KR100984999B1 - 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치 - Google Patents

매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR100984999B1
KR100984999B1 KR1020037012244A KR20037012244A KR100984999B1 KR 100984999 B1 KR100984999 B1 KR 100984999B1 KR 1020037012244 A KR1020037012244 A KR 1020037012244A KR 20037012244 A KR20037012244 A KR 20037012244A KR 100984999 B1 KR100984999 B1 KR 100984999B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
electrode structure
active layer
display device
electrochromic display
lower electrode
Prior art date
Application number
KR1020037012244A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20030085022A (ko
Inventor
빈센트존비.
플릭데릭더블유.
Original Assignee
아베소, 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아베소, 인크. filed Critical 아베소, 인크.
Publication of KR20030085022A publication Critical patent/KR20030085022A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100984999B1 publication Critical patent/KR100984999B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1503—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect caused by oxidation-reduction reactions in organic liquid solutions, e.g. viologen solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/153—Constructional details
    • G02F1/155—Electrodes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/17—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on variable-absorption elements not provided for in groups G02F1/015 - G02F1/169
    • G02F1/176—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on variable-absorption elements not provided for in groups G02F1/015 - G02F1/169 using acid- based indicators
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F2001/164—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect the electrolyte is made of polymers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

본 발명은, 투명하거나 반투명한 사실상 이온 절연성, 전기 전도성 전극을 하나 이상 포함하는 상부 전극 구조물과 사실상 이온 절연성, 전기 전도성 전극을 하나 이상 포함하는 하부 전극 구조물을 포함하는 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치로서, 상부 전극 구조물 및 하부 전극 구조물 중의 하나 이상이 2개 이상의 전극을 포함하며, 상부 전극 구조물과 및 하부 전극 구조물이, 상부 전극이 하부 전극 위에 위치하는 2개 이상의 개별 영역을 형성하도록 배치되고, 상부 전극 구조물과 하부 전극 구조물 사이에 전해질 및 전기변색 물질을 포함하는 활성 층이 배치됨을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치에 관한 것이다.
디스플레이 장치, 전극, 전해질, 전기변색 물질, 활성 층

