해 물 및 알코올을 제거하였다. 제제는 열중량 분석, TGA에 의해 측정시 대략 46 중량% SiO2를 함유하였다. 굴절률은 1.50이었다. 1 중량% TPO-L을 첨가하였다.
상기 SiO2 함유 수지를 48/35/17 TMPTA/테트라브로모비스페놀 A 글리시딜 에테르 및 (메트)아크릴산/PEA와 혼합하여 38 중량% SiO2 함유 수지를 제공하였다. 1 중량% TPO-L을 첨가하였다.
상기 질소 코로나 처리 후, 필름을 경화성 수지 D로 코팅하였다. 그 다음, 경화성 물질-코팅 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름을 음성 마스터에 가압시켜, 후 경화가 65 ㎛의 피크 대 피크 피치 간격과 90 도 프리즘 벽개면 각을 갖는 선형 프리즘 구조가 구비된 경화된 층을 생성하게 하였다. 음성 마스터는 표면 미세구조화 툴의 일례이다. 코팅된 경화성 물질을 추후 UV-경화시켰다. 경화 후, 구성체의 코로나 처리 부분은 툴로부터 깨끗하게 이형되었으며, 이는 처리된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 필름에 대한 미세구조화된 경화된 층의 강한 접착력을 시사하였다. 실시예 I에 따라 ASTM D3359-02 사용시 미세구조화된 경화된 층의 접착력은 5B였다.
또다른 적합한 경화성 수지는 경화성 물질 E이다. 경화성 물질 E의 제제는 하기와 유사하다. 경화성 물질 E와 유사한 물질에 대한 추가 설명은 그 개시내용이 본 명세서에 참고문헌으로 인용되는 2005년 3월 11일 출원된 미국 특허 출원 11/077,598 "저분자량 유기 성분을 포함하는 중합 가능한 조성물(POLYMERIZABLE COMPOSITION COMPRISING LOW MOLECULAR WEIGHT ORGANIC COMPONENT)"에서 이용가능하다. ZrO2 졸(200 g), MEEAA(8.81 g), BCEA(4.22 g), 1-메톡시-2-프로판올(230 g), BR31/PEA/TMPTA의 38/50/12 혼합물(59.1 g), 및 물 중 프로스타브 5198의 5% 용액(0.24 g)을 원형 바닥 플라스크에 충전시키고, 알코올 및 물을 회전 증발을 통해 제거하였다. ZrO2 함유 수지는 52.31% ZrO2이고, 1.638의 굴절률을 가졌다. ZrO2 충전 수지(116 g) 및 TPO-L(0.55 g)을 함께 혼합하였다. ZrO2 졸은 42.1의 강도-평균 크기, 17.5 nm의 부피-평균 크기 및 2.41의 강도-평균 부피-평균비를 가졌다.
질소 코로나 처리된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 기판 상에 경화성 수지 E의 경화된 미세구조화된 코팅을 경화성 수지 D에 대해 상기한 것과 유사한 방식으로 제조하였다. 경화성 미세구조화된 층의 접착력은 강하였다.
실시예 III
본 실시예의 방법을 사용하여 본 개시내용의 방법에 사용하기 적합한 필름, 광학체 또는 광학체 부분을 형성할 수 있다.
다층 반사 편광기(예를 들면, 광학 필름)를 PEN(폴리에틸렌 나프탈레이트)을 포함하는 제1 광학 층 및 coPEN(코폴리에틸렌 나프탈레이트)을 포함하는 제2 광학 층으로 구성하였다. PEN 및 coPEN을 다층 용융 매니폴드 및 멀티플라이어를 통해 공압출시켜 825개의 교대 제1 및 제2 광학 층을 형성하였다. 이 다층 광학 필름은 3.7 밀(mil) 두께를 갖는 총 829 층에 대해 제2 광학 층으로서 동일한 coPEN을 포함하는 추가의 두 내부 층 및 두 외부 보호 경계층도 함유하였다. 이 다층 반사 편광기 필름을 "반사 편광기 A"로 지칭한다. 유사한 반사 편광기는 쓰리엠 캄파니로부터 상표명 DBEF 하에 입수가능하다.
