KR100775738B1 - 새로운 유기 발광 소자 재료 및 이를 이용한 유기 발광소자(10) - Google Patents
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Abstract
본 발명은 유기 발광 소자의 수명, 효율, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성을 크게 향상시킬 수 있는 신규 화합물, 그의 제조 및 상기 화합물이 유기화합물 층에 함유되어 있는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
유기 발광 소자, 유기물층, 정공주입물질, 정공수송물질, 발광층, 전자수송층, 아크리딘
Description
도 1은 기판 (1), 양극 (2), 발광층 (3), 음극 (4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판 (1), 양극 (2), 정공주입층 (5), 정공수송층 (6), 발광층 (7), 전자수송층 (8) 및 음극 (4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
본 발명은 유기 발광 소자의 수명, 효율, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성을 크게 향상시킬 수 있는 신규 화합물, 그의 제조 및 상기 화합물이 유기화합물 층에 함유되어 있는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
유기 발광 현상은 특정 유기 분자의 내부 프로세스에 의하여 전류가 가시광으로 전환되는 예의 하나이다. 유기 발광 현상의 원리는 다음과 같다. 양극과 음극 사이에 유기물 층을 위치시켰을 때 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 음극과 양극으로부터 각각 전자와 정공이 유기물 층으로 주입된다. 유기물 층으로 주입된 전자와 정공은 재결합하여 엑시톤 (exciton)을 형성하고, 이 엑시톤이 다시 바닥 상태로 떨어지면서 빛이 나게 된다. 이러한 원리를 이용하는 유기 발광소자는 일반적으로 음극과 양극 및 그 사이에 위치한 유기물층, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층을 포함하는 유기물 층으로 구성될 수 있다.
유기 발광 소자에서 사용되는 물질로는 순수 유기 물질 또는 유기 물질과 금속이 착물을 이루는 착화합물이 대부분을 차지하고 있으며, 용도에 따라 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등으로 구분될 수 있다. 여기서, 정공주입 물질이나 정공수송 물질로는 p-타입의 성질을 가지는 유기 물질, 즉 쉽게 산화가 되고 산화시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 한편, 전자주입 물질이나 전자수송 물질로는 n-타입 성질을 가지는 유기 물질, 즉 쉽게 환원이 되고 환원시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 발광층 물질로는 p-타입 성질과 n-타입 성질을 동시에 가진 물질, 즉 산화와 환원 상태에서 모두 안정한 형태를 갖는 물질이 바람직하며, 엑시톤이 형성되었을 때 이를 빛으로 전환하는 발광 효율이 높은 물질이 바람직하다.
위에서 언급한 외에, 유기 발광 소자에서 사용되는 물질은 다음과 같은 성질을 추가적으로 갖는 것이 바람직하다.
첫째로 유기 발광 소자에서 사용되는 물질은 열적 안정성이 우수한 것이 바람직하다. 유기 발광 소자 내에서는 전하들의 이동에 의한 줄열 (joule heating)이 발생하기 때문이다. 현재 정공수송층 물질로 주로 사용되는 NPB는 유리 전이 온도 가 100 oC 이하의 값을 가지므로, 높은 전류를 필요로 하는 유기 발광 소자에서는 사용하기 힘든 문제가 있다.
둘째로 저전압 구동 가능한 고효율의 유기 발광 소자를 얻기 위해서는 유기 발광 소자 내로 주입된 정공 또는 전자들이 원활하게 발광층으로 전달되는 동시에, 주입된 정공과 전자들이 발광층 밖으로 빠져나가지 않도록 하여야 한다. 이를 위해서 유기 발광 소자에 사용되는 물질은 적절한 밴드갭 (band gap)과 HOMO 또는 LUMO 에너지 준위를 가져야 한다. 현재 용액 도포법에 의해 제조되는 유기 발광 소자에서 정공수송 물질로 사용되는 PEDOT:PSS의 경우, 발광층 물질로 사용되는 유기물의 LUMO 에너지 준위에 비하여 LUMO 에너지 준위가 낮기 때문에 고효율 장수명의 유기 발광 소자 제조에 어려움이 있다.
이외에도 유기 발광 소자에서 사용되는 물질은 화학적 안정성, 전하이동도, 전극이나 인접한 층과의 계면 특성 등이 우수하여야 한다. 즉, 유기 발광소자에서 사용되는 물질은 수분이나 산소에 의한 물질의 변형이 적어야 한다. 또한, 적절한 정공 또는 전자 이동도를 가짐으로써 유기 발광 소자의 발광층에서 정공과 전자의 밀도가 균형을 이루도록 하여 엑시톤 형성을 극대화할 수 있어야 한다. 그리고, 소자의 안정성을 위해 금속 또는 금속 산화물을 포함한 전극과의 계면을 좋게 할 수 있어야 한다.
그러므로 당 기술 분야에서는 상기와 같은 요건을 갖춘 유기물의 개발이 요 구되고 있다.
이에 본 발명자들은 유기 발광 소자에서 사용 가능한 물질에 요구되는 조건, 예컨대 적절한 에너지 준위, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성 등을 만족시킬 수 있으며, 치환기에 따라 유기 발광 소자에서 요구되는 다양한 역할을 할 수 있는 화학 구조를 갖는 유기물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 본 발명자들이 밝혀낸 신규한 유기 발광 재료의 제조 및 이를 이용한 유기 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1의 화합물을 제공한다.
본 발명은 하기 화학식 1의 화합물의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 제 1 전극, 발광층을 비롯한 1층 이상으로 이루어진 유기물층 및 제 2 전극을 순차적으로 적층된 형태로 포함하는 유기 발광 소자에 있어서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 하기 화학식 1의 화합물, 또는 이 화합물에 열 경화성 또는 광경화성 작용기가 도입된 화합물을 이용한 유기 발광 소자를 제공한다.
상기 화학식 1에 있어서,
X는 C 또는 Si이고,
R1 내지 R8 및 R10 내지 R17은 각각 독립적으로 수소; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알킬기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알콕시기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알케닐기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1 개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N 또는 S를 포함하는 헤테로 고리기; 알킬기, 알케닐기 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환된 아미노기; 니트릴기; 니트로기; 할로겐기; 아미드기; 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되며, 여기서 이들은 서로 인접하는 기와 지방족 또는 헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있고,
R9는 각각 독립적으로 수소; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알킬기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알케닐기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N 또는 S를 포함하는 헤테로 고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
여기서, R9가 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기일 경우, 상기 아릴기 또는 헤테로 고리기의 오르소(ortho) 위치의 탄소와 R8 또는 R10는 각각 독립적으로 O, S, NR, PR, C=O, CRR' 및 SiRR'로 이루어진 군에서 선택되는 기와 함께 축합고리를 형성할 수 있으며, 여기서 R 및 R'는 각각 독립적으로 또는 동시에 수소, 산소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 알케닐기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴 아민기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기, 아미드기, 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되고, 여기서 R과 R'는 축합고리를 형성하여 스피로 화합물을 형성할 수 있다.
상기 화학식 1의 치환기를 상세히 설명하면 다음과 같다.
상기 화학식 1의 R1 내지 R17 중 알킬기, 알콕시기, 알케닐기는 탄소수 1-20인 것이 바람직하다.
상기 화학식 1의 R1 내지 R17 중 아릴기의 예로는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 스틸벤 등의 단환식 방향족 및 나프틸기, 안트라세닐기, 페나트렌기, 파이레닐기, 페릴레닐기등의 다환식 방향족환등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1의 R1 내지 R17 중 아릴 아민기의 예로는 디페닐 아민기, 디나프틸 아민기, 디비페닐 아민기, 페닐 나프틸 아민기, 페닐 디페틸 아민기, 디톨릴 아민기, 페닐 톨릴 아민기, 카바졸기, 트리페닐 아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1의 R1 내지 R17 중 헤테로 고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 피라다진기, 퀴놀리닐기, 이소퀴톨린기, 아크리딜기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1 화합물의 바람직한 예로 R1 내지 R4 중 하나 및/또는 R14 내지 R17 중 하나가 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴아민기인 것이다.