Description

매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치{Matrix addressable electrochromic display device}
발명의 분야
본 발명은 전기변색 디스플레이 장치에 관한 것이다.
발명의 배경
전기변색 디스플레이 장치는 데이터를 다양한 형식으로 표시하는 데 사용되어 왔다. 디스플레이 장치에 2차원 매트릭스 배열로 다수의 전기변색 소자들이 합체되어 있는 경우, 개개의 전기변색 소자는 통상적으로 복합 어드레싱(multiplex addressing)에 적당한 방식으로 배열되어 있다. 그러나, 착색시키거나 표백시키려는 전기변색 소자에 인접한 전기변색 소자의 바람직하지 않은 착색 또는 표백을 초래하는 교류 경로가 생성되며, 이는 일반적으로 누화(cross-talk)로서 언급되는 효과이다. 누화 문제를 다루려는 시도가 행해져 왔다. 예를 들면, 미국 특허 제4,129,861호에는 각각의 전기변색 소자의 한계 전압을 증가시키기 위한 다이오드 소자의 사용이 기재되어 있다. 그러나, 복합 어드레싱을 이와 같은 배열로 사용하기 위해, 각각의 전기변색 소자에 이러한 다이오드 수단이 제공되어야 하며, 이는 물론 비용을 증가시키고, 장치를 복잡하게 한다.
누화 문제를 다루는 다른 시도들은, 분리된 별개의 전기변색 층과 전해질 층을 필요로 한다. 또한, 하나의 전기변색 물질 및/또는 하나의 전해질을 장치 내에서 불연속적으로 한정된 단위로 분리함으로써 이산 화소가 생성된다. 미국 특허 제4,488,781호에는 글라스 시트의 상부에 무기 전기변색 층이 침착됨으로 인한 누화의 문제점이 기재되어 있다. 글라스 시트는 투명한 전기 전도체를 포함한다. 전기변색 층과 글라스 시트는 둘 다 여러 행(row)으로 패턴화되어 있다. 당해 행들은 서로 이격되어 있다. 이온 전도성 물질의 열(column)이 이들 행과 교차된다. 이들 열은 균일한 간격으로 서로 이격되어 있다. 이 발명에서는, 이와 같이 전해질이 불연속 방식으로 존재한다.
미국 특허 제5,189,549호에는 샌드위치 배열을 갖는 어레이가 기재되어 있다. 전극이 기판 위에 행과 열을 생성하도록 패턴화되어 있다. 전기변색 물질이 전극 상에 침착되어 있다. 이는 전기변색 물질의 분리된 블록 또는 선을 생성한다. 전기변색 물질은 개개의 전해질 층과는 떨어져 있다. 전해질 층은 전극들 사이에 샌드위치된 고체 전해질로서 간주하는 것이 바람직하다. 전해질은 또한 분리된 블록 또는 선인 것이 바람직하나 연속적일 수도 있다. 이 발명자들은 또한 전극 스트립의 길이 전체를 전기변색 물질로 피복하는 것에 대하여 교시하고 있다. 이 발명자들은 스트립 전체를 피복하면 보다 간단하게 제조할 수 있지만, 누화에 대한 내성이 손실됨에 주목하였다.
한정된 전기변색 단위의 요건과 함께, 전기변색 물질과 전해질의 2개의 개별 층의 사용이 이들 장치의 제조를 복잡하게 한다. 또한, 고체 전해질의 사용이 교환 속도를 저하시킨다. 이는 이온이 고체 전해질을 통해 비교적 서서히 이동하기 때문이다. 더욱이, 개별 전기변색 층과 전해질 층의 사용이 또한 교환 속도를 저하시킨다. 개별 전기변색 층은 문헌[Nishikitani, Y. et.al., Electrochemical Acta, 44 (1999) 3211-3217]에 나타낸 바와 같이, 내이온전도성 층을 연속하여 갖는 캐퍼시터로서 작용한다. 따라서, 분리된 층들을 사용한 구성은, 전도성 전해질 층으로부터 용량성 전기변색 층으로 이온이 주입되어야만 할 필요가 있다. 따라서, 제조하기에 용이하고, 누화의 문제점이 최소로 되거나 전혀 없이, 신속한 교환 속도를 갖는 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 장치가 필요하다.
발명의 개요
본 발명은 상기 결함을 충족시키는 장치에 관한 것이다. 본 출원인은 전해질과 전기변색 물질 둘 다를 포함하는 연속 활성 층과 투명한 단일 전도성 기판을 사용하여 상을 디스플레이하는 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 장치의 부류를 개발하였다. 활성 층의 저항은 투명 기판의 저항보다 크다. 본 발명의 장치는, 이하의 이점들, 즉 광학적으로 투명한 전기 전도체의 사용; 이온 절연성 상부 전극; 보다 신속한 교환 시간; 이온 전도성 활성 층으로 직접 제형화되고, 단일 연속 층에 적용할 수 있는 전기변색 물질의 사용; 및 추가로 누화를 저하시키는 시간에 걸친 전류에 대한 비선형 광전기 응답을 하나 이상 포함한다.
제1 양태에 따르면, 본 발명은, 투명하거나 반투명한 전기 전도성 전극을 하나 이상 포함하는 상부 전극 구조물과 전기 전도성 전극을 하나 이상 포함하는 하부 전극 구조물을 포함하는 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치로서, 상부 전극 구조물 또는 하부 전극 구조물 중의 하나 이상이 2개 이상의 전극을 포함하며, 상부 전극 구조물과 하부 전극 구조물이, 상부 전극이 하부 전극 위에 위치하는 2개 이상의 개별 영역을 형성하도록 배치되고, 상부 전극 구조물과 하부 전극 구조물 사이에 전해질과 전기변색 물질을 포함하는 활성 층이 배치됨을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치를 제공한다.
제2 양태에 있어서, 본 발명은 활성 층이, 전자 이동 반응을 한 후 이의 양성자 상태가 변화되어 장치 내의 pH 변화를 일으키는 비수성 화합물(a), 하나 이상의 지시제 염료(b) 및 전하 수송 물질(c)을 추가로 포함하는 제1 양태의 장치를 제공한다.
도면의 개요
도 1은 본 발명의 바람직한 양태의 개략도이다.
도 2는 도 1의 장치를 평면 A-A로 자른 단면도이다.
본 발명의 이들 및 기타 특징, 양상 및 이점은 이하의 설명, 첨부된 청구범위 및 도면에 의해 보다 잘 이해될 것이다.
상세한 설명
전기변색 물질은 전기장 인가시 가시적 색상 변화를 나타낼 수 있는 임의의 물질이나 물질 그룹으로서 정의된다.
전해질은 이온을 전도시키는, 즉 이온 전도성인 임의의 물질로서 정의된다.
본원에서 사용된 바와 같이, "활성 층"은 전해질과 혼합된 전기변색 물질을 포함한다. 활성 층은 이온 전도성이다.
화소는 상부 전극에 패턴화된 행과 하부 전극에 교차되어 위치하고 있는 열 사이의 교차점으로서 정의됨으로써, 디스플레이 장치의 어드레스 가능한 최소 단위를 의미한다. 본원에서 사용된 바와 같은 용어는 크기나 형태가 제한되도록 구성되어서는 안된다.
"행" 및 "열"이라는 용어는 전극의 배열을 기술하기 위해 사용하였으나, 임의적이고 호환가능하다.
도 1 및 도 2를 참조하면, 바람직한 장치(10)는 앞서 기술한 바와 같이 이온 절연성, 전기 전도성 물질을 사용하여 선형 행(12)으로 패턴화된 하부 기판(17)을 갖는다. 투명한 전기 전도성, 이온 절연성 물질(15)의 열(14)을 포함하는 투명한 상부 기판(18)은 디스플레이 장치의 가시 부분을 구성한다. 이온 전도성 활성 층(15)은 투명한 가시 상부 전극(14)과 상부 기판(18)의 하부에 위치한다. 화소(16)를 착색시키기 위해, 행과 상응하는 열에 전압을 인가한다. 누화가 발생하지 않으면, 화소는 단지 교차점에서만 활성화될 것이다.
상부 전극은 전기변색 색상 변화에 의해 생성되는 표시 상이 이를 통해 보여지므로 투명해야 한다. 가시 상부 전극 물질로서 사용될 수 있는 투명한 전도체의 예로, 산화인듐주석(ITO), 산화주석, 산화안티몬주석(ATO) 또는 기타 투명한 금속 산화물 뿐만 아니라, 금, 크롬 또는 백금과 같은 금속 또는 금속 합금의 투명한 박막[이들 중 어느 하나가 보호 차단제, 예를 들면 이산화주석 또는 유도체, 이산화규소 또는 유도체, 또는 기타 전도성 중합체 및 이들의 유도체로 임의로 피복될 수 있고, 그 예로 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT), 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤 및 폴리페닐렌비닐렌(PPV)을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다]을 들 수 있다. 투명한 전도성 중합체는 또한, 저항률이 장치를 착색시키기 위해 적당한 전류 흐름을 제공하기에 충분히 낮은 한, 전극으로서 단독으로 사용될 수도 있다. 투명한 금속 및 금속 산화물이 충전된 중합체, 예를 들면 폴리아크릴레이트 또는 폴리우레탄과 같은 경화성 중합체에 충전된 산화인듐주석 및 산화안티몬주석이 또한 사용될 수 있다. 이들 투명한 전도성 물질의 저항률은 종종 약 10 내지 3,000Ω/square이다.
하부 전극은 금속, 금속 산화물, 금속 또는 금속 산화물이 충전된 중합체, 예를 들면 산화주석, 산화안티몬주석, 산화인듐주석, 은, 흑연 및 전도체가 충전된 중합체, 또는 기타 전도성 잉크를 포함하는 투명하거나 투명하지 않은 임의의 전도성 물질일 수 있다. 잉크 및/또는 중합체 시스템은 블레이드 피복(blade coating), 스텐실, 스핀 피복 등의 통상의 방법을 사용하여 인쇄 또는 도포될 수 있거나, 종래의 드럼 인쇄, 스크린 인쇄 또는 잉크 젯 인쇄를 통해 패턴으로서 도포될 수 있다. 물질들의 배합물이 또한 전류 분포를 향상시키기 위해 사용될 수 있다. 예를 들면, 보다 전도성이 우수한 금속 또는 기타 고 전도성 물질의 환이 전극 표면에 걸쳐 전류 분포를 향상시키기 위해 전극을 둘러쌀 수 있다. 또한, 전도성을 최대로 활용하고, 반응성 및/또는 갈바니 활성도를 한정짓기 위해 상이한 전도성 물질의 층화가 이용될 수 있다. 전기변색 물질과 접촉한 층이 불활성인 것(즉, 흑연 또는 탄소와 같은 물질, 적당히 도핑된 금속 산화물, 또는 금 또는 백금과 같은 귀금속)이 바람직하다.
도 1에 기술된 전기변색 장치 구조에 있어서, 산화나 환원이 제1 가시 전극 과 활성 층 사이의 계면에서 주로 발생하며, 당해 경계면에서 색상 변화가 보여지는 것으로 생각된다. 반대 반응인, 환원 또는 산화는 활성 층과 하부 전극 사이의 계면 영역에서 주로 일어나는 것으로 생각된다.
