JP7447404B2 - 粘着シート、バックライトユニット及び液晶表示装置 - Google Patents

Description

本発明は、粘着シート、バックライトユニット及び液晶表示装置に関する。

近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置モジュールや、タッチパネル等の入力装置モジュールが広く用いられるようになってきている。これらの表示装置モジュールや入力装置モジュールの製造工程では、光学部材を貼り合せる用途に透明な両面粘着シートが使用されている。

液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置モジュールのバックライト光源としては、冷陰極管（ＣＣＦＬ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）等が使用されている。しかし、このような光源を用いた場合、透過光が均一に分散しないため、光源から出射される光を均一に拡散させる光拡散性シート（光拡散性粘着シート）が組み合わせて用いられている。例えば、特許文献１～３には、光拡散微粒子を含む粘着剤組成物や粘着剤層が開示されている。特許文献１～３では、光拡散微粒子を含むことで、比較的高ヘーズの粘着剤層を形成することが検討されている。

特開２００９－２０９３２９号公報 特開２０１４－２２４９６４号公報 特開２０１７－０４３６７８号公報

近年、液晶表示装置等においては、バックライトモジュールに直下型ＬＥＤを用いることが検討さている。バックライトモジュールに直下型ＬＥＤを使用した場合、導光板等の部材が不要となるため、バックライトモジュールの薄型化が可能となる。
しかしながら、光源として直下型ＬＥＤを用いた場合、粘着シートには、より高いレベルで光拡散性が求められる。一方で、光拡散性を高めようとした場合、粘着シートの光透過性が低下する場合があり、より高いレベルで光拡散性と光透過性を発揮できる粘着シートが求められていた。
このため、本発明は、例えば、光源として直下型ＬＥＤを用いた場合であっても、優れた光拡散性と光透過性を発揮し得る粘着シートを提供することを課題とする。

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、アクリル重合体と、架橋剤と、屈折率が１．５０以上１．７０未満の光拡散微粒子を有する粘着剤組成物から粘着シートを形成し、光拡散微粒子の含有量を所定範囲内とすることのより、より高いレベルで光拡散性と光透過性を発揮できる粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。

［１］ アクリル重合体と、架橋剤と、屈折率が１．５０以上１．７０未満の光拡散微粒子を有する粘着剤組成物から形成される粘着シートであって、
光拡散微粒子の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して１～２５質量部であり、
ヘーズ値が８０％以上９９％以下であり、全光線透過率が７０％以上９５％以下である粘着シート。
［２］ 粘着シートのヘーズ値は８９％以上９９％以下である［１］に記載の粘着シート。
［３］ 光拡散微粒子がポリスチレン樹脂を含む［１］又は［２］に記載の粘着シート。
［４］ 光拡散微粒子の累積５０％粒子径（Ｄ５０）が、１．０μｍ以上１０μｍ以下である［１］～［３］のいずれかに記載の粘着シート。
［５］ 厚みが１０μｍ以上３００μｍ以下である［１］～［４］のいずれかに記載の粘着シート。
［６］ 粘着シートを白色ＬＥＤ光源上に置き、透過光の測定角度を０°とした際の照度を１００％とした場合に、測定角度を２０°とした際の照度が２０％以上であり、かつ、測定角度を３０°とした際の照度が８％以上である［１］～［５］のいずれかに記載の粘着シート。
［７］ 直下型ＬＥＤ光源貼合用である［１］～［６］のいずれかに記載の粘着シート。
［８］ ［１］～［７］のいずれかに記載の粘着シートと、直下型ＬＥＤ光源とを有するバックライトユニット。
［９］ プリズムシートをさらに有する［８］に記載のバックライトユニット。
［１０］ ［８］又は［９］に記載のバックライトユニットを備える液晶表示装置。

本発明によれば、優れた光拡散性と光透過性を発揮し得る粘着シートを得ることができる。

図１は、剥離シート付き粘着シートの構成の一例を表す断面図である。 図２は、粘着シートを備えるバックライトユニットの構成を説明する図である。 図３は、実施例１～６及び比較例１～３において光拡散性を評価した際のサンプルの写真である。

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。

（粘着シート）
本発明は、アクリル重合体と、架橋剤と、屈折率が１．５０以上１．７０未満の光拡散微粒子を有する粘着剤組成物から形成される粘着シートに関する。ここで、光拡散微粒子の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して１～２５質量部である。また、本発明の粘着シートのヘーズ値は８０％以上９９％以下であり、全光線透過率が７０％以上９５％以下である。

粘着シートのヘーズ値は８０％以上であればよく、８５％以上であることが好ましく、８９％以上であることがより好ましい。粘着シートのヘーズ値は９９％以下であればよい。また、粘着シートの全光線透過率は７０％以上であればよく、７５％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。粘着シートの全光線透過率は９５％以下であればよく、９０％以下であることが好ましい。