토파스® 6013의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 다층 광학 필름, 예를 들면 반사 편광기 A의 각 면에 접착제 층, 아드머® SE810을 사용하여 공압출 코팅하여 광학체를 형성하였다. 대표적인 구조를 도 2에 도시한다. 공압출된 층 및 광학 필름을 다이 출구에서 고무 롤과 패턴화된 롤 사이에서 니핑(nipping)하였다. 대표적인 압출 코팅 장치에 대해서는 도 9를 참조할 수 있다. 패턴화된 롤을 사용하여 광학체의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 조직을 생성하였다. 패턴화된 롤은 90 ㎛의 조도(Ra) 및 4.5%의 광택을 가졌다. 14-인치 표면 폭을 갖는 패턴화된 롤을 위스콘신 소재의 울트라플레이팅(UltraPlating)에서 완성하였다. 패턴화된 롤을 210℉로 가열하였다. 니프 압력은 90 psi였다.
상기 방법에 의해 제조될 수 있는 다층 반사 편광기의 샘플 구성을 도 2에 개략적으로 도시한다. 도 3의 광학체(22) 및 도 4-8에 나타낸 광학체 부분도 상기 방법에 의해 제조될 수 있다. 토파스® 6013 시클릭-올레핀 공중합체로 된 다양한 두께의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 및 다양한 접착제 층을 다층 광학 필름, 반사 편광기 A 상에서 형성하였다. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 갖는 다층 광학 필름의 샘플 구성체의 층 두께를 하기 표 5에 나타낸다. 공압출된 접착제 중합체는 다음을 포함한다: 미쯔이 케미칼로부터의 아드머® SE810 및 아드머® SE80O 접착제 중합체; 아토피나로부터의 로타더™, 오레박(Orevac)™ 및 로트릴(Lotryl)™; 및 듀폰으로부터의 비넬™ 및 푸사본드(Fusabond)™. 하기 표 5에 나타낸 광학체는 우수한 접착력을 나타내고, 용이하게 박리되지 않았다.
노르보르넨계 층 두께
(밀(mil)-한 면)		 접착제 층 물질 접착제 층 두께
(밀(mil)-한 면)
5 아드머® SE80O 2.0
10 아드머® SE80O 1.5
14 아드머® SE810 1.0
6 아드머® SE810 0.7
5 비넬® 1123 1.3
5 비넬® 21E533 1.5
5 로타더® AX8900 1.5
본 개시내용의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 함유하는 다양한 다층 광학 필름, 예를 들면 광학체의 시트를 노트북, 모니터 및 텔레비젼을 비롯한 다양한 백라이트 LCD 디스플레이에 위치시켰다. 이들은 개선된 휘도를 나타내었다. LCD 디스플레이는 광원, LCD 패널, 하나 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 함유하는 광학 필름을 포함하고, 도광체 및 추가 광학 필름을 추가로 포함할 수 있다.
6.0 밀(mil) 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 갖는 다층 광학 필름 샘플의 색상을 0°(축상) 및 60°(축외) 각에서 포토 리서치로부터 스펙트라스캔™ PR650 색도계를 사용하여 평가하였다. 6.0 밀(mil) 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 갖는 다층 광학 필름의 샘플을 85℃ 건조 환경에서 1,000 시간 동안 노화시켰다. 또한, 샘플 및 대조군 필름을 평가하여 축상 이득을 결정하였다. 이 샘플들을 초기 및 250, 500 및 1,000 시간 노출시 평가하였다. 어느 샘플에서도 색상의 변화는 나타나지 않았다. 모든 샘플에 대해 이득은 본질적으로 일정하였다. 6.0 밀(mil) 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 갖는 다층 광학 필름의 UV 노화 시험도 수행하였다. UV 노화 후 시험 샘플의 육안 검사는 6.0 밀(mil) 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 갖는 다층 광학 필름이 황변하지 않았다는 점을 보여주었다.
노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 함유하는 다양한 다층 광학 필름의 시트를 노트북, 모니터 및 텔레비젼을 비롯한 다양한 백라이트 LCD 디스플레이에 위치시켰다. 이들은 개선된 휘도를 나타내었다.
비록 본 개시내용을 바람직한 실시양태를 참조로 설명하였지만, 당업자는 본 개시내용의 기술사상 및 범위로부터 벗어남이 없이 변화가 그 안에서 이루어질 수 있다는 점을 인식할 것이다.
