KR101162463B1 - 운점 저항성 접착제 및 라미네이트 - Google Patents

운점 저항성 접착제 및 라미네이트 Download PDF

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Abstract

광학적으로 투명한 접착제 및 그 접착제를 포함하는 라미네이트가 제공된다. 접착제 및 라미네이트는 높은 습도 및 높은 온도의 환경에 두었을 때 혼탁 없이 유지되며 운점 저항성이다. 접착제 및 라미네이트는 광학 전자 디스플레이 응용에 유용하다.

Description

운점 저항성 접착제 및 라미네이트 {CLOUD POINT-RESISTANT ADHESIVES AND LAMINATES}
관련 출원과의 상호 참조
본 출원은 그 개시 내용이 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된, 2008년 10월 3일자로 출원되어 현재 계류 중인 미국 특허 출원 제12/245,341호의 일부 계속 출원이다.
본 발명은 광학적으로 투명한 접착제 및 그 접착제를 포함하는 라미네이트에 관한 것이다.
광학적으로 투명한 감압 접착제(OCA)는 광학 디스플레이에 광범위하게 응용되고 있다. 이러한 응용에는 액정 디스플레이(LCD)의 모듈에 편광기를 접합하는 것과, 다양한 광학 필름을 예컨대 휴대용 핸드헬드(MHH) 장치의 유리 렌즈에 부착하는 것이 포함된다. 사용 중, 디스플레이는 다양한 환경 조건, 예를 들어, 고온 및/또는 고습에 노출될 수 있다.
광학 필름과 OCA의 광학 라미네이트를 고온/고습 가속 노화 시험(high temperature/humidity accelerated aging test)에 노출시키고 이어서 라미네이트를 주위 온도로 냉각한 후에는 OCA가 운점(cloud point)을 나타낼 수 있는 것(혼탁하게/"백색"으로 변할 수 있는 것)으로 관찰되어 왔다. 아직 뜨거운 동안에는, 심지어 수분으로 포화된 경우에도 라미네이트가 완전히 투명할 수 있다. 그러나, 냉각 시에는, 운점을 나타내며 혼탁하게 또는 "백색"으로 변할 수 있다. 종종, 주위 조건 하에 라미네이트를 보관시 시간이 지남에 따라 혼탁이 사라질 것이다. 혼탁의 소멸은 흔히 광학 라미네이트를 서서히 가열함으로써 가속될 수 있다.
광학 디스플레이, 예를 들어, LCD에 포함될 때 투명하고 결함이 없이 유지되는 OCA가 요구된다. 온도 및 습도 변화와 같은 다양한 환경 조건에 노출시 혼탁하게 되지 않는 운점 저항성(cloud point-resistant) 접착제 및 라미네이트가 요구된다.
일 태양에서, 적어도 하나의 주표면을 갖는 제1 기재, 적어도 하나의 주표면을 갖는 제2 기재, 및 제1 기재의 적어도 하나의 주표면과 제2 기재의 적어도 하나의 주표면 사이에서 이들 주표면과 접촉하여 위치하는 운점 저항성의 광학적으로 투명한 접착제 조성물 - 접착제 조성물은 알킬 아크릴레이트와 공중합성 극성 단량체 100부를 기준으로, 알킬 기 내에 1 내지 14개의 탄소를 갖는 알킬 아크릴레이트 약 75 내지 약 95 중량부, 공중합성 극성 단량체 0 내지 약 5부, 친수성 중합체 화합물 약 1 내지 약 25부를 포함하는 전구체로부터 유도됨 - 을 포함하는 광학적으로 투명한 라미네이트가 제공된다.
다른 태양에서, 적어도 하나의 주표면을 갖는 제1 기재, 적어도 하나의 주표면을 갖는 제2 기재; 및 제1 기재의 적어도 하나의 주표면과 제2 기재의 적어도 하나의 주표면 사이에서 이들 주표면과 접촉하여 위치하는 운점 저항성의 광학적으로 투명한 접착제 조성물 - 접착제 조성물은 알킬 기 내에 1 내지 14개의 탄소를 갖는 알킬 아크릴레이트 약 60 내지 약 95 중량부, 공중합성 극성 단량체 0 내지 약 5부, 및 OH 당량이 400 미만인 하이드록실-함유 단량체 약 5 내지 약 50부를 포함하는 전구체로부터 유도됨 - 을 포함하는 광학적으로 투명한 라미네이트가 제공된다.
또 다른 태양에서, 알킬 아크릴레이트와 공중합성 극성 단량체 100부를 기준으로, 알킬 기 내에 1 내지 14개의 탄소를 갖는 알킬 아크릴레이트 약 75 내지 약 95 중량부, 공중합성 극성 단량체 0 내지 약 5부, 및 친수성 중합체 화합물 약 1 내지 약 25부를 포함하는 전구체로부터 유도된 광학적으로 투명한 접착제 조성물이 제공된다.
추가 태양에서, 적어도 하나의 주표면을 갖는 제1 기재, 적어도 하나의 주표면을 갖는 제2 기재, 및 제1 기재의 적어도 하나의 주표면과 제2 기재의 적어도 하나의 주표면 사이에서 이들 주표면과 접촉하여 위치하는 운점 저항성의 광학적으로 투명한 접착제 조성물 - 접착제는 수증기 투과율(moisture-vapor transmission rate)이 적어도 400 g/㎡/일임 - 을 포함하는 광학적으로 투명한 라미네이트가 제공된다.
OCA 매트릭스 내에 친수성 잔기를 포함시킴으로써, 심지어 고온/고습 가속 노화 시험 후에도 투명하게 유지되는, 혼탁 없는, 운점 저항성 OCA가 얻어질 수 있다. 제공된 OCA는, 예를 들어, 광학 LCD에 편광기를 라미네이팅하는 데에, 다양한 광학 필름을 휴대용 핸드헬드 장치의 유리 렌즈에 부착하는 데에, 그리고 다양한 온도 및 습도 환경에서 광학 투명성을 필요로 하는 기타 접착제 응용에 사용하기에 적합하다.