本発明の粘着シートは、上記構成を有するため、優れた光拡散性を発揮しつつも、良好な光透過率を有している。このように、本発明の粘着シートは、光拡散性と光透過性を兼ね備えた粘着シートである。さらに、本発明の粘着シートにおいては、ヘーズ値と全光線透過率を上記範囲内にコントロールすることにより、粘着シートを表示装置に用いた場合には、均一な輝度とコントラスト性が良好な表示装置を提供することが可能となる。

本発明の粘着シートは、光拡散性と光透過性を兼ね備えたものであるため、点光源である発光ダイオード（ＬＥＤ）の直上に貼合した場合であっても、ＬＥＤ光源から照射される光を均一に拡散させ、かつ光の透過率を高めることができるため、ＬＥＤ光源の輝度を低下させることがない。このため、本発明の粘着シートは、ＬＥＤ光源貼合用として好ましく用いられ、特に直下型ＬＥＤ光源貼合用として好ましく用いられる。なお、本明細書において、直下型ＬＥＤ光源とは、ＬＥＤ光源が粘着シートの直下に配置されるものである。

本発明の粘着シートを白色ＬＥＤ光源上に置き、透過光の測定角度を０°とした際の照度を１００％とした場合、測定角度を２０°とした際の照度は２０％以上であることが好ましく、かつ、測定角度を３０°とした際の照度は８％以上であることが好ましい。測定角度を２０°とした際の照度は、２３％以上であることがより好ましく、２５％以上であることがさらに好ましく、３０％以上であることが特に好ましい。また、測定角度を３０°とした際の照度は８．５％以上であることがより好ましく、１０％以上であることがさらに好ましく、１２％以上であることが特に好ましい。ここで、透過光の測定角度は、白色ＬＥＤ光源の測定角度を０°とした際の照度とは、直上照度のことであり、粘着シートの垂直入射光の照度である。そして、測定角度を２０°とした際の照度は測定角度０°に対する２０°方向照度であり、測定角度を３０°とした際の照度は測定角度０°に対する３０°方向照度である。
なお、各方向照度を算出する際には、測定角度０°（光源の直上照度）の透過光の照度（ｌｘ（ルクス））を１００％として、測定角度－６０°～６０°の間で１０°毎に照度の測定を行う。そして、以下の式１又は２から測定角度２０°及び３０°の相対照度を算出する。
式１：相対照度（角度２０°）＝角度２０°の照度（ｌｘ）／角度０°の照度（ｌｘ）×１００（％）
式２：相対照度（角度３０°）＝角度３０°の照度（ｌｘ）／角度０°の照度（ｌｘ）×１００（％）

また、本発明の粘着シートは、粘着力にも優れている。通常、粘着シートにおいては、光拡散性を高めるために微粒子等を配合した場合、その粘着力が低下する傾向が見られるが、本発明の粘着シートは上記構成を有するものであるため、優れた光拡散性と粘着力の両立が可能となる。ここで、粘着シートの対ガラス粘着力は、３．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。なお、粘着シートの対ガラス粘着力の上限値は特に限定されるものではないが、５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。なお、粘着シートの対ガラスの粘着力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７の「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じて測定した値である。具体的には粘着シートを、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、被着体であるソーダガラス板に貼合し、２ｋｇロールを１往復させて圧着する。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間静置し、その環境下で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で粘着シートをソーダガラス板から剥離することで測定する。

本発明の粘着シートの厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましい。また、本発明の粘着シートの厚みは、３００μｍ以下であることが好ましく、２５０μｍ以下であることがより好ましく、２００μｍ以下であることがさらに好ましく、１５０μｍ以下であることが一層好ましく、１００μｍ以下であることが特に好ましい。粘着シートの厚みを上記範囲内とすることにより、耐久性を高めることができる。また、粘着シートの厚さを上記範囲内とすることにより、粘着シートの製造が容易となる。

本発明の粘着シートは、両面粘着シートであることが好ましいが、粘着シートの片面に基材等を備えた片面粘着シートであってもよい。本発明の粘着シートは、さらに他の粘着剤層を備えるものであってもよく、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層したものであってもよい。この場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。但し、本発明の粘着シートは、支持体を有さない基材レスタイプが好ましく、粘着剤層からなる単層の両面粘着シートであることが好ましい。

粘着シートの表面は剥離シートによって覆われていることが好ましい。すなわち、本発明は、剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。図１は、剥離シート付き粘着シートの構成の一例を表す断面図である。図１に示された粘着シート１１は剥離シート（１２ａ、１２ｂ）を有している。なお、図１の粘着シート１１は、基材レスタイプの単層の粘着シートであり、両面粘着シートである。

剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。

剥離シート付き粘着シートは、粘着シートの両表面に剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを備えることが好ましい。すなわち、粘着シートの一方の表面に第１の剥離シートを備え、粘着シートの他方の表面に第２の剥離シートを備え、第１の剥離シート及び第２の剥離シートの剥離力が互いに異なることが好ましい。図１の例では、剥離シートを剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。つまり、一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シート１２だけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離シート１２の剥離性を調整すればよい。

（粘着剤組成物）
粘着剤組成物は、少なくともアクリル重合体と、光拡散微粒子を含む。なお、粘着剤組成物は、後述するように、架橋剤や溶剤、さらに任意成分を含むものであってもよい。本発明の粘着シートは、このような粘着剤組成物を硬化することで得られたものである。

（アクリル重合体）
粘着剤組成物は、アクリル重合体を含む。アクリル重合体としては、公知のアクリル重合体を用いることができる。なお、アクリル重合体は、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましい。

粘着剤組成物は、アクリル重合体を主成分として含む。粘着剤組成物中におけるアクリル重合体の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。なお、粘着剤組成物中におけるアクリル重合体の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、９９．９質量％以下であることが好ましい。

アクリル重合体は、架橋性アクリル重合体であることが好ましい。アクリル重合体が架橋性を有し、粘着剤層を形成する過程で架橋構造を形成することにより、粘着シートの耐久性と粘着力をより効果的に高めることができる。中でも、アクリル重合体は、非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）及び架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を含有することが好ましい。この場合、非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）は、炭素数が１～１３の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位であることが好ましい。アクリル重合体が炭素数１～１３の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位を含有する場合、アクリル重合体を含む粘着剤組成物から比誘電率が十分に低い粘着シートを形成しやすくなる。なお、本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。

炭素数が１～１３の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル等が挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。中でも、炭素数が１～１３の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルであることが好ましい。

アクリル重合体における非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）の含有量は、アクリル重合体の全質量に対して、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。また、単位（ａ１）の含有量は、アクリル重合体の全質量に対して、９９．９９質量％以下であることが好ましい。

架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）は、カルボキシ基含有（メタ）単量体、ヒドロキシ基含有（メタ）単量体、アミノ基含有（メタ）単量体又はグリシジル基含有（メタ）単量体に由来する単位であることが好ましい。

カルボキシ基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
ヒドロキシ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミン等が挙げられる。
グリシジル基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル等が挙げられる。

アクリル重合体における架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）の含有量は、アクリル重合体の全質量に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることが特に好ましい。また、単位（ａ２）の含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。単位（ａ２）の含有量が上記範囲の下限値以上であれば、架橋性を十分に有しており、上記範囲の上限値以下であれば、必要な粘着物性を維持しやすくなる。

アクリル重合体の重量平均分子量は、１０万以上２００万以下が好ましく、３０万以上１５０万以下がより好ましい。なお、アクリル重合体の重量平均分子量は架橋剤で架橋される前の値である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。アクリル重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。

ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８０６Ｌ、（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ－２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ－２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１０μｌ
較正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０～２，５００，０００迄の１０サンプルによる較正曲線を使用した。

アクリル重合体は、必要に応じて非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）及び架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）以外の他の単量体単位を有してもよい。他の単量体としては、非架橋性（メタ）アクリル酸エステルおよび架橋性官能基を有するアクリル単量体と共重合可能なものであればよい。

なお、アクリル重合体における、芳香族環を有するモノマー単位の含有量は、１質量％以下であってもよく、０．１質量％以下であってもよい。すなわち、アクリル重合体は、芳香族環を有するモノマー単位を実質的に含有しなくてもよい。このようなアクリル重合体を光拡散微粒子と組み合わせて用いることで、得られる粘着シートの光拡散性と光透過性をより効果的に高めることもできる。

アクリル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－８０℃以上－１０℃以下であることが好ましく、－７５℃以上－１５℃以下であることがより好ましく、－７０℃以上－１８℃以下であることがさらに好ましい。アクリル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲内とすることにより、粘着剤層としたときの凝集力をより高めることができる。これにより、耐久性に優れ、かつ粘着力に優れた粘着剤層が得られる。

（光拡散微粒子）
粘着剤組成物は、光拡散微粒子を含む。光拡散微粒子は、粘着シートに入射した光を拡散させることができる。ここで、光拡散微粒子の屈折率は、１．５０以上１．７０未満である。光拡散微粒子の屈折率は１．５０以上１．６５以下であることが好ましく、１．５０以上１．６０以下であることがより好ましい。なお、光拡散微粒子の屈折率は文献値等に記載の値を採用してもよい。

光拡散微粒子の屈折率を測定する場合には、例えば、ＪＩＳ Ｋ７１４２：２０１４のＢ法（ベッケ線法）に準拠して測定してもよい。液浸法による光拡散微粒子の屈折率の測定方法は以下のとおりである。まず、光拡散微粒子を浸液に入れスライドガラスの上にのせ、カバーガラスをする。これを顕微鏡で観察すると光拡散微粒子の周囲に光る線が見える。これがベッケ線である。ベッケ線は鏡筒を上に移動させると高屈折率の方に移動し、鏡筒を下に移動させると低屈折率の方に移動する。このベッケ線の移動でいくつかの種類の浸液と試料の屈折率を比較することで、光拡散微粒子の屈折率を測定できる。屈折率の測定装置としては、例えば、顕微鏡（倍率２００倍以上、対物レンズの主倍率２０倍程度で、光源の中央にある絞りで、非常に狭い光束を得る集光装置を有し、かつ光源は単色光で、通常は５８９ｎｍのナトリウム Ｄ線）を用いることができる。

本発明において、アクリル重合体の屈折率をＰとし、光拡散微粒子の屈折率をＱとした場合、Ｑ＞Ｐとなることが好ましい。このような条件となるように、アクリル重合体と光拡散微粒子を組み合わせて用いることにより、得られる粘着シートの光拡散性と光透過性をより効果的に高めることができる。

光拡散微粒子は、有機微粒子であることが好ましい。有機微粒子としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリメタクリレート系樹脂やポリアクリレート系樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、これらの樹脂に架橋構造を形成した架橋高分子、エチレン、プロピレン、スチレン、メタクリル酸メチル、ベンゾグアナミン、ホルムアルデヒド、メラミン、ブタジエン等から選ばれる２種又はそれ以上の単量体が共重合された共重合樹脂等からなる樹脂粒子を用いることができる。中でも、有機微粒子はポリスチレン樹脂を含む微粒子であることが好ましい。なお、ポリスチレン樹脂を含む微粒子は、他の樹脂を含む微粒子であってもよく、例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂等を含む微粒子であってもよい。また、有機微粒子はポリスチレン樹脂からなる微粒子であってもよい。有機微粒子としては、市販品を用いることができ、このような市販品としては、例えば、綜研化学製のＳＸ－３５０Ｈ（平均粒子径（Ｄ５０）３．５μｍ、屈折率１．５９）、ＳＸ－１３０Ｈ（平均粒子径（Ｄ５０）１．３μｍ、屈折率１．５９）、ＫＳＲ－３Ａ（平均粒子径（Ｄ５０）３．０μｍ、屈折率１．５９）、積水化成品工業製のＳＢＸ－４（平均粒子径（Ｄ５０）４．０μｍ、屈折率１．５９５）、ＭＳＸ－５Ｚ（平均粒子径（Ｄ５０）５．０μｍ、屈折率１．５１）、ＳＭＸ－５Ｒ（平均粒子径（Ｄ５０）５．０μｍ、屈折率１．５５５）、日本触媒製のエポスターＭ０５（平均粒子径（Ｄ５０）５．０μｍ、屈折率１．６６）等を挙げることができる。

光拡散微粒子の形状は、特に限定されるものではないが、光源からの光を均一に拡散できる形状であることが好ましく、球状であることが特に好ましい。光拡散微粒子の累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、１．０μｍ以上であることが好ましく、１．５μｍ以上であることがより好ましく、２．０μｍ以上であることがさらに好ましく、２．５μｍ以上であることが一層好ましい。また、光拡散微粒子の累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、１０μｍ以下であることが好ましく、７．０μｍ以下であることがより好ましい。ここで、光拡散微粒子の累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、分散媒を蒸留水としてレーザー回折式粒度分布計を用いて測定される値である。レーザー回折式粒度分布計としては、例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製のマスターサイザー２０００やマスターサイザー３０００、島津製作所製のＳＡＬＤ－２３００、ＨＯＲＩＢＡ製のＬＡ－９６０などが挙げられる。微粒子の累積５０％粒子径（Ｄ５０）が上記上限値以下であれば、粘着シートを肉眼で視認したときに粒状感や異物感が感じにくい傾向があり、累積５０％粒子径（Ｄ５０）が上記下限値以上であれば、粘着シートのヘーズを所望の値に調整しやすい傾向がある。

粘着剤組成物における光拡散微粒子の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対し１質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましく、２．０質量部以上であることがさらに好ましい。また、粘着剤組成物における光拡散微粒子の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対し１５質量部以下であることが好ましく、１２質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることがさらに好ましい。光拡散微粒子の含有量が上記範囲内であれば全光線透過率の低下を抑えやすい傾向があり、かつ所望のヘーズに調整しやすい傾向がある。

なお、粘着シートにおける光拡散微粒子の含有量は、１．５０ｇ／ｍ²以上であることが好ましく、２．００ｇ／ｍ²以上であることがより好ましい。また、粘着シートにおける光拡散微粒子の含有量は、１５ｇ／ｍ²以下であることが好ましく、
１０ｇ／ｍ²以下であることがより好ましい。粘着シートにおける光拡散微粒子の含有量を上記範囲内であれば全光線透過率の低下を抑えやすい傾向があり、かつ所望のヘーズに調整しやすい傾向がある。これにより、粘着シートの光各線性と光透過性の両立がされやすくなる。

（架橋剤）
粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含有することが好ましい。架橋剤は、熱によりアクリル重合体と反応する架橋剤であることが好ましく、熱硬化型架橋剤であることが好ましい。

架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から、アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を容易に架橋できるという観点からは、イソシアネート化合物、エポキシ化合物を用いることが好ましく、エポキシ化合物を用いることが特に好ましい。

イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。ジイシアネートは２官能のまま用いてもよいし、アダクト、ヌレート、ビュレットなどの３官能誘導体にして用いても良い。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。

架橋剤としては１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、所望とする接着物性等に応じて適宜選択され、特に限定されないが、アクリル重合体１００質量部に対し、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０３質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。

（溶剤）
粘着剤組成物は、溶剤を含んでいてもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。

粘着剤組成物中の溶剤の含有量は、特に限定されないが、アクリル重合体１００質量部に対し、１０～５００質量部が好ましく、１５～４００質量部がより好ましい。

（任意成分）
粘着剤組成物は、上述した成分以外の任意成分を含んでいてもよく、任意成分としては、例えば粘着剤用の添加剤として公知の成分、例えば酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤を挙げることができる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、ベンゾリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。

また、粘着剤組成物は、任意成分として可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、例えば、無官能性アクリル重合体を用いることができる。無官能性アクリル重合体とは、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体、又はアクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を意味する。官能基を有しない非アクリル単量体単位としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。

（粘着シートの製造方法）
粘着シートの製造工程は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜を加熱により硬化物とする工程を含むことが好ましい。

上述した工程では、塗膜の加熱により、アクリル重合体及び架橋剤の反応が進行して硬化物（粘着シート）が形成されることが好ましい。粘着剤組成物を硬化状態とするためには、塗工後溶剤を除去した後に、一定温度で一定期間粘着シートを静置するエージング処理を施してもよい。エージング処理は例えば、２３℃で７日間静置して行うことができる。

粘着シートを形成する粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。また、塗膜の加熱は、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いて実施できる。

（積層体）
本発明は、上述した粘着シートと、粘着シートの少なくとも一方の面側に被着体と、を備える積層体に関するものであってもよい。被着体は、光学部材や光学フィルムであることが好ましく、光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。中でも、被着体は、ＬＥＤ光源であることが好ましく、直下型ＬＥＤ光源であることが特に好ましい。

本発明の積層体において、被着体がＬＥＤ光源である場合、積層体は、バックライトユニットを構成するものであってもよい。すなわち、本発明は、上述した粘着シートと、ＬＥＤ光源とを有するバックライトユニットであることが好ましく、上述した粘着シートと、直下型ＬＥＤ光源とを有するバックライトユニットであることが特に好ましい。

バックライトユニットにおいて、粘着シートはＬＥＤ光源部材上に直接貼合されるものであってもよい。図２（ａ）は、直下型ＬＥＤ光源部材２０と、直下型ＬＥＤ光源部材２０上に直接貼合された粘着シート１１を有するバックライトユニット１００の構成を説明する図である。なお、図示していないが、直下型ＬＥＤ光源部材２０と粘着シート１１の間には、他の機能層が設けられていてもよい。機能層としては、例えば、樹脂シート、プリズムシート等が挙げられる。

また、バックライトユニットは、さらにプリズムシートを有するものであってもよい。図２（ｂ）は、直下型ＬＥＤ光源部材２０と、プリズムシート３０と、粘着シート１１をこの順で積層してなるバックライトユニット１００の構成を説明する図である。また、図示していないが、粘着シート１１の両面にプリズムシート３０が配置されてもよい。

また本発明のバックライトユニットにおいて、直下型ＬＥＤ光源部材を構成する各ＬＥＤ光源の直径は、５００μｍ以下であってもよく、３００μｍ以下であってもよく、２００μｍ以下であってもよく、１００μｍ以下であってもよい。このように、直下型ＬＥＤ光源はミニＬＥＤ光源であってもよく、さらにはマイクロＬＥＤ光源であってもよい。本発明の粘着シートは、このような小型ＬＥＤ光源部材の貼合用に特に好ましく用いられる。

本発明の粘着シートは、ＬＥＤ光源部材や他の光学フィルムと貼合する際に、粘着対象物の間に粘着シートを積層して加圧すれば粘着することができるため、バックライトユニット等の形成が容易にできる。このように、本発明の粘着シートはバックライトユニット形成用シートとして好適である。

（液晶表示装置）
本発明は、上述したバックライトユニットを備える液晶表示装置に関するものであってもよい。液晶表示装置は、バックライトユニット上に、偏光フィルム等の光学フィルム、液晶層等を積層して構成される。なお、本発明のバックライトユニットは、直下型ＬＥＤ光源部材を有することが好ましく、このような場合、バックライトユニット及び液晶表示装置は、導光板を備えなくてもよい。

（用途）
本発明の粘着シートは、光学部材貼合用の粘着シートとして好ましく用いられる。特に、液晶表示装置のバックライトユニットの部材を貼合する用途に好ましく用いられる。このような液晶表示装置は、例えば、スマートフォンやタブレット、デジタイザー、テレビ、ディスプレイ等に使用される。

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、以下において、実施例１は、参考例１と読み替えるものとする。

（実施例１）
アクリル重合体としてＳＫ２０９４（綜研化学製）１００質量部、架橋剤としてＥ－ＡＸ（綜研化学製）０．２質量部、光拡散微粒子としてＳＸ－３５０Ｈ（綜研化学製、平均粒子径（Ｄ５０）３．５μｍ、屈折率１．５９）３．１５質量部、トルエン２１質量部を自転・公転ミキサー（シンキー製、あわとり錬太郎）で混合し粘着剤組成物とした。離型処理を行ったセパレーターフィルム（第１の剥離シート）上にアプリケーターを用いてこの粘着剤組成物を塗工し、１００℃、２分で乾燥させて膜厚２５μｍの粘着シートを形成した後に、該粘着シート上にセパレーターフィルム（第２の剥離シート）を貼合した。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で７日間エージングを行い実施例１の粘着シートを得た。

（実施例２）
ＳＫ２０９４（綜研化学製）１００質量部、Ｅ－ＡＸ（綜研化学製）０．２質量部、ＳＸ－３５０Ｈ（綜研化学製、平均粒子径（Ｄ５０）３．５μｍ、屈折率１．５９）３．５５質量部、トルエン２１質量部を自転・公転ミキサー（シンキー製、あわとり錬太郎）で混合し粘着剤組成物とした。離型処理を行ったセパレーターフィルム（第１の剥離シート）上にアプリケーターを用いてこの粘着剤組成物を塗工し、１００℃、２分で乾燥させて膜厚２５μｍの粘着シートを形成した後に、該粘着シート上にセパレーターフィルム（第２の剥離シート）を貼合した。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で７日間エージングを行い実施例２の粘着シートを得た。

（実施例３）
ＳＫ２０９４（綜研化学製）１００質量部、Ｅ－ＡＸ（綜研化学製）０．２質量部、ＳＸ－３５０Ｈ（綜研化学製、平均粒子径（Ｄ５０）３．５μｍ、屈折率１．５９）３．７５質量部、トルエン ２１質量部を自転・公転ミキサー（シンキー製、あわとり錬太郎）で混合し粘着剤組成物とした。離型処理を行ったセパレーターフィルム（第１の剥離シート）上にアプリケーターを用いてこの粘着剤組成物を塗工し、１００℃、２分で乾燥させて膜厚２５μｍの粘着シートを形成した後に、該粘着シート上にセパレーターフィルム（第２の剥離シート）を貼合した。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で７日間エージングを行い実施例３の粘着シートを得た。

（実施例４）
ＳＸ－３５０Ｈ（綜研化学製、平均粒子径（Ｄ５０）３．５μｍ、屈折率１．５９）の量を３．８６質量部とした以外は、実施例１と同様にして実施例４の粘着シートを得た。

（実施例５）
ＳＸ－３５０Ｈ（綜研化学製、平均粒子径（Ｄ５０）３．５μｍ、屈折率１．５９）の量を１．７７質量部とし、粘着シートの膜厚が５０μｍとなるよう粘着剤組成物を塗工した以外は、実施例１と同様にして実施例５の粘着シートを得た。

（実施例６）
ＳＸ－３５０Ｈ（綜研化学製、平均粒子径（Ｄ５０）３．５μｍ、屈折率１．５９）の量を１．２５質量部とし、粘着シートの膜厚が７５μｍとなるよう粘着剤組成物を塗工した以外は、実施例１と同様にして実施例６の粘着シートを得た。

（比較例１）
ＳＫ２０９４（綜研化学製）１００質量部、Ｅ－ＡＸ（綜研化学製）０．２質量部、Ｔｏｓｐｅａｒｌ１３０ ３．２質量部（シリコン粒子／モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製、平均粒子径（Ｄ５０）３μｍ、屈折率１．４２）、トルエン２１質量部を自転・公転ミキサー（シンキー製、あわとり錬太郎）で混合し粘着剤組成物とした。離型処理を行ったセパレーターフィルム（第１の剥離シート）上にアプリケーターを用いてこの粘着剤組成物を塗工し、１００℃、２分で乾燥させて膜厚２５μｍの粘着シートを形成した後に、該粘着シート上にセパレーターフィルム（第２の剥離シート）を貼合した。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で７日間エージングを行い比較例１の粘着シートを得た。

（比較例２）
ＳＫ２０９４（綜研化学製）１００質量部、Ｅ－ＡＸ（綜研化学製）０．２質量部、ＭＸ－５００ ３．７５質量部（ＰＭＭＡ粒子／綜研化学製、平均粒子径（Ｄ５０）３μｍ、屈折率１．４９）、トルエン２１質量部を自転・公転ミキサー（シンキー製、あわとり錬太郎）で混合し粘着剤組成物とした。離型処理を行ったセパレーターフィルム（第１の剥離シート）上にアプリケーターを用いてこの粘着剤組成物を塗工し、１００℃、２分で乾燥させて膜厚２５μｍの粘着シートを形成した後に、該粘着シート上にセパレーターフィルム（第２の剥離シート）を貼合した。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で７日間エージングを行い比較例２の粘着シートを得た。

（比較例３）
ＳＫ２０９４（綜研化学製）１００質量部、Ｅ－ＡＸ（綜研化学製）０．２質量部、ＳＸ－３５０Ｈ（綜研化学製、平均粒子径（Ｄ５０）３．５μｍ屈折率１．５９）２．７６質量部、トルエン２１質量部を自転・公転ミキサー（シンキー製、あわとり錬太郎）で混合し粘着剤組成物とした。離型処理を行ったセパレーターフィルム（第１の剥離シート）上にアプリケーターを用いてこの粘着剤組成物を塗工し、１００℃、２分で乾燥させて膜厚２５μｍの粘着シートを形成した後に、該粘着シート上にセパレーターフィルム（第２の剥離シート）を貼合した。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で７日間エージングを行い比較例３の粘着シートを得た。

（製造例１）
ＳＫ２０９４（綜研化学製）１００質量部、Ｅ－ＡＸ（綜研化学製）０．２質量部、トルエン２１質量部を自転・公転ミキサー（シンキー製、あわとり錬太郎）で混合し粘着剤組成物とした。離型処理を行ったセパレーターフィルム（第１の剥離シート）上にアプリケーターを用いてこの粘着剤組成物を塗工し、さらにその上にセパレーターフィルム（第２の剥離シート）を貼合した後に、１００℃、２分で乾燥させ膜厚５０μｍの粘着シートを得た。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で７日間エージングを行い製造例１の粘着シートを得た。

（製造例２）
ＳＫ２０９４（綜研化学製）１００質量部、Ｅ－ＡＸ（綜研化学製）０．２質量部、トルエン２１質量部を自転・公転ミキサー（シンキー製、あわとり錬太郎）で混合し粘着剤組成物とした。離型処理を行ったセパレーターフィルム（第１の剥離シート）上にアプリケーターを用いてこの粘着剤組成物を塗工し、さらにその上にセパレーターフィルム（第２の剥離シート）を貼合した後に、１００℃、２分で乾燥させ膜厚２５μｍの粘着シートを得た。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で７日間エージングを行い製造例２の粘着シートを得た。

（実施例７）
製造例１で作製したシート及び実施例３で作製したシートを重ね２層のＯＣＡ（厚み７５μｍ）を作製し、実施例７の粘着シートを得た。

（実施例８）
製造例２で作製したシート、実施例５で作製したシート及び製造例１で作製したシートをこの順で重ね合わせ３層のＯＣＡ（厚み１２５μｍ）を作製し、実施例８の粘着シートを得た。

（測定及び評価）
第１の剥離シート／粘着シート／第２の剥離シートがこの順で積層された剥離シート付き粘着シートの第１の剥離シートを剥離し、粘着面に、易接着層付ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡製、Ａ４３００＃１００）を裏打ち基材として貼着した。第２の剥離シートを剥離し、粘着面をソーダガラスに２ｋｇローラーを用いて２往復加圧貼付した。貼着後２４時間後に、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で粘着力測定を行った。

＜ヘーズ及び全光線透過率＞
実施例及び比較例で得られた粘着シートを６５ｍｍ×４５ｍｍにカットし、片面にガラス板（Ｓ９１１２／松浪ガラス製）を、片面に厚みが１００μｍのＰＥＴフィルム（Ａ４３００／東洋紡製）を貼り合せ測定用サンプルを作製した。測定用サンプルのヘーズ及び全光線透過率をＨＭ－１５０（村上色彩研究所製）で測定した。

＜光拡散微粒子の累積５０％粒子径（Ｄ５０）＞
分散媒を蒸留水としてレーザー回折式粒度分布計 マスターサイザー２０００（Ｍａｌｖｅｒｎ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製）を用いて測定した。

（相対照度）
実施例及び比較例で得られた粘着シートを６５ｍｍ×４５ｍｍにカットし、片面にガラス板（Ｓ９１１２／松浪ガラス製）を、片面に厚みが１００μｍのＰＥＴフィルム（Ａ４３００／東洋紡製）を貼り合せ測定用サンプルを作製した。
白色ＬＥＤを光源として用い、測定用サンプルを光源上に置き、配光測定装置ＩＭＳ５０００(朝日分光製)を用いて光拡散性の評価を行った。この装置を用いて、測定角度０°（光源の直上の照度）の透過光の照度（ｌｘ（ルクス））を１００％として、測定角度－６０°～６０°の間で１０°毎に照度の測定を行った。光拡散性が高いと測定角度を増やしても照度が落ちにくいため透過光の照度が大きいほど光拡散性が高い。測定角度２０°及び３０°の相対照度を下記式１及び式２に従って算出した。
式１
相対照度（角度２０°）＝角度２０°の照度（ｌｘ）／角度０°の照度（ｌｘ）×１００（％）
式２
相対照度（角度３０°）＝角度３０°の照度（ｌｘ）／角度０°の照度（ｌｘ）×１００（％）

（光拡散性）
ＬＥＤ光源としてＡＥ－ＬＥＤＬＡＭＰ－７Ｘ６（秋月電子通商製：搭載チップＮＳＳＷ１５７Ｔ 日亜化学製）を用いた。実施例及び比較例で得た粘着シートの一方の面をＰＥＴフィルム（Ａ４３００ 厚み１００μｍ：東洋紡製）に貼合し、他方の面をガラス板（Ｓ９１１２ １ｍｍ厚：松浪ガラス製）に貼合し評価用サンプルとした。上記、ＬＥＤ光源の直上３０ｍｍに評価用サンプルを設置しＬＥＤ点灯時の光拡散性の評価を目視により行った。
◎：ＬＥＤ光源の全体の点灯位置が確認できず、かつＬＥＤ光源の素子の形状も認識できない。
○：ＬＥＤ光源の全体の点灯位置は確認できるが、ＬＥＤ光源の素子の形状は認識できない。
△：ＬＥＤ光源の全体の点灯位置が確認でき、かつＬＥＤ光源の素子の配置が認識される。
×：ＬＥＤ光源の全体の点灯位置が確認でき、かつＬＥＤ光源の素子の配置と形状がはっきりと認識される。

実施例で得られた粘着シートは所定の粘着力を保持しつつ、良好な光線透過率と大きな光拡散性を有しており直下型ＬＥＤ光源用の光拡散性シートとして好適であった。なお、実施例１～６及び比較例１～３において光拡散性を評価した際のサンプルの写真を図３に示した。

１ 剥離シート付き粘着シート
１１ 粘着シート（粘着剤層）
１２ａ、１２ｂ 剥離シート
２０ 直下型ＬＥＤ光源部材
２２ 直下型ＬＥＤ光源
３０ プリズムシート
１００ バックライトユニット

Claims (8)

1. アクリル重合体と、架橋剤と、屈折率が１．５０以上１．７０未満の光拡散微粒子を有する粘着剤組成物から形成される粘着シートであって、
   前記光拡散微粒子がポリスチレン樹脂を含み、
   前記光拡散微粒子の含有量は、前記アクリル重合体１００質量部に対して１～１０質量部であり、
   ヘーズ値が８９％以上９９％以下であり、全光線透過率が７０％以上９５％以下である粘着シート。
2. 前記光拡散微粒子の累積５０％粒子径（Ｄ５０）が、１．０μｍ以上１０μｍ以下である請求項１に記載の粘着シート。
3. 厚みが１０μｍ以上３００μｍ以下である請求項１又は２に記載の粘着シート。
4. 前記粘着シートを白色ＬＥＤ光源上に置き、透過光の測定角度を０°とした際の照度を１００％とした場合に、測定角度を２０°とした際の照度が２０％以上であり、かつ、測定角度を３０°とした際の照度が８％以上である請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着シート。
5. 直下型ＬＥＤ光源貼合用である請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着シート。
6. 請求項１～５のいずれか１項に記載の粘着シートと、直下型ＬＥＤ光源とを有するバックライトユニット。
7. プリズムシートをさらに有する請求項６に記載のバックライトユニット。
8. 請求項６又は７に記載のバックライトユニットを備える液晶表示装置。

Images