KR100675051B1 - 비스페놀 ａ 의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

강산 촉매 및 조촉매의 존재하에 페놀 및 아세톤을 반응시켜 본 발명에 따른 비스페놀 A 를 연속 제조 하는 방법이, 조촉매로 하기 화학식 (I) 의 디티오 에테르를 사용하여 수행된다:
[화학식 I]
Figure 112003026725188-pct00006
[식중, 기호 R 및 R' 는, 각기 수소 원자, 알킬 라디칼, 또는 페닐 라디칼을 나타내며, 기호 R" 는 임의로 치환된 알킬 라디칼이다.]

Description

비스페놀 Ａ 의 제조 방법 {METHOD FOR MAKING BISPHENOL A}
본 발명은 비스페놀 분야에 관한 것이며 그 주제는 특히 더 비스페놀 A (4,4'-이소프로필리덴디페놀) 의 제조이다.
비스페놀 A 는 공업적으로 가장 일반적으로 사용되는 비스페놀이다. 이것은 100 만톤 이상 제조되며, 플라스틱 제조, 특히 폴리카르보네이트, 에폭시 수지 및 폴리에스테르 제조에서 중간체로써 주로 사용된다.
비스페놀 A 는 오랫동안 공지되어 왔으며 이의 합성에 대한 다수의 문헌이 있다 (예를 들어, Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry 5 판, Vol. A 19, pp. 350-351 참조). 공업적으로는, 비스페놀 A 는 1 몰의 아세톤과 2 몰의 페놀을 하기 반응에 따라 축합시켜 수득되는 것이 일반적이다:
Figure 112003026725188-pct00001

이반응은 일반적으로 강산촉매(HCl 또는 술폰수지)및 메틸 머캅탄(MM) 또는 3-머캅토프로피온산과 같은 머캅탄 조촉매의 존재하에 수행된다. 머캅탄 촉매의 부재하에서 반응은 가능하지만, 반응이 느리며 덜선택적이고, 이에따라 2,4'이성질체가 더쉽게형성된다.
첨부된 도 1 은 통상의 공업적인 비스페놀 A 제조 방법의 공정도이다. 이 방법은 아세톤, 페놀, 강산 및 머캅탄 (새 공급물 및 재순환 공급물)이 공급된 반응 구역 및 가벼운 분획 및 무거운 분획을 분리하기 위한 수단 및 머캅탄 (MM) 을 재순환하기 위한 수단이 있는 비스페놀 A 를 결정화하기 위한 구역을 필수적으로 포함한다.
이 방법에서, 머캅탄은 모두 재순환될 수 없으므로 새로운 머캅탄의 공급을 도입할 필요가 있으며, 이러한 공급은 필요로하는 총량의 99 % 까지 가능하다.
불행하게도, 높은 독성으로 인하여, 메틸 머캅탄의 송출은 안전상의 문제점을 가지고 있으며, 이것은 메틸 머캅탄을 조촉매로 사용하는 비스페놀 A 제조업자에게 메틸 머캅탄을 대체 하는 해결책 을 탐색하게 하고있다. 따라서, 미국 특허 제 4 517 387 호에서는 비스페놀 A 를 합성하기 위해 반응에 소듐 메틸 머캅티드 (SMM) 를 직접 주입하여 메틸 머캅탄 공급을 대체하도록 제안하였다.
이 방법은 반응기에서 나트륨 염의 침전이 발생할 수 있으므로 공업적인 규모로 사용하기에는 어려운 것으로 나타났다. 구상되어온 또 다른 해결책으로는, 비스페놀 A 합성 반응기로 주입하기 전에 SMM 으로부터 메틸 머캅탄을, 사용자 사이트의 특정 플랜트내에서, 발생시키는 것으로 이루어진다. 그러나, 이 방법은 강산으로 SMM 을 중화시키기 위한 추가의 반응기 설치가 필요하며 악취가 나는 수성 염류 유출물을 발생하기 때문에 이 해결책은 상대적으로 이행하기가 성가신 것이다.
금회, 하기 화학식 (I) 의 디티오 에테르(이 물질은 1 분자의 카르보닐 유도체 (II) 와 2 분자의 머캅탄 (III) 을 축합시켜 수득된다.)로 메틸 머캅탄을 대체하여 이러한 문제가 해결될 수 있음을 알아내었다:
Figure 112003026725188-pct00002