상기 명세서, 실시예 및 데이터는 본 개시내용의 조성물의 제조 및 용도에 관한 완전한 설명을 제공한다. 본 개시내용의 많은 실시양태들이 본 개시내용의 기술사상 및 범위로부터 벗어남이 없이 이루어질 수 있으므로 본 발명은 하기 첨부하는 청구범위 내에 존재한다.

Claims (37)

  1. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층, 및
    ASTM D3359-02에 의해 결정시 1B 이상의 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 대한 접착력 수준을 나타내는 경화성 물질을 포함하고, 상기 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 부착된 경화성 층
    을 포함하는 광학체.
  2. 제1항에 있어서, 광학 필름을 추가로 포함하는 광학체.
  3. 제2항에 있어서, 경화성 물질을 포함하는 하나 이상의 경화성 층이 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층의 주 표면에 부착되고, 상기 주 표면이 일반적으로 광학 필름 반대편에 배치된 것인 광학체.
  4. 제2항에 있어서, 경화성 물질을 포함하는 경화성 층이 광학 필름과 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층 사이에 배치된 것인 광학체.
  5. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 코로나 처리하고,
    경화성 물질을 코로나 처리된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 도포하여 경화성 층을 형성하는 것
    을 포함하며, 이때 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층의 코로나 처리와 경화성 층 도포 사이의 경과 시간이 75초 미만인 것인, 경화성 층을 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 도포하는 방법.
  6. 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층을 질소 코로나 처리하고,
    경화성 물질을 상기 코로나 처리된 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 도포하여 경화성 층을 형성하는 것
    을 포함하며, 이때 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층의 코로나 처리와 경화성 층 도포 사이의 경과 시간이 1시간 미만인 것인, 경화성 층을 노르보르넨계 시클릭 올레핀 층에 도포하는 방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
  32. 삭제
  33. 삭제
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 삭제
  37. 삭제
KR1020077009668A 2004-10-29 2005-10-25 시클릭 올레핀 공중합체를 혼입한 광학 필름 KR101165487B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/976,675 2004-10-29
US10/976,675 US7329465B2 (en) 2004-10-29 2004-10-29 Optical films incorporating cyclic olefin copolymers
US11/250,933 2005-10-14
US11/250,933 US7348066B2 (en) 2004-10-29 2005-10-14 Optical films incorporating cyclic olefin copolymers
PCT/US2005/038367 WO2006049951A1 (en) 2004-10-29 2005-10-25 Optical films incorporating cyclic olefin copolymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070074583A KR20070074583A (ko) 2007-07-12
KR101165487B1 true KR101165487B1 (ko) 2012-07-13

Family

ID=36319507

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077009668A KR101165487B1 (ko) 2004-10-29 2005-10-25 시클릭 올레핀 공중합체를 혼입한 광학 필름

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20080152837A1 (ko)
EP (1) EP1805013A1 (ko)
JP (1) JP2008518280A (ko)
KR (1) KR101165487B1 (ko)
WO (1) WO2006049951A1 (ko)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040219338A1 (en) * 2003-05-01 2004-11-04 Hebrink Timothy J. Materials, configurations, and methods for reducing warpage in optical films
US20060093809A1 (en) * 2004-10-29 2006-05-04 Hebrink Timothy J Optical bodies and methods for making optical bodies
US7707963B2 (en) * 2006-03-31 2010-05-04 3M Innovative Properties Company System for forming multi-layer films using corona treatments
US20070231495A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-04 Ciliske Scott L Method of forming multi-layer films using corona treatments
JP5551064B2 (ja) * 2007-05-10 2014-07-16 ウーペーエム ラフラタク オイ バッテリラベル
JP2009003241A (ja) * 2007-06-22 2009-01-08 Dainippon Printing Co Ltd 光学部材および面光源装置
KR101241462B1 (ko) * 2008-03-07 2013-03-08 코오롱인더스트리 주식회사 탄성이 있는 광학 시트
EP2291479B1 (en) * 2008-06-02 2013-05-22 3M Innovative Properties Company Adhesive encapsulating composition and electronic devices made therewith
US8092628B2 (en) 2008-10-31 2012-01-10 Brewer Science Inc. Cyclic olefin compositions for temporary wafer bonding
JP2010224113A (ja) * 2009-03-23 2010-10-07 Jsr Corp レンズフィルムおよびそれを用いたバックライトユニット