이론에 의해 제한하고자 하는 것은 아니지만, OCA가 승온에서 물로 포화되면 혼탁이 나타나고, OCA 매트릭스와 수분의 불량한 상용성(compatibility)으로 인해, 신속 냉각시 물의 농도가 운점을 초과하는 것으로 생각된다. 이는 작은 수적(water droplet)들의 국소화된 상 분리로 이어질 수 있으며, 이것은 OCA 매트릭스와의 굴절률 부정합으로 인해 혼탁 또는 "백색" 외관을 야기한다. 주위 조건 하에서 접착제 중에 수적들이 매우 작은 크기(예를 들어, 수백 나노미터 이하)로 남아있거나 또는 물이 완전히 가용화된 채로 남아있는 경우에는, 그의 수분 함량을 환경과 재평형화하는 동안 OCA 및 기재와의 그 접합선(bond line)이 투명하게 유지될 것이다. 수분과 그 환경의 재평형화를 촉진하기 위하여, OCA의 수증기 투과율은 광 산란 및 혼탁을 야기할 수 있는 국소화된 물 축적을 방지하도록 충분히 높은 속도로 물을 이송시키기에 충분히 높을 필요가 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이:
"운점"은 접착제와 물의 혼합물이 연속 접착제 상 및 분산된 수상으로 분리되는 온도를 말하며, 여기서 분산된 상은 광의 파장보다 더 크므로 접착제가 "백색"으로 또는 혼탁하게 보인다.
"(메트)아크릴레이트" 또는 "(메트)아크릴"은 아크릴산 또는 메타크릴산의 산 또는 에스테르 또는 아미드 유도체 중 어느 하나를 말한다.
"백색" 또는 "혼탁"은 접착제 또는 라미네이트가 고도로 반투명하여 접착제 또는 라미네이트를 통해 이미지를 시각적으로 관찰하기 어렵거나 불가능함을 말한다.
<도 1>
도 1은 광학 필름, 기재 및 구현된 접착제의 라미네이트의 단면도.
하기의 설명에서, 명세서의 일부를 형성하며 몇몇 특정 실시 형태가 예로서 도시되어 있는 첨부 도면을 참조한다. 본 발명의 범주 또는 사상으로부터 벗어남이 없이 다른 실시 형태가 고려되고 이루어질 수 있음을 이해하여야 한다. 따라서, 하기의 상세한 설명은 제한적인 의미로 취해져서는 안 된다.
달리 지시되지 않는 한, 명세서 및 특허청구범위에서 사용되는 특징부 크기, 양 및 물리적 특성을 표현하는 모든 수치는 모든 경우 "약"이라는 용어에 의해 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 반대로 지시되지 않는 한, 전술한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에 기재된 수치적 파라미터는 당업자가 본 명세서에 개시된 교시 내용을 이용하여 얻고자 하는 원하는 특성에 따라 변할 수 있는 근사치이다. 종점(end point)에 의한 수치 범위의 사용은 그 범위 내의 모든 수(예를 들어, 1 내지 5는 1, 1.5, 2, 2.75, 3, 3.80, 4 및 5를 포함함) 및 그 범위 내의 임의의 범위를 포함한다.
광학적으로 투명한 라미네이트가 제공된다. 라미네이트는 적어도 하나의 주표면을 갖는 제1 기재, 적어도 하나의 주표면을 갖는 제2 기재, 및 운점 저항성의 광학적으로 투명한 접착제 조성물을 포함한다. 운점 저항성은 초기에 광학적으로 투명한 접착제 조성물이 고온 및 고습 환경에 노출되고 이어서 주위 조건으로 냉각된 후에도 광학적으로 투명하게 유지되는 것을 의미한다. 광학적으로 투명한 접착제는 보통 광학 필름, 예를 들어, 편광기 또는 지연 판(retardation plate)을, 기재 디스플레이, 예를 들어, LCD 응용에서의 액정 셀에 장착하는 데 사용된다. 마찬가지로, OCA는 필름을 기재 디스플레이에 라미네이팅하여 광학적으로 투명한 라미네이트를 형성하는 데 사용된다. 라미네이트에 사용되는 경우, 운점 저항성의 광학적으로 투명한 접착제는 라미네이트가 비주위 온도 및 습도 조건에 노출 후에 사실상 혼탁 없이 또는 투명하게 유지되도록 해준다.
제공된 접착제 조성물은 OCA에 친수성 부분을 포함시켜, 심지어 고온/고습 가속 노화 시험 후에도 혼탁 없이 유지되는 무혼탁 광학 라미네이트를 얻는다. 일 태양에서, 제공된 접착제 조성물은 알킬 기 내에 1 내지 14개의 탄소를 갖는 알킬 아크릴레이트 약 75 내지 약 95 중량부를 포함하는 전구체로부터 유도된다. 알킬 아크릴레이트는 지방족, 지환족, 또는 방향족 알킬 기를 포함할 수 있다. 유용한 알킬 아크릴레이트(즉, 아크릴산 알킬 에스테르 단량체)에는 알킬 기가 1개 내지 최대 14개, 특히 1개 내지 최대 12개의 탄소 원자를 갖는, 비-3차 알킬 알코올의 선형 또는 분지형 1작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트가 포함된다. 유용한 단량체에는, 예를 들어, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 아이소프로필 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 아이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 아이소노닐 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 아이소부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, 아이소아밀 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, 아이소데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 아이소보르닐(메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 및 2-메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 및 그 조합이 포함된다.
제공된 접착제 조성물 전구체는 또한 카르복실산, 아미드, 우레탄, 또는 우레아 작용기를 포함하는 아크릴 단량체와 같은 공중합성 극성 단량체 약 0 내지 약 5부를 포함한다. N-비닐락탐과 같은 약한 극성 단량체가 또한 포함될 수 있다. 유용한 N-비닐 락탐은 N-비닐카프로락탐이다. 일반적으로, 접착제 중의 극성 단량체 함량은 약 5 중량부 미만, 또는 심지어 약 3 중량부 미만의 하나 이상의 극성 단량체를 포함할 수 있다. 단지 약하게 극성인 극성 단량체는 더 높은 수준, 예를 들어, 10 중량부 이하로 포함될 수 있다. 유용한 카르복실산에는 아크릴산 및 메타크릴산이 포함된다. 유용한 아미드에는 N-비닐 카프로락탐, N-비닐 피롤리돈, (메트)아크릴아미드, N-메틸 (메트)아크릴아미드, N,N-다이메틸 아크릴아미드, N,N-다이메틸 메트(아크릴아미드), 및 N-옥틸 (메트)아크릴아미드가 포함된다.