본 발명의 하나의 바람직한 실시 상태에 있어서, 상기 화학식 1 중 R9가 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기이다.
본 발명의 또 하나의 바람직한 실시 상태에 있어서, 상기 화학식 1 중 R9가 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기이며 , 상기 아릴기 또는 헤테로 고리기의 오르소(ortho) 위치의 탄소와 R8 또는 R10은 O, S, NR, PR, C=O, CRR' 및 SiRR'(여기서, R 및 R'는 화학식 1에서 정의한 바와 같다)로 이루어진 군에서 선택되는 기와 함께 축합고리를 형성한다.
본 발명의 또 하나의 바람직한 실시 상태에 있어서, 상기 화학식 1 중 R9가 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기이며 , 상기 아릴기 또는 헤테로 고리기의 오르소(ortho) 위치의 탄소와 R8 및 상기 아릴기 또는 헤테로 고리기의 오르소(ortho) 위치의 탄소와 R10은 O, S, NR, PR, C=O, CRR' 및 SiRR'(여기서, R 및 R'는 화학식 1에서 정의한 바와 같다)로 이루어진 군에서 선택되는 기와 함께 축합고리를 형성한다.
본 발명의 바람직한 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물의 예로 하기 화학식 2 내지 화학식 119의 화합물이 있다. 그러나, 하기 화학식의 화합물들은 본 발명의 이해를 돕기 위한 것이며, 이들에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
[화학식 2 내지 화학식 119]
상기 화학식에서 A 또는 B는 할로겐기, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 바람직하게는 치환 또는 비치환된 아릴아민기이다.
상기 A 또는 B의 바람직한 예는 하기와 같으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 2 내지 화학식 119와 아래의 치환기 A또는 B의 조합으로 여러 종류의 유도체 화합물을 형성할 수 있다. 예를 들어 화학식 2와 치환기 1이 사용되어진 경우 화합물을 2-1로 칭한다.
A 및 B
상기 화학식 1의 구체적인 예로는 하기와 같은 화합물들이 있으나, 이들에 만 한정되는 것은 아니다.
이하는 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
상기 화학식 1의 화합물은 상기 화학식 1에 표시된 코어 구조, 즉 아크리딘기와 카바졸기가 융합된 구조에 플루오렌기가 스피로 구조로 결합된 코어 구조에 다양한 치환체를 도입함으로써 유기 발광 소자에서 사용되는 유기물층으로 사용되기에 적합한 특성을 가질 수 있다. 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
상기 화학식 1의 화합물의 코어의 입체구조는 하기 그림과 같이 A와 B 부분으로 나누어 설명할 수 있다.
상기 화학식 1의 화합물의 코어는 X를 중심으로 공간적으로 평면 A와 평면 B가 직각을 이루는 입체 구조를 가지며, 여기서 X를 중심으로 A와 B 부분 사이의 컨쥬게이션은 일어나지 않는다. 또한, B 평면에서 질소원자 하나가 세 개의 아릴기 사이에 위치함으로써 B 평면 내에 컨쥬게이션을 제한하는 역할을 한다.
화합물의 컨쥬게이션 길이와 에너지 밴드갭은 밀접한 관계가 있다. 구체적으로, 화합물의 컨쥬게이션 길이가 길수록 에너지 밴드갭이 작아진다. 전술한 바와 같이, 상기 화학식 1의 화합물의 코어는 제한된 컨쥬게이션을 포함하고 있으므로, 이는 에너지 밴드 갭이 큰 성질을 성질을 갖는다.
본 발명에서는 상기와 같이 에너지 밴드 갭이 큰 코어 구조의 R1 내지 R17 위치에 다양한 치환기를 도입함으로써 다양한 에너지 밴드 갭을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 통상 에너지 밴드 갭이 큰 코어 구조에 치환기를 도입하여 에너지 밴드 갭을 조절하는 것은 용이하나, 코어 구조가 에너지 밴드 갭이 작은 경우에는 치환기를 도입하여 에너지 밴드 갭을 크게 조절하기 어렵다. 또한, 본 발명에서는 상기와 같은 구조의 코어 구조의 R1 내지 R17 및 다양한 치환기를 도입함으로써 화합물의 HOMO 및 LUMO 에너지 준위도 조절할 수 있다.
또한, 상기와 같은 구조의 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기발광소자 제조시 사용되는 정공주입층 물질, 정공수송층 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1이 코어 구조에 아릴 아민 구조를 포함하고 있으면, 유기 발광 소자에서 정공주입 및/또는 정공수송 물질로서의 적절한 에너지 준위를 가질 수 있다. 본 발명에서는 상기 화학식 1의 화합물 중 치환기에 따라 적절한 에너지 준위를 갖는 화합물을 선택하여 유기 발광 소자에 사용함으로써 구동 전압이 낮고 광효율이 높은 소자를 구현할 수 있다.
또한, 상기 코어구조에 다양한 치환기를 대칭 또는 비대칭으로 도입함으로써 에너지 밴드 갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 스피로 결합에 의한 공간적 구조에 다양한 치환기를 도입하여 유기물의 삼차원 구조를 조절함으로써 유기물 내의 π-π 상호작용을 최소화하는 구조를 갖도록 하여 엑시머 (excimer) 형성을 억제할 수도 있다.
한편, 상기 화학식 1의 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 예컨대, 화학식 3-2의 화합물은 유리전이온도가 150 oC 로서, 기존에 일반적으로 사용되던 NPB (Tg : 96 oC)에 비해 현저히 높음을 알 수 있다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀코팅, 딥코팅, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
예컨대, 화학식 2의 화합물은 소자의 제조 공정 중 이용되는 용매, 예를 들어 자일렌, 디클로로 에탄, 혹은 NMP등과 같은 극성 용매등에 대한 용해도가 매 우 우수할 뿐만 아니라 용액을 이용한 방법에서 박막 형성이 매우 잘 되는 특성을 가지므로, 소자의 제조시 용액 도포법을 사용할 수 있다. 또한, 통상 용액 도포법에 의해 형성된 박막이나 고체 상태에서의 발광 파장은 분자간 상호 작용에 의해 용액 상태의 발광 파장에 비해 장파장으로 이동하는 것을 흔히 볼 수 있는데, 상기 화학식 1의 화합물과 같은 구조를 갖는 화합물에서는 상기와 같은 파장의 이동이 매우 적게 나타난다.
본 발명의 스피로 구조의 화합물은 리티에이션 (lithiation)된 아릴기와 케토기를 반응시켜 얻은 3차 알코올을 산 촉매 하에서 가열하면 물이 빠지면서 육각형의 고리 구조를 형성하는 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 이와 같은 제조 방법은 당 기술 분야에 잘 알려져 있는 방법이며, 당업자는 상기 제조 방법의 조건을 변경하여 상기 화학식 1의 화합물을 제조할 수 있다. 구체적인 제조 방법은 후술하는 제조예에 기재하였다.
본 발명의 유기 발광 소자에서는 상기 화학식 1의 화합물 대신에 상기 화학식 1의 화합물에 열경화성 또는 광경화성 작용기를 도입한 화합물, 예컨대 상기 화학식 12 화합물 사용할 수도 있다. 이와 같은 화합물은 전술한 화학식 1의 화합물의 기본 물성을 유지하는 동시에, 소자의 제작시 용액 도포법에 의하여 박막으로 형성한 후 경화시키는 방법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다.