US8771927B2 (en) * 2009-04-15 2014-07-08 Brewer Science Inc. Acid-etch resistant, protective coatings
KR101233044B1 (ko) * 2010-06-30 2013-02-13 코오롱인더스트리 주식회사 탄성이 있는 광학 시트
EP2744654A1 (en) 2011-08-19 2014-06-25 Avery Dennison Corporation Low noise flexible barrier films
CN103796824B (zh) * 2011-09-20 2015-11-25 3M创新有限公司 纹理膜及制造方法
KR101378817B1 (ko) 2011-10-14 2014-04-03 주식회사 엘지화학 편광판용 접착제 및 이를 포함하는 편광판
US9523792B2 (en) * 2011-10-14 2016-12-20 Lg Chem, Ltd. Polarizer having protection films in two sides and optical device comprising the same
EP2915665A1 (en) * 2011-12-22 2015-09-09 Avery Dennison Corporation Flexible Barrier Films Containing Cyclic Olefins
JP5970508B2 (ja) * 2013-08-22 2016-08-17 富士フイルム株式会社 光学フィルム、偏光板、光学フィルムの製造方法、及び画表示装置
US9703050B2 (en) * 2013-12-27 2017-07-11 City University Of Hong Kong Device for routing light among a set of optical waveguides
US9919339B2 (en) * 2014-06-18 2018-03-20 3M Innovation Properties Company Optical film
KR101688856B1 (ko) * 2014-10-23 2016-12-23 한국과학기술원 계층 구조 패턴의 제조방법
US10208226B2 (en) * 2015-07-23 2019-02-19 The Boeing Company Composites transmissive to visual and infrared radiation and compositions and methods for making the composites
JP6356844B1 (ja) * 2017-02-07 2018-07-11 グンゼ株式会社 光学積層体
CN110028908A (zh) * 2018-12-25 2019-07-19 瑞声科技(新加坡)有限公司 玻璃软膜结构及其制作方法
KR102215047B1 (ko) * 2019-10-01 2021-02-15 조덕재 용융압출식 분산형 편광필름 제조장치
CN114555327A (zh) * 2019-10-01 2022-05-27 曹德载 熔融挤出式偏光膜
CN114013076B (zh) * 2021-11-03 2023-02-03 海南赛诺实业有限公司 一种高热封强度双向拉伸聚丙烯聚乙烯醇涂布膜的制备方法
JP2024001665A (ja) * 2022-06-22 2024-01-10 株式会社トッパンＴｏｍｏｅｇａｗａオプティカルフィルム 光学フィルム、偏光板及び画像表示装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5175030A (en) 1989-02-10 1992-12-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Microstructure-bearing composite plastic articles and method of making
US5183597A (en) 1989-02-10 1993-02-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of molding microstructure bearing composite plastic articles
US5437926A (en) 1989-11-20 1995-08-01 Nippon Zeon Co., Ltd. Molded articles having hard coat layer

Family Cites Families (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US540768A (en) * 1895-06-11 Richard walsingham western
US3124639A (en) * 1964-03-10 figure
US3860036A (en) * 1970-11-02 1975-01-14 Dow Chemical Co Variable geometry feed block for multilayer extrusion
US3711176A (en) * 1971-01-14 1973-01-16 Dow Chemical Co Highly reflective thermoplastic bodies for infrared, visible or ultraviolet light
DE2803299C2 (de) * 1978-01-26 1983-11-03 Kurt Schlattingen Kunz Metallbeschichtete, im sichtbaren Licht durchscheinende Kunststoffolie
DK169553B1 (da) * 1979-08-08 1994-11-28 Ucb Sa Varmforseglelig emballeringsfilm, fremgangsmåde til dens fremstilling samt emballager deraf
US4520189A (en) * 1981-03-02 1985-05-28 Polaroid Corporation Optical device including birefringent aromatic amino carboxylic acid polymer
US4525413A (en) * 1981-03-02 1985-06-25 Polaroid Corporation Optical device including birefringent polymer
US4446305A (en) * 1981-03-02 1984-05-01 Polaroid Corporation Optical device including birefringent polymer
US4521588A (en) * 1981-03-02 1985-06-04 Polaroid Corporation Optical device including birefringent polyhydrazide polymer
US4837088A (en) * 1985-02-05 1989-06-06 Avery International Corporation Coextruded core laminates
US4720426A (en) * 1986-06-30 1988-01-19 General Electric Company Reflective coating for solid-state scintillator bar
US4751138A (en) * 1986-08-11 1988-06-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive having radiation curable binder