제공된 접착제 조성물은 또한 알킬 아크릴레이트와 공중합성 극성 단량체 100부를 기준으로 약 1 내지 약 25부의 친수성 중합체 화합물을 포함한다. 친수성 중합체 화합물은 전형적으로 평균 분자량 (Mn)이 약 500 초과, 또는 약 1000 초과, 또는 심지어 그보다 크다. 적합한 친수성 중합체 화합물은 폴리(에틸렌 옥사이드) 세그먼트, 하이드록실 작용기, 또는 그 조합을 포함한다. 중합체 중의 폴리(에틸렌 옥사이드)와 하이드록실 작용기의 조합은 생성되는 중합체를 친수성으로 만들기에 충분히 높은 수준이어야 한다. "친수성"은 중합체 화합물이 상분리 없이 적어도 25 중량%의 물을 포함할 수 있음을 의미한다. 전형적으로, 적합한 친수성 중합체 화합물은 적어도 10, 적어도 20, 또는 심지어 적어도 30개의 에틸렌 옥사이드 단위를 포함하는 폴리(에틸렌 옥사이드) 세그먼트를 포함할 수 있다. 대안적으로, 적합한 친수성 중합체 화합물은 중합체의 탄화수소 함량을 기준으로 적어도 25 중량%의 산소를 하이드록실 작용기 또는 폴리(에틸렌 옥사이드)로부터의 에틸렌 글리콜의 형태로 포함한다. 유용한 친수성 중합체 화합물은 접착제와 혼화가능하게 유지되며 광학적으로 투명한 접착제 조성물을 수득하기만 한다면, 접착제 조성물과 공중합가능하거나 공중합가능하지 않을 수 있다. 공중합성, 친수성 중합체 화합물에는, 예를 들어, 1작용성 메톡실화 폴리에틸렌 글리콜 (550) 메타크릴레이트인, 미국 펜실베이니아주 엑스톤 소재의 사토머 컴퍼니(Sartomer Company)로부터 입수가능한 CD552, 또는 비스페놀 A 부분과 각각의 메타크릴레이트 기 사이에 30개의 중합된 에틸렌 옥사이드 기를 갖는 에톡실화 비스페놀 A 다이메타크릴레이트인, 사토머로부터 입수가능한 SR9036이 포함된다. 다른 예에는 미국 뉴저지주 뉴와크 소재의 자르켐 인더스트리즈 인크.(Jarchem Industries Inc.)로부터 입수가능한 페녹시폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트가 포함된다. 중합체 친수성 화합물의 다른 예에는 폴리아크릴아미드, 폴리-N,N-다이메틸아크릴아미드, 및 폴리-N-비닐피롤리돈이 포함된다.
다른 태양에서, 제공된 라미네이트는 알킬 기 내에 1 내지 14개의 탄소를 갖는 알킬 아크릴레이트 약 60 중량부 내지 약 95 중량부 및 공중합성 극성 단량체 약 0 중량부 내지 약 5 중량부를 포함하는 전구체로부터 유도되는 접착제 조성물을 포함한다. 알킬 아크릴레이트 및 공중합성 극성 단량체는 상기에 기재되어 있다. 전구체는 또한 알킬 아크릴레이트와 공중합성 극성 단량체 또는 단량체들 100부를 기준으로 약 5 중량부 내지 약 50 중량부의 친수성, 하이드록실 작용성 단량체 화합물을 포함한다. 친수성, 하이드록실 작용성 단량체 화합물은 전형적으로 하이드록실 당량이 400 미만이다. 하이드록실 당량 분자량은 단량체 화합물의 분자량을 단량체 화합물 중의 하이드록실 기의 개수로 나눈 것으로서 정의된다. 이러한 유형의 유용한 단량체에는 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 3-하이드록시프로필 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 4-하이드록시부틸 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴아미드, 및 N-하이드록시프로필아크릴아미드가 포함된다. 또한, 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드로부터 유도된 글리콜에 기반한 하이드록시 작용성 단량체가 또한 사용될 수 있다. 이러한 유형의 단량체의 예에는 독일 소재의 코그니스(Cognis)로부터 바이소머(Bisomer) PPA 6으로 입수가능한 하이드록실 종결된 폴리프로필렌 글리콜 아크릴레이트가 포함된다. 하이드록실 당량이 400 미만인 다이올 및 트라이올이 또한 친수성 단량체 화합물을 위해 고려된다.
감압 접착제는 본래 점착성일 수 있다. 원한다면, 감압 접착제를 형성하기 전에 점착성부여제(tackifier)가 전구체 혼합물에 첨가될 수 있다. 유용한 점착성부여제에는, 예를 들어, 로진 에스테르 수지, 방향족 탄화수소 수지, 지방족 탄화수소 수지, 및 테르펜 수지가 포함된다. 일반적으로, 수소화 로진 에스테르, 테르펜 또는 방향족 탄화수소 수지로부터 선택된 밝은 색상의 점착성부여제가 사용될 수 있다.
감압 접착제의 광학적 투명성을 유의하게 감소시키지 않는다면, 예를 들어, 오일, 가소제, 산화방지제, UV 안정제, 안료, 경화제, 중합체 첨가제 및 기타 첨가제를 포함한, 다른 재료들이 특수 목적을 위해 첨가될 수 있다.
제공된 접착제 조성물은 전구체 혼합물에 첨가된 추가 성분들을 가질 수 있다. 예를 들어, 혼합물은 다작용성 가교결합제를 포함할 수 있다. 그러한 가교결합제에는 용매 코팅된 접착제 제조의 건조 단계 중에 활성화되는 열 가교결합제 및 중합 단계 중에 공중합하는 가교결합제가 포함된다. 그러한 열 가교결합제에는 다작용성 아이소시아네이트, 아지리딘, 다작용성 (메트)아크릴레이트 및 에폭시 화합물이 포함될 수 있다. 예시적인 가교결합제에는 1,6-헥산다이올 다이아크릴레이트와 같은 2작용성 아크릴레이트 또는 본 기술 분야에 알려진 바와 같은 다작용성 아크릴레이트가 포함된다. 유용한 아이소시아네이트 가교결합제에는, 예를 들어, 독일 콜로그네 소재의 바이엘(Bayer)로부터 데스모두르(DESMODUR) L-75로 입수가능한 방향족 다이아이소시아네이트가 포함된다. 자외선, 또는 "UV" 활성화되는 가교결합제가 또한 감압접착제를 가교결합하는 데 사용될 수 있다. 그러한 UV 가교결합제에는 벤조페논 및 4-아크릴옥시벤조페논이 포함될 수 있다.
또한, 제공된 접착제 조성물의 전구체 혼합물은 열개시제 또는 광개시제를 포함할 수 있다. 열개시제의 예에는 벤조일 퍼옥사이드 및 그 유도체 또는 아조 화합물, 예를 들어, 2,2′-아조비스-(2-메틸부티로니트릴)인, 미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 이. 아이. 듀폰 디 네모아 앤드 컴퍼니(E. I. du Pont de Nemours and Co.)로부터 입수가능한 바조(VAZO) 67 또는 다이메틸-2,2′-아조비스아이소부티레이트인, 미국 버지니아주 리치몬드 소재의 와코 스페셜티 케미칼스(Wako Specialty Chemicals)로부터 입수가능한 V-601이 포함된다. 매우 다양한 온도에서 열중합을 개시하는 데 사용될 수 있는 다양한 퍼옥사이드 또는 아조 화합물이 입수가능하다. 전구체 혼합물은 광개시제를 포함할 수 있다. 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논인, 미국 뉴욕주 태리타운 소재의 시바 케미칼스(Ciba Chemicals)로부터 입수가능한 이르가큐어(IRGACURE) 651과 같은 개시제가 특히 유용하다. 전형적으로, 존재한다면, 가교결합제는 혼합물 중의 다른 구성성분들을 기준으로 약 0.05 중량부 내지 약 5.00 중량부의 양으로 전구체 혼합물에 첨가된다. 개시제는 전형적으로 0.05 중량부 내지 약 2 중량부의 양으로 전구체 혼합물에 첨가된다. 전구체 혼합물은 화학방사선 또는 열을 사용하여 중합 및/또는 가교결합되어 상기 및 하기 실시예에 기재된 바와 같은 접착제 조성물을 형성할 수 있다.
감압 접착제 전구체들은 블렌딩되어 광학적으로 투명한 혼합물을 형성할 수 있다. 혼합물은 (혼합물 중의 개시제를 분해하기 위한) 열 또는 화학 방사선에 대한 노출에 의해 중합될 수 있다. 이를 가교결합제의 첨가 전에 행하여 코팅가능한 시럽을 형성할 수 있고, 이어서, 여기에 하나 이상의 가교결합제 및 추가적인 개시제를 첨가할 수 있고, 시럽을 라이너 상에 코팅할 수 있으며, 첨가된 개시제를 위한 개시 조건에 추가로 노출시켜 경화(즉, 가교결합)할 수 있다. 대안적으로, 가교결합제 및 개시제는 단량체 혼합물에 첨가될 수 있으며 단량체 혼합물은 하나의 단계에서 중합 및 경화 둘 모두가 진행될 수 있다. 원하는 코팅 점도에 따라 어떠한 절차를 사용할 지 결정할 수 있다. 개시된 접착제 조성물 또는 전구체는 임의의 다양한 공지된 코팅 기술, 예를 들어, 롤 코팅, 분무 코팅, 나이프 코팅 및 다이(die) 코팅 등에 의해 코팅될 수 있다. 대안적으로, 접착제 전구체 조성물을 또한 액체로서 운송하여 두 개의 기재 사이의 간극을 채우고, 이어서 열 또는 UV에 노출시켜 조성물을 중합 및 경화할 수 있다. 본 발명의 용품에서의 접착제 층의 두께는 약 5 마이크로미터 초과, 약 10 마이크로미터 초과, 약 15 마이크로미터 초과, 또는 심지어 약 20 마이크로미터 초과인 경향이 있다. 두께는 흔히 약 1000 마이크로미터 미만, 약 250 마이크로미터 미만, 약 200 마이크로미터 미만, 또는 심지어 약 175 마이크로미터 미만이다. 예를 들어, 두께는 약 5 내지 약 1000 마이크로미터, 약 10 내지 약 500 마이크로미터, 약 25 내지 약 250 마이크로미터, 또는 약 50 내지 약 175 마이크로미터일 수 있다. 디스플레이 응용에 유용하기 위해서는, 접착제의 두께가 클수록 접착제의 운점 저항성이 더 커야만 한다.
감압 접착제 층은 광학적으로 투명할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "광학적으로 투명한"이라는 용어는 400 내지 700 ㎚ 파장 범위에서, 시감 투과율(luminous transmission)이 약 90% 초과이고 탁도(haze)가 약 2% 미만이고, 불투명도(opacity)가 1% 미만인 물질을 말한다. 시감 투과율 및 탁도는 둘 모두 예를 들어, ASTM-D 1003-95를 사용하여 결정될 수 있다. 전형적으로, 광학적으로 투명한 접착제는 시각적으로 기포(bubble)가 없을 수 있다.
감압 접착제 층은 바람직하게는 그것이 사용되는 용품의 수명 내내 광학 투명성, 접합 강도, 및 층분리(delamination) 저항성을 유지한다. 접착제가 아마도 그러한 바람직한 특성들을 가질 것인 지의 여부는 가속 노화 시험을 사용하여 결정될 수 있다. 감압 접착제 층을 이러한 시험을 위한 두 개의 기재 사이에 위치시킬 수 있다. 그 다음, 생성된 라미네이트를 일정 시간 동안, 선택적으로, 높은 습도 조건과 조합된, 높은 온도에 노출시킨다. 예를 들어, 운점 저항성 감압 접착제 층은 습도 조절 없이(즉, 오븐 내의 상대 습도는 보통 약 10% 미만 또는 약 20% 미만임) 90℃에서 약 500시간 동안 노화 후에 흔히 그의 광학 투명성을 보유할 수 있다. 대안적으로, 운점 저항성 감압 접착제는 70℃에서 약 72시간 동안 약 90%의 상대 습도로 노화 후에 그의 광학 투명성을 보유할 수 있다. 가장 중요하게는, 운점 저항성 감압 접착제는 70℃에서 약 72시간 동안 약 90%의 상대 습도로 노화하고 신속히 (즉, 수분 이내에) 주위 온도로 냉각한 후에 그의 광학 투명성을 보유할 수 있다. 노화 후에, 450 나노미터(㎚) 내지 650 ㎚ 사이에서 접착제의 평균 투과율은 약 85% 초과일 수 있고 탁도는 약 2% 미만일 수 있다.
광학 필름 또는 광학적으로 투명한 기재, 및 광학 필름 또는 기재의 적어도 하나의 주표면에 인접한 운점 저항성의 광학적으로 투명한 감압 접착제 층을 포함하는 라미네이트가 제공된다. 용품은 (예를 들어, 감압 접착제 층에 영구적으로 또는 일시적으로 부착된) 다른 기재, 다른 접착제 층, 또는 그 조합을 추가로 포함할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "인접한"이라는 용어는 두 층이 직접 접촉하거나 또는 하나 이상의 얇은 층, 예를 들어, 프라이머 또는 하드 코팅에 의해 분리되어 있는 것을 말하는 데 사용될 수 있다. 흔히, 인접한 층들은 직접 접촉한다. 추가로, 적어도 하나의 기재는 광학 필름인, 두 개의 기재 사이에 위치한 운점 저항성 감압 접착제 층을 포함하는 라미네이트가 제공된다. 광학 필름은 필름의 표면 상에 부딪치는 광을 의도적으로 향상, 조작, 제어, 유지, 투과, 반사, 굴절, 흡수, 지연시키거나, 또는 달리 변경시킨다. 라미네이트에 포함되는 필름에는 광학적 기능을 갖는 재료의 부류, 예를 들어, 편광기, 간섭 편광기, 반사 편광기, 확산기, 착색된 광학 필름, 거울, 루버형(louvered) 광학 필름, 광 제어 필름, 투명 시트, 휘도 향상 필름, 눈부심 방지, 및 반사 방지 필름 등이 포함된다. 제공된 라미네이트를 위한 필름은 또한 지연 판, 예를 들어, 1/4 파장 및 반파장 위상 지연 광학 요소를 포함할 수 있다. 다른 광학적으로 투명한 필름에는 파편 방지 필름(anti-splinter film) 및 전자기 간섭 필터가 포함된다.
일부 실시 형태에서, 생성된 라미네이트는 광학 요소일 수 있거나 또는 광학 요소를 제조하는 데 사용될 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "광학 요소"라는 용어는 광학 효과 또는 광학 응용을 갖는 용품을 말한다. 광학 요소는, 예를 들어, 전자 디스플레이, 건축 응용, 운송 응용, 프로젝션 응용, 포토닉스 응용, 및 그래픽 응용에 사용될 수 있다. 적합한 광학 요소에는, 글레이징 (예를 들어, 창유리 및 차량 앞유리), 스크린 또는 디스플레이, 음극선관, 및 반사기가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
예시적인 광학적으로 투명한 기재에는 디스플레이 패널, 예를 들어, 액정 디스플레이, OLED 디스플레이, 터치 패널, 전기습윤(electrowetting) 디스플레이 또는 음극선관, 창유리 또는 글레이징, 광학 구성요소, 예를 들어, 반사기, 편광기, 회절 격자, 거울, 또는 커버 렌즈, 다른 필름, 예를 들어, 장식 필름 또는 다른 광학 필름이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
광학적으로 투명한 기재의 대표적인 예에는 유리 기재, 및 폴리카르보네이트, 폴리에스테르 (예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 나프탈레이트), 폴리우레탄, 폴리(메트)아크릴레이트 (예를 들어, 폴리메틸 메타크릴레이트), 폴리비닐 알코올, 폴리올레핀, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 및 셀룰로오스 트라이아세테이트를 함유하는 것들을 포함한 중합체 기재가 포함된다. 전형적으로, 커버 렌즈는 유리, 폴리메틸 메타크릴레이트, 또는 폴리카르보네이트로 제조될 수 있다.
다른 실시 형태에서, 기재는 이형 라이너일 수 있다. 임의의 적합한 이형 라이너가 사용될 수 있다. 예시적인 이형 라이너에는 종이 (예를 들어, 크래프트지) 또는 중합체 재료 (예를 들어, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀, 에틸렌 비닐 아세테이트, 폴리우레탄, 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르 등)로부터 제조된 것들이 포함된다. 적어도 일부 이형 라이너는 실리콘-함유 재료 또는 플루오로탄소-함유 재료와 같은 이형제의 층으로 코팅된다. 예시적인 이형 라이너에는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 상에 실리콘 이형 코팅을 갖는, 씨피 필름(CP Film)(미국 버지니아주 마틴스빌 소재)로부터 상표명 "T-30" 및 "T-10"으로 구매가능한 라이너가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
이형 라이너를 제거하여 광학 필름을 다른 기재에 부착할 수 있다. (즉, 이형 라이너를 제거하여 접착제 층의 표면을 노출시키고 이어서 이를 다른 기재 표면에 접합시킬 수 있다). 일부 경우에는 디스플레이의 재가공을 고려하여 접착이 제한될 수 있지만, 흔히, 접착제 층은 이러한 다른 기재에 영구적으로 접합된다.
라미네이트는 적어도 하나의 하기 특성을 갖는다. 즉, 감압 접착제 층이 용품의 유용 수명 전체에 걸쳐 광학 투과성을 가지며, 감압 접착제가 용품의 층들 사이에서 충분한 접합 강도를 유지할 수 있고, 감압 접착제가 층분리(delamination)를 견디거나 피할 수 있고, 감압 접착제가 유용 수명 전체에 걸쳐 접착제 층의 버블링(bubbling)을 견딜 수 있다. 기포 형성에 대한 저항성 및 광학 투명성의 보유는 가속 노화 시험을 사용하여 평가될 수 있다. 흔히 라미네이트는, 일정 시간 (예를 들어 1일 내지 1개월) 동안, 선택적으로, 높은 습도 조건 (예를 들어, 80 내지 90%의 상대 습도) 하에, 높은 온도 (예를 들어, 60 내지 90℃)에 대한 노출을 견뎌낼 수 있다. 특히, 본 발명의 라미네이트는 높은 온도 및 높은 습도 (예를 들어, 60 내지 90℃ 및 80 내지 90%의 상대 습도)에 장기간 노출시킨 다음 주위 조건으로 신속히 냉각 (예를 들어, 높은 열 및 높은 습도에 노출 후에 수분 이내에 실온으로 냉각)한 후에도 그의 낮은 탁도 및 높은 투과율을 유지한다.
본 발명의 접착제 조성물은 편광기와 같은 광학 요소의 한쪽 면 또는 양쪽 면에 직접 적용될 수 있다. 편광기는 추가층, 예를 들어, 눈부심 방지층, 보호층, 반사층, 위상 지연층, 광각 보상층 및 휘도 향상층을 포함할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 본 발명의 감압 접착제는 액정 셀의 한쪽 면 또는 양쪽 면에 적용될 수 있다. 이것은 또한 편광기를 액정 셀에 부착하는 데 사용될 수 있다. 광학 라미네이트의 다른 예시적인 세트에는 커버 렌즈의 LCD 패널에의 적용, 터치 패널의 LCD 패널에의 적용, 커버 렌즈의 터치 패널에의 적용, 또는 그 조합이 포함된다.
도 1은 제공된 광학적으로 투명한 라미네이트의 실시 형태의 단면도를 나타낸다. 라미네이트(100)는 기재(102) 상에 코팅된 운점 저항성 접착제 조성물(104)을 갖는다. 광학 필름(106)이 접착제 조성물(104)과 접촉한다. 라미네이트는 광학적으로 투명한, 혼탁 저항성 광학 요소를 제공한다.
본 발명의 목적 및 이점은 다음의 실시예에 의해 추가로 예시되지만, 이러한 실시예들에서 언급되는 특정 재료 및 그의 양뿐만 아니라 다른 조건 및 세부 사항은 본 발명을 부당하게 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
[실시예]
재료
EHA - 2-에틸헥실 아크릴레이트
IOA - 아이소옥틸아크릴레이트
AA - 아크릴산
DMAPMA - N,N-다이메틸아미노프로필메타크릴아미드, 미국 뉴저지주 파시파니 소재의 에보닉 사이로 엘엘씨(Evonik Cyro LLC.)로부터 입수가능
NVC - N-비닐 카프로락탐
iBOA - 아이소보르닐 아크릴레이트
이르가큐어 651 - 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논, 미국 뉴욕주 태리타운 소재의 시바 스페셜티 케미칼스로부터 입수가능한 광개시제.
데스모두르 L-75 다작용성 아이소시아네이트 가교결합제, 미국 펜실베이니아주 엑스톤 소재의 사토머 컴퍼니로부터 입수가능
HDDA 1,6-헥산다이올 다이아크릴레이트
CD552 1작용성 메톡실화 폴리에틸렌
글리콜 (550) 메타크릴레이트, 사토머로부터 입수가능
SR9036 에톡실화 (30) 비스페놀 A 다이메타크릴레이트, 사토머로부터 입수가능
HEA 2-하이드록시에틸 아크릴레이트
4HBA 4-하이드록시부틸 아크릴레이트
PPA6 폴리(프로필렌 글리콜) 아크릴레이트, 독일 소재의 코그니스로부터 바이소머 PPA6로 입수가능
바조 67 2,2′-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 듀폰으로부터 입수가능한 열개시제
BA 부틸 아크릴레이트
MA 메틸 아크릴레이트
EtOAc 에틸 아세테이트
IOTG 아이소옥틸 티오글리콜레이트
SPU 실리콘 폴리우레아 접착제
MR200 일본 소재의 미츠비시 레이온(Mitsubishi Rayon)으로부터 입수가능한 폴리메틸메타크릴레이트 패널
MR58 일본 소재의 미츠비시 가스 케미칼(Mitsubishi Gas Chemical)로부터 입수가능한 폴리카르보네이트/폴리메틸메타크릴레이트 복합 패널
가속 노화 시험 방법
OCA (175 ㎛ 두께)를 사용하여 플로트 유리판에 125 ㎛ 두께 폴리에스테르 필름 (미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 듀폰 컴퍼니(DuPont Company)로부터 입수가능한 멜리넥스(MELINEX) 716)을 접합하여 라미네이트를 제조하였다.
라미네이트를 70℃/90%의 상대 습도(RH)로 설정된 오븐에 넣었다. 72시간 후에, 라미네이트를 오븐에서 꺼내고, 실온으로 냉각시키고, 시각적으로 관찰하였다. 시각적 관찰에 더하여, 예를 들어, 비크-가드너 티씨에스 플러스 (Byk-Gardner TCS Plus) 분광광도계를 사용하여 퍼센트 투과율 및 % 탁도 측정을 또한 행할 수 있다. 이러한 시험에서는, 상기한 것과 동일한 광학 라미네이트를 사용한다. 시험 중, 오직 PET와 유리 만을 사용하여 백그라운드를 결정한다. 따라서, 보고된 값은 오직 접착제에 대한 것이다. 본 발명의 접착제는 가속 노화 시험에 노출된 후에 전형적으로 5% 미만의 탁도 및 바람직하게는 2% 미만의 탁도를 나타낸다.
탁도 시험에서, "혼탁"은 10% 이상의 탁도를 의미하고, "다소 혼탁"은 5% 미만의 탁도 값을 의미하고, "투명"은 2% 미만의 탁도 값을 의미한다.
수증기 투과율 (MTVR)
OCA의 50 ㎛ (2 mil) 두께 샘플을 접착제를 지지하기 위한 치즈클로스(cheesecloth) 배킹에 라미네이팅하였다. 이 샘플을 접착제를 아래로 하여 50 ㎖의 증류수를 담은 2.54 ㎝ 직경의 개구를 갖는 유리병의 상부에 덮어 놓았다. 접착제를 오픈 링 커버(open ring cover)로 제자리에 고정하여 접착제와 유리병 사이에 확실한 밀봉(tight seal)을 보장하였다. 병을 똑바로 세운 채로(즉, 물이 샘플에 닿지 않음) 이 샘플을 20%의 상대 습도 및 40℃의 온도로 설정된 오븐에 약 24시간 동안 넣었다. 시험 기간에 걸친 샘플의 질량 손실을 측정하여, g/제곱미터/24시간의 단위로 수분 투과율을 계산하였다.
실시예 1
이르가큐어 651 (0.1부), EHA (55부), iBOA (40부), 및 NVC (5부)를 사용하여 단량체 프리믹스를 제조하였다. 이 혼합물을 질소가 풍부한 분위기 하에서 자외 방사선에 노출시켜 부분적으로 중합하여 점도가 약 3 Pa-S (3000 cp)인 코팅가능한 시럽을 제공하였다. 그 다음, HDDA (0.1부), CD552 (5부), 및 추가의 이르가큐어 651 (0.16부)을 시럽에 첨가하고 시럽을 2개의 실리콘 처리된 이형 라이너 사이에 175 ㎛ 두께로 나이프 코팅하였다. 이어서, 생성된 코팅된 재료를, 351 nm에서 최대가 되는 300 내지 400 nm에서의 스펙트럼 출력(spectral output)을 갖는 저강도의 자외 방사선 (총 에너지가 1 J/㎠)에 노출시켰다. 생성된 OCA를 가속 노화 시험 방법 부분의 절차에 따라 라미네이팅하였다.
실시예 2
시럽 형성 공정 후에, HDDA (0.1부), CD552 (10부), 및 추가의 이르가큐어 651 (0.16부)을 사용한 점을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 3
1 리터 병을 바조 67 (0.35 g), BA (58.0 g), MA (40.0 g), HEA (2.0 g), CD552 (20부), IOTG (0.2부) 및 톨루엔 (280 g)으로 충전하였다. 10분 동안 질소 버블링으로 용액을 탈기시킨 다음, 수조에서 58℃에서 24시간 동안 교반하면서 가열하였다. 추가의 EtOAc (210 g) 및 톨루엔 (40 g)을 첨가하여 20% 고형물의 점성 용액을 얻었다. 용액을 데스모두르 L-75 (0.10부)와 혼합하고 30분 동안 기계식 롤러에 두었다. 그 다음, 용액을 이형 라이너 상에 코팅하고 70℃에서 25 ㎛의 최종 OCA 두께로 건조하였다. 7개의 25 ㎛ 샘플을 함께 라미네이팅하여 시험을 위한 두꺼운 OCA 샘플을 제조하였다.
실시예 4
HDDA (0.1부), SR9036 (2부), 및 추가의 이르가큐어 651 (0.16부)을 코팅가능한 시럽에 첨가한 점을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 5
HDDA (0.1부), SR9036 (5부), 및 추가의 이르가큐어 651 (0.16부)을 코팅가능한 시럽에 첨가한 점을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 6
HDDA (0.1부), HEA (10부), 및 추가의 이르가큐어 651 (0.16부)을 코팅가능한 시럽에 첨가한 점을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 7
HDDA (0.1부), HEA (20부), 및 추가의 이르가큐어 651 (0.16부)을 코팅가능한 시럽에 첨가한 점을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 8
HDDA (0.1부), 4HBA (10부), 및 추가의 이르가큐어 651 (0.16부)을 코팅가능한 시럽에 첨가한 점을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 9
HDDA (0.1부), 4HBA (20부), 및 추가의 이르가큐어 651 (0.16부)을 코팅가능한 시럽에 첨가한 점을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 10
HDDA (0.1부), 바이소머 PPA6 (50부), 및 추가의 이르가큐어 651 (0.16부)을 코팅가능한 시럽에 첨가한 점을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 절차를 사용하였다.
비교예 1
HDDA (0.1부) 및 추가의 이르가큐어 651 (0.16부)을 코팅가능한 시럽에 첨가한 점을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 절차를 사용하였다.
비교예 2
단량체 충전물이 BA (58부), MA (40부), 및 HEA (2부)인 점을 제외하고는 실시예 3에서와 동일한 절차를 사용하였다.
비교예 3
HDDA (0.1부), Bisomer PPA6 (20부), 및 추가의 이르가큐어 651 (0.16부)을 코팅가능한 시럽에 첨가한 점을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 절차를 사용하였다.
Figure 112011010227198-pct00001
결과는 OCA에 친수성 부분을 포함시킴으로써 혼탁함 (탁도)이 감소될 수 있음을 나타낸다. 이는 증가량의 중합체 친수성 화합물, 예를 들어, 폴리에틸렌 옥사이드를 함유하는 것들(예를 들어, CD552 또는 SR9036)을 포함시켜서, 또는 높은 하이드록실 당량 함량을 갖는 단량체(예를 들어, 4HBA 또는 HEA)를 사용하여 달성될 수 있다. 혼탁함의 감소는 접착제 조성물이 알킬 기 내에 1 내지 14개의 탄소를 갖는 알킬 아크릴레이트 약 60 내지 약 95 중량부 및 OH 당량이 400 미만인 하이드록실-함유 단량체 약 15 내지 약 50부를 포함하는 경우에 향상된다.
비교예 4
이르가큐어 651 (0.1부), EHA (55부), iBOA (40부), 및 NVC (5부)를 사용하여 단량체 프리믹스를 제조하였다. 이 혼합물을 질소가 풍부한 분위기 하에서 자외 방사선에 노출시켜 부분적으로 중합하여 점도가 약 3 PaS (3000 cp)인 코팅가능한 시럽을 제공하였다. 그 다음, HDDA (0.15부), 및 추가의 이르가큐어 651 (0.16부)을 시럽에 첨가하고, 이것을 2개의 실리콘 처리된 이형 라이너 사이에 50 ㎛ 두께로 나이프 코팅하였다. 이어서, 생성된 코팅된 재료를, 300 내지 400 nm에서의 스펙트럼 출력을 갖는 저강도의 자외 방사선 (총 에너지가 1 J/㎠)에 노출시켰다. 생성된 OCA를 사용하여 수증기 투과율 시험 설명의 절차에 따라 시험 샘플을 제조하였다.
비교예 5
IOA (84부), iBOA (15부), 및 AA (1부)의 단량체 비 및 0.1부의 HDDA를 사용한 점을 제외하고는, 비교예 4에 기재된 것과 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 11
IOA (90부) 및 AA (10부)의 단량체 비 및 0.1부의 HDDA를 사용한 점을 제외하고는, 비교예 4에 기재된 것과 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 12
IOA (87.5부) 및 AA (12.5부)의 단량체 비 및 0.065부의 HDDA를 사용한 점을 제외하고는, 비교예 4에 기재된 것과 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 13
EHA (55부), iBOA (15부) 및 HEA (30부)의 단량체 비 및 0.05부의 HDDA를 사용한 점을 제외하고는, 비교예 4에 기재된 것과 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 14
각 성분의 양을 변경하여 33/0.5/50의 MW PDMS 다이아민 (/1000)/몰 다이텍(Dytek) A 폴리아민/ 중량% MQ 수지를 갖는 감압 접착제 조성물을 달성한 점을 제외하고는, 전체 내용이 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제6,569,521호(쉐리단(Sheridan))의 실시예 27의 방법에 따라 감압 접착제 조성물을 제조하였다.
Figure 112011010227198-pct00002
상기 데이터는 수증기 투과율이 약 300 g/㎡/일 이하인 광학적으로 투명한 접착제는 가속 노화 시험에서 혼탁을 보인다는 것을 입증한다. 마찬가지로, 수증기 투과율이 약 400 g/㎡/일 또는 500 g/㎡/일 이상인 샘플은 동일한 시험에서 혼탁 발생이 전혀 없는 것으로 나타났다.
실시예 15
이르가큐어 651 (0.04부), DMAPMA (0.5부), EHA (65부), iBOA (20부), 및 HEA (15부)를 사용하여 단량체 프리믹스를 제조하였다. 이 혼합물을 질소가 풍부한 분위기 하에서 자외 방사선에 노출시켜 부분적으로 중합하여 점도가 약 1.5 PaS (1500 cp)인 코팅가능한 시럽을 제공하였다. 그 다음, HDDA (0.1부) 및 추가의 이르가큐어 651 (0.11부)을 시럽에 첨가하고, 시럽을 2개의 실리콘 처리된 이형 라이너 사이에 175 ㎛ 두께로 나이프 코팅하였다. 이어서, 생성된 코팅된 재료를, 351 nm에서 최대가 되는 300 내지 400 nm에서의 스펙트럼 출력을 갖는 저강도의 자외 방사선 (총 에너지가 1 J/㎠)에 노출시켰다. 생성된 OCA를 125 마이크로미터 두께 폴리에스테르 필름 (듀폰으로부터 입수가능한 멜리넥스 617)과 MR200 또는 MR58 (폴리카르보네이트 면) 중 어느 하나로부터 선택된 1㎜ 두께 플라스틱 패널 사이에 라미네이팅하였다. 라미네이팅된 샘플을 85℃의 온도에서 건조 오븐에 노출시키고 혼탁의 발생, 층분리, 및 기포의 존재에 대해 샘플을 감시하였다. 1주 후에 시험을 중단하였다. 관찰된 불량 형태를 하기 표 3에 나타내었다.
실시예 16
주요 단량체 비를 EHA (60부), iBOA (25부), 및 HEA (15부)로 조절한 점을 제외하고는, 실시예 15에서와 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 17
주요 단량체 비를 EHA (65부), iBOA (15부), 및 HEA (20부)로 조절한 점을 제외하고는, 실시예 15에서와 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 18
주요 단량체 비를 EHA (60부), iBOA (20부), 및 HEA (20부)로 조절한 점을 제외하고는, 실시예 15에서와 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 19
주요 단량체 비를 EHA (55부), iBOA (25부), 및 HEA (20부)로 조절한 점을 제외하고는, 실시예 15에서와 동일한 절차를 사용하였다.
실시예 20
주요 단량체 비를 EHA (60부), iBOA (10부), 및 HEA (30부)로 조절한 점을 제외하고는, 실시예 15에서와 동일한 절차를 사용하였다. HDDA 함량이 또한 0.05부로 다소 더 낮았다.
실시예 21
주요 단량체 비를 EHA (55부), iBOA (15부), 및 HEA (30부)로 조절한 점을 제외하고는, 실시예 15에서와 동일한 절차를 사용하였다. HDDA 함량이 또한 0.05부로 다소 더 낮았다.
Figure 112011010227198-pct00003
표 3의 샘플은 제형 중의 HEA의 양이 15부로부터 20부로 그리고 30부로 증가함에 따라 제형 허용 범위(formulation latitude)가 증가함을 나타낸다. HEA의 수준이 15부 미만인 샘플은 시험시 기포를 나타내지 않고는 제형화할 수 없었다. 어떠한 샘플도 임의의 혼탁 또는 기재로부터의 층분리를 나타내지 않았다. 표 3을 참고하면, "통과" 표시는 상기한 바와 같이 1주 동안 시험한 환경 조건(60℃/85% RH 또는 85℃ 건조)에 노출시 샘플이 임의의 기포를 나타내거나, 임의의 층분리를 진행하거나, 또는 혼탁하게 또는 백색으로 변하지 않았음을 의미한다.
본 발명의 범주 및 사상으로부터 벗어남이 없이 본 발명에 대한 다양한 변형 및 변경이 당업자에게 명백하게 될 것이다. 본 발명은 본 명세서에 개시된 예시적 실시 형태 및 실시예로 부당하게 제한하고자 하는 것이 아니며, 그러한 실시예 및 실시 형태는 단지 예시의 목적으로 제시되고, 본 발명의 범주는 이하의 본 명세서에 개시된 특허청구범위로만 제한하고자 함을 이해하여야 한다.

Claims (16)

  1. 적어도 하나의 주표면을 갖는 제1 기재;
    적어도 하나의 주표면을 갖는 제2 기재; 및
    제1 기재의 적어도 하나의 주표면과 제2 기재의 적어도 하나의 주표면 사이에서 이들 주표면과 접촉하여 위치하는 운점 저항성의 광학적으로 투명한 접착제 조성물을 포함하며,
    상기 접착제 조성물은 알킬 기 내에 1 내지 14개의 탄소를 갖는 알킬아크릴레이트 60 내지 85 미만 중량부; 공중합성 극성 단량체 0 초과 내지 5 중량부; 및 OH 당량이 400 미만인 하이드록실-함유 단량체 15 내지 50 중량부를 포함하는 전구체로부터 유도되고,
    상기 접착제 조성물은 수증기 투과율(moisture-vapor transmission rate)이 적어도 400 g/㎡/일이고,
    제1 기재, 제2 기재, 또는 제1 기재 및 제2 기재 둘 모두는 디스플레이 패널, 터치 패널, 광학 필름, 커버 렌즈 또는 창유리로부터 선택되는 것인,
    광학적으로 투명한 라미네이트.
  2. 알킬 아크릴레이트와 하이드록실-함유 단량체 100부를 기준으로,
    알킬 기 내에 1 내지 14개의 탄소를 갖는 알킬 아크릴레이트 65 내지 85 중량부; 및
    하이드록실-함유 단량체 15 내지 30 중량부를 포함하는 전구체로부터 유도되고,
    접착제 조성물은 수증기 투과율이 적어도 400 g/㎡/일인, 운점 저항성의 광학적으로 투명한 접착제 조성물.
  3. 삭제
  4. 적어도 하나의 주표면을 갖는 제1 기재;
    적어도 하나의 주표면을 갖는 제2 기재; 및
    제1 기재의 적어도 하나의 주표면과 제2 기재의 적어도 하나의 주표면 사이에서 이들 주표면과 접촉하여 위치하는 운점 저항성의 광학적으로 투명한 접착제 조성물을 포함하며,
    상기 광학적으로 투명한 접착제 조성물은 알킬 아크릴레이트와 하이드록실-함유 단량체 100부를 기준으로, 알킬 기 내에 1 내지 14개의 탄소를 갖는 알킬 아크릴레이트 60 내지 85 중량부; 및 하이드록실-함유 단량체 5 내지 50 중량부를 포함하는 전구체로부터 유도되고,
    상기 알킬 아크릴레이트는 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트를 포함하고,
    라미네이트를 70℃/90%의 상대 습도로 설정된 오븐에 72시간 넣은 후에, 실온으로 냉각시킨 경우, 5% 미만의 탁도 값을 가지는 광학적으로 투명한 라미네이트.
  5. 알킬 아크릴레이트와 하이드록실-함유 단량체 100부를 기준으로,
    알킬 기 내에 1 내지 14개의 탄소를 갖는 알킬 아크릴레이트 65 내지 85 중량부; 및
    하이드록실-함유 단량체 5 내지 50 중량부를 포함하는 전구체로부터 유도되고,
    상기 알킬 아크릴레이트는 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트를 포함하고,
    투명한 두 개의 기재 사이에 위치되어 라미네이트로 제조된 경우, 상기 라미네이트를 70℃/90%의 상대 습도로 설정된 오븐에 72시간 넣은 후에, 라미네이트를 실온으로 냉각시킨 경우, 라미네이트가 5% 미만의 탁도 값을 가지는 것인, 운점 저항성의 광학적으로 투명한 접착제 조성물.
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