머캅탄 제조 사이트에서 장외 (ex situ) 합성될 때, 디티오 에테르는 취급이 용이한 생성물이다. 비스페놀 A 의 합성을 위해 일반적으로 사용되는 온도 (25-180℃) 에서 액체이기 때문에, 액체 디티오 에테르는 계량 펌프를 사용하여 비스페놀 A 합성 반응기로 직접 도입될 수 있으며; 따라서, 이들의 사용은 존재하는 비스페놀 A 제조 플랜트의 실질적인 변형이 필요하지 않다. 또한, SMM 과는 달리, 디티오 에테르는 악취가 나는 알칼리성 유출물을 발생하지 않는다는 장점을 갖는다.
따라서, 본 발명의 주제는, 화학 식 (I) 의 디티오 에테르를 조촉매로 사용하는 것을 특징으로 하는, 강산 촉매 및 조촉매의 존재하에 페놀 및 아세톤을 반응시켜 비스페놀 A 를 연속 제조 하는 방법에 관한 것이다. 식 (I), 식 (II), 및 식 (III) 에서, 기호 R 및 R' 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 각기 수소 원자, 탄소수 1 내지 12 (바람직하게는 1 내지 4) 의 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼, 또는 페닐 라디칼을 나타내며, 기호 R" 는 탄소수 1 내지 12 (바람직하게는 1 내지 4) 의 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼을 나타내며, 카르복실산 기로 임의로 치환된다.
조촉매로서 메틸 머캅탄을 사용하는 방법에서 너무 많이 벗어나지 않도록, 메틸 머캅탄으로부터 유도된 디티오 에테르 (R"=CH3)가 바람직하다. 메틸 머캅탄 또는 3-머캅토프로피온산과 포름알데히드 (R = R'= H) 또는 아세톤 (R = R'= CH3) 의 축합에 의해 수득된 디티오 에테르가 특히 적당하다. 특히 더 바람직한 디티오 에테르는 1 분자의 아세톤과 2 분자의 메틸 머캅탄과의 축합 생성물인 2,2-비스(메틸티오)프로판 (3,3-디메틸-2,4-디티아펜탄으로도 알려져 있으며, 이후, BMTP 로 약칭함):
Figure 112003026725188-pct00003

및, 1 분자의 포름알데히드와 2 분자의 메틸 머캅탄과의 축합 생성물인 비스(메틸티오)메탄 (2,4-디티아펜탄으로도 알려져 있으며, 이후, BMTM 으로 약칭함) 이다:
Figure 112003026725188-pct00004