US4735632A (en) * 1987-04-02 1988-04-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive binder containing ternary photoinitiator system
US4950696A (en) * 1987-08-28 1990-08-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Energy-induced dual curable compositions
US5211878A (en) * 1988-03-10 1993-05-18 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Difluorobenzonitrile derivatives
US4985340A (en) * 1988-06-01 1991-01-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Energy curable compositions: two component curing agents
US5486949A (en) * 1989-06-20 1996-01-23 The Dow Chemical Company Birefringent interference polarizer
US5235443A (en) * 1989-07-10 1993-08-10 Hoffmann-La Roche Inc. Polarizer device
EP0452438A1 (de) * 1989-11-01 1991-10-23 F. Hoffmann-La Roche Ag Lichtsteuereinrichtungen mit flüssigkristallen
US5091250A (en) * 1990-02-06 1992-02-25 The Dow Chemical Company Light stable polystyrene-polymethylmethacrylate laminate and method of preparation
NL9000808A (nl) * 1990-04-06 1991-11-01 Koninkl Philips Electronics Nv Vloeibaar kristallijn materiaal en beeldweergeefcel die dit materiaal bevat.
JPH05257014A (ja) * 1990-11-21 1993-10-08 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差フィルム及びそれを用いた液晶表示装置
US5217794A (en) * 1991-01-22 1993-06-08 The Dow Chemical Company Lamellar polymeric body
US5244706A (en) * 1991-02-27 1993-09-14 Tdk Corporation Optical recording disk
US5247390A (en) * 1991-11-05 1993-09-21 Aharon Zeev Hed Lightweight low-loss refractive light diffusion system
US5520760A (en) * 1992-04-24 1996-05-28 Avery Dennison Corporation Lift-tab for peelable labels and surfaces
US5294657A (en) * 1992-05-15 1994-03-15 Melendy Peter S Adhesive composition with decorative glitter
DE4326521B4 (de) * 1992-08-10 2005-12-22 Bridgestone Corp. Lichtstreuendes Material und Verfahren zu seiner Herstellung
KR100285037B1 (ko) * 1992-09-02 2001-06-01 기타지마 요시토시 무진용기
US5339198A (en) * 1992-10-16 1994-08-16 The Dow Chemical Company All-polymeric cold mirror
CA2148115A1 (en) * 1992-10-29 1994-05-11 Walter J. Schrenk Formable reflective multilayer body
WO1994014878A1 (en) * 1992-12-28 1994-07-07 Nippon Zeon Co., Ltd. Molding with hard-coating layer and process for producing the same
TW289095B (ko) * 1993-01-11 1996-10-21
EP0606939B1 (en) * 1993-01-11 1998-05-06 Koninklijke Philips Electronics N.V. Illumination system and display device including such a system
DE4304308A1 (de) * 1993-02-12 1994-08-18 Hoechst Ag Steife Cycloolefincopolymer-Folie
US5389324A (en) * 1993-06-07 1995-02-14 The Dow Chemical Company Layer thickness gradient control in multilayer polymeric bodies
US5486935A (en) * 1993-06-29 1996-01-23 Kaiser Aerospace And Electronics Corporation High efficiency chiral nematic liquid crystal rear polarizer for liquid crystal displays having a notch polarization bandwidth of 100 nm to 250 nm
US5882774A (en) * 1993-12-21 1999-03-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optical film
US6025897A (en) * 1993-12-21 2000-02-15 3M Innovative Properties Co. Display with reflective polarizer and randomizing cavity
US5629055A (en) * 1994-02-14 1997-05-13 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Solidified liquid crystals of cellulose with optically variable properties
US6101032A (en) * 1994-04-06 2000-08-08 3M Innovative Properties Company Light fixture having a multilayer polymeric film
JP4034365B2 (ja) * 1995-03-09 2008-01-16 大日本印刷株式会社 超微粒子含有反射防止フィルム、偏光板及び液晶表示装置
US5751388A (en) * 1995-04-07 1998-05-12 Honeywell Inc. High efficiency polarized display