활성 층에서 전해질과 혼합된 전기변색 물질은 공지되어 있는 전기변색 물질, 예를 들면 산화텅스텐, 산화몰리브덴, 산화니오븀, 프러시안 블루(prussian blue), 산화이리듐, 산화니켈, 바이올로겐(viologen) 및 이들의 유도체 뿐만 아니라, 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리(이소나프탈렌), 폴리티오펜 및 희토류 디프탈로시아닌 착물을 포함하는 전기변색 중합체일 수 있다. 활성 층을 형성하기 위해 전기변색 물질과 혼합된 전해질 물질은 공지되어 있는 전도성 전해질, 예를 들면 수성, 비수성 및 수성-비수성 혼합 염(즉, 공용매)일 수 있다. 공용매는 성분 용해도를 향상시키고, 전도성을 개질시키고, 조성물의 레올로지를 개질시키고, 전극 층의 표면에 대한 점착성을 개질시키는 데 유용할 수 있다. 잠재적으로 유용한 공용매로서, 알콜, 예를 들면 이소프로판올 및 에탄올, 알데히드, 케톤, 에테르, 포름아미드, 또는 통상의 전기화학적 용매, 예를 들면 아세토니트릴, N-메틸피롤리디논 및 프로필렌 카보네이트를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 유전 상수와 환원 전위가 높은(즉, 프로필렌 카보네이트와 같이 전기 활성도와 양성자성 활성도가 낮은) 공용매가 특히 바람직하다.
전기변색 물질과 전해질은 당해 화학 기술분야에 공지되어 있는 물질 혼합법으로 혼합될 수 있다.
인접한 화소의 누화 또는 착색을 방지하기 위해, 전류 경로가 행을 따라 흐르며, 이 때 단지 교차점에서만 대응하는 열에 교차해야 한다. 활성 층의 전도율이 투명한 상부 전극보다 높으면, 전류 경로가 교차점 이외의 지점의 활성 층을 통해 흐를 수 있다. 이는 투명한 전극의 행 전체를 따라, 또는 교차점을 둘러싼 인접한 화소들에서 착색을 야기할 수 있다. 따라서, 활성 층의 저항이 투명한 상부 전극의 저항보다 커야할 필요가 있다.
이온 전도성, 전기 절연성 활성 층의 필요한 저항률이 약 1,000Ω-cm 이상인 것이 바람직하다. 활성 층의 저항률이 10,000Ω-cm를 초과하는 것이 보다 바람직하다. 활성 층의 저항률이 25,000Ω-cm를 초과하는 것이 가장 바람직하다. 활성 층의 저항률은 바람직하게는 투명한 상부 전극의 저항률의 20배 초과, 보다 바람직하게는 50배 초과, 가장 바람직하게는 100배 초과이다.
전해질은 공지되어 있는 이온 수송 물질일 수 있다. 적당한 전해질이, 이후에 논의되는 바람직한 활성 층에 대하여 언급된다. 바람직하게는, 활성 층은 비선형 광전자 응답을 가짐을 특징으로 한다. 선형 광전자 응답을 갖는 물질에 있어서, 목적하는 화소에 제공되는 전류의 90%가 화소에 도달하나 10%가 목적하지 않은 화소에 도달하는 경우, 10%의 전류가 목적하지 않은 화소에 색상 변화를 일으킬 것이다. 비선형 광전자 응답을 갖는 물질에서는, 전류의 10%를 포함하고 있는 목적하지 않은 화소가, 소량의 전류가 전기변색 반응을 유발하기에 불충분하므로 반드시 색상을 변화시키지는 않을 것이다.
목적하는 비선형 광전자 응답을 나타내는 바람직한 활성 층은 대리인 도켓 번호 제61465A호인 동시계류 중인 미국 특허원 제2002/0171081호에 기술되어 있는 조성물이다. 당해 조성물은 몇몇 양태의 형태로 취할 수 있다.
제1 양태에 있어서, 당해 조성물은, 전자 이동 반응을 한 후 이의 양성자 상태가 변하여 장치 내의 pH 변화를 일으키는 비수성 화합물(a), 하나 이상의 지시제 염료(b) 및 전하 수송 물질(c)을 포함한다.
제2 양태에 따르면, 당해 조성물은, 전자 이동 반응을 한 후 이의 양성자 상태가 변화하는 화합물(a), pH 변화가 일어나는 경우, 색상이 변하는 하나 이상의 지시제 염료(b) 및 이온 전도성 물질(c)을 포함한다. 임의로, 당해 조성물은 매트릭스 물질(d)을 추가로 포함한다. 성분(a), (b), (c) 및 (d)는 서로 상이하다. 성분(a)는, 전하가 조성물에 인가되면, 우선적으로 전자 이동 반응을 나타낸다. 또한, 성분(c)가 유체인 경우, 당해 조성물은 매트릭스 물질(d)을 추가로 포함한다. 보다 바람직한 양태에서는 불투명제 성분(e) 및/또는 2차 산화환원 커플(f)이 첨가된다.
당해 조성물의 제1 성분(a)은, 가역성 산화환원(즉, 전자 이동) 반응을 나타내어 화합물을 둘러싼 영역에서 pH 변화가 일어나는 임의의 화합물이다. 즉 성분(a)는 산화환원 반응의 결과로서 pH 이동을 야기하는 양성자, 수산화물 이온 또는 기타 성분들을 생성한다. 성분(a)는 셀 내에서 우선적으로 전자 이동 또는 산화환원 반응을 해야 한다. 우선적으로 전자 이동 반응을 한다는 용어는, 전자 이동 또는 산화환원 반응이 특별한 성분 및/또는 (경우에 따라) 이의 산화환원 커플에서 주로 일어나고, 기타 성분들을 포함하는 산화환원 반응이 중요하지 않음을 의미한다. 당해 조성물 내에서 일어나는 산화환원 반응의 바람직하게는 70%, 보다 바람직하게는 80%, 가장 바람직하게는 90% 이상이 성분(a) 및/또는 이의 산화환원 커플에서 일어난다. 산화환원 반응이 기타 몇몇 성분들과 함께 일어날 수 있으나, 다른 성분들과의 이러한 반응은 장치의 수명보다 늦게 현저하게 낮은 속도로 일어나고 부반응이 고려된다. 반응 전자 이동 또는 산화환원 반응은 전극 표면을 갖는 성분(a)의 계면에서 일어나야 한다.
성분이 다른 성분들에 비해 우선적으로 산화환원 반응을 나타내는지의 여부를 측정하거나 근접하는 다수의 방법이 있다. 한 양태에 있어서, 성분(a)의 표준 환원 전위는 장치내의 다른 성분들보다 낮아야 한다. 또한, 성분(a)의 전극 전위(E)는 네른스트 등식에 의해 설명된 바와 같이, 하프-셀 반응 내에서의 동일 부호의 다른 성분들의 전극 전위보다 낮다. 네른스트 등식은 이하의 수학식에 따라, 표준 또는 이상 환원 전위(E0)에 전극의 실제 가역성 전위(E)를 연결한다.
Figure 112003034742771-pct00001
위의 수학식 1에서,
R은 일반 가스 상수이고,
T는 절대 온도이고,
z는 전극 표면에서의 반응의 전하 수이고,
F는 패러데이 상수이고,
기수 a(RED)는 캐소드 전극 표면에서 환원된 모든 종의 화학적 활성도이고,
a(OX)는 애노드 전극 표면에서 산화된 모든 종의 화학적 활성도이다.
성분(b)가, 인가된 전압 조건(즉, E(종) < E(인가))하에서 상대 전극에서 산화환원 반응에 참여하지 않는 경우, 2차 산화환원 커플인 성분(f)가 성분(a)를 보완하기 위해 첨가될 수 있으며, 이는 2차 하프-셀(second half-cell) 반응으로서 작용한다. 성분(b)가 비가역성이거나 반가역성인 경우, 성분(b)가 하프-셀 반응에 참여하는 것을 방지하기 위해 성분(f)가 첨가될 수 있다. 따라서, 성분(f)의 전극 전위가 성분(b)의 전극 전위보다 0에 근접하는 것이 바람직한데, 단 이들은 동일한 부호이다. 성분(b)가 성분(a)와 동일한 부호이면, 종 성분(a)의 전극 전위는 성분(b)의 전극 전위보다 0에 근접하는 것이 바람직하다.
어느 성분이 우선적으로 전자 이동 반응하는지를 측정하는 또 다른 방법은 각각의 전기활성 성분에 대한 CV 주기성(cyclability) 곡선에 의해 서술될 수 있다. 개개의 성분의 산화 및 환원 피크의 측정치(계산치의 반대) 및 반복되는 주기성(즉, 전류 변화 대 주기 수)는, 각각의 전극 표면에서의 우선적인 반응을 규정지을 뿐만 아니라, 각각 시스템 전체의 전기화학적 안정도를 측정하기 위해 간단한 수단으로서 작용한다. 지시제 염료의 전기화학적 안정성은, 염료가 비가역적 또는 준가역적 산화환원 반응을 하는 경우 중요하다.
제1 성분(a)으로서 사용하기에 적당한 화합물의 예로, 몇몇 유기 또는 무기 산화환원 시약을 들 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아닌데, 당해 시약으로는, 요오드산염, 브롬산염, 황산염, 금속 수산화물, 인산염, 케톤, 알데히드, 퀴논, 퀴놀린, 황 화합물, 하이드록시벤젠, 카복실산, 폴리옥소메탈레이트 및 아민을 들 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 하이드로퀴논 및 기타 퀴논 유도체, 예를 들면 메틸퀴논 및 듀로퀴논과 같이, 고도로 가역성이고, 다수의 부반응을 겪지 않으며, 표준 환원 전위가 비교적 낮은 물질이 특히 바람직하다. 성분(a)는 당해 조성 물의 전체 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.01% 초과, 보다 바람직하게는 0.1% 초과의 양으로 존재한다. 성분(a)는 당해 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 약 15% 미만, 보다 바람직하게는 약 10% 미만의 양으로 존재한다. 본원에서 모든 백분율은 달리 특별히 언급하지 않는 한, 조성물의 전체 중량을 기준으로 한 중량%이다.
성분(a) 이외에, 성분(f)를 보완적 산화환원 반응을 하는 제2 산화환원 커플로서 첨가하는 것이 바람직하다. 보완적 산화환원 반응은 산화환원 반응의 후반부(즉, 전극 표면에서의 우선적인 하프 반응들 중의 하나)를 수행하는 물질로서 정의된다. 추가로, 성분(f)는 시스템 속에서 가역성(전기화학적으로)이고 화학적으로 안정성이어야 한다. 제2 산화환원 커플(f)로서 사용하기에 적당한 화합물의 예는 몇몇 유기 또는 무기 산화환원 시약을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지는 않으며, 당해 시약으로는, 요오드산염, 브롬산염, 황산염, 금속 수산화물, 인산염, 케톤, 알데히드, 퀴논, 퀴놀린, 황 화합물, 하이드록시벤젠, 카복실산, 폴리옥소메탈레이트 및 아민을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 매우 가역성이고 다수의 부반응을 나타내지 않으며 상대적으로 낮은 표준 환원 전위를 갖는 하이드로퀴논 및 기타 퀴논 유도체(예: 메틸퀴논 및 듀로퀴논) 등의 물질이 특히 바람직하다. 사용되는 경우, 성분(f)는 성분(a)에 사용되는 것과 동일한 농도 범위 및 각각의 전지(즉, 전기화학 시스템)에 대한 최적 비로 존재하여야 한다. 따라서, 성분(f)는 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.01% 초과, 보다 바람직하게는 0.1% 초과의 양으로 존재한다. 성분(f)는 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 약 15% 미만, 보다 바람직하게는 약 10% 미만의 양으로 존재한다. 본원에서 모든 백분율은 달리 특별히 언급하지 않는 한, 조성물의 전체 중량을 기준으로 한 중량%이다.