이들 두 디티오 에테르는 하기의 특징을 갖는다:
BMTM BMTP
결정화 온도 <0℃ -18℃
끓는점 147℃ 155℃

BMTP 및 BMTM 은 메틸 머캅탄의 동등물로써 고려될 수 있다. 이들은 반응 혼합물 중 등농도(isoconcentration) 의 황에서 작업시 메틸 머캅탄에서와 동일한 조건하에 존재하는 비스페놀 A 제조용 플랜트에서 사용될 수 있다. 1 몰의 티오 에테르가 2 몰의 메틸 머캅탄에 상응하므로, 1 kg 의 BMTP 는 활성에 있어서 0.7 kg 의 메틸 머캅탄과 동등하며, 1 kg 의 BMTM 은 활성에 있어서 0.88 kg 의 메틸 머캅탄과 동등하다.
통상의 공업적인 비스페놀 A 제조 방법에서, 반응 혼합물의 메틸 머캅탄 농도는 강산 촉매 (술폰 수지, 염산 또는 황산) 에 대하여 1 몰 % 내지 100 몰 % 이므로, 사용될 디티오에테르의 양은 강산 촉매에 대하여 0.5 몰 % 내지 50 몰 % 이며, 바람직하게는 2.5 몰 % 내지 25 몰 % 이다.
사용된 디티오 에테르는 공지의 방법으로 합성될 수 있지만, 이들은 실온에서 강산 촉매 예컨대 염산, 황산, 또는 술폰 수지 (예를 들어, 수지 암버리스트(Amberlyst) 15) 또는 제올라이트와 같은 산성 고체의 존재하에 머캅탄 (III) 을 카르보닐 유도체 (II) 에 주입한 후, 회전 증발기 또는 증류로 생성된 과량의 카르보닐 유도체 및 물을 제거하여 유리하게 합성될 수 있다. 합성 말기의 반응 혼합물은 디티오 에테르, 물 및 미반응된 카르보닐 유도체로 필수적으로 이루어진다. 이것은 또한 그 자체 (즉, 물 및 카르보닐 유도체와 혼합된 디티오 에테르) 가 비스페놀 A 공정으로 주입될 수 있다. (특히, 디티오 에테르가 BMTP 일때 혼합물의 모든 성분이 반응 매질에 존재하므로).
본 발명에 따른 방법에서 비스페놀A 는 조촉매가 메틸머캅탄일 때 사용된 것과 완전히 동일한 조건하에서 합성될 수 있다, 즉:
- 페놀/아세톤 몰비: 1 내지 50 및 바람직하게는 5 내지 20
- 온도: 25-180 ℃ 및 바람직하게는 40 내지 160 ℃
- 압력: 0.5-20 바 및 바람직하게는 1 내지 10 바
- 접촉 시간: 5-180 분 및 바람직하게는 10-120 분.
반응동안 BMTP 가 메틸 머캅탄을 발생하기 때문에, 기체상 유출물을 수집하고 이어서 재순환시키거나 수산화 나트륨으로 중화시키기 위해 통상의 분리 트레인을 변형없이 사용할 수 있다.
상술한 바와 같이, BMTP 로 메틸 머캅탄을 대체하는 것은 존재하는 비스페놀 A 제조용 플랜트의 실질적인 변형을 필요로 하지 않으며, 단지 변형은 첨부된 도 2 에서 도시하고 있는 바와 같이, 메틸 머캅탄 입구 대신 액체 BMTP 입구가 있는 것이다.
본 발명에 따른 방법의 한 특정 구현예에서, 순수한 BMTP 의 주입은 예를 들어, 과량의 아세톤과 메틸 머캅탄의 반응에 의한 BMTP 의 장외(ex situ) 합성으로 부터 생성되는 BMTP, 아세톤 및 물의 혼합물로 대체될 수 있다. 반응기로의 새 아세톤 공급을 조절하기 위해 이 혼합물에 존재하는 아세톤을 충분히 고려하여야 한다. BMTP-아세톤-물 혼합물은 순수한 BMTP 를 수송하는 것과 마찬가지로 용이하며, 따라서, BMTP 를 정제하기 위한 조작은 하지않아도 된다.
유사하게, 순수한 BMTM 의 주입은 과량의 포름알데히드와 메틸 머캅탄의 반응에 의한 BMTM 의 장외(ex situ) 합성으로 부터 생성되는 BMTM, 포름알데히드 및 물의 혼합물로 대체될 수 있다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 (I) 의 디티오 에테르가 조촉매로 사용됨을 특징으로 하는, 강산 촉매 및 조촉매의 존재하에 페놀 및 아세톤을 반응시켜 비스페놀 A 를 연속 제조 하는 방법:
    Figure 112006067531293-pct00005
    [식중, 기호 R 및 R' 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 각기 수소 원자, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼, 또는 페닐 라디칼을 나타내며, 기호 R" 는 탄소수 1 내지 12 의 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼을 나타내며 카르복실산 기로 치환될 수 있다.]
  2. 제 1 항에 있어서, 디티오 에테르의 알킬 라디칼이 1 내지 4 의 탄소를 포함하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 디티오 에테르가 메틸 머캅탄으로부터 유도되는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 디티오 에테르가 2,2-비스(메틸티오)프로판인 방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 순수한 2,2-비스(메틸티오)프로판을 사용하는 방법.
  6. 제 4 항에 있어서, 2,2-비스(메틸티오)프로판, 아세톤 및 물의 혼합물을 사용하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 혼합물이 메틸 머캅탄과 아세톤의 반응에 의한 2,2-비스(메틸티오)프로판의 장외(ex situ) 합성으로부터 생성되는 방법.
  8. 제 3 항에 있어서, 디티오 에테르가 비스(메틸티오)메탄인 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 순수한 비스(메틸티오)메탄을 사용하는 방법.
  10. 제 8 항에 있어서, 비스(메틸티오)메탄, 포름알데히드 및 물의 혼합물을 사용하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 혼합물이 포름알데히드와 메틸 머캅탄과의 반응에 의한 비스(메틸티오)메탄의 장외 (ex situ) 합성으로부터 생성되는 방법.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 사용된 디티오 에테르의 양은 강산 촉매에 대하여 0.5 몰 % 내지 50 몰 % 인 방법.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 25 내지 180 ℃ 의 온도에서 수행되는 방법.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 작업 압력이 0.5 내지 20 바인 방법.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 접촉 시간이 5 내지 180 분인 방법.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2819805B1 (fr) * 2001-01-23 2003-03-21 Atofina Procede de fabrication du bisphenol a
CN101448772B (zh) * 2006-05-04 2012-10-10 巴杰尔许可有限责任公司 生产多酚的改进工艺
KR100985485B1 (ko) * 2009-11-09 2010-10-05 김범식 항균, 소취, 방오부를 형성한 기능성 위생복
US9290618B2 (en) 2011-08-05 2016-03-22 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions
US8962117B2 (en) 2011-10-27 2015-02-24 Sabic Global Technologies B.V. Process for producing bisphenol A with reduced sulfur content, polycarbonate made from the bisphenol A, and containers formed from the polycarbonate
EP2810309A1 (en) 2012-02-03 2014-12-10 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Light emitting diode device and method for production thereof containing conversion material chemistry
WO2013130606A2 (en) 2012-02-29 2013-09-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate made from low sulfur bisphenol a and containing converions material chemistry, and articles made therefrom
KR101965761B1 (ko) 2012-02-29 2019-04-04 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 변환 물질 화학을 포함하며 광학 특성이 개선된 폴리카르보네이트 조성물, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 물품
US9346949B2 (en) 2013-02-12 2016-05-24 Sabic Global Technologies B.V. High reflectance polycarbonate
EP2912107B1 (en) 2012-10-25 2018-03-28 SABIC Global Technologies B.V. Light emitting diode devices, method of manufacture, uses thereof
US9553244B2 (en) 2013-05-16 2017-01-24 Sabic Global Technologies B.V. Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof
KR101739756B1 (ko) 2013-05-29 2017-06-08 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 색 안정성 열가소성 조성물
EP3004234B1 (en) 2013-05-29 2021-08-18 SABIC Global Technologies B.V. Illuminating devices with color stable thermoplastic light-transmitting articles
RU2626005C1 (ru) * 2016-06-15 2017-07-21 Федеральное государственное унитарное предприятие "Российский научный центр "Прикладная химия" Способ получения бисфенолов
CN115466204B (zh) * 2022-03-22 2024-04-09 合肥江新化工科技有限公司 一种2,2-二甲硫基丙烷的连续化生产方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2602821A (en) * 1951-07-23 1952-07-08 Schell Dev Company Production of bis (hydroxyphenyl) compounds
AU474155B2 (en) 1972-12-29 1975-07-03 Monsanto Australia Limited Production of bis (hydroxyphenyl) alkanes
GB1449207A (en) * 1972-12-29 1976-09-15 Monsanto Australia Production of bis -hydroxyphenyl- alkanes
JPS56131534A (en) * 1980-03-17 1981-10-15 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of bisphenol
JPS56142227A (en) * 1980-04-08 1981-11-06 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of bisphenol
JPS5785335A (en) * 1980-11-14 1982-05-28 Mitsubishi Chem Ind Ltd Production of bisphenol
JPS5962542A (ja) * 1982-09-30 1984-04-10 Mitsui Petrochem Ind Ltd 精製２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンのフエノ−ル付加物の製法
JPS5962544A (ja) * 1982-09-30 1984-04-10 Mitsui Petrochem Ind Ltd ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンのフエノ−ル付加物の製法
US4517387A (en) * 1982-09-30 1985-05-14 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for production of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl) propane
JPS5962543A (ja) * 1982-09-30 1984-04-10 Mitsui Petrochem Ind Ltd ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンの製法
US5777180A (en) * 1995-12-19 1998-07-07 Shell Oil Company Process for the production of bisphenols
JP4012322B2 (ja) * 1998-10-22 2007-11-21 出光興産株式会社 ビスフェノールａの製造方法
FR2819805B1 (fr) * 2001-01-23 2003-03-21 Atofina Procede de fabrication du bisphenol a
US6465697B1 (en) * 2001-04-13 2002-10-15 Resolution Performance Products Llc Catalyst promotor for the manufacture of polyphenols

Also Published As

Publication number Publication date
CN1487912A (zh) 2004-04-07
KR20030070132A (ko) 2003-08-27
BR0206661A (pt) 2004-02-25
EP1353891B1 (fr) 2016-10-05
JP2012149068A (ja) 2012-08-09
BR0206661B1 (pt) 2012-05-02
CA2435640C (fr) 2010-08-31
FR2819805B1 (fr) 2003-03-21
EP1353891A1 (fr) 2003-10-22
JP5804976B2 (ja) 2015-11-04
WO2002059069A1 (fr) 2002-08-01
US7227046B2 (en) 2007-06-05
FR2819805A1 (fr) 2002-07-26
JP2014221777A (ja) 2014-11-27
JP2008273966A (ja) 2008-11-13
JP2004526697A (ja) 2004-09-02
PT1353891T (pt) 2016-11-04
ES2601462T3 (es) 2017-02-15
CA2435640A1 (fr) 2002-08-01
US20040110992A1 (en) 2004-06-10
MXPA03006585A (es) 2004-12-06
CN1210242C (zh) 2005-07-13

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