EP0871923A1 (en) * 1995-06-26 1998-10-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Transflective displays with reflective polarizing transflector
CA2222511A1 (en) * 1995-06-26 1997-01-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayer polymer film with additional coatings or layers
US6080467A (en) * 1995-06-26 2000-06-27 3M Innovative Properties Company High efficiency optical devices
US5914073A (en) * 1995-08-11 1999-06-22 Konica Corporation Protective film for polarizing plate
US5767935A (en) * 1995-08-31 1998-06-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Light control sheet and liquid crystal display device comprising the same
US5867316A (en) * 1996-02-29 1999-02-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayer film having a continuous and disperse phase
JP4870248B2 (ja) * 1996-02-29 2012-02-08 スリーエム カンパニー 輝度増強フィルム
US5783120A (en) * 1996-02-29 1998-07-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for making an optical film
US5753754A (en) * 1996-04-25 1998-05-19 Minnesota Mining & Manufacturing Company Flame-treating process
US5891967A (en) * 1996-04-25 1999-04-06 Minnesota Mining & Manufacturing Company Flame-treating process
US5869179A (en) * 1996-05-08 1999-02-09 Rexam Graphics, Incorporated Imaging element having a conductive polymer layer
US6576308B2 (en) * 1996-05-23 2003-06-10 Pliant Corporation Carrier release sheet for styrene molding process and process system
JPH09321310A (ja) * 1996-05-31 1997-12-12 Sanyo Electric Co Ltd 半導体装置の製造方法
US5914165A (en) * 1996-07-29 1999-06-22 Avery Dennison Corporation Peelable label for articles for resale
US5808794A (en) * 1996-07-31 1998-09-15 Weber; Michael F. Reflective polarizers having extended red band edge for controlled off axis color
US5900317A (en) * 1996-09-13 1999-05-04 Minnesota Mining & Manufacturing Company Flame-treating process
JP3825143B2 (ja) * 1997-07-07 2006-09-20 株式会社興人 易接着性ポリアミドフィルム
US6045864A (en) * 1997-12-01 2000-04-04 3M Innovative Properties Company Vapor coating method
US5999316A (en) * 1997-12-06 1999-12-07 3M Innovative Properties Company Light valve with rotating polarizing element
US5940149A (en) * 1997-12-11 1999-08-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Planar polarizer for LCD projectors
US6049419A (en) * 1998-01-13 2000-04-11 3M Innovative Properties Co Multilayer infrared reflecting optical body
JP4274696B2 (ja) * 1998-01-13 2009-06-10 スリーエム カンパニー 変性コポリエステルおよび改善された多層反射フィルム
US6808658B2 (en) * 1998-01-13 2004-10-26 3M Innovative Properties Company Method for making texture multilayer optical films
US6113811A (en) * 1998-01-13 2000-09-05 3M Innovative Properties Company Dichroic polarizing film and optical polarizer containing the film
US6503564B1 (en) * 1999-02-26 2003-01-07 3M Innovative Properties Company Method of coating microstructured substrates with polymeric layer(s), allowing preservation of surface feature profile
US6407862B2 (en) * 1999-05-14 2002-06-18 3M Innovative Properties Company Electronic projection system with polymeric film optical components
WO2001022129A1 (en) * 1999-09-20 2001-03-29 3M Innovative Properties Company Optical films having at least one particle-containing layer
US6449093B2 (en) * 1999-10-12 2002-09-10 3M Innovative Properties Company Optical bodies made with a birefringent polymer
KR100752090B1 (ko) * 1999-11-22 2007-08-28 후지필름 가부시키가이샤 시이트 편광체, 광학 필름, 액정 디스플레이 및 시이트편광체의 제조방법
US6406763B1 (en) * 1999-12-23 2002-06-18 Cryovac, Inc. Post pasteurization multilayered film
KR100743421B1 (ko) * 1999-12-28 2007-07-30 군제 가부시키가이샤 편광판