조성물 중의 제2 성분(b)은 pH 변화가 발생하는 경우, 색상이 변하는 지시제 염료이다. 어떠한 공지된 pH 지시제 염료 또는 이의 유도체라도 사용될 수 있다. 단일 지시제 염료가 사용될 수 있거나 이를 다양한 색상을 제공하는 염료와 배합하여 사용할 수 있다. 다양한 염료의 반응 및 색도는 시스템의 개시 pH 및/또는 양성자 또는 수산화물 발생제를 변경시켜 최적화시킬 수 있다. 적합한 지시제 염료의 비제한적인 예로는 페닐탈레인, 브로모크레졸 퍼플, 페놀 레드, 에틸 레드, 퀴날딘 레드, 티몰탈레인, 티몰 블루, 말라카이트 그린, 크리스탈 바이올렛, 메틸 바이올렛 2B, 크실레놀 블루, 크레졸 레드, 필록신 B, 콩고 레드, 메틸 오렌지, 브로모클로로페놀 블루, 알리자린 레드, 클로로페놀 레드, 4-니트로페놀, 닐 블루 A, 아닐린 블루, 인디고 카르민, 브로모티몰 블루 등이 포함된다. 두 가지 이상의 상이한 색상을 발생시키는 염료는 pH에 따라 단일 염료를 사용하여 다색상 상을 가능하게 하므로 특히 중요하다. 티몰 블루는 중성 조건하에 황색이고 산성 조건하에 적색이고 염기성 조건하에 청색인 염료의 한 예이다. 한 형태에서 매우 옅고 투명한 염료는 표시에서 색상 선택이 매우 융통성 있게 이루어질 수 있도록 하므로 또한 바람직하다. 최종적으로, 변화하는 pH 수준에서 색상을 변화시키고 다양한 색상을 갖는 지시제 염료는 배합하여 표시 색상을 사용자가 원하는 대로 맞추거나 다색상 또는 가능하면 전체 색상 표시를 달성할 수 있다. 지시제 염료는 바람직하게는 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이상의 양으로 사용된다. 염료는 바람직하게는 15중량% 미만, 보다 바람직하게는 5중량% 미만의 양으로 사용된다. 염료의 배합물을 사용하는 경우, 조성물 중의 염료의 총량은 바람직하게는 15% 미만이어야 한다. 물질이 산화환원 화학을 기생적으로 변경시켜서 시스템이 더이상 용도 요건을 충족시킬 수 없는 한, 기타의 pH 민감성이 아닌 염료 또는 안료를 사용하여 표시 미학을 변경시킬 수 있다.
pH 염료를 사용하면 본 발명에서 사용하기 위한 바람직한 전기변색 물질이 비선형 광전기 반응하는 데 도움이 된다. pH 염료를 사용하면 염료의 적정 곡선을 반영하는 광전기 반응이 제공된다. 따라서, 한계 pH를 통과할 때까지 어떠한 색상 변화도 발생하지 않고 소량의 전류로 성분(a)에서 약간의 전하 수송 반응을 일으킬 수 있다. 또한, 전류를 제거할 수 있으며, pH가 한계 수준을 초과하는 상태인 한 착색 상/화소가 잔존할 것이다. 이는 패시브 매트릭스 소자에서 상을 발생시키는 데 필요한 래스터링을 가능하게 한다. pH 염료 대신, 목적하는 광전기 반응 또한 제한된 양의 비착색 완충 물질로 수득될 수 있다. 일단 물질이 소멸되면, 전기변색 물질은 산화되거나 환원되기 시작하여(어떠한 경우든), 인가된 전류의 함수로서 비선형인 색상 반응을 발생시킬 것이다.
성분(c)는 전하(즉, 이온) 수송 물질이다. 당해 물질은 산화환원 물질로부터 지시제 염료로의 필요 이온을 수송시킬 수 있는 어떠한 공지된 물질이라도 될 수 있다. 그러나, 성분(c) 자체는 산화환원 반응을 실질적으로 나타내지 않는다. 성분(c)로서 사용될 수 있는 물질의 예는 수용액, 양성자성 용매 및 고형 전해질을 포함한다. 수용액은 바람직하게는 농도가 용액의 중량을 기준으로 하여 0.01% 이상 50% 이하, 보다 바람직하게는 0.5% 이하인 전해질을 포함한다. 적합한 전해질 성분은 염(예: 황산, 과염소산 또는 염화물의 나트륨, 리튬, 마그네슘 또는 칼슘 염) 및 유기 이온 물질(예: 아민 및 유기산 전해질)을 포함한다. 염화물이 금속 전극 표면과 매우 반응성이기 때문에 염화물이 아닌 전해질이 바람직하다. 기타 고농도 이온이 존재하면 통상적인 이온 효과를 이용하여 양성자 및 수산화 이온의 중화 구동력을 감소시키고, 이에 따라 개방 회로 수명이 향상된다. 임의로, 전해질 용액은 시스템의 작동 pH 범위에 따라 하나 이상의 완충 성분을 함유한다. 완충제는 소량의 산 또는 염기를 첨가한 결과, pH의 변화에 내성인 물질로서 정의된다. 적합한 pH 완충제(들)을 성분(c)에 가함으로써, 앞서 기재한 바와 같이 전극에서의 pH 극단을 피하여 수명을 향상시킬 수 있다. 완충 성분의 예로, 카복실산(포름산, 아세트산, 시트르산, 푸마르산, 글리콜산, 옥살산 등) 등의 약산, 아민(에틸렌디아민, 트리에틸아민 등) 등의 약염기 또는 아미노산 또는 생물학적 완충제(CAPS, MES, MOPS, TAPSO 또는 AMPSO) 등의 쯔비터이온성 물질을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 성분(a), (b), (c), (d), (e) 또는 (f)는 또한 시스템 속의 완충 성분 하나 이상으로서 작용할 수 있다. 그러나, 시스템의 반응 시간을 최적화시키기 위하여, 구성 재료 중의 어떤 것도 성분(b)의 색상 이동 범위 내에서 완충되지 않는 것이다. 예를 들면, pH 2.5 내지 7.5를 완충하는 인산 완충제를 함유하는 성분(c)는 색상 이동이 약 5.5인 브로모크레졸 퍼플과 함께 사용하기에 적합할 것이다. 바람직하게는, 완충제는 산화환원 반응에 악영향을 미치지 않아야 한다.
수용액은 또한 공용매를 포함할 수도 있다. 공용매는 성분 용해도를 강화시키고, 전도율을 개질시키고, 조성물의 레올로지를 개질시키고, 전극 층의 표면에 대한 접착성을 개질시키는 데 유용할 수 있다. 잠재적으로 유용한 공용매로는, 알콜(예: 이소프로판올 및 에탄올), 알데히드, 케톤, 에테르, 포름아미드 또는 통상적인 전기화학적 용매(예: 아세토니트릴, N-메틸피롤리디논 및 프로필렌 카보네이트)를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 유전 상수가 높고 환원 전위가 높은(즉, 프로필렌 카보네이트와 같이 전기활성이 낮고 양성자 활성이 낮은) 공용매가 특히 바람직하다.
비수성 시스템은, 산화환원 성분이 적합한 pH 이동에 영향을 미칠 수 있고 우수한 이온 전도율을 제공하는 적합한 극성이 존재하는 경우, 성분(c)로서 사용될 수 있다. 비수성 시스템에 사용될 수 있는 적합한 양성자성 용매로는, 프로필렌 카보네이트, 디메틸 포르메이트, 포름아미드, N-메틸피롤리디논, 아세토니트릴, 디메틸설폭사이드, 알콜(메탄올, 이소프로판올, 에탄올 등), 피리딘 및 1,4-디옥산을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 저분자량 글리콜 에테르, 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 또는 이에 따른 유도체가 사용될 수 있다. 전극 부식, 증발 수 손실 및 수 전해가 문제가 되는 경우, 비수성 시스템이 바람직하다. 혼합된, 비혼화성 용매 또는 물질, 예를 들면 수성/유기 또는 중합체성 분산제 또는 미세캡슐화 수성 시스템이 또한 부식성 수성 전해질 및 전극 표면 사이의 접촉을 방지하는 데 사용될 수도 있다. 추가로, 양성자 함량이 낮으면 (현저한 시스템 히스테리시스 없이) 가속시키는 더 큰 드로잉 전압을 인가할 수 있다.
시스템의 이온/전하 수송 물질의 양은 전하 및/또는 이온을 수송시키는 데 있어서의 물질의 효율, 및 필요한 추가의 첨가제(예: 성분(d) 및 (e))의 상대량에 좌우될 수 있다. 그러나, 당해 양은 바람직하게는 5중량% 이상, 보다 바람직하게는 10중량% 이상, 가장 바람직하게는 20중량% 이상, 99.98중량% 미만, 보다 바람직하게는 90중량% 미만, 가장 바람직하게는 70중량% 미만이다.
바람직하게는, 조성물의 양태로 매트릭스 물질(d)이 또한 포함된다. 매트릭스 물질은 구조적 통합성을 장치에 제공할 수 있다. 이는 인쇄적성 및 가공적성에 도움을 준다. 또한, 또는 대안적으로, 매트릭스 물질은 이온 수송성 및 조성물 중의 기타 물질의 확산 속도를 조절하는 데 사용될 수 있다. 종축 방향으로 성분의 이온 수송 및 확산을 제한하면 형성되는 상의 시간이 경과함에 따라 해상도 및 안정성을 증가시킨다. 모든 방향으로 이온 수송 및 확산을 제한하면 개방 회로 수명 및 광학 밀도가 증가된다. 따라서, 하나의 양태에 따라, 매트릭스 물질은 조성물의 다른 성분으로 포화된 골격 구조, 다공성 구조 또는 프레임 구조를 포함할 수 있다. 예를 들면, 개방 셀 중합체성 포움, 벌집 구조, 스크린, 메쉬, 스페이서 입자 또는 종이는 다른 성분으로 포화시킬 수 있거나 구조의 개방 영역으로 흡수된 다른 성분을 가질 수 있다. 천연 발생 및 합성 중합체가 이러한 골격 구조 또는 다공성 구조를 공급하기에 특히 적합하다. 또 다른 방법으로 또는 골격 매트릭스 물질 외에, 점성 개질제 또는 확산 억제제가 성분(a), (b) 및 (c)와 직접 블렌딩될 수 있다. 이러한 물질은 바람직하게는 겔 또는 페이스트에서 발견되는 바와 같이, 조성물에 대한 조도를 제공한다. 중합체 및 기타 점도 개질제가 특히 바람직하다. 다중 매트릭스 물질 또한 첨가할 수 있다. 예를 들면, 열분해법 실리카가 글리콜 에테르의 결정성을 방해하여 시스템의 전도율을 증가시키는 한편, 우수한 구조적 통합성을 유지하는 것으로 공지되어 있다. 이러한 매트릭스 물질의 정확한 선택은 선택된 용액 또는 용매와의 혼화성에 좌우된다. 비결정성 입자 또는 졸 겔 시스템 또한 첨가될 뿐만 아니라 시스템의 레올로지 특성을 최적화시키는 한편 필요한 이동 특성을 유지시킬 수 있다. 매트릭스 물질의 예는 이산화규소, 알루미네이트 또는 산화지르코늄, 티탄산바륨 및 기타 입자 또는 중합체성 물질(예: 하이드록시에틸 셀룰로스, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리설폰산, 폴리아세테이트, 라텍스, 스티렌 디비닐벤젠 중합체 및 폴리프로필렌)을 포함한다. 매트릭스 물질은 바람직하게는 1 내지 90중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 90중량%의 양으로 존재한다. 매트릭스 물질은 이의 단량체로부터 블렌딩되거나 반응계내 중합/경화될 수 있다(즉 광중합 또는 열중합). 단량체가 중합되지 않으므로, 물질의 점도는 물과 더욱 비슷해져서, 물질이 페이스트로서 도포되는 것과는 반대로, 전지에 용이하게 충전되거나 포움 또는 종이에 혼입될 수 있다.
매트릭스 물질은 시스템의 pH를 완충하는데 역시 사용되는 약산 및/또는 약염기 말단 그룹을 임의로 함유할 수 있다. 또한, 매트릭스 물질은 조성물에 불투명도를 제공할 수 있다. 이러한 불투명도는 전기변색 공정이 표면 현상(전극 및 조성물의 계면에서 발생)이므로 바람직하다. 전지의 표면 근처에서 반사를 제공하는 불투명한 조성물을 사용하여, 표면에서 첫 번째의 몇㎛만이 색상 변화를 관찰하기 위하여 염색되어야 한다. 이는 색상 변화를 발생시키는 데 필요한 시간을 감소시켜서 전통적인 전기변색 창 표시보다 교환 시간이 훨씬 빠르게 된다. 임의로, 매트릭스 물질 외에 또는 매트릭스 물질 대신, 불투명제(e)를 사용할 수 있다. 적합한 불투명제는 입자, 예를 들면, TiO2, 라텍스, 티탄산바륨 및 기타 입자를 포함한다. 성분(e)는 사용되는 경우, 바람직하게는 0.1% 이상, 보다 바람직하게는 1.0% 이상의 양으로 존재한다. 성분(e)는 바람직하게는 75중량% 이하, 보다 바람직하게는 40중량% 이하의 양으로 존재한다. 성분(e)는 성분(d)와 동일할 수 있다. 이는 매트릭스 및 불투명제의 이중 기능을 제공하는 동일한 물질 또는 물질들일 수 있다. 불투명제가 사용되는 경우, 후 전극에서 색상 변화를 일으키는 누화는 통상 장치의 관찰자에 보이지 않기 때문에 덜 중요해진다.
pH 염료를 함유하는 활성 층은 비선형 광전기 반응 곡선을 갖는다. 이와는 다른 대부분의 전기변색 물질은 선형 광전기 반응 곡선을 갖는다. 선형 곡선으로는, 각각의 전압 투여가 비례적인 색상 변화를 제공한다. 이러한 선형 관계는 전기변색 물질을 사용하는 대부분의 매트릭스 어드레스 가능한 표시 장치를 누화시킨다. 예를 들면, 목적하는 화소에 가해진 전류의 90%가 화소에 이르지만 10%가 목적하지 않은 화소에 이르는 경우, 전류의 10%는 목적하지 않은 화소에서 10% 색상 변화를 일으킬 것이다.
pH 염료 또는 기타 적정제를 함유하는 활성 층은 인가한 전압의 10%를 수용하는 목적하지 않은 화소의 색상 변화를 나타내지 않을 수 있다. 본원에서 기재한 pH형 적정에서와 같이, "s"형 비선형 광전기 반응 곡선 때문에, 상대적으로 소량의 곡선을 수용하는 불필요한 화소는 색상을 변화시키지 않을 것이다. 소량의 전류는 화소를 착색시키는 데 필요한 일정량의 양성자 또는 기타의 화학종을 유리시키지 않는다. 따라서, 활성 층에 대응하는 비선형 광전기는 추가로 누화에 대하여 완화된다. 또한, 비선형 광전기 반응 곡선을 갖는 활성 층은 매트릭스 어드레스 가능한 장치에서 일련의 상을 구축하는 데 사용될 수 있다.
장치는 공지된 방법을 사용하여 쉽게 조립할 수 있다. 예를 들면, 전극은 증착, 전기도금 등의 공지된 방법을 사용하여 기판에 적용할 수 있다. 전극은 사진석판법, 에칭, 마스크 등을 사용한 도포에 의해 목적하는 바와 같이 패턴화시킬 수 있다. 활성 층은 필름 형태인 경우, 이어서 전극을 포함하는 기판에 적층시킬 수 있다. 조성물이 유체 또는 페이스트인 경우, 이는 공지된 방법, 예를 들면, 블레이드 피복, 스텐실, 스핀 피복 등에 의해 도포시킬 수 있거나, 통상적인 드럼 인쇄, 스크린 인쇄 또는 잉크 젯 인쇄를 통하여 패턴으로서 적용할 수 있다. 또 다른 방법으로, 조성물은 조성물의 반대 면에 임의의 이형 필름을 사용하여 캐리어 기판으로 적용할 수 있다. 이형 필름은 전극 또는 전극의 패턴을 포함하는 영구 기판에 조성물을 부착하기 전에 제거시킬 수 있다.
스크린 인쇄 또는 스텐실 인쇄는 최소량의 어셈블리 단계를 수반하기 때문에 바람직한 어셈블리 방법이다. 본 발명의 고점도 전기변색 잉크는 점도가 조절되는 경우 효율적으로 스크린 또는 스텐실 인쇄될 수 있다.
바람직하게는 본 발명의 조성물을 포함하는 스크린 인쇄 또는 스텐실 인쇄 전기변색 잉크는 몇 가지 단계로 이루어질 수 있다. 단계는 바람직하게는 이온성 화학종을 함유하는 전기변색 잉크를 제공하는 것으로 시작된다. 이어서, 제2 경쟁 결합제를 가하고 전기변색 잉크와 혼합한다. 그 다음, 전기변색 잉크가 실온에서 불용성인 겔 형성 중합체를 가하고 전기변색 잉크와 제2 경쟁 결합제의 혼합물과 혼합한다. 이어서, 혼합물을 혼합물이 겔이 되기에 충분한 온도에서 가열된 기판 위로 스크린 인쇄 또는 스텐실 인쇄한다. 제약하려는 것은 아니지만, 출원인은 열이 겔 형성 중합체를 권출시키고 그 자체와 제2 경쟁 결합제와 수소결합을 일으킨다고 믿는다.
이러한 방법의 바람직한 양태는 몇 가지의 단계를 포함한다. 제1 단계는 이온성 전기변색 잉크를 비수성 용매에 용해시키는 것이다. 그 다음 단계는 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리아크릴아미드, 폴리(비닐 피롤리돈), 폴리사카라이드, 셀룰로스 유도체, 메타크릴산 중합체 또는 폴리(2-에틸-2-옥사올린)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 수 평균 분자량이 약 20,000 초과, 바람직하게는 약 50,000 내지 약 100,000인 비이온성 점도 개질 중합체를 함유하는 중합체를 가하고 혼합물로 혼합하는 것이다. 제3 단계로서 단계 2에 기재된 동일한 중합체 그룹으로부터 선택된 수 평균 분자량이 약 200 내지 약 600인 저분자량 중합체를 이어서 수득한 혼합물에 가하고 이와 혼합한다. 최종적으로, 단계 2의 중합체 그룹으로부터 역시 선택된 분자 점도 평균 분자량이 약 300,000 내지 약 8,000,000인 화합물을 가하고 혼합한다. 이어서, 혼합물을 기판에 적용한다. 이어서, 기판을 70 내지 100℃에서 1 내지 10분 동안 가열하여 물질을 겔화시켜 증점된 비유동성 전기변색 페이스트를 수득한다. 최종적으로, 기판을 겔화 물질/기판에 적용시켜 전지를 완성한다.
저분자량 중합체를 가하여 전기변색 잉크를 가하는 즉시 겔 형성 중합체가 겔화되는 것을 방지한다. 이러한 저분자량 물질은 제2 경쟁 결합제로서 작용한다. 이는 사용 가능한 염료, 염 및 전자활성 화학종과 시스템 내에서 착체 형성한다. 따라서, 시스템 내에서 화학종의 적합한 첨가 순서 및 착체 형성 화학종에 대한 중합체의 적합한 비를 통하여 전기변색 물질의 겔화를 열을 사용하여 조절한다. 폴리에틸렌 글리콜이 바람직한 저분자량 화학종이고 폴리에틸렌 옥사이드가 바람직한 중간체 고분자량 화학종이다.
이온성 화학종으로서 사용될 수 있는 물질의 예로는 염화나트륨, 염화리튬마그네슘, 황산칼슘, 과염소산칼슘 또는 염화칼슘, 및 유기 이온성 물질, 예를 들면, 유기 암모늄, 카복실산 및 황산 염이 포함된다. 바람직한 이온성 화학종 질량 하중 범위는 1 내지 10중량%이고, 황산나트륨이 바람직한 이온 화학종이다.
실시예 1
비제한적인 실시예에서, 수동 장치를 작은 시험 전지를 사용하여 제조하며, 이는 유리 기판 위에 패턴화된 8개의 패턴화 1mm ITO 라인을 갖고 그 사이에 0.5mm 스페이서가 있다. 측정된 저항률이 41,667Ω-㎝인 활성 물질을 손으로 간단히 적용시킨 다음, 직교 패턴화 행렬 사이에서 스퀴징하고 두께를 3mil(75㎛) 스페이서를 사용하여 설정한다. 행렬에 걸쳐 1.5V 직류를 인가함으로써, 상응하는 화소를 활성화시킨다. 회로를 약 몇 초 동안 밀폐된 상태로 두어 누화를 관찰한다. 그러나, 직류 전압을 재빨리 (손으로) 펄스화시키는 경우, 상응하는 화소는 어떠한 관찰되는 누화 없이 활성화될 수 있다.
활성 물질의 재료:
배치 사이즈, g 375
성분의 g
페놀 레드 13.2
하이드로퀴논 26.9
이산화티탄 200.7
황산나트륨 26.9
프로필렌 카보네이트 80.3
폴리에틸렌 옥사이드, 100K 26.9
주: 저항률/전도율 측정을 자동 온도 보정되는 코닝 체크메이트 II 컨덕티비티/TDS 핸드헬드 미터로 실시한다(TDS-total dissolved solids). 우선, 미터를 눈금보정한다(표준 전도율/TDS 용액으로 2포인트). 활성 물질에 대한 전도율을 측정하여 물질의 감지 탐침을 침지시키고 약 30 내지 45초 동안 최종 판독을 위하여 기다린다. 이어서, 탐침을 세척하고 추가로 측정하기 전에 건조시킨다.
실시예 2
또 다른 비제한적인 실시예에서, 실시예 1과 동일한 실험을 약 0.5cm 떨어진 정사각형 ITO-PET당 60Ω 상에 매스(scalpel)를 갖는 "스코어링" 라인에 의해 수행하여 기능적 수동 장치를 제조한다. ITO-PET의 경우, 인쇄 가능 에칭제 뿐만 아니라 레이저 또는 기계적 스코어링 장치를 사용할 수 있다. 장치를 반으로 절단하고 행과 열을 직교하게 위치시킨다. 활성 물질을 손으로 간단히 적용하고 직교하는 패턴화 행과 열 사이에서 스퀴징하고 두께를 3mil(75μ) 스페이서를 사용하여 설정한다. 1.5V 직류를 행렬에 걸쳐 인가함으로써, 상응하는 화소를 활성화시킨다. 회로를 약 1초 동안 밀폐시키는 경우, 누화가 관찰된다. 그러나, 직류 전압을 재빨리 (손으로) 펄스화시키는 경우, 상응하는 화소는 어떠한 누화도 관찰되지 않고 활성화될 수 있다.

Claims (28)

  1. 투명하거나 반투명한 전기 전도성 전극을 하나 이상 포함하는 상부 전극 구조물과 전기 전도성 전극을 하나 이상 포함하는 하부 전극 구조물을 포함하는 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치로서,
    상기 상부 전극 구조물 및 상기 하부 전극 구조물 중의 하나 이상이 2개 이상의 전극을 포함하며, 상기 상부 전극 구조물과 상기 하부 전극 구조물이, 상부 전극이 하부 전극 위에 위치하는 2개 이상의 개별 영역을 형성하도록 배치되고, 상기 상부 전극 구조물과 상기 하부 전극 구조물 사이에 전해질 및 전기변색 물질을 포함하는 활성 층이 배치되며,
    상기 활성 층이, 전자 이동 반응(electron transfer reaction)을 한 후 이의 양성자 상태가 변화되어 상기 장치 내의 pH 변화를 일으키는 비수성 화합물(a), 하나 이상의 지시제 염료(b) 및 전하 수송 물질(c)을 포함하고, 전극들을 가로질러 전압이 인가되는 영역들에서 상기 활성 층이 색상을 변화시키고, 상기 색상은 전압이 제거되는 경우에 그대로 유지되고, 상기 활성 층의 총 저항률이 10,000Ω-cm 초과함을 추가의 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 활성 층의 총 저항률이 25,000Ω-cm 초과함을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 투명하거나 반투명한 전기 전도성 전극을 하나 이상 포함하는 상부 전극 구조물과 전기 전도성 전극을 하나 이상 포함하는 하부 전극 구조물을 포함하는 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치로서,
    상기 상부 전극 구조물 및 상기 하부 전극 구조물 중의 하나 이상이 2개 이상의 전극을 포함하며, 상기 상부 전극 구조물과 상기 하부 전극 구조물이, 상부 전극이 하부 전극 위에 위치하는 2개 이상의 개별 영역을 형성하도록 배치되고, 상기 상부 전극 구조물과 상기 하부 전극 구조물 사이에 전해질 및 전기변색 물질을 포함하는 활성 층이 배치되며,
    상기 활성 층이, 전자 이동 반응을 한 후 이의 양성자 상태가 변화되는 화합물(a), pH 변화가 일어나는 경우, 색상이 변하는 하나 이상의 지시제 염료(b) 및 이온 전도성 물질(c)을 포함하고, 상기 지시제 염료(b) 및 상기 이온 전도성 물질(c)을 구성하는 각각의 물질이 상이한 화학 물질이며, 전하가 활성 층에 인가되는 경우, 상기 전자 이동 반응을 한 후 이의 양성자 상태가 변화되는 화합물(a)이 우선적으로 전자 이동 반응하고, 전극들을 가로질러 전압이 인가되는 영역들에서 상기 활성 층이 색상을 변화시키고, 상기 색상은 전압이 제거되는 경우에 그대로 유지되고, 상기 활성 층의 총 저항률이 10,000Ω-cm 초과함을 추가의 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  10. 제1항에 있어서, 상기 활성 층이 겔화된 물질임을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  11. 제1항에 있어서, 상기 활성 층이 평면 내의 모든 전극들 사이에 연속적으로 존재함을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  12. 제1항에 있어서, 상기 활성 층이 비선형 광전기 응답 곡선을 나타냄을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  13. 제1항에 있어서, 상기 전극에 전압을 펄스시킴으로써 화상이 형성됨을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  14. 삭제
  15. 제9항에 있어서, 상기 전자 이동 반응을 한 후 이의 양성자 상태가 변화되는 화합물(a)이 요오드산염, 브롬산염, 황산염, 금속 수산화물, 인산염, 케톤, 알데히드, 퀴논, 퀴놀린, 황 화합물, 하이드록시벤젠, 카복실산 및 아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  16. 제9항에 있어서, 상기 지시제 염료(b)가 페닐탈레인, 브로모크레졸 퍼플, 페놀 레드, 에틸 레드, 퀴날딘 레드, 티몰탈레인, 티몰 블루, 말라카이트 그린, 크리스탈 바이올렛, 메틸 바이올렛 2B, 크실레놀 블루, 크레졸 레드, 필록신 B, 콩고 레드, 메틸 오렌지, 브로모클로로페놀 블루, 알리자린 레드, 클로로페놀 레드, 4-니트로페놀, 닐 블루 A, 아닐린 블루, 인디고 카르민 및 브로모티몰 블루로 이루어진 그룹으로부터 선택된 지시제 염료를 하나 이상 포함함을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 투명하거나 반투명한 전기 전도성 전극을 하나 이상 포함하는 상부 전극 구조물과 전기 전도성 전극을 하나 이상 포함하는 하부 전극 구조물을 포함하는 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치로서,
    상기 상부 전극 구조물 및 상기 하부 전극 구조물 중의 하나 이상이 2개 이상의 전극을 포함하며, 상기 상부 전극 구조물과 상기 하부 전극 구조물이, 상부 전극이 하부 전극 위에 위치하는 2개 이상의 개별 영역을 형성하도록 배치되고, 상기 상부 전극 구조물과 상기 하부 전극 구조물 사이에 전자 이동 반응을 한 후 이의 양성자 상태가 변화되어 상기 장치 내의 pH 변화를 일으키는 비수성 화합물(a), 하나 이상의 지시제 염료(b) 및 전하 수송 물질(c)을 포함하는 활성 층이 배치됨을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  21. 투명하거나 반투명한 전기 전도성 전극을 하나 이상 포함하는 상부 전극 구조물과 전기 전도성 전극을 하나 이상 포함하는 하부 전극 구조물을 포함하는 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치로서,
    상기 상부 전극 구조물 및 상기 하부 전극 구조물 중의 하나 이상이 2개 이상의 전극을 포함하며, 상기 상부 전극 구조물과 상기 하부 전극 구조물이, 상부 전극이 하부 전극 위에 위치하는 2개 이상의 개별 영역을 형성하도록 배치되고, 상기 상부 전극 구조물과 상기 하부 전극 구조물 사이에 전자 이동 반응을 한 후 이의 양성자 상태가 변화되는 화합물(a), pH 변화가 일어나는 경우, 색상이 변하는 하나 이상의 지시제 염료(b) 및 이온 전도성 물질(c)을 포함하는 활성층이 배치되고, 상기 지시제 염료(b) 및 상기 이온 전도성 물질(c)을 구성하는 각각의 물질이 상이한 화학 물질이고, 전하가 상기 활성층에 인가되는 경우, 상기 전자 이동 반응을 한 후 이의 양성자 상태가 변화되는 화합물(a)이 우선적으로 전자 이동 반응함을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  22. 제9항에 있어서, 상기 이온 전도성 물질(c)이 유체인 경우, 상기 활성 층이 매트릭스 물질(d)을 추가로 포함하고, 상기 지시제 염료(b), 상기 이온 전도성 물질(c) 및 상기 매트릭스 물질(d)을 구성하는 각각의 물질이 서로 상이한 화학 물질임을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  23. 제22항에 있어서, 상기 활성 층의 총 중량을 기준으로 하여, 상기 전자 이동 반응을 한 후 이의 양성자 상태가 변화되는 화합물(a)이 0.01 내지 15중량%의 양으로 존재하고, 상기 지시제 염료(b)가 0.01 내지 15중량%의 양으로 존재하고, 상기 이온 전도성 물질(c)이 5 내지 99.98중량%의 양으로 존재하고, 상기 전자 이동 반응을 한 후 이의 양성자 상태가 변화되는 화합물(a), 상기 지시제 염료(b) 및 상기 이온 전도성 물질(c)의 합이 100중량% 미만인 경우, 상기 활성 층이 0 내지 90중량%의 양으로 존재하는 상기 매트릭스 물질(d)을 잔여량으로 추가로 포함함을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  24. 제23항에 있어서, 상기 활성 층이 0 내지 75중량%의 양으로 존재하는 불투명제(e) 및 0 내지 15중량%의 양으로 존재하는 2차 산화환원 커플(f)을 잔여량으로 추가로 포함함을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  25. 제24항에 있어서, 상기 불투명제(e)가 이산화티탄, 라텍스 및 티탄산바륨으로 이루어진 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  26. 제24항에 있어서, 상기 2차 산화환원 커플(f)이 요오드산염, 브롬산염, 황산염, 금속 수산화물, 인산염, 케톤, 알데히드, 퀴논, 퀴놀린, 황 화합물, 하이드록시벤젠, 카복실산, 폴리옥소메탈레이트 및 아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  27. 제22항에 있어서, 상기 매트릭스 물질(d)이 중합체를 포함하고, 상기 매트릭스 물질이 상기 활성 층 중의 상기 전자 이동 반응을 한 후 이의 양성자 상태가 변화되는 화합물(a), 상기 지시제 염료(b) 및 상기 이온 전도성 물질(c)과 블렌딩됨을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
  28. 제21항에 있어서, 상기 이온 전도성 물질(c)이 유체인 경우, 상기 활성 층이 상기 매트릭스 물질(d)을 추가로 포함하고, 상기 지시제 염료(b), 상기 이온 전도성 물질(c) 및 상기 매트릭스 물질(d)을 구성하는 각각의 물질이 서로 상이한 화학 물질임을 특징으로 하는, 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치.
KR1020037012244A 2001-03-19 2002-03-19 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치 KR100984999B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27703001P 2001-03-19 2001-03-19
US60/277,030 2001-03-19
PCT/US2002/008594 WO2002075442A1 (en) 2001-03-19 2002-03-19 Matrix addressable electrochromic display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030085022A KR20030085022A (ko) 2003-11-01
KR100984999B1 true KR100984999B1 (ko) 2010-10-04

Family

ID=23059132

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020037012244A KR100984999B1 (ko) 2001-03-19 2002-03-19 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치
KR1020037012142A KR100913681B1 (ko) 2001-03-19 2002-03-19 전자변색 디스플레이 장치 및 이를 제조하기에 유용한 조성물

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020037012142A KR100913681B1 (ko) 2001-03-19 2002-03-19 전자변색 디스플레이 장치 및 이를 제조하기에 유용한 조성물

Country Status (11)

Country Link
US (2) US6879424B2 (ko)
EP (2) EP1379914A1 (ko)
JP (2) JP4327462B2 (ko)
KR (2) KR100984999B1 (ko)
CN (2) CN100397226C (ko)
AU (3) AU2002250385A1 (ko)
BR (2) BR0208128A (ko)
CA (2) CA2441172A1 (ko)
MX (2) MXPA03008457A (ko)
TW (1) TW574513B (ko)
WO (2) WO2002075441A2 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101785478B1 (ko) * 2017-01-23 2017-10-13 주식회사 알루이엔씨 탄성 투명 이온전도성 전해질층을 포함하는 전기변색유리 및 그 제조방법

Families Citing this family (133)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2441172A1 (en) * 2001-03-19 2002-09-26 Dow Global Technologies Inc. Matrix addressable electrochromic display device
US6744549B2 (en) * 2002-03-19 2004-06-01 Dow Global Technologies Inc. Electrochromic display device
KR20050013615A (ko) * 2002-06-24 2005-02-04 코닌클리케 필립스 일렉트로닉스 엔.브이. 크로스토크를 조정하기 위한 전극을 가진 전자 착색디스플레이 패널
DE10260149A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-01 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Vorrichtung zur Bestimmung des Leitwertes von Wäsche, Wäschetrockner und Verfahren zur Verhinderung von Schichtbildung auf Elektroden
JP4589915B2 (ja) * 2003-01-31 2010-12-01 エヌテラ リミテッド エレクトロクロミックディスプレイ・デバイス
DE10328377A1 (de) * 2003-06-24 2005-01-20 Siemens Ag Elektrochromes Anzeigesystem
ES2223289B1 (es) * 2003-08-05 2006-04-16 Fundacion Cidetec Dispositivo electrocromico basado en polimeros conductores, el procedimiento de obtencion del mismo, asi como el producto obtenido.
US20080297878A1 (en) * 2003-10-01 2008-12-04 Board Of Regents, The University Of Texas System Compositions, methods and systems for making and using electronic paper
US7557433B2 (en) 2004-10-25 2009-07-07 Mccain Joseph H Microelectronic device with integrated energy source
KR100601090B1 (ko) * 2003-10-14 2006-07-14 주식회사 엘지화학 다공성 템플레이트를 이용하여 제조된 고표면적 전극시스템 및 이를 이용한 전기 소자
US20050137542A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Live graphics on absorbent articles using electrochromic displays
ATE522843T1 (de) 2003-12-22 2011-09-15 Lg Chemical Ltd Elektrochromes material
KR20050066037A (ko) * 2003-12-26 2005-06-30 한태희 유통기한 표시장치
JP4604534B2 (ja) * 2004-03-26 2011-01-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 表示素子
DE102004045211B4 (de) * 2004-09-17 2015-07-09 Ovd Kinegram Ag Sicherheitsdokument mit elektrisch gesteuertem Anzeigenelement
WO2006051050A1 (de) * 2004-11-10 2006-05-18 Siemens Aktiengesellschaft Elektrochrome passivmatrix-anzeige mit strukturierbarem elektrolyt
EP1810486A1 (de) * 2004-11-10 2007-07-25 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung eines gehäuses mit adaptierenden farben
WO2006051056A1 (de) * 2004-11-12 2006-05-18 Siemens Aktiengesellschaft Elektrochrome anzeigevorrichtung mit passiv matrix
US7748636B2 (en) * 2004-11-16 2010-07-06 Dpd Patent Trust Ltd. Portable identity card reader system for physical and logical access
US7280441B2 (en) 2004-11-30 2007-10-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Visual indicator chronograph and the use of the same
US7233250B2 (en) 2004-12-29 2007-06-19 Avery Dennison Corporation Radio frequency identification device with visual indicator
US20060146271A1 (en) * 2005-01-04 2006-07-06 Pennaz Thomas J Universal display module
JP2008530610A (ja) * 2005-02-09 2008-08-07 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ 水系電解物を有するディスプレイ装置
US20080186559A1 (en) * 2005-02-09 2008-08-07 Koninklijke Philips Electronics, N.V. Display Device With Solid Redox Centres
JP4700385B2 (ja) * 2005-03-25 2011-06-15 株式会社リコー エレクトロクロミック表示素子
US7599192B2 (en) 2005-04-11 2009-10-06 Aveso, Inc. Layered structure with printed elements
US7821794B2 (en) * 2005-04-11 2010-10-26 Aveso, Inc. Layered label structure with timer
US8357616B2 (en) * 2005-04-14 2013-01-22 President And Fellows Of Harvard College Adjustable solubility in sacrificial layers for microfabrication
DE102005032081A1 (de) * 2005-05-31 2007-02-15 Siemens Ag Elektrochromes Material, Verwendung davon und Display
WO2006128818A1 (de) * 2005-05-31 2006-12-07 Siemens Aktiengesellschaft Material für eine elektrochrome formulierung, verwendung davon und display
WO2006128806A2 (de) * 2005-05-31 2006-12-07 Siemens Aktiengesellschaft Material für elektrochrome schichten
WO2006128805A1 (de) * 2005-05-31 2006-12-07 Siemens Aktiengesellschaft Material für elektrochrome schichten
WO2006128807A2 (de) * 2005-05-31 2006-12-07 Siemens Aktiengesellschaft Material für elektrochrome schichten
WO2006128809A1 (de) * 2005-05-31 2006-12-07 Siemens Aktiengesellschaft Material für elektrochrome schichten
US7898728B2 (en) 2005-08-08 2011-03-01 Siemens Aktiengesellschaft Method for producing an electrochromic display
WO2007020209A1 (de) * 2005-08-17 2007-02-22 Siemens Aktiengesellschaft Elektrochrome paste für biegsame anzeigesysteme, anzeigesystem und herstellungsverfahren
US7904055B2 (en) 2005-08-23 2011-03-08 Lg Electronics Inc. Communicating message in mobile communication system
US7829181B2 (en) 2005-08-31 2010-11-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Solvatochromic visual indicator and the use of the same
WO2007036561A2 (de) * 2005-09-30 2007-04-05 Siemens Aktiengesellschaft Elektrochrome pasten mit neuen farbstoffen
US20070124810A1 (en) * 2005-11-29 2007-05-31 Sigalow Ian D Method and system for securing electronic transactions
CN100389942C (zh) * 2005-12-06 2008-05-28 戴武兵 无醛实木复合地板的制作方法
AU2007203861B2 (en) 2006-01-05 2009-11-26 Interdigital Patent Holdings, Inc. Transmitting information in mobile communications system
US9456455B2 (en) 2006-01-05 2016-09-27 Lg Electronics Inc. Method of transmitting feedback information in a wireless communication system
KR20070080552A (ko) 2006-02-07 2007-08-10 엘지전자 주식회사 이동 통신 시스템에서의 응답 정보 전송 방법
KR101203841B1 (ko) 2006-01-05 2012-11-21 엘지전자 주식회사 무선 통신 시스템에서의 페이징 메시지 전송 및 수신 방법
KR101211807B1 (ko) 2006-01-05 2012-12-12 엘지전자 주식회사 이동통신 시스템에서 무선단말의 동기상태 관리방법
JP4806030B2 (ja) 2006-01-05 2011-11-02 エルジー エレクトロニクス インコーポレイティド 移動通信システムで信号を転送する方法
US20070188483A1 (en) * 2006-01-30 2007-08-16 The Samson Group, Llc Display apparatus for outdoor signs and related system of displays and methods of use
US7443566B2 (en) * 2006-03-10 2008-10-28 Sony Ericsson Mobile Communications Ab Low power, configurable display for mobile devices
KR101387475B1 (ko) 2006-03-22 2014-04-22 엘지전자 주식회사 복수의 네트워크 엔터티를 포함하는 이동 통신시스템에서의 데이터 처리 방법
EP1996670A1 (de) * 2006-03-23 2008-12-03 Siemens Aktiengesellschaft Formulierung für ein elektrochromes bauteil, verwendung davon, sowie elektrochromes bauteil
EP2001971A1 (de) * 2006-03-31 2008-12-17 Siemens Aktiengesellschaft Elektrochrome formulierung, elektrochromes schaltbares bauteil
JP5061507B2 (ja) * 2006-06-05 2012-10-31 富士ゼロックス株式会社 表示素子
US7796038B2 (en) * 2006-06-12 2010-09-14 Intelleflex Corporation RFID sensor tag with manual modes and functions
US8830072B2 (en) * 2006-06-12 2014-09-09 Intelleflex Corporation RF systems and methods for providing visual, tactile, and electronic indicators of an alarm condition
WO2007148881A2 (en) 2006-06-21 2007-12-27 Lg Electronics Inc. Method of supporting data retransmission in a mobile communication system
DE102006039324A1 (de) * 2006-08-22 2008-02-28 Siemens Ag Elektrochrom aktive Formulierung und daraus hergestellte elektrochrome Vorrichtung
TWI328984B (en) * 2006-08-29 2010-08-11 Ind Tech Res Inst Substrate structures and fabrication methods thereof
US8322624B2 (en) * 2007-04-10 2012-12-04 Feinics Amatech Teoranta Smart card with switchable matching antenna
US8608080B2 (en) * 2006-09-26 2013-12-17 Feinics Amatech Teoranta Inlays for security documents
DE102006045307A1 (de) * 2006-09-26 2008-04-03 Siemens Ag Elektrochrome Formulierung, Herstellungsverfahren dazu und elektrochromes organisches Bauelement
US8240022B2 (en) * 2006-09-26 2012-08-14 Feinics Amatech Teorowita Methods of connecting an antenna to a transponder chip
DE102006061987A1 (de) * 2006-12-21 2008-06-26 Siemens Ag Stabilisierungs-Material für einen kathodisch schaltbaren/reagierenden elektrochromen Farbstoff, elektrochrome Formulierung daraus und Verfahren zur Herstellung einer elektrochromen Zelle
WO2008083861A1 (de) * 2007-01-11 2008-07-17 Siemens Aktiengesellschaft Transparente organisch basierte elektrochrome formulierung, herstellung eines transparenten elektrochromen bauteils und verwendungen dazu
DE102007023747A1 (de) 2007-05-22 2008-11-27 Siemens Ag Organisches elektrochromes Bauelement für Daueranzeigen
GB2449927A (en) * 2007-06-08 2008-12-10 Seiko Epson Corp Electrolyte gated TFT
US8593714B2 (en) * 2008-05-19 2013-11-26 Ajjer, Llc Composite electrode and electrolytes comprising nanoparticles and resulting devices
US8042869B2 (en) * 2007-07-13 2011-10-25 Kids Ii, Inc. Child seat liner
DE102007037620A1 (de) 2007-08-09 2009-02-26 Siemens Ag Elektrochrome Displays, Herstellung dazu und Verwendung
DE102007037618A1 (de) 2007-08-09 2009-02-12 Siemens Ag Elektrochrom aktive Formulierung mit verbesserter Lebensdauer und Verfahren zur Herstellung der Formulierung und von Displays auf Basis des elektrochromen Effekts
DE102007037619A1 (de) 2007-08-09 2009-02-12 Siemens Ag Elektrochrom aktive Formulierung mit verbesserter Lebensdauer und Verfahren zur Herstellung der Formulierung und von Displays auf Basis des elektrochromen Effekts
EP2045656A1 (de) * 2007-10-01 2009-04-08 Siemens Aktiengesellschaft Schalter mit einer flächigen Anzeige
US8294973B2 (en) * 2007-12-20 2012-10-23 Gemalto, S.A. Electrochromic display substrate
US8283214B1 (en) * 2007-12-21 2012-10-09 Intermolecular, Inc. Methods for forming nickel oxide films for use with resistive switching memory devices
WO2009118736A2 (en) * 2008-03-25 2009-10-01 Technion Research & Development Foundation Ltd. Method and device for tactile presentation
US8514476B2 (en) 2008-06-25 2013-08-20 View, Inc. Multi-pane dynamic window and method for making same
KR20100001642A (ko) * 2008-06-27 2010-01-06 삼성전자주식회사 투명 디스플레이 장치
US9471862B2 (en) * 2010-12-30 2016-10-18 Chromera, Inc. Intelligent label device and method
US10002359B2 (en) * 2008-07-03 2018-06-19 Chromera, Inc. Intelligent adaptive label device and method
JP5487709B2 (ja) * 2008-07-03 2014-05-07 株式会社リコー エレクトロクロミック表示装置並びにその製造方法及び駆動方法
US20100013661A1 (en) * 2008-07-21 2010-01-21 Inclusion Solutions, Llc Method and System for Providing Service to Deaf and Hard-of-Hearing
DE102008049713B4 (de) * 2008-09-30 2015-04-09 Siemens Aktiengesellschaft Organisches elektrochromes Display mit optischen Effekten
US9224084B2 (en) 2009-04-01 2015-12-29 Vanguard Identification Systems, Inc. Smart device programmable electronic luggage tag
US9918537B2 (en) 2009-04-01 2018-03-20 Vanguard Identification Systems Smart device programmable electronic luggage tag and bag mountings therefore
US8432601B2 (en) * 2009-05-01 2013-04-30 Gemalto, S.A. Electrochromic display module and composition with improved performance
DE102009023303A1 (de) 2009-05-29 2010-12-09 Siemens Aktiengesellschaft Elektrochrome Formulierung, Herstellungsverfahren dazu und elektrochromes organisches Bauelement
DE102009023309A1 (de) 2009-05-29 2010-12-16 Siemens Aktiengesellschaft Elektrochrome Formulierung, Herstellungsverfahren dazu und elektrochromes organisches Bauelement
GB0909778D0 (en) 2009-06-08 2009-07-22 Conductive Inkjet Technology Ltd Display device
FR2947435B1 (fr) * 2009-07-03 2011-08-26 Oreal Article cosmetique incluant une structure multicouche electrochromique.
EP2312386A1 (en) * 2009-10-05 2011-04-20 Acreo AB Passive-matrix electrochromic display device
JP5593389B2 (ja) * 2009-10-05 2014-09-24 アクレオ スウェディッシュ イーセーティー アーベー アクティブ・マトリックス・エレクトロクロミック・ディスプレイ・デバイス、及び、その製造方法
US10002360B2 (en) * 2010-01-15 2018-06-19 Chromera, Inc. Intelligent adaptive label device and method
MX2012011075A (es) 2010-03-25 2013-02-21 Univ Connecticut Formacion de polimeros conjugados para dispositivos de estado solido.
US8735858B2 (en) 2010-04-30 2014-05-27 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ionic devices with interacting species
US9709867B2 (en) 2010-10-05 2017-07-18 Rise Acreo Ab Display device
CN103201676B (zh) * 2010-10-05 2016-11-16 阿克里奥瑞典信息和通信技术研究（Ict)公司 显示装置
TW201215980A (en) * 2010-10-05 2012-04-16 J Touch Corp Electrochromic module and stereoscopic image display device having the same
EP2625565B1 (en) * 2010-10-05 2016-05-18 Acreo Swedish ICT AB Passive-matrix electrochromic display device exhibiting a threshold voltage
KR101754329B1 (ko) 2010-12-09 2017-07-06 삼성전자주식회사 전기 변색 소자 및 그 제조 방법
KR101841618B1 (ko) * 2010-12-16 2018-03-23 삼성전자주식회사 전기 변색 소자용 잉크, 전기 변색 소자 및 그 제조 방법
CN102109725B (zh) * 2011-01-24 2012-11-07 电子科技大学 一种电致变色器件及其制备方法
EP2695020B1 (en) 2011-04-05 2016-05-18 Acreo Swedish ICT AB Process for manufacturing an electrochemically active device based on self-alignment of electrolytes on electrodes
CN102831836A (zh) * 2011-06-14 2012-12-19 张晋 无墨印刷图书
WO2013036789A1 (en) * 2011-09-09 2013-03-14 University Of Connecticut Electrochromic devices prepared from the in situ formation of conjugated polymers
JP6222848B2 (ja) * 2011-11-07 2017-11-01 リセ アクレオ アーベー 縦型エレクトロクロミック・ディスプレイ
US10606142B2 (en) * 2011-12-12 2020-03-31 View, Inc. Thin-film devices and fabrication
US9653159B2 (en) * 2012-01-18 2017-05-16 Xerox Corporation Memory device based on conductance switching in polymer/electrolyte junctions
US9341912B2 (en) 2012-03-13 2016-05-17 View, Inc. Multi-zone EC windows
US11635666B2 (en) 2012-03-13 2023-04-25 View, Inc Methods of controlling multi-zone tintable windows
US9944757B2 (en) 2012-07-23 2018-04-17 The University Of Connecticut Electrochromic copolymers from precursors, method of making, and use thereof
CN102922898A (zh) * 2012-11-30 2013-02-13 苏州原点工业设计有限公司 一种新型书签
EP2833343A3 (de) 2013-07-30 2015-08-05 Firma Josef Fortmeier e.K. Inh. Bruno Fortmeier Elektronisches Etikett zur Anbringung an einem Gegenstand
US20150235169A1 (en) * 2013-12-30 2015-08-20 Chromera, Inc. Intelligent Label Processing System
US10323178B2 (en) 2014-05-16 2019-06-18 The University Of Connecticut Color tuning of electrochromic devices using an organic dye
JP6758814B2 (ja) * 2014-11-06 2020-09-23 キヤノン株式会社 有機エレクトロクロミック素子、光学フィルタ、レンズユニット、撮像装置
EP3268806A4 (en) 2015-03-09 2018-06-27 Gentex Corporation Electrochemical devices with plastic substrates
DE102015205503A1 (de) * 2015-03-26 2016-09-29 Osram Oled Gmbh Elektronisches Bauelement und Verfahren zum Herstellen eines elektronischen Bauelementes
US9971213B2 (en) * 2015-06-12 2018-05-15 Kent State University Frequency-controlled electro-optical device
EP3540505B1 (en) * 2015-06-25 2020-11-25 Gentex Corporation Electrochromic thermoplastics, devices, and composites
WO2017061996A1 (en) * 2015-10-07 2017-04-13 Iglass Technology Llc Electrochromic device and method for manufacturing electrochromic device
WO2017087019A1 (en) 2015-11-20 2017-05-26 Gentex Corporation Protic-soluble organic electrochromic compounds
US20200183243A1 (en) * 2016-07-20 2020-06-11 University Of Utah Research Foundation Active electrochromic films
CN108983523B (zh) * 2018-07-25 2022-12-06 京东方科技集团股份有限公司 一种保护盖板、平视显示器的保护装置和保护方法
CN110967887B (zh) * 2018-09-30 2022-09-16 马亮 电致变色薄膜及其制备方法
CN112014989A (zh) 2019-05-31 2020-12-01 北京小米移动软件有限公司 显示模组、显示设备、显示设备控制方法及存储介质
CN111323979A (zh) * 2020-01-03 2020-06-23 深圳市光羿科技有限公司 电致变色器件及制备方法
JP6997812B2 (ja) * 2020-01-06 2022-02-10 ヴィトロ フラット グラス リミテッド ライアビリティ カンパニー エレクトロクロミックデバイス及びエレクトロクロミックデバイスを製造する方法
JP7194255B2 (ja) * 2020-01-06 2022-12-21 ヴィトロ フラット グラス リミテッド ライアビリティ カンパニー エレクトロクロミックデバイス及びエレクトロクロミックデバイスを製造する方法
WO2021154971A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Microchip Technology Incorporated Heads-up display using electrochromic elements
CN111944108B (zh) * 2020-08-21 2022-04-08 中国人民解放军96901部队25分队 一种光学手性可调的电致变色聚合物、器件及其制备方法
KR20220065153A (ko) 2020-11-12 2022-05-20 삼성전자주식회사 광원 모듈 및 이를 포함하는 모바일 기기
CN113772843B (zh) * 2021-09-15 2023-09-08 南京钛净膜材料科技有限公司 一种利用特种陶瓷膜分离集成技术处理茜素红废水的方法
CN114351482B (zh) * 2021-12-14 2022-10-25 华南理工大学 一种电致变色艺术服装面料及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06175165A (ja) * 1992-12-03 1994-06-24 Toray Ind Inc 色調変化ゲルおよびそれを用いた光学素子、表示板、理科用教育機具
US20040146876A1 (en) * 2001-03-08 2004-07-29 Peter Estibeiro Complex element micro-array and methods of use

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3280701A (en) 1961-09-05 1966-10-25 Donnelly Mirrors Inc Optically variable one-way mirror
US3951521A (en) * 1964-06-02 1976-04-20 Xerox Corporation Reversible radiant energy filter and process of using same
NL166053C (nl) 1970-06-27 1981-06-15 Philips Nv Beeldweergeefinrichting.
US3827784A (en) 1971-12-09 1974-08-06 American Cyanamid Co Simple, bonded graphite counter electrode for electrochromic devices
US4041481A (en) * 1974-10-05 1977-08-09 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Scanning apparatus for an electrophoretic matrix display panel
US4129861A (en) 1976-01-27 1978-12-12 American Cyanamid Company Multiplex addressing of electrochromic displays
GB1558014A (en) * 1976-08-31 1979-12-19 Xerox Corp Method and apparatus for forming visible images in electrochromic materials
CH604195A5 (ko) 1976-09-14 1978-08-31 Ebauches Sa
JPS5348538A (en) 1976-10-13 1978-05-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd Image display element
US4146876A (en) 1977-06-29 1979-03-27 International Business Machines Corporation Matrix addressed electrochromic display
US4197005A (en) * 1978-12-14 1980-04-08 LogEtronics Incorporated Film holder for a copy camera
US4297005A (en) * 1979-06-25 1981-10-27 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Persistent memory cell
JPS569792A (en) * 1979-07-04 1981-01-31 Seiko Instr & Electronics Electrochromic display device
US4408202A (en) 1979-11-13 1983-10-04 Fales John D Electrokinetic display system
US4550982A (en) 1981-11-09 1985-11-05 Nippon Electric Co., Ltd. All-solid-state display including an organic electrochromic layer with ion donor/acceptor
US4488781A (en) 1982-01-25 1984-12-18 American Cyanamid Company Method for manufacturing an electrochromic display device and device produced thereby
JPS58137879A (ja) * 1982-02-10 1983-08-16 株式会社デンソー エレクトロクロミツク表示器
US4712879A (en) 1986-04-02 1987-12-15 Donnelly Corporation Electrochromic mirror
JPS6433536A (en) 1987-07-29 1989-02-03 Sony Corp Electrochromic display device
JPH01134429A (ja) 1987-11-20 1989-05-26 Brother Ind Ltd エレクトロクロミック表示装置
JPH01140132A (ja) 1987-11-27 1989-06-01 Hitachi Maxell Ltd エレクトロクロミック表示素子
US4810067A (en) 1987-12-24 1989-03-07 Ford Motor Company Electrochromic device and method of making an electrochromic layer therefor
US5818636A (en) 1990-02-26 1998-10-06 Molecular Displays, Inc. Complementary surface confined polmer electrochromic materials, systems, and methods of fabrication therefor
US5189549A (en) 1990-02-26 1993-02-23 Molecular Displays, Inc. Electrochromic, electroluminescent and electrochemiluminescent displays
US5457564A (en) 1990-02-26 1995-10-10 Molecular Displays, Inc. Complementary surface confined polymer electrochromic materials, systems, and methods of fabrication therefor
US5225582A (en) 1990-12-17 1993-07-06 Ford Motor Company Epoxy curable ion-conducting electrolyte useful in electrochromic devices
GB9117709D0 (en) 1991-08-14 1991-10-02 Nat Res Dev Solid polymer electrolytes
US5141622A (en) * 1991-10-29 1992-08-25 The Mead Corporation Electrochromic printing medium
EP0597234B1 (en) 1992-10-01 1997-05-28 Ykk Corporation Novel copolymer, method for production thereof, and coloring-discoloring material using the polymer
US5413739A (en) 1992-12-22 1995-05-09 Coleman; James P. Electrochromic materials and displays
US5673028A (en) 1993-01-07 1997-09-30 Levy; Henry A. Electronic component failure indicator
DK68593D0 (da) 1993-06-11 1993-06-11 Nkt Res Center As Elektroaktive materialer, fremgangsmaade til deres fremstilling samt anvendelse heraf
US5545291A (en) 1993-12-17 1996-08-13 The Regents Of The University Of California Method for fabricating self-assembling microstructures
US5679283A (en) 1994-07-22 1997-10-21 Gentex Corporation Electrochromic layer and devices comprising same
US5780160A (en) 1994-10-26 1998-07-14 Donnelly Corporation Electrochromic devices with improved processability and methods of preparing the same
DE4443470A1 (de) 1994-12-07 1996-06-13 Polozov Stanislav Farbanzeigevorrichtung
US6045951A (en) 1994-12-09 2000-04-04 Danionics A/S Non-aqueous electrolyte system for use in batteries, capacitors or electrochromic devices and a method for the preparation thereof
WO1996036956A2 (en) 1995-05-09 1996-11-21 Monsanto Company Conductive font
DE19605451A1 (de) 1996-02-15 1997-08-21 Bayer Ag Elektrochromes System
DE19605448A1 (de) 1996-02-15 1997-08-21 Bayer Ag Elektrochromes System
US5928572A (en) 1996-03-15 1999-07-27 Gentex Corporation Electrochromic layer and devices comprising same
DE19631729A1 (de) 1996-08-06 1998-02-12 Bayer Ag Elektrochromes System
CA2238470A1 (en) 1996-10-01 1998-04-09 National Label Company Apparatus and method for assembling electrochromic cells
JPH10239716A (ja) * 1996-12-24 1998-09-11 Nippon Oil Co Ltd エレクトロクロミック素子用対向電極及び素子
US6141137A (en) 1998-08-26 2000-10-31 Gentex Corporation Electrochromic media for producing a preselected color
JPH11282019A (ja) 1998-03-30 1999-10-15 Nippon Mitsubishi Oil Corp エレクトロクロミック素子の製造方法
US6136468A (en) 1998-08-25 2000-10-24 Timer Technologies, Llc Electrochemical cell with deferred assembly
US6232019B1 (en) 1998-11-02 2001-05-15 Lithium Technology Corporation Gel electrolytes for electrochromic and electrochemical devices
DE19912307A1 (de) 1999-03-19 2000-09-28 Michael Baumgaertner Aus Papier oder Gewebe (Textil) aufgebauter Bildschirm
US6266177B1 (en) 1999-11-18 2001-07-24 Donnelly Corporation Electrochromic devices
US6372154B1 (en) * 1999-12-30 2002-04-16 Canon Kabushiki Kaisha Luminescent ink for printing of organic luminescent devices
DE60214833T2 (de) 2001-03-07 2007-09-06 Acreo Ab Elektrochromische einrichtung
CA2441172A1 (en) * 2001-03-19 2002-09-26 Dow Global Technologies Inc. Matrix addressable electrochromic display device
US6744549B2 (en) * 2002-03-19 2004-06-01 Dow Global Technologies Inc. Electrochromic display device

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06175165A (ja) * 1992-12-03 1994-06-24 Toray Ind Inc 色調変化ゲルおよびそれを用いた光学素子、表示板、理科用教育機具
US20040146876A1 (en) * 2001-03-08 2004-07-29 Peter Estibeiro Complex element micro-array and methods of use

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101785478B1 (ko) * 2017-01-23 2017-10-13 주식회사 알루이엔씨 탄성 투명 이온전도성 전해질층을 포함하는 전기변색유리 및 그 제조방법
WO2018135717A1 (ko) * 2017-01-23 2018-07-26 주식회사 알루이엔씨 탄성 투명 이온전도성 전해질층을 포함하는 전기변색유리 및 그 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
BR0208151A (pt) 2004-03-02
BR0208128A (pt) 2004-03-02
AU2002250385A1 (en) 2002-10-03
US6879424B2 (en) 2005-04-12
TW574513B (en) 2004-02-01
JP2004528592A (ja) 2004-09-16
CN1266535C (zh) 2006-07-26
US20020171081A1 (en) 2002-11-21
WO2002075441A2 (en) 2002-09-26
JP4327462B2 (ja) 2009-09-09
CN1520530A (zh) 2004-08-11
MXPA03008458A (es) 2004-06-30
US6639709B2 (en) 2003-10-28
CN1498357A (zh) 2004-05-19
US20020171907A1 (en) 2002-11-21
MXPA03008457A (es) 2004-07-23
EP1379914A1 (en) 2004-01-14
KR100913681B1 (ko) 2009-08-24
CN100397226C (zh) 2008-06-25
WO2002075441A3 (en) 2004-01-29
EP1412811A2 (en) 2004-04-28
WO2002075442A1 (en) 2002-09-26
JP2004528593A (ja) 2004-09-16
AU2746102A (en) 2002-09-26
AU2002252426B2 (en) 2007-08-23
AU784820B2 (en) 2006-06-29
CA2441266A1 (en) 2002-09-26
CA2441172A1 (en) 2002-09-26
KR20030085006A (ko) 2003-11-01
JP4554888B2 (ja) 2010-09-29
KR20030085022A (ko) 2003-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100984999B1 (ko) 매트릭스 어드레스 가능한 전기변색 디스플레이 장치
US6744549B2 (en) Electrochromic display device
AU2002252426A1 (en) Matrix addressable electrochromic display device
US4810067A (en) Electrochromic device and method of making an electrochromic layer therefor
EP0531298B1 (en) Electrochromic, electroluminescent and electrochemiluminescent displays
WO2005053005A2 (en) A method to contact patterned electrodes on porous substrates and devices thereby

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
E902 Notification of reason for refusal
B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130909

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140917

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180903

Year of fee payment: 9