상기와 같이 유기 발광 소자의 제작시 유기물에 경화성 작용기를 도입하고, 용액 도포법에 의하여 상기 유기물의 박막을 형성한 후 경화하는 방법에 의하여 유기물층을 형성하는 방법은 미국 특허 공개 2003-0044518호 및 유럽 특허 공개 1146574 A2호 등에 기재되어 있다.
상기 문헌들에는 열경화 또는 광경화 가능한 비닐기 혹은 아크릴기를 가진 물질을 이용하여 상기와 같은 방법에 의하여 유기물층을 형성하여 유기 발광 소자를 제작하는 경우, 용액도포법에 의해 다층구조를 가지는 유기 발광 소자를 만들 수 있을 뿐 아니라 저전압, 고휘도의 유기 발광 소자를 만들 수 있다고 기재되어 있다. 이와 같은 작용 원리는 본 발명의 화합물에도 적용될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 열경화성 또는 광경화성 작용기는 비닐기 또는 아크릴기 등일 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 본 발명의 화합물, 즉 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
그리고, 본 발명의 유기 발광 소자는 예컨대 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법 (sputtering)이나 전자빔 증발법 (e-beam evaporation)과 같은 PVD (Physical Vapor Deposition) 방법 등을 이용할 수 있으나, 이들 방법에만 한정되는 것은 아 니다.
상기 화학식 1의 화합물의 제조 방법 및 이들을 이용한 유기 발광 소자의 제조는 이하의 제조예 및 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기 제조예 및 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1로 대표되는 유기 화합물의 합성방법과 이를 이용한 유기 전기발광 소자의 제조는 이하의 실시예 및 비교예에 의하여 더욱 구체적으로 설명된다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성을 위해서 하기 화학식 a 내지 g의 화합물을 출발물질로 사용할 수 있다.
<제조예 1> 화학식 a로 표시되는 출발물질의 제조
1) 디페닐아민 10g (59 mmol)과 브로모메틸메틸에테르 8.04 ml (88.6 mmol)을 테트라하이드로퓨란 100 ml에 용해시킨뒤, 트리에틸아민 12.4 ml (88.6 mmol)을 첨가하였다. 질소기류하에서 5시간 교반한 뒤, 증류수를 넣고 유기층을 추출하였다. 추출한 유기층은 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 15:1로 컬럼분리한 뒤, 진공건조하여 3차아민 12 g (수율 90%)을 얻었다.
2) 상기 1)에서 합성된 아민 화합물 (12.0 g, 56.3 mmol)을 정제된 THF 100 ml에 녹인 후 -78℃로 냉각한 후 n-BuLi (2.5M 헥산용액, 22.5 ml, 56.3 mmol)을 천천히 적가하였다. 동일 온도에서 30 분간 교반한 후 화합물 2,7-디클로로-9-플루오레논 (14.0 g, 56.3 mmol)을 가하였다. 동일 온도에서 40 분간 교반한 후 상온으로 온도를 올려 3 시간 더 교반하였다. 암모늄 클로라이드 수용액으로 반응을 종료한 후 에틸이써로 추출하였다. 유기물층으로부터 무수황산마그네슘으로 물을 제거한 후 유기 용매도 제거하였다. 얻어진 고체를 에탄올에 분산시켜 하룻동안 교반한 후 여과하고 진공 건조하여 중간 물질을 100 ml의 아세트산에 분산시킨 후 진한 황산 10 방울을 가하여 4 시간 동안 환류하였다. 얻어진 고체를 여과하고 에탄올로 씻어준 후 진공 건조하여 21.8 g (96.8% 수율)의 아민을 얻었다. MS: [M+H]+ = 401.
<제조예 2> 화학식 b로 표시되는 출발물질의 제조
1) 디페닐아민 10 g (59 mmol)과 브로모메틸메틸에테르 8.04 ml (88.6 mmol)을 테트라하이드로퓨란 100 ml에 용해시킨뒤, 트리에틸아민 12.4 ml (88.6 mmol)을 첨가하였다. 질소기류하에서 5시간 교반한 뒤, 증류수를 넣고 유기층을 추출하였다. 추출한 유기층은 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 15:1로 컬럼분리한 뒤, 진공건조하여 3차아민 12 g (수율 90%)을 얻었다.
2) 상기 1)에서 합성된 아민 화합물 (12.0 g, 56.3 mmol)을 정제된 THF 100 ml에 녹인 후 -78℃로 냉각한 후 n-BuLi (2.5M 헥산용액, 22.5 ml, 56.3 mmol)을 천천히 적가하였다. 동일 온도에서 30 분간 교반한 후 화합물 2-클로로-9-플루오레 논 (12.1 g, 56.3 mmol)을 가하였다. 동일 온도에서 40 분간 교반한 후 상온으로 온도를 올려 3 시간 더 교반하였다. 암모늄 클로라이드 수용액으로 반응을 종료한 후 에틸이써로 추출하였다. 유기물층으로부터 무수황산마그네슘으로 물을 제거한 후 유기 용매도 제거하였다. 얻어진 고체를 에탄올에 분산시켜 하룻동안 교반한 후 여과하고 진공 건조하여 중간 물질을 100 ml의 아세트산에 분산시킨 후 진한 황산 10 방울을 가하여 4 시간 동안 환류하였다. 얻어진 고체를 여과하고 에탄올로 씻어준 후 진공 건조하여 20 g (97 % 수율)의 아민을 얻었다. MS: [M+H]+ = 366.
<제조예 3> 화학식 c로 표시되는 출발물질의 제조
화학식 a (9.00 g, 22.5 mmol)과 1-요오드나프탈렌 (11.4 g, 45.0 mmol), 탄산 칼륨 (6.22 g, 45.0 mmol), 요오드화구리(214 mg, 1.13 mmol) 및 자일렌(250 mL)을 질소 분위기 하에서 밤샘 가열하였다. 상온으로 냉각한 후 생성물을 에틸아세테이트로 추출하고 무수황산마그네슘으로 수분을 제거한 후 감압 하에서 용매를 제거하였다. 헥산 용매를 사용하여 실리카겔 컬럼을 통과시켜 화합물을 얻은 후 용매를 감압 하에서 제거하고 진공 건조시켜 화학식 b (5.0 g, 42% 수율)을 얻었다. MS: [M+H]+ = 527.
<제조예 4> 화학식 d로 표시되는 출발물질의 제조
화학식 a (8.23 g, 22.5 mmol)와 요오드벤젠 (9.18 g, 45 mmol), 탄산 칼륨 (6.22 g, 45 mmol), 요오드화구리(214 mg, 1.13 mmol) 및 자일렌 (250 mL)을 질소 분위기 하에서 밤샘 가열하였다. 상온으로 냉각한 후 생성물을 에틸아세테이트로 추출하고 무수황산마그네슘으로 수분을 제거한 후 감압 하에서 용매를 제거하였다. 헥산 용매를 사용하여 실리카겔 컬럼을 통과시켜 화합물을 얻은 후 용매를 감압 하에서 제거하고 진공 건조시켜 화합물 b (5.2 g, 47% 수율)을 얻었다. M: [M+H]+ = 493.
<제조예 5> 화학식 e로 표시되는 출발물질의 제조
1) 디페닐아민 5.08 ml (30 mmol), 1-브로모-2-요오드벤젠 5.6 ml (45 mmol), 구리 2.29 g (36 mmol) 및 탄산 칼륨 4.98 g (36 mmol)를 5일 동안 환류했다. 냉각 후 물과 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘로 수분을 제거한 후 노말-헥산으로 컬럼분리하였다. 에탄올을 가하여 고체화하여 생성물 4.4 g (45% 수율)을 얻었다. MS: [M+H]+= 323.
2) 건조된 플라스크에 화합물 상기 1) 화합물 1.36 g (4.19 mmol)를 THF 15 ml에 용해시키고 dryice/acetone bath를 장착했다. t-Butyllithium (1.7 M 펜탄용액) 6.18 ml (2.5 eq)을 30분 동안 적가하고 1시간 더 교반했다. 2,7-dibromo-9-fluorenone 1.18 g (3.49 mmol)을 THF 20 ml에 용해시키고 주사기를 이용하여 반응 액에 넣은 후 1시간 더 교반했다. 상온에서 1시간 더 교반한 후 포화 NH4Cl 수용액을 넣어 30분 동안 교반했다. 물과 에틸 아세테이트로 추출하고 무수황산마그네슘로 수분을 제거한 후 진공건조하여 생성물을 얻었다.
3) 정제하지 않은 화합물 상기 2) 화합물을 아세트산 5 ml에 용해시키고 진한 황산 5 방울을 넣고 60 ℃에서 하룻동안 교반하였다. 냉각 후 여과하면서 물로 씻고 5% NaHCO3 수용액으로 씻은 후 노말-헥산/에틸아세테이트 = 9:1용액으로 컬럼 분리했다. 얻어진 물질에 에탄올을 가하여 고체화시키고 여과한 후 진공건조하여 생성물 1.76 g (89.2%)를 얻었다. MS: [M+H]+ = 566.
<제조예 6> 화학식 f로 표시되는 출발물질의 제조
1) 4-아미노비페닐 2.0 g (12 mmol), 4-브로모비페닐 2.74 g (12.0 mmol)을 자일렌 50 ml에 용해시키고, 나트륨 터셔리-부톡사이드 1.72 g (18 mmol), 트리스디벤질리덴아세톤디팔라듐(0) 0.11 g (0.12 mmol), 트리-터셔리-부틸포스핀 0.036 g (0.18 mmol)을 첨가한 후, 3 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣어 반응을 종료시키고 유기 층을 추출한 후, 무수황산마그네슘으로 수분을 제거하였다. 감압하에서 용매를 제거하고, 헥산으로 재결정화하고 진공 건조시켜 생성물 2.2 g (57% 수율)를 얻었다. MS: [M+H]+= 322.
2) 상기 1)의 화합물 2.2 g (6.8 mmol), 1-브로모-2-요오드벤젠 1.25 mL (10 mmol), 탄산 칼륨 1.2 g (8.8 mmol), 구리 0.56 g (8.8 mmol)을 니트로벤젠 5 mL에 질소 기류 하에서 30시간동안 환류한 후, 상온으로 냉각하였다. THF를 넣고 30분 동안 교반하고 녹지 않는 고체를 여과하여 제거한 후, 감압 하에서 용매를 제거하였다. 노르말-헥산/톨루엔 = 3/1로 컬럼분리한 후, 에탄올로 재결정화하고 진공 건 조하여 화합물 2.4 g (수율 74%)를 얻었다. MS : [M+H]+ = 477.
3) 상기 2)의 화합물 2.30 g (4.83 mmol)를 THF 30 mL에 용해시키고, -78 ℃에서 t-BuLi (1.7 M 펜탄 용액) 5.68 ml (9.66 mmol)을 30 분 동안 적가하였다. 2 시간 동안 교반한 후에 THF 8 mL에 용해되어있는 화합물 2,7-디브로모-9-플루오레논 1.36 g (4.03 mmol)을 넣었다. 동일 온도에서 2 시간 동안 교반한 후에 냉각 용기(드라이아이스/아세톤)를 제거하고 상온에서 1 시간 반응 동안 교반하였다. 포화 염화암모늄 수용액 16 mL을 넣고 30분 동안 교반하여 반응을 종료시켰다. 생성물을 에틸아세테이트로 추출하고 에탄올을 사용하여 고체화하여 화합물을 얻었다. 얻어진 화합물을 진공 건조시킨 후 아세트산 5 mL에 용해시키고 진한 황산 용액 5 방울을 넣어 60 ℃에서 밤샘 교반하였다. 상온으로 냉각시킨 후, 감압 하에서 용매를 제거하고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 생성물에 포함되어 있는 부산물을 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 4/1로 컬럼분리하여 제거하였다. 생성물을 에탄올로 재결정화하고 진공 건조시켜 생성물 0.77 g (27%) 를 얻었다. MS: [M+H]+= 718.
<제조예 7> 화학식 g로 표시되는 출발물질의 제조
1) 4,4-디톨릴아민 1.97 g (10 mmol), 1-브로모-2-요오드벤젠 1.87 ml (15 mmol), 요오드화구리 95 mg (0.5 mmol), 탄산칼륨 4.15 g (30 mmol)을 자일렌 100 ml에 놓고 1주동안 환류하였다. 냉각 후 물을 가한 후 에틸아세테이트로 추출하고 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거한 후 노르말-헥산만으로 컬럼분리 후 생성물 2.219 g (수율 63%)을 얻었다. MS: [M]+= 353.
3) 건조된 플라스크에 화합물 상기 화합물 (428 mg, 1.21 mmol)를 정제된 THF 6 ml에 용해시키고 드라이아이스/아세톤 용기를 장착했다. t-BuLi 1.43 ml (1.7M 펜탄용액, 2.43 mmol)을 30분 동안 적가하고 동일 온도에서 1시간 더 교반했다. 화합물 2,7-디브로모-9-플로렌온 (338 mg, 1.00 mmol)을 THF 6 ml에 용해시키고 주사기를 이용해 반응 용액에 가한 후 1시간 더 교반했다. 상온에서 1시간 더 교반해준 후 포화 암모늄클로라이드 수용액을 넣어 반응을 종료한 후 30분 동안 교반했다. 에틸 아세테이트로 추출하고 무수황산마그네슘으로 수분을 제거한 후에 진공 건조했다.
4) 상기 3) 화합물 을 아세트산 5 ml에 용해시키고 진한 황산 5 방울을 넣고 60℃ 에서 하룻동안 교반했다. 상온으로 냉각 후 여과하면서 물로 씻었다. 5% 중탄산 나트륨 수용액으로 씻고 하고 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 9:1 용액으로 컬럼 분리했다후 에탄올로 고체화시키고 여과 건조했다. (528 mg, 수율 89%). MS : [M+H]+= 594.
<제조예 8> 화학식 h로 표시되는 출발물질의 제조
1) m,m'-디톨릴아민 2.28 ml ( 12 mmol ), 1-브로모-2-요오드벤젠 2.26 ml (18.0 mmol), 구리 991 mg (1.3 eq), 탄산칼륨 2.16 g (15.6 mmol) 및 니트로벤젠 1 ml을 3일 동안 환류했다. 냉각 후 니트로벤젠을 감압증류하여 제거하고 물과 에 틸아세테이트로 추출하여 유기층으로부터 무수황산마그네슘를 이용하여 수분을 제거했다. 유기 용매를 제거한 후 노르말-헥산/에틸아세테이트 = 50:1 용매로 컬럼 분리하고 에탄올로 고체화했다. MS: [M+H]+= 353 (-Br), 400 (-I). 수율: 68% (2.9 g).
2) 건조된 플라스크에 상기 1) 화합물 779 mg (2.21 mmol)를 정제된 THF 8 ml에 용해시키고 dryice/acetone bath를 장착했다. t-Butyllithium (1.7M 펜탄용액) 2.6 ml (4.4 mmol)을 30분 동안 적가하고 1시간 더 교반했다. 2,7-dibromo-9-fluorenone 0.622 g (1.83 mmol)을 THF 9 ml에 용해시키고 주사기로 반응 액에 넣은 후 동일 온도에서 1시간 더 교반했다. 상온에서 1시간 더 교반해준 후 포화 암모늄클로라이드 수용액을 넣어 30분 동안 교반하였다. 물과 에틸 아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘로 유기층의 수분을 제거한 후 진공건조하였다.
3) 정제하지 않은 상기 2) 화합물을 아세트산 5 ml에 용해시키고 진한 황산 5방울을 넣고 60℃에서 하룻동안 교반하였다. 냉각 후 여과하면서 물로 씻었다. 5% NaHCO3 수용액으로 씻고 노르말-헥산/에틸아세테이트 = 9:1 용액으로 컬럼 분리했다. 에탄올로 고체화시키고 여과한 후 진공 건조했다. MS: [M+H]+= 594. 수율: 73.9% (0.807 g).
<제조예 9> 화학식 i로 표시되는 출발물질의 제조
1) 2-브로모아닐린 (800 mg, 4.70 mmol), 1-tert-부틸-4-아이오도벤젠(1 mL, 5.64 mmol), 칼륨 하이드록사이드 (1.06 g, 18.8 mmol), 염화구리(19 mg, 0.16 mmol), 1,10-페난트롤린 (34 mg, 0.16 mmol) 및 자일렌 (16 mL)을 질소 분위기 하에서 밤샘 가열하였다. 이 반응물을 상온으로 냉각한 후, 생성물을 에틸아세테이트로 추출하고, 무수황산마그네슘으로 수분을 제거한 후, 감압하에서 용매를 제거하였다. 생성물을 헥산 용매를 사용하여 실리카겔 컬럼을 통과시켜 이가 아민과 삼가 아민을 얻었다. 얻어진 이가 아민과 삼가 아민의 혼합물을 진공 건조한 후, 1-tert-부틸-4-아이오도벤젠 (0.8 mL, 4.42mmol), 요오드화 구리 (35 mg, 0.18 mmol), 탄산 칼륨 (763 mg, 5.52 mmol)과 함께 톨루엔 (15 mL)에 가하고 질소 분위기 하에서 밤샘 가열하였다. 이 반응물을 상온으로 냉각 후, 생성물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거한 후 감압하에서 용매를 제거하였다. 생성물을 헥산 용매를 사용하여 실리카겔 컬럼을 통과시킨 후 용매를 감압하에서 제거하고 진공 건조시켜 원하는 흰색 고체의 상기 화합물 (0.67 g, 33%)을 얻었다. MS: [M+H]+ = 437.
2) 건조된 플라스크에 상기 1)의 화합물 0.5 g (1.2 mmol)을 정제된 THF 6 ml에 용해시키고 드라이아이스/아세톤 용기를 장작했다. 여기에 -78 ℃에서 t-BuLi (1.7 M 펜탄 용액, 1.35 ml, 2.3 mmol)을 30분 동안 적가하였다. 이 반응물을 1 시간 동안 교반한 후, 2,7-dibromo-9-fluorenone 338 mg (1 mmol)을 THF 5 ml에 용해시키고, 주사기로 반응액에 넣은뒤 동일온도에서 반응물을 1 시간 동안 교반한 후 드라이아이스/아세톤 용기를 제거하고 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 여기에, 포화 염화암모늄 수용액 (10 mL)을 넣고 30분 동안 교반하여 반응을 종료시키고, 생성물을 에틸아세테이트로 추출한 후, 노르말-헥산/에틸아세테이트 = 9/1 용매로 컬럼분리하여 화합물 얻었다.
3) 상기 2) 화합물을 진공 건조시킨 후 아세트산 (5 mL)에 용해시키고, 진한 황산 용액 (3방울)을 넣어 60 ℃에서 하룻동안 교반하였다. 이 반응물을 상온으로 냉각시킨 후 필터종이를 이용하여 생성물을 걸러주고 물로 세척하였다. 생성물에 포함되어 있는 부산물을 노르말-헥산/에틸 아세테이트 = 9/1 용매로 컬럼분리하여 제거하고 진공 건조시켜 생성물을 0.31 g (수율 36%)을 얻었다. MS: [M+H]+= 678.
<실시예 1> 화합물 1로 표시되는 화합물의 제조
화학식 e 5.02 g (8.88 mmol)와 디페닐아민 1.81 g (10.7 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.90 g (30.2 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.12 g (0.21 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.16 ml (0.32 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 9/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화합물 1 (5.2 g, 수율 78.9%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 742.
<실시예 2> 화합물 2로 표시되는 화합물의 제조
화학식 c 4.68 g (8.88 mmol)와 디페닐아민 1.81 g (10.7 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.90 g (30.2 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.12 g (0.21 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.16 ml (0.32 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 9/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화학식 화합물 2 (5.1 g, 수율 72.5%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 793.
<실시예 3> 화학식 3로 표시되는 화합물의 제조
화학식 c 4.68 g (8.88 mmol)와 N-페닐-1-나프틸아민 2.34 g (10.7 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.90 g (30.2 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.12 g (0.21 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.16 ml (0.32 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 9/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화학식 화합물 3 (5.6 g, 수율 71%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 893.
<실시예 4> 화합물 4로 표시되는 화합물의 제조
화학식 g 5.28 g (8.88 mmol)와 디페닐아민 1.81 g (10.7 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.90 g (30.2 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.12 g (0.21 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.16 ml (0.32 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 9/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화학식 화합물 4 (4.9 g, 수율 71.7%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 771.
<실시예 5> 화학식 화합물 5로 표시되는 화합물의 제조
화학식 h 5.27 g (8.88 mmol)와 디페닐아민 1.81 g (10.7 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.90 g (30.2 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.12 g (0.21 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.16 ml (0.32 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 9/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화학식 화합물 5 (5.0 g, 수율 73%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 771.
<실시예 6> 화합물 6로 표시되는 화합물의 제조
화학식 i 6.02 g (8.88 mmol)와 디페닐아민 1.81 g (10.7 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.90 g (30.2 mmol), 비스디벤질 리덴아세톤팔라듐(0) 0.12 g (0.21 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.16 ml (0.32 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 9/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화학식 화합물 6 (5.6 g, 수율 73.8%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 855.
<실시예 7> 화합물 7로 표시되는 화합물의 제조
화학식 f 6.37 g (8.88 mmol)와 디페닐아민 1.81 g (10.7 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.90 g (30.2 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.12 g (0.21 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.16 ml (0.32 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 9/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화학식 화합물 7 (6.2 g, 수율 77%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 895.
<실시예 8> 화합물 8로 표시되는 화합물의 제조
화학식 d 4.37 g (8.88 mmol)와 N-페닐-1-나프틸아민 2.34 g (10.7 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.90 g (30.2 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.12 g (0.21 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.16 ml (0.32 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 9/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화합물 8 (5.2 g, 수율 86.8%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 675.
<실시예 9> 화합물 9로 표시되는 화합물의 제조
1) 화합물 9로 표시되는 화합물을 제조하기 위한 아릴 아민 합성 (1,4-나프틸비페닐아민, 1,4-naphthylbiphenylamine): 1-아미노나프탈렌 (1-aminonaphthalene, 7.4 g, 51.48 mmol)과 4-브로모비페틸 (4-bromobiphenyl, 12 g, 51.48 mmol)을 톨루엔 200 ml에 용해시킨뒤, 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) (Pd(dba)2, 0.89 g, 1.54 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 (tri-t-butylphosphine, 0.60 ml, 1.54 mmol)과 나트륨 터셔리-부톡사이드 (sodium t-butoxide, 9.90 g, 103.0 mmol)을 첨가하였다. 2시간동안 질소기류하에서 환류한 후, 반응용액에 증류수를 넣고 반응을 종결시켰다. 유기층을 추출하여 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 (n-hexane/THF = 15/1) 전개용매로 컬럼분리하고, 석유에테르에 교반한 뒤 진공 건조하여 아릴 아민 (6.3 g, 수율 42%)를 얻었다. MS: [M+H]+ = 295
2) 화학식 d 4.37 g (8.88 mmol)와 나프틸비페닐아민 3.16 g (10.7 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.90 g (30.2 mmol), 비 스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.12 g (0.21 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.16 ml (0.32 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 9/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화합물 9 (4.5 g, 수율 67.5%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 751.
<실시예 10> 화합물 10로 표시되는 화합물의 제조
1) 화합물 10로 표시되는 화합물을 제조하기 위한 아릴 아민 합성 (4-(N-페닐-N-페닐아미노)페닐-1-페닐아민): 4-브로모페닐-N-페닐-N-페닐아민 13.5 g (41.6 mmol)와 아닐린 3.98 ml (43.7 mmol)을 톨루엔 120 ml에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 10.00 g (104.1 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.48 g (0.83 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.58 ml (1.25 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 10/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공 건조하여 아릴 아민 연결기 (9.6 g, 수율 69%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 336.
2) 화학식 c 4.68 g (8.88 mmol)와 4-(N-페닐-N-페닐아미노)페닐-1-페닐아민 6.86 g (20.4 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 5.89 g (61.3 mmol), 트리스디벤질리덴아세톤디팔라듐(0) 0.24 g (0.41 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.25 ml (0.61 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 4/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화합물 10 (5.2 g, 수율 52%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 1127.
<실시예 11> 화합물 11로 표시되는 화합물의 제조
1) 화합물 11로 표시되는 화합물을 제조하기 위한 아릴 아민 합성 (4-(N-페닐-N-페닐아미노)페닐-1-나프틸아민): 4-브로모페닐-N-페닐-N-페닐아민 15.0 g (46.3 mmol)와 1-나프틸아민 7.29 g (50.9 mmol)을 톨루엔 200 ml에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 13.34 g (138.8 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.53 g (0.93 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.56 ml (1.39 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 10/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공 건조하여 아릴 아민 연결기 (13 g, 수율 73%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 386.
2) 화학식 c 4.68 g (8.88 mmol)와 4-(N-페닐-N-페닐아미노)페닐-1-나프틸아민 7.88 g (20.4 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 5.89 g (61.3 mmol), 트리스디벤질리덴아세톤디팔라듐(0) 0.24 g (0.41 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.25 ml (0.61 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 4/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화합물 11 (5.4 g, 수율 50%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 1227.
<실시예 12> 화합물 12로 표시되는 화합물의 제조
1) 화합물 12로 표시되는 화합물을 제조하기 위한 아릴 아민 합성 (4-(N-페닐-N-페닐아미노)페닐-1-비페닐아민): 4-브로모페닐-N-페닐-N-페닐아민 17.4g (53.7 mmol)와 4-아미노비페닐 9.99 g (59.0 mmol)을 톨루엔 250 ml에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 17.02 g (177.1 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.68 g (1.2 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.72 ml (1.8 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 10/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공 건조하여 아릴 아민 연결기 (16 g, 수율 73%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 412.
2) 화학식 c 4.68 g (8.88 mmol)와 4-(N,N-디페닐아미노)페닐-4-바이페닐아민 8.42 g (20.4 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 5.89 g (61.3 mmol), 트리스디벤질리덴아세톤디팔라듐(0) 0.24 g (0.41 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.25 ml (0.61 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 4/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화합물 12 (5.2 g, 수율 45.8%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 1279.
<실시예 13> 화합물 13로 표시되는 화합물의 제조
1) 화합물 13로 표시되는 화합물을 제조하기 위한 아릴 아민 합성 (4-(N-페닐-N-나프틸아미노)페닐-1-비페닐아민): 4-브로모페닐-N-페닐-N-나프틸아민 14.0 g (37.4 mmol)와 4-아미노비페닐 6.96g (41.2 mmol)을 톨루엔 200ml에 용해시킨뒤, 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.47 g (0.82 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.50 ml (1.2 mmol)과 나트륨-터셔리-부톡사이드 11.86 g (123.4 mmol)을 첨가하였다. 2시간동안 질소기류하에서 환류한 후, 반응용액에 증류수를 넣고 반응을 종결시켰다. 유기층을 추출하여 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 10/1 전개용매로 컬럼분리하고, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 아릴 아민 연결기 (7.5 g, 수율 43%)를 얻었다. MS: [M+H]+ = 462.
2) 화학식 c 4.68 g (8.88 mmol)와 4-(N-페닐-1-나프틸아미노)페닐-4-바이페닐아민 9.44 g (20.4 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 5.89 g (61.3 mmol), 트리스디벤질리덴아세톤디팔라듐(0) 0.24 g (0.41 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.25 ml (0.61 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 4/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화합물 13 (5.5 g, 수율 45%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 1379.
<실시예 14> 화합물 14로 표시되는 화합물의 제조
1) 화합물 14로 표시되는 화합물을 제조하기 위한 아릴 아민 합성 (4-(N,N-디페닐아미노)-비페닐-N-페닐아민): 4-클로로비페닐-N,N-디페닐아민 4.00g (11.2 mmol)와 아닐린 1.13 ml (12.4 mmol)을 톨루엔 100 ml에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.70 g (28.1 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.13 g (0.23 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.17 ml (0.34 mmol)을 첨가한 후, 5 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 10/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공 건조하여 아릴 아민 연결기 (3.8 g, 수율 81%)를 얻었다. MS: [M+H]+ = 413.
2) 화학식 d 4.369 g (8.88 mmol)와 4-(N,N-디페닐아미노)-비페닐- N-페닐아민 4.414 g (10.7 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.90 g (30.2 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.12 g (0.21 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.16 ml (0.32 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 9/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화합물 14 (5.2 g, 수율 65%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 869.
<실시예 15> 화합물 15로 표시되는 화합물의 제조
1) 화합물 15로 표시되는 화합물을 제조하기 위한 아릴 아민 합성 (4-(N,N-디페닐아미노)-비페닐-N-비페닐아민): 4-클로로비페닐-N,N-디페닐아민 8.80g (24.7 mmol)와 4-아미노비페닐 6.28 g (37.1 mmol)을 톨루엔 200 ml에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 5.94 g (61.8 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.43 g (0.74 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.61 ml (1.24 mmol)을 첨가한 후, 5 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 10/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공 건조하여 아릴 아민 연결기 (7.0 g, 수율 58%)를 얻었다. MS: [M+H]+ = 489.
2) 화학식 d 4.37 g (8.88 mmol)와 4-(N,N-디페닐아미노)-비페닐-N-비페닐아민 5.23 g (10.7 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.90 g (30.2 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.12 g (0.21 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.16 ml (0.32 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 9/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화합물 15 (5.4 g, 수율 64%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 943.
<실시예 16> 화합물 16로 표시되는 화합물의 제조
1) 화합물 16로 표시되는 화합물을 제조하기 위한 아릴 아민 합성 (4-(N-페닐-N-나프틸아미노)-비페닐-N-비페닐아민): 4-클로로비페닐-N-페닐-N-나프틸아민 4.08 g (10.1 mmol)와 4-아미노비페닐 2.55 g (15.1 mmol)을 톨루엔 100 ml에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.90 g (30.2 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.17 g (0.30 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.26 ml (0.53 mmol)을 첨가한 후, 7 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 10/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공 건조하여 아릴 아민 연결기 (3.8 g, 수율 70%)를 얻었다. MS: [M+H]+ = 539.
2) 화학식 d 4.369 g (8.88 mmol)와 4-(N-페닐-N-나프틸아미노)-비페닐-N-비페닐아민 5.76 g (10.7 mmol)을 톨루엔 120 ml 에 용해시키고, 나트륨-터셔리-부톡사이드 2.90 g (30.2 mmol), 비스디벤질리덴아세톤팔라듐(0) 0.12 g (0.21 mmol), 50wt% 트리-터셔리-부틸포스핀 톨루엔 용액 0.16 ml (0.32 mmol)을 첨가한 후, 2 시간 동안 질소 기류 하에서 환류하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고 유기 층을 추출하였다. 노르말-헥산/테트라하이드로퓨란 = 9/1 용매로 컬럼 분리한 후, 석유에테르에 교반한 뒤 진공건조하여 화합물 16 (4.9 g, 수율 56%)를 얻었다. MS: [M+H]+= 995.
<실시예 17> 유기 발광 소자의 제조
ITO(indium tin oxide)가 1000 Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판 (corning 7059 glass)을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때 세제로는 Fischer Co.의 제품을 사용하였으며 증류수로는 Millipore Co. 제품의 필터(Filter)로 2 차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30 분간 세척한 후, 증류수로 2 회 반복하여 초음파 세척을 10 분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시켰다. 질소 플라즈마를 이용하여 14 mtorr의 압력에서 85 W으로 상기 기판을 5 분간 건식 세정한 후 진공 증착기로 기판을 이송시켰다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화학식의 화합물인 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌(hexanitrile hexaazatriphenylene: 이하 HAT라 함)을 500 Å의 두께로 열 진공 증착하여 ITO 도전층 및 N형 유기물을 가지는 양극을 형성하였다.
[HAT]
상기 층 위에 상기 화합물 6의 화합물(400 Å)을 진공증착하여 정공수송층을 형성시켰다. 상기 정공수송층 위에 Alq3를 300 Å의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성시켰다. 상기 발광층 위에 하기 화학식의 전자수송층 물질을 200 Å의 두께로 증착하여 전자수송층을 형성하였다.
[전자수송층 물질]
상기 전자수송층 위에 순차적으로 12 Å 두께의 리튬 플루오라이드(LiF)와 2000 Å 두께의 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.3~0.8 Å/sec로 유지하였다. 또한, 음극의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 1.5~2.5 Å/sec의 증착 속도를 유지하였다. 증착시 진공도는 1∼3 x 10-7로 유지하였다.
제조된 소자는 순방향 전류밀도 100 mA/ cm2에서 5.47 V의 전계를 보였으며, 2.91 lm / W의 광 효율을 보이는 녹색의 발광을 나타내었다. 이와 같이 소자가 상기 구동 전압에서 작동하여 발광을 한다는 것은 정공주입층과 발광층 사이에 층을 형성한 상기 화합물 6의 화합물이 정공수송 역할을 하고 있다는 것을 나타낸다.
<실시예 18> 유기 발광 소자의 제조
정공주입층을 별도로 형성하지 않고, 실시예 17과 같은 방법으로 준비한 ITO 투명 전극 위에 HAT 박막(80 : 계면 특성을 향상시키는 목적으로 사용)을 형성한 후 그 위에 화합물 6의 화합물을 1100 Å의 두께로 증착하여 정공주입과 수송을 동시에 하는 층을 형성한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
제작된 소자는 순방향 전류 밀도 100 mA / cm2에서 6.75 V의 전계를 보였으며, 2.19 lm / W의 광효율을 보이는 녹색 발광을 나타내었다. 이와 같이 소자가 상기 구동 전압에서 작동하여 발광을 한다는 것은 상기 화학식 1-4의 화합물이 정공 주입과 수송 역할을 하고 있다는 것을 나타내며, 이와 같이 본 발명의 화합물로 정공 주입과 수송을 동시에 하는 층을 형성하는 경우에도 저전압구동 및 우수한 광 효율을 달성할 수 있다는 것을 알 수 있다.
본 발명의 화합물은 유기 발광 소자에서 유기물층 물질, 특히 정공주입 물질 및/또는 정공수송 물질, 전자 수송물질, 발광층으로 사용될 수 있으며, 이 화합물을 유기 발광 소자에 사용하는 경우 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
Claims (11)
- 삭제
- 하기 화학식 1로 표시되는 화합물.[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서,X는 C 또는 Si이고,R1 내지 R8 및 R10 내지 R17은 각각 독립적으로 수소; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알킬기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알콕시기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알케닐기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N 또는 S를 포함하는 헤테로 고리기; 알킬기, 알케닐기 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환된 아미노기; 니트릴기; 니트로기; 할로겐기; 아미드기; 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되며, 여기서 이들은 서로 인접하는 기와 지방족 또는 헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있고,R9는 각각 독립적으로 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알킬기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 알케닐기; 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N 또는 S를 포함하는 헤테로 고리기로 이루어진 군에서 선택되며,여기서, R9가 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기일 경우, 상기 아릴기 또는 헤테로 고리기의 오르소(ortho) 위치의 탄소와 R8 또는 R10는 각각 독립적으로 O, S, NR, PR, C=O, CRR' 및 SiRR'로 이루어진 군에서 선택되는 기와 함께 축합고리를 형성할 수 있으며, 여기서 R 및 R'는 각각 독립적으로 또는 동시에 수소, 산소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 알케닐기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴 아민기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기, 아미드기, 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되고, 여기서 R과 R'는 축합고리를 형성하여 스피로 화합물을 형성할 수 있다. - 제2항에 있어서, 상기 화학식 1 중 R9이 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 헤테로 고리기이고, 상기 아릴기 또는 헤테로 고리기의 오르소(ortho) 위치의 탄소와 R8 또는 R10은 각각 독립적으로 O, S, NR, PR, C=O, CRR' 및 SiRR'(R 및 R'는 화학식 1에서 정의한 바와 같다)로 이루어진 군에서 선택되는 기와 함께 축합고리를 형성하는 것인 화학식 1의 화합물.
- 제2항에 있어서, 상기 R1 내지 R4 중 하나 및/또는 R14 내지 R17 중 하나가 할로겐기, 알킬기, 알케닐기 알콕시기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴아민기인 것인 화학식 1의 화합물.
- 제2항에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물이 하기 화합물 1 내지 화합물 16 중 하나인 것인 화학식 1의 화합물.
[화합물 1] [화합물 2] [화합물 3]
[화합물 10] [화합물 11]
- 제1 전극, 발광층을 비롯한 1층 이상으로 이루어진 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층된 형태로 포함하는 유기 발광 소자에 있어서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 제2항의 화학식 1의 화합물, 또는 이 화합물에 열 경화성 또는 광경화성 작용기가 도입된 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
- 제6항에 있어서, 유기물층은 정공수송층을 포함하고, 이 정공수송층이 상 기 화학식 1의 화합물, 또는 이 화합물에 열 경화성 또는 광경화성 작용기가 도입된 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
- 제6항에 있어서, 유기물층은 정공주입층을 포함하고, 이 정공주입층이 상기 화학식 1의 화합물, 또는 이 화합물에 열 경화성 또는 광경화성 작용기가 도입된 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
- 제6항에 있어서, 유기물층은 정공주입과 정공수송을 동시에 하는 층을 포함하고, 이 층이 상기 화학식 1의 화합물, 또는 이 화합물에 열 경화성 또는 광경화성 작용기가 도입된 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
- 제6항에 있어서, 유기물층은 전자 주입 및 전자수송층을 포함하고, 이 전자주입 또는 전자수송층이 상기 화학식 1의 화합물, 또는 이 화합물에 열 경화성 또는 광경화성 작용기가 도입된 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
- 제6항에 있어서, 발광층이 상기 화학식 1의 화합물, 또는 이 화합물에 열 경화성 또는 광경화성 작용기가 도입된 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
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| JP4790260B2 (ja) * | 2004-12-22 | 2011-10-12 | 出光興産株式会社 | アントラセン誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| CN101243038A (zh) * | 2005-08-12 | 2008-08-13 | 株式会社半导体能源研究所 | 芳胺化合物及其合成方法 |
| US7622584B2 (en) * | 2006-11-24 | 2009-11-24 | Samsung Mobile Display Co., Ltd. | Imidazopyridine-based compound and organic light emitting diode including organic layer comprising the imidazopyridine-based compound |
| KR100939627B1 (ko) * | 2006-12-01 | 2010-01-29 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 |
| KR100852118B1 (ko) * | 2007-03-13 | 2008-08-13 | 삼성에스디아이 주식회사 | 이미다조피리미딘계 화합물 및 이를 포함한 유기막을구비한 유기 발광 소자 |
| US7862908B2 (en) * | 2007-11-26 | 2011-01-04 | National Tsing Hua University | Conjugated compounds containing hydroindoloacridine structural elements, and their use |
| TWI385235B (zh) * | 2008-07-22 | 2013-02-11 | Ind Tech Res Inst | 有機化合物及包含其之有機電激發光裝置 |
| US8632893B2 (en) | 2008-07-22 | 2014-01-21 | Industrial Technology Research Institute | Organic compound and organic electroluminescence device employing the same |
| KR101317501B1 (ko) | 2009-01-09 | 2013-11-04 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 화합물, 그 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자 |
| KR101092170B1 (ko) * | 2009-05-27 | 2011-12-13 | 단국대학교 산학협력단 | 카바졸계 포스핀 옥사이드 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
| KR101120892B1 (ko) * | 2009-06-19 | 2012-02-27 | 주식회사 두산 | 아크리딘 유도체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
| KR101408515B1 (ko) | 2009-07-01 | 2014-06-17 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자 |
| WO2011052625A1 (ja) * | 2009-10-27 | 2011-05-05 | 昭和電工株式会社 | 陽極バッファ層用組成物、陽極バッファ層用高分子化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子、その製造方法およびその用途 |
| KR101231931B1 (ko) * | 2009-11-13 | 2013-02-08 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 축합고리 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자 |
| KR101717988B1 (ko) * | 2010-03-31 | 2017-03-22 | 에스에프씨 주식회사 | 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 |
| JP5850835B2 (ja) * | 2010-06-07 | 2016-02-03 | 保土谷化学工業株式会社 | アクリダン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| CN102050782A (zh) * | 2010-12-20 | 2011-05-11 | 南京方圆环球显示技术有限公司 | 螺芴吖啶中间体的制备方法 |
| US10056549B2 (en) | 2011-05-05 | 2018-08-21 | Merck Patent Gmbh | Compounds for electronic devices |
| US10177312B2 (en) | 2011-05-05 | 2019-01-08 | Merck Patent Gmbh | Compounds for electronic devices |
| CN102229565A (zh) * | 2011-05-10 | 2011-11-02 | 南京邮电大学 | 螺芴二苯并吖啶类有机半导体材料及其制备和应用方法 |
| US9660198B2 (en) | 2011-07-15 | 2017-05-23 | Kyulux, Inc. | Organic electroluminescence element and compound used therein |
| KR20130049075A (ko) | 2011-11-03 | 2013-05-13 | 삼성디스플레이 주식회사 | 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기발광 소자 |
| US20150060803A1 (en) * | 2012-04-10 | 2015-03-05 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Compound having acridan ring structure, and organic electroluminescent device |
| JP2016500669A (ja) | 2012-10-08 | 2016-01-14 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 有機光電子素子用化合物、これを含む有機発光素子および前記有機発光素子を含む表示装置 |
| WO2014112360A1 (ja) * | 2013-01-17 | 2014-07-24 | 保土谷化学工業株式会社 | インデノアクリダン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| EP2960240B1 (en) * | 2013-02-07 | 2017-05-03 | LG Chem, Ltd. | Heterocyclic compound and organic light-emitting element using same |
| KR102249277B1 (ko) * | 2013-05-15 | 2021-05-07 | 에스에프씨 주식회사 | 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 |
| KR102152012B1 (ko) * | 2013-09-11 | 2020-09-07 | 엘지디스플레이 주식회사 | 형광 화합물 및 이를 이용한 유기발광다이오드소자 |
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| EP3020782B1 (en) * | 2014-11-11 | 2018-08-01 | SFC Co., Ltd. | An electroluminescent compound and an electroluminescent device comprising the same |
| CN105655496B (zh) * | 2014-11-14 | 2018-11-23 | Sfc株式会社 | 有机发光化合物及包含它的有机电致发光元件 |
| WO2016204453A1 (ko) * | 2015-06-19 | 2016-12-22 | 주식회사 엘지화학 | 유기 발광 소자 |
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| CN108623594B (zh) * | 2017-03-22 | 2019-09-17 | 中国科学院化学研究所 | 一种螺环芳香稠环酰亚胺类化合物及其制备方法 |
| WO2018216913A1 (ko) * | 2017-05-22 | 2018-11-29 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자 |
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| JP2021501198A (ja) * | 2017-10-27 | 2021-01-14 | トランスフュージョン ヘルス，リミティド ライアビリティ カンパニー | フルオレンの誘導体を用いて造血幹細胞を増殖する組成物および方法 |
| KR102485831B1 (ko) * | 2017-11-10 | 2023-01-09 | 삼성디스플레이 주식회사 | 함질소 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993009074A2 (en) * | 1991-11-07 | 1993-05-13 | The Dow Chemical Company | Chlorination process, alkylation of products of said process and some products thereof |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4442050A1 (de) * | 1994-11-25 | 1996-05-30 | Hoechst Ag | Heterospiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien |
| US5763636A (en) * | 1995-10-12 | 1998-06-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Polymers containing spiro atoms and methods of using the same as electroluminescence materials |
| US6309763B1 (en) * | 1997-05-21 | 2001-10-30 | The Dow Chemical Company | Fluorene-containing polymers and electroluminescent devices therefrom |
| US6133271A (en) * | 1998-11-19 | 2000-10-17 | Cell Pathways, Inc. | Method for inhibiting neoplastic cells and related conditions by exposure thienopyrimidine derivatives |
| JP4024009B2 (ja) | 2000-04-21 | 2007-12-19 | Ｔｄｋ株式会社 | 有機ｅｌ素子 |
| WO2002043449A1 (fr) * | 2000-11-24 | 2002-05-30 | Toray Industries, Inc. | Materiau luminescent et element luminescent contenant celui-ci |
| US6630254B2 (en) * | 2001-04-10 | 2003-10-07 | National Research Council Of Canada | Conjugated polycarbazole derivatives in Organic Light Emitting Diodes |
| TWI249542B (en) * | 2001-11-09 | 2006-02-21 | Sumitomo Chemical Co | Polymer compound and polymer light-emitting device using the same |
| JP4585750B2 (ja) * | 2002-08-27 | 2010-11-24 | キヤノン株式会社 | 縮合多環化合物及びそれを用いた有機発光素子 |
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Patent Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| WO1993009074A2 (en) * | 1991-11-07 | 1993-05-13 | The Dow Chemical Company | Chlorination process, alkylation of products of said process and some products thereof |
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