US6590707B1 (en) * 2000-03-31 2003-07-08 3M Innovative Properties Company Birefringent reflectors using isotropic materials and form birefringence
JP2001350018A (ja) * 2000-06-05 2001-12-21 Nitto Denko Corp 光学補償フィルム、偏光板及びそれを用いた液晶表示装置
TWI230002B (en) * 2000-10-17 2005-03-21 Nissha Printing Antireflective molded product and its manufacture method, mold for antireflective molded product
US6673425B1 (en) * 2000-10-27 2004-01-06 3M Innovative Properties Company Method and materials for preventing warping in optical films
US6780519B1 (en) * 2000-11-28 2004-08-24 3M Innovative Properties Company Flame-treating process
US6590034B2 (en) * 2001-01-02 2003-07-08 Dow Global Technologies Inc. Peelable seal and method of making and using same
TWI304814B (ko) * 2001-05-10 2009-01-01 Sumitomo Chemical Co
JP2003043252A (ja) * 2001-07-31 2003-02-13 Sekisui Chem Co Ltd 偏光子保護フィルム
US7879267B2 (en) * 2001-08-02 2011-02-01 J&J Vision Care, Inc. Method for coating articles by mold transfer
US6562414B2 (en) * 2001-10-10 2003-05-13 Sport Court, Inc. Method of coating polyolefin floor tile
JP2004086144A (ja) * 2002-06-27 2004-03-18 Fuji Xerox Co Ltd 高分子光導波路の製造方法
ES2490717T3 (es) * 2002-09-16 2014-09-04 Dow Global Technologies Llc Películas de alta claridad y alta rigidez
US7132065B2 (en) * 2003-02-12 2006-11-07 3M Innovative Properties Company Process for manufacturing polymeric optical film
US20040219338A1 (en) * 2003-05-01 2004-11-04 Hebrink Timothy J. Materials, configurations, and methods for reducing warpage in optical films
JP4044485B2 (ja) * 2003-05-02 2008-02-06 日東電工株式会社 光学フィルム、その製造方法、およびそれを用いた偏光板
US7329465B2 (en) * 2004-10-29 2008-02-12 3M Innovative Properties Company Optical films incorporating cyclic olefin copolymers
US20060093809A1 (en) * 2004-10-29 2006-05-04 Hebrink Timothy J Optical bodies and methods for making optical bodies
US20060159888A1 (en) * 2004-10-29 2006-07-20 Hebrink Timothy J Optical films incorporating cyclic olefin copolymers

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5175030A (en) 1989-02-10 1992-12-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Microstructure-bearing composite plastic articles and method of making
US5183597A (en) 1989-02-10 1993-02-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of molding microstructure bearing composite plastic articles
US5437926A (en) 1989-11-20 1995-08-01 Nippon Zeon Co., Ltd. Molded articles having hard coat layer

Also Published As

Publication number Publication date
US20080152837A1 (en) 2008-06-26
JP2008518280A (ja) 2008-05-29
WO2006049951A1 (en) 2006-05-11
KR20070074583A (ko) 2007-07-12
EP1805013A1 (en) 2007-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101165487B1 (ko) 시클릭 올레핀 공중합체를 혼입한 광학 필름
US7348066B2 (en) Optical films incorporating cyclic olefin copolymers
KR100785139B1 (ko) 광학 필름의 뒤틀림 방지를 위한 방법 및 물질
US9057843B2 (en) Immersed asymmetric reflector with reduced color
JP2009522602A (ja) 強反射偏光フィルム
US20060029784A1 (en) Laminated optical article
KR20070120574A (ko) 특정 기능성 층을 갖는 광학 필름을 갖는 광학 물체
WO2007078965A2 (en) Reinforced reflective polarizer films
WO2007027677A2 (en) Methods of producing multilayer reflective polarizer
JP2017509931A (ja) コリメート反射偏光子を有する光学フィルム
JP2009163216A (ja) 偏光板のセット、ならびにこれを用いた液晶パネルおよび液晶表示装置
JP6586721B2 (ja) 積層フィルム、積層フィルムの製造方法及び偏光板の製造方法
JP2010217844A (ja) 偏光板のセット、ならびにこれを用いた液晶パネルおよび液晶表示装置
US20060027321A1 (en) Adhesive composition
US11885999B2 (en) Optical construction and display system
JP2006119476A (ja) 反射防止積層体および光学部材
JP7420700B2 (ja) 光学積層体及び表示装置
WO2021224761A1 (en) Optical construction and display system including same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee