KR100655842B1 - 미세한 데니어의 다성분 섬유 - Google Patents

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브라이언 데이비드 하인즈
제프리 로렌스 맥마너스
케빈 에드워드 스미쓰
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Abstract

본 발명은 용융 흐름 지수가 높은 중합체가 혼입된 미세한 데니어의 다성분 열가소성 중합체 필라멘트를 제조하는 방법을 제공한다. 다성분 필라멘트는 용융 흐름 지수가 높은 중합체 성분이 용융 흐름 지수가 낮은 하나 이상의 중합체 성분에 의해 실질적으로 감싸지도록 압출된다. 압출된 다성분 필라멘트를 이어서 상당한 연신력으로 용융 감쇄하여 필라멘트 직경을 감소시키고 미세한 데니어의 연속 필라멘트를 형성한다.
용융 흐름 지수, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 다성분 필라멘트, 연신력

Description

미세한 데니어의 다성분 섬유{Fine Denier Multicomponent Fibers}
본 발명은 다성분 열가소성 중합체 필라멘트 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
다성분 열가소성 섬유 및 필라멘트의 제법은 오래 전부터 당업계에 공지되어 왔다. 용어 "다성분"은 일반적으로 합쳐져 하나의 단일 섬유를 형성하는 둘 이상의 중합체 스트림으로부터 형성된 섬유를 말한다. 전형적으로, 개별 중합체 스트림은 용융 중합체의 압출 전 또는 압출 직후에 함께 합쳐져 필라멘트를 형성한다. 중합체 스트림은 함께 합쳐져, 각각 섬유의 단면을 따라 실질적으로 일정하게 위치한 별개의 대역에 배열된 별개의 성분을 형성한다. 또한, 개별 성분은 섬유의 길이를 따라 실질적으로 연속적으로 또한 연장된다. 이러한 섬유의 형태는 다양할 수 있고, 통상적으로 섬유의 개개의 성분은 사이드-바이-사이드(side-by-side) 배열, 시쓰/코어(sheath/core) 배열, 파일(pie) 배열, 해도(islands-in-sea) 배열 또는 다른 형태로 위치한다. 단지 몇몇의 예로서, 다성분 필라멘트 및 그의 제조 방법은 가네꼬(Kaneko) 등의 미국 특허 제5,108,820호, 파이크(Pike) 등의 미국 특허 제5,382,400호, 호글(Hogle) 등의 미국 특허 제5,277,976호, 힐스(Hills)의 미국 특허 제5,466,410호 및 데이비스(Davies) 등의 미국 특허 제3,423,266호 및 제3,595,731호에 기재되어 있다. 다성분 섬유는 섬유 권축, 자생 결합, 양호한 취급성 및(또는) 다른 바람직한 특성이 있는 직물을 형성할 수 있는 능력과 같은 각종 이점을 제공한다. 따라서, 다성분 스펀본드 섬유는 단독으로 및 라미네이트 구조물, 개인용 위생 물품, 필터 재료, 상업용 및 개인용 와이퍼, 의료용 직물, 보호용 직물 등 중에서 유용하게 적용되고 있다.
전형적으로, 다성분 섬유는 예를 들어 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 및 나일론, 폴리에틸렌 및 PET 등과 같은 상이한 2종 중합체로부터 제조된다. 파이크 등의 미국 특허 제5,382,400호에 기재되어 있는 바와 같이, 융점의 차이가 상당한 중합체들을 사용함으로써, 이들로부터 제조된 직물을 통기 결합으로 결합시킬 수 있다. 저융점 성분은 섬유 접촉 지점에서 결합이 형성되도록 충분히 가열될 수 있는 반면, 고융점 성분은 섬유 구조 및 직물 구조 모두의 통합성을 유지시킨다. 또한, 융점의 차이를 이용하여 다성분 섬유 내에 나선형 권축을 형성할 수 있다. 또다른 일 예로서, 쿠니문(Kunimune) 등의 미국 특허 제4,323,626호에는 두께가 균일한 얇은 접착 성분이 있는 미세한 다성분 섬유가 교시되어 있다. 쿠니문의 섬유는 용융 흐름 지수(melt-flow rate)가 1 내지 50 g/10분인 제1 폴리프로필렌 성분 및 용융 지수(melt-index)가 1 내지 50 g/10분인 제2 에틸렌-비닐 아세테이트 성분을 포함한다. 제2 성분은 섬유의 외부 표면의 일부를 이루고 제1 폴리프로필렌 성분의 용융 흐름 지수보다 높은 용융 지수를 가질 수 있다. 그러나, 쿠니문 등은 방사 공정 등 동안 분해가 발생하므로, 1 내지 50 g/10분의 용융 지수 범위를 벗어나도록 제2 성분을 사용하지 말아야 한다고 교시하고 있다. 쿠니문의 교시처 럼, 용융 흐름 지수가 유사한 중합체 성분들을 사용하는 것이 통상적인 관례이다. 또한, 용융 흐름 지수가 높거나 용융 흐름 지수가 상이한 중합체들을 사용할 경우 용융 감쇄 (melt-attenuation) 단계 동안 필라멘트가 종종 절사되거나 또는 분해될 수 있기 때문에 융용 흐름 지수가 낮은 중합체들을 전형적으로 사용하는 것이 또한 통상적인 관례이다.
그러나, 이제까지는, 비교적 높은 용융 흐름 지수의 중합체는 미세한 데니어의 열가소성 중합체 섬유의 방사에 성공적으로 사용되고 있다. 오포수(Ofosu) 등의 미국 특허 제5,681,646호에는 MFR이 약 50 내지 150 g/10분인 폴리프로필렌과 같은 높은 용융 흐름 지수의 중합체를 사용하여 고강도 섬유를 제조할 수 있다고 교시되어 있다. 또한, 이러한 높은 용융 흐름 지수의 중합체의 용도가 쇼어(Sawyer) 등의 미국 특허 제5,672,415호에 교시되어 있다. 보다 구체적으로는, 쇼어는 용융 지수가 60 내지 400 g/10분인 제1 에틸렌 중합체 성분 및 용융 흐름 지수가 50 내지 800 g/10분인 제2 프로필렌 중합체 성분이 있는 다성분 섬유를 교시하였다. 비교적 높은 융용 흐름 지수의 중합체를 사용할 경우 미세한 섬유가 제공되고, 권축이 향상되며, 또한 방사 공정의 특정한 측면이 개선된다. 그러나, 비교적 높은 용융 흐름 지수의 중합체가 쇼어 등에 의해 교시되었지만, 쇼어 등의 상기 특허의 실시예에서는 용융 흐름 지수가 비교적 유사한 중합체 성분들을 사용한다. 상이한 용융 흐름 지수를 이용할 경우, 방사 및(또는) 용융 감쇄 단계에서 예를 들어 섬유 절사와 같은 문제가 발생할 것으로 예상된다.
현재까지의 중합 방법 및 촉매의 개선으로 인해 높은 용융 흐름 지수의 중합 체가 개발되어 그 종류가 점점 증가하고 있다. 명백하게, 올레핀 중합체의 제조에 사용되는 메탈로센 및(또는) 기하 구속 촉매(constrained geometry catalyst)를 사용함으로써 독특한 물성 및(또는) 유변학적 특성이 있는 중합체의 종류가 점점 증가하고 있다. 특히, 방사에 적합한 높은 용융 흐름 지수의 중합체가 보다 다양하게 이용가능하게 되고 있다. 그러나, 중합체를 분자적으로 배향하고(거나) 섬유 직경을 감소시키는 수단로서 용융 감쇄 단계가 필요한 섬유 제조 방법은 상기와 같이 높은 용융 흐름 지수의 중합체의 유용성에 관련해서 고유한 제한이 있다. 용융 흐름 지수가 클수록, 용융 필라멘트에 적용될 수 있는 감쇄력의 양은 감소하며, 이는 용융 흐름 지수가 보다 높은 중합체는 용융 점도가 보다 낮고, 이로 인해 보다 낮은 감쇄력에서 절사되는 경향이 보다 크기 때문이다. 따라서, 높은 용융 흐름 지수의 중합체를 사용할 수 있고, 나아가 이 중합체를 적절하게 용융 감쇄시킬 수 있는 섬유 제조 방법이 여전히 요구되고 있다.
<발명의 요약>
이러한 요구는 (i) 제1 용융 열가소성 중합체 및 제2 용융 열가소성 중합체를 압출하여 단일의 다성분 열가소성 중합체 필라멘트를 형성하는 단계, (ii) 3 psig 이상의 연신력으로 필라멘트를 용융 감쇄하고(거나) 압출된 필라멘트의 직경을 약 75％ 이상 감소시키는 단계를 포함함을 특징으로 하는 본 발명의 방법에 의해 충족되며 당업자가 겪는 문제점들이 극복된다. 또한, 제1 열가소성 중합체는 바람직하게는 용융 흐름 지수가 제2 열가소성 중합체 성분의 용융 흐름 지수의 3배 (3x) 이상이며, 또한 제2 열가소성 중합체 성분은 바람직하게는 필라멘트의 외부 표면의 대부분을 이룬다.
또다른 일 측면에서, 본 발명의 부직웹은 다성분 섬유가 일정한 용융 흐름 지수를 가지는 제1 중합체를 포함하는 제1 중합체 성분, 및 용융 흐름 지수가 제1 중합체 성분의 용융 흐름 지수보다 65％ 이상 낮은 제2 중합체를 포함하며 섬유의 외부 표면의 대부분을 이루는 제2 중합체 성분을 포함함을 특징으로 하는 다성분 섬유의 웹을 포함할 수 있다. 일 예로서, 스펀본닝 방법의 경우, 제1 중합체는 용융 흐름 지수가 약 200 g/10분을 초과하는 폴리프로필렌을 포함할 수 있고, 제2 중합체는 용융 흐름 지수가 약 50 g/10분 미만일 수 있다. 또다른 일 예로서, 멜트블로잉 방법의 경우, 제1 중합체는 용융 흐름 지수가 약 1000 g/10분을 초과하는 폴리프로필렌을 포함할 수 있고, 제2 중합체는 용융 흐름 지수가 약 350 g/10분 미만일 수 있다.
도 1 내지 3은 본 발명에서 사용하기 적합한 다성분 섬유의 단면 형태의 도면.
도 4는 본 발명의 실시에 적합한 섬유 연신기 및 방사 라인의 계략도.
<정의>
명세서 및 특허청구범위에 사용되는 용어 "포함하는" 또는 "이루는" 또는 "포함함을 특징으로 하는"은 포괄적이며 개방적인 의미로서, 언급되지 않은 추가적인 요소, 구성성분 또는 방법 단계를 배제하지 않는 것을 의미한다.
본원에 사용되는 용어 "부직포" 또는 "부직웹"은 편성물 또는 제직물에서와 같이 확인가능한 방식이 아닌 방식으로 개별 섬유 또는 실이 서로 개재되어 있는 구조를 가진 웹을 의미한다. 부직포 또는 부직웹은 예를 들어 멜트블로잉 방법, 스펀본딩 방법, 수엉킴 방법, 에어-레이드 방법 및 본디드 카디드 웹 방법과 같은 다양한 방법으로 형성될 수 있다.
구체적으로 달리 제한되지 않는 한, 본원에서 사용되는 용어 "중합체"는 단일중합체, 공중합체, 예를 들면, 블록, 그라프트, 랜덤 및 교호 공중합체, 삼원공중합체 등 및 이들의 블렌드 및 변형물을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 또한, 구체적으로 달리 제한되지 않는 한, 용어 "중합체"는 분자의 모든 가능한 공간 배위를 포함한다. 이들 배위는 이소택틱, 신디오택틱 및 랜덤 대칭을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
본원에 사용되는 용어 "용융 흐름 지수" 또는 "MFR"은 ASTM D1238-90b 조건 2.16에 따라 측정한 압출 전 중합체의 용융 흐름 지수를 의미한다. MFR이 측정되는 특정 온도는 상기한 ASTM 시험에 기술되어 있는 바와 같이 중합체 조성에 따라 변할 것이다. 특정한 예로서, 프로필렌 중합체는 조건 230/2.16 하에 측정하고, 에틸렌 중합체는 조건 190/2.16 하에 측정한다.
본 발명의 실시에서, 다성분 섬유를 형성한 후, 열을 가하거나 열을 가하지 않은 상태에서 용융 감쇄하여, 연속 다성분 섬유를 연신하고 섬유의 직경을 감소시킨다. 바람직하게는, 다성분 중합체 필라멘트는 제1 중합체 성분의 용융 흐름 지수 (MFR)가 제2 중합체 성분보다 높고 또한 제2 중합체 성분이 다성분 필라멘트의 외부 표면의 대부분을 이루는 제1 및 제2 중합체 성분을 적어도 포함한다. 일 예로서, 도 1을 참조하면, 2성분 필라멘트 (10)은 시쓰/코어 형태이며 제1 중합체의 제1 중합체 성분 (12) 및 제2 중합체의 제2 중합체 성분 (14)를 포함한다. 제2 중합체 성분 (14), 즉 시쓰 성분은 다성분 필라멘트 (10)의 외부 표면의 100％를 이룬다. 섬유 단면도에서 완전히 드러나지 않았지만, 제1 및 제2 성분 (12 및 14)는 2성분 필라멘트의 길이에 따라 실질적으로 연속적으로 연장된 2성분 필라멘트의 단면의 실질적인 개별 대역에 배열된다. 바람직하게는, 제2 성분은 필라멘트의 외부 표면의 대부분 (즉, 50％ 이상)을 이루고, 보다 바람직하게는 필라멘트의 외부 표면의 약 65％ 이상을 이루고, 보다 더 바람직하게는 필라멘트의 외부 표면의 85％ 이상을 이룬다. 또다른 일 예로서, 도 2를 참조하면, 다성분 필라멘트 (15)의 제1 성분 (19) 및 제2 성분 (17)은 제2 성분 (17)이 필라멘트 (15)의 바깥 표면의 대부분을 형성하고 제1 성분 (19)는 필라멘트 (15)의 바깥 표면의 작은 부분을 형성하는 편심 시쓰/코어 형태로 배열될 수 있다. 또다른 일 측면에서, 도 3을 참조하면, 다성분 필라멘트 (20)은 제1 중합체를 포함하는 제1 중합체 성분 (22) 및 제2 및 제3 중합체 성분 (24 및 26)을 포함한다. 제2 및 제3 중합체 성분 (24 및 26)은 동일하거나 또는 상이한 중합체를 포함할 수 있고 제1 중합체의 MFR보다는 낮은 유사한 MFR을 가질 수 있다. 또한, 제2 및 제3 성분 (24 및 26)은 종합적으로 필라멘트 (20)의 외부 표면의 대부분을 형성한다. 수많은 다른 다성분 형태가 본 발명에서 사용하기 적합하다. 이와 관련하여, 본원에 기술된 특정 방법은 주로 2성분 필라멘트와 관련되지만, 본 발명의 방법 및 이로부터 제조된 물질은 이러한 2성 분 구조물에 제한되지 않으며, 다른 다성분 형태, 예를 들면 둘 이상의 중합체 및(또는) 둘 이상의 성분을 사용한 형태가 본 발명된다. 또한, 다성분 필라멘트는 원형 단면 형상 이외의 것일 수 있다.
MFR이 높은 성분 및 MFR이 낮은 성분의 부피비는 단면 형태, 적용되는 감쇄력 정도, MFR 및(또는) 점도의 차이, 각각의 중합체 조성 등을 포함하나 이에 제한되지 않는 다양한 인자에 따라 달라질 것이다. 바람직하게는, MFR이 높은 중합체 성분은 다성분 필라멘트의 약 10 부피％ 내지 약 65 부피％를 이루며, 보다 바람직하게는 다성분 필라멘트의 약 20 부피％ 내지 약 60 부피％를 이룬다. 2성분 필라멘트의 일 특정 실시양태의 일 예로서, 제1 또는 MFR이 높은 성분은 필라멘트 단면의 약 30 부피％ 내지 약 50 부피％를 이루며, 제2 또는 MFR이 낮은 성분은 바람직하게는 필라멘트의 단면의 약 50 부피％ 내지 약 70 부피％를 이룬다. 일반적으로 언급하면, MFR이 낮은 성분을 보다 높은 백분율로 사용함으로써 제1 성분 내에 매우 높은 용융 흐름 지수의 중합체를 사용하고(거나) MFR 차이가 큰 제1 및 제2 중합체를 사용하는 것이 가능하다.
중합체의 점도가 감소할수록, MFR은 높아진다. 이와 관련하여, 중합체의 점도가 감소할 때, 압출된 필라멘트를 용융 감쇄하는 능력, 즉 압출된 필라멘트를 잡아당기고 중합체를 배향하고(거나) 전반적인 필라멘트 직경을 감소시키는 능력이 일반적으로 감소한다. 점도가 낮은 많은 중합체의 경우, 점도는 임의의 상당한 감쇄력을 적용하면 섬유 절사 또는 파괴(atomization)가 발생할 정도이다. 따라서, 용융 감쇄 단계를 사용하는 임의의 공정에서 낮은 점도 및(또는) 높은 MFR 중합체 를 사용하는데 고유한 제한이 있다. 그러나, 상기한 형태로 중합체를 사용함으로써, 용융 감쇄 단계를 사용하여 MFR이 높은 중합체로부터 미세한 필라멘트를 제조하는 것이 가능하다. 임의의 특정한 이론에 얽매이기를 원하는 것은 아니지만, 압출된 필라멘트의 외부 표면의 대부분을 이루는, 점도가 높거나 또는 MFR이 낮은 중합체는 압출된 필라멘트 상에 신속히 스킨을 형성하고 통합성이 충분한 압출된 필라멘트를 제공하여, 압출된 필라멘트의 절사 또는 파괴없이 상당한 감쇄력을 적용하는 것을 가능하게 한다. 또한, 필라멘트의 외부 표면의 작은 부분을 이루는 MFR이 높은 용융 중합체 내의 잠열은 용융 또는 반용융 상태에서 MFR이 낮은 중합체의 일부 이상을 유지하도록 또한 조력하고, 이로 인해 용융 감쇄 단계의 효과가 더욱 개선된다고 생각된다. 따라서, MFR 및(또는) 점도의 차이는 미세한 데니어의 필라멘트 뿐만 아니라 적용 범위 및 직물 균일성이 개선된 부직웹을 형성하는데 이점이 된다고 생각된다.
스펀본드 또는 용융 방사 방법에서, 제1 중합체 성분 (MFR이 높은 성분)은 용융 흐름 지수가 바람직하게는 150 g/10분 초과, 보다 바람직하게는 약 250 g/10분 초과, 보다 더 바람직하게는 약 500 g/10분 초과하는 제1 중합체를 포함한다. 또한, 필라멘트의 외부 표면의 대부분을 이루는 제2 성분 (MFR이 낮은 성분)은 용융 흐름 지수가 제1 중합체의 용융 흐름 지수보다 65％ 이상 낮은 제2 중합체를 포함한다. 또한, 제2 중합체는 MFR이 제1 중합체의 MFR보다 75％ 이상 낮을 수 있고, 심지어 제1 중합체의 MFR보다 85％ 이상 낮을 수 있다. 특정 일 예로서, 제1 중합체는 용융 흐름 지수가 약 150 g/10분을 초과하는 폴리프로필렌을 포함할 수 있고, 제2 중합체는 용융 흐름 지수가 약 55 g/10분 미만일 수 있으며, 또다른 일 예로서, 제1 중합체는 용융 흐름 지수가 약 200 g/10분을 초과하는 폴리프로필렌을 포함할 수 있고, 제2 중합체는 용융 흐름 지수가 약 50 g/10분 미만일 수 있다.
멜트블로잉 또는 유사한 블로잉 방법에서, 제1 중합체 성분 (MFR이 높은 성분)은 용융 흐름 지수가 바람직하게는 800 g/10분 초과, 보다 바람직하게는 1000 g/10분 초과, 보다 더 바람직하게는 1200 g/10분 초과하는 제1 중합체를 포함한다, 또한, 필라멘트의 외부 표면의 대부분을 이루는 제2 성분 (MFR이 낮은 성분)은 용융 흐름 지수가 제1 중합체의 용융 흐름 지수보다 65％ 이상 낮은 제2 중합체를 포함한다. 또한, 제2 중합체는 MFR이 제1 중합체의 MFR보다 75％ 이상, 심지어 제1 중합체의 MFR보다 85％ 이상 낮을 수 있다. 특정 일 예로서, 제1 중합체는 용융 흐름 지수가 약 1000 g/10분 이상인 폴리프로필렌을 포함할 수 있고, 제2 중합체는 용융 흐름 지수가 약 350 g/10분 이하일 수 있다. 또다른 일 예로서, 제1 중합체는 용융 흐름 지수가 약 1200 g/10분 이상인 폴리프로필렌을 포함할 수 있고, 제2 중합체는 용융 흐름 지수가 약 400 g/10분 이하일 수 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 중합체는 폴리올레핀 (예를 들면, 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌), 축중합물 (예를 들면, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트 및 폴리아크릴레이트), 폴리올, 폴리디엔, 폴리우레탄, 폴리에테르, 폴리아크릴레이트, 폴리아세탈, 폴리이미드, 셀룰로오스 에스테르, 폴리스티렌, 불소중합체 및 폴리페닐렌술피드 등을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 특정 일 실시양태에서, 다성분 필라멘트의 각 성분은 알파-올레핀, 폴리(1-부텐), 폴리(2- 부텐), 폴리(1-펜텐), 폴리(2-펜텐), 폴리(1-메틸-1-펜텐), 폴리(3-메틸-1-펜텐) 및 폴리(4-메틸-1-펜텐) 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 중합체를 포함한다. 보다 더 바람직하게는, 각 성분은 에틸렌 중합체, 프로필렌 중합체, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 및 에틸렌 또는 프로필렌과 다른 알파-올레핀과의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 이들의 특정 예로서, 중합체 성분은 HDPE/PP(MFR 높음), LLDPE/PP(MFR 높음), PP(MFR 낮음)/PP(MFR 높음), PE/나일론 등을 포함할 수 있다.
방사에 적합한 낮은 용융 흐름 지수의 중합체는 당업계에 공지되어 있으며, 다양한 판매사에서 시판되고 있다. MFR이 낮은 예시적인 중합체는 엑손 케미칼 캄파니(Exxon Chemical Company, 미국 텍사스주 휴스톤 소재)의 에스코렌(ESCORENE) 폴리프로필렌, 및 다우 케미칼 캄파니(Dow Chemical Company)의 6811A 폴리에틸렌을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다. MFR이 높은 중합체는 당업계에 공지된 다양한 방법으로 촉매되고(거나) 제조될 수 있다. 일 예로서, MFR이 높은 폴리올레핀은 통상적인 용융 흐름이 낮은 폴리올레핀을 출발 물질로 사용하였을 때 중합체를 분해시켜 용융 흐름 지수를 증가시키는 자유 라디칼의 작용을 통해 획득될 수 있다. 이러한 자유 라디칼은 생성될 수 있고(거나) 과산화물, 유기금속 화합물 또는 전이 금속 산화물과 같은 프로디그러던트(prodegradant)의 사용을 통해 더욱 안정화될 수 있다. 선택된 프로디그러던트에 따라, 안정제를 사용할 수 있다. 통상적인 용용 흐름이 낮은 폴리올레핀으로부터 용융 흐름이 높은 폴리올레핀을 제조하는 방식의 일 예는 중합체 중에 과산화물을 혼입시키는 것이다. 중합체에 과산화 물을 첨가하는 것은 티몬스(Timmons) 등의 미국 특허 제5,213,881호에 교시되어 있고, 중합체 펠렛에 과산화물을 첨가하는 것은 모르만(Morman) 등의 미국 특허 제4,451,589호에 기술되어 있으며, 상기 문헌 모두는 그 전문이 본원에 참고 문헌으로 인용된다. 스펀본딩 적용의 경우 중합체에 과산화물을 첨가하는 것은 용융 흐름 지수가 낮은 시판용 폴리올레핀 중합체에 1000 ppm 이하의 과산화물을 첨가하고 철저히 혼합함으로써 실시될 수 있다. 생성된 변형 중합체는 용융 흐름 지수가 과산화물 첨가 속도 및 혼합 시간에 따라 출발 중합체의 용융 흐름 지수의 약 2배 내지 3배일 것이다. 또한, MFR이 높은 적합한 중합체는 분자량 분포가 좁고(거나) 분산도가 낮은 (지글러-나타 촉매로 제조된 올레핀 중합체와 같은 통상적인 올레핀 중합체 기준) 중합체를 포함할 수 있고, "메탈로센 촉매", "단일 자리 촉매", "기하 구속 촉매" 및(또는) 다른 촉매에 의해 촉매된 것을 포함할 수 있다. 이러한 촉매 및(또는) 이로부터 제조된 올레핀 중합체의 예는 캐니치(Canich)의 미국 특허 제5,153,157호, 스티븐스(Stevens) 등의 미국 특허 제5,064,802호, 로센(Rosen) 등의 미국 특허 제5,374,696호, 엘더린(Elderly) 등의 미국 특허 제5,451,450호, 카민스키(Kaminsky) 등의 미국 특허 제5,204,429호, 에써톤(Etherton) 등의 미국 특허 제5,539,124호, 라이(Lai) 등의 미국 특허 제5,278,272호 및 제5,272,236호, 키리쉬나무르티(Krishnamurti) 등의 미국 특허 제5,554,775호 및 에써돈 등의 미국 특허 제5,539,124호에 기재되어 있으며, 이들은 단지 예일뿐이다. MFR이 높은 적합한 시판용 중합체의 예는 엑손 케미칼 캄파니의 3746G 폴리프로필렌(1100 MFR), 엑손 케미칼 캄파니의 3505 폴리프로필렌(400 MFR) 및 몬텔 폴리올레핀스(Montell Polyolefins)의 PF015 폴리프로필렌(800 MFR)을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 필라멘트는 필라멘트가 용융 또는 반용융 상태에서 감쇄되는, 즉 용융 감쇄되는 방법을 통해 제조된다. 필라멘트는 당업계에 공지된 다양한 수단으로 연신 및(또는) 감쇄될 수 있다. 일 예로서, 도 4를 참조하면, 중합체 (A) 및 (B)는 각각의 중합체 도관 (54a) 및 (55b)를 통해 압출기 (52a) 및 (52b)로부터 스핀 팩 어셈블리 (56)으로 공급될 수 있다. 스핀 팩 어셈블리는 당업자에게 공지되어 있어, 본원에서 상세히 기술하지 않았으며, 예시적인 스핀 팩 어셈블리는 둘다 그 전문이 본원에 참고 문헌으로 인용된, 힐스의 미국 특허 제5,344,297호 및 쿡(Cook)의 미국 특허 제5,989,004호에 기술되어 있다. 일반적으로 언급하면, 스핀 팩 어셈블리는 하우징, 및 중합체 (A) 및 (B)가 개별적으로 스핀 팩 어셈블리를 통과하기 위한 유로를 제공하도록 배열된 패턴의 개구가 있는 서로 위로 적층된 다수의 분산 판을 포함할 수 있다. 분산 판은 전형적으로 한 열 이상으로 통상적으로 배열된 다수의 개구가 있는 방사 판 또는 방사구와 커플링된다. 본 발명의 목적을 위하여, 스핀 팩 어셈블리 (56)은 목적하는 크기, 형상, 단면 형태 등의 다성분 필라멘트를 형성하도록 선택될 수 있다. 하향 연장된 필라멘트 (58)의 커튼이 용융 중합체가 방사구의 개구를 통해 압출될 때 형성될 수 있다. 중합체 스트림은 압출 전 또는 압출 직후 합쳐져 단일의 다성분 필라멘트를 형성할 수 있다. 스핀 팩은 중합체 (A) 및 (B)가 목적하는 점도의 용융 상태로 유지되기에 충분한 고온으로 유지된다. 일 예로서, 폴리에틸렌 및(또는) 폴리프로필렌 중합체를 사용할 경 우 스핀 팩 온도는 바람직하게는 약 400℉(204℃) 내지 약 500℉(260℃)의 온도로 유지된다.
공정 라인 (50)은 또한 스핀 팩 어셈블리 (56)으로부터 연장된 압출된 필라멘트 (58)의 커튼 옆에 위치한 급냉 송풍기 (60)을 하나 이상 포함할 수 있다. 방사 판으로부터 빠져나오는 고온의 용융 중합체로부터의 열기 및 가열된 공기는 진공(나타내지 않음)으로 수집될 수 있는 한편, 송풍기 (60)으로부터의 급냉 공기 (62)는 방금 압출된 용융 필라멘트 (58)을 급냉시킨다. 급냉 공기 (60)은 필라멘트 커튼의 한면 또는 바람직할 경우 필라멘트 커튼의 양면으로 향할 수 있다. 본원에서 사용되는 용어 "급냉"은 단순히 예를 들어 주변 공기와 같이 필라멘트보다 차가운 매체를 사용하여 필라멘트의 온도를 감소시키는 것을 의미한다. 필라멘트는 바람직하게는 연신기에 필라멘트가 들러붙지 않도록 충분히 급냉된다. 이와 관련하여, 필라멘트의 급냉은 적극적인 단계 (예를 들면, 의도적으로 보다 차가운 공기의 스트림이 필라멘트를 가로지르도록 함) 또는 소극적인 단계 (예를 들면, 단순히 주변 공기가 용융 필라멘트를 냉각시키도록 함)일 수 있다.
스핀 팩 어셈블리 (56) 및 급냉 송풍기 (60) 밑에 위치한 섬유 연신기 (64)는 부분적으로 급냉된 필라멘트를 수용한다. 중합체의 용융 방사시 사용되는 섬유 연신기는 당업계에 널리 공지되어 있다. 본 발명의 방법에서 사용하기에 적합한 섬유 연신기는 마쯔끼(Matsuki) 등의 미국 특허 제3,802,817호에 기재되어 있는 유형의 선형 섬유 흡입기, 및 도르쉬너(Dorschner) 등의 미국 특허 제3,692,618호 및 데이비스(Davis) 등의 미국 특허 제3,423,266호에 기재되어 있는 유형의 에덕티브 건(eductive gun)을 포함하나, 이는 단지 예일 뿐이며, 상기 문헌들은 그 전문이 본원에 참고 문헌으로 인용된다.
일반적으로 언급하면, 예시적인 섬유 연신기 (64)는 통로의 측면으로부터 유입되어 통로를 통해 하향하여 흐르는 공기를 흡입함으로써 필라멘트가 연신되는 연장된 수직 통로를 포함할 수 있다. 흡입된 공기의 온도는 필라멘트의 온도보다 차가울 수 있거나 (예를 들면, 주변 공기), 또는 바람직할 경우 흡입된 공기는 가열되어 필라멘트에 목적하는 특성, 예를 들면 권축 등을 부여할 수 있다. 송풍기 (나타내지 않음)는 섬유 연신기 (64)에 연신 공기를 제공할 수 있다. 흡입 공기는 필라멘트를 섬유 연신기 (64)의 컬럼 또는 통로를 통해 잡아 당기고 계속해서 반용융 필라멘트의 직경을 감소시킨다. 섬유 연신기는 바람직하게는 약 100/1 이상의 연신비, 보다 바람직하게는 약 450/1 내지 약 1800/1의 연신비를 제공한다. 연신비는 완전히 연신된 또는 용융 감쇄된 필라멘트의 최종 속도 대 스핀 팩에 존재할 때의 필라멘트의 속도의 비이다. 상기에는 바람직한 연신비를 제공하였으나, 특정 연신비는 선택되는 모세관 크기 및 목적하는 섬유 데니어에 따라 변할 수 있다는 것을 당업자들을 이해할 것이다. 또다른 일 측면에서, 필라멘트는 바람직하게는 약 5 psig 내지 약 15 psig의 연신력으로 감쇄되고, 보다 바람직하게는 부분적으로 급냉된 필라멘트는 약 6 psig 내지 약 10 psig의 연신력으로 연신된다. 또다른 일 측면에서, 압출된 필라멘트는 전반적인 필라멘트 직경이 약 75％ 이상, 보다 바람직하게는 90％ 이상 감소되도록 용융 감쇄된다. 용융 또는 반용융 다성분 필라멘트는 상당한 연신력 또는 "인력(pulling force)"을 겪게되지만, 필라멘트는 MFR이 높은 중합체 성분을 하나 이상 포함함에도 불구하고 용융 감쇄 공정에서 절사되거나 또는 분해되지 않는다. 필라멘트의 외부의 대부분을 이루는 MFR이 낮은 중합체 성분이 다성분 필라멘트에 필요한 통합성을 제공하기에 충분한 정도로 스킨을 형성하거나 또는 고화되기 때문에 다성분 필라멘트는 감쇄 단계에서 겪게되는 힘을 견딜 수 있다. 그러나, 기껏해야 필라멘트의 외부 표면적의 작은 부분을 이루는 MFR이 높은 중합체 성분은 상대적으로 높은 연신력에 의해 연신될 수 있고, 이로 인해 데니어가 낮은 필라멘트가 수득된다.
무한 다공성 형성 표면 (68)은 섬유 연신기 (64) 밑에 위치하여 섬유 연신기 (64)의 방출구로부터의 감쇄된 연속 필라멘트 (70)을 수용할 수 있다. 형성 표면 (68) 상의 감쇄된 필라멘트 (70)을 잡아 당기는 것을 돕도록 진공이 형성 표면 (68) 밑에 바람직하게 위치한다. 퇴적된 섬유 또는 필라멘트는 연속 다성분 필라멘트의 미결합 부직웹을 이룬다. 이어서, 웹은 임의로는 가볍게 결합되거나 또는 압축되어 취급 공정을 위한 충분한 통합성이 있는 웹을 제공할 수 있다. 일 예로서, 미결합 웹은 예를 들어 미국 특허 제5,707,468호에 기재되어 있는 것과 같은 고온 에어-나이프 (74)의 집중된 스트림을 사용하여 가볍게 결합할 수 있다. 또한, 당업계에 공지되어 있는 바와 같이 압밀 롤러 (나타내지 않음)로 부직웹에 통합성을 추가로 부여할 수 있다. 내구성 부직웹은 웹을 보다 광범위하게 결합하거나 또는 엉키게 함으로써 웹 구조에 통합성을 추가로 부여함으로써 달성할 수 있다. 바람직하게는, 이어서, 가볍게 통합된 웹을 바람직할 경우, 예를 들어 열점 결합, 초음파 결합, 통기 결합 등과 같이 결합한다. 도 4를 참조하면, 가볍게 결 합된 부직웹을 통기 결합기 (76)으로 열 결합하여 내구성 부직웹 (78)을 형성하고, 이를 바람직할 경우 추가로 가공하고(거나) 개조할 수 있다.
본 발명의 다성분 스펀본드 섬유는 평균 섬유 직경이 약 5 내지 30 마이크론, 보다 바람직하게는 약 8 내지 15 마이크론일 수 있다. 또다른 일 측면에서, 다성분 스펀본드 섬유는 약 0.15 내지 약 6 데니어일 수 있다. 또한, 섬유는 상당한 연신력을 견딜 수 있어, 상당한 정도로 감쇄 및(또는) 배향될 수 있으므로, 본 발명의 다성분 필라멘트는 우수한 취급성, 적용 범위, 드레이프 및 개선된 결합을 나타낼 수 있다.
또한, 상기한 바와 같이, 본 발명의 필라멘트는 또한 다른 용융 압출 섬유 형성 방법에서 사용하기에 적합하다. 또다른 특정 일 예로서, 멜트블로운 섬유 및 필라멘트는 일반적으로 용융 열가소성 물질을 다수의 미세한 다이 모세관을 통해 고속의 수렴 공기 스트림으로 용융 실 또는 필라멘트로 압출하여, 용융 열가소성 물질의 필라멘트를 감쇄시켜 그의 직경을 감소시킴으로써 형성된다. 그 후, 멜트블로운 섬유는 고속의 공기 스트림에 의해 운반될 수 있고, 수집 표면 상에 퇴적되어 불규칙하게 분산된 멜트블로운 섬유의 웹을 형성한다. 이러한 방법은 예를 들어 부틴(Butin) 등의 미국 특허 제3,849,241호, 앤더슨(Anderson) 등의 미국 특허 제4,100,324호, 티몬스 등의 미국 특허 제5,271,883호, 하인스(Haynes) 등의 미국 특허 제5,652,048호, 우에다(Ueda) 등의 미국 특허 제3,425,091호, 페이지(Page)의 미국 특허 제3,981,650호, 데라까와(Terakawa) 등의 미국 특허 제5,601,851호, 및 문헌 [US Naval Research Laboratory Report No. 4364 (1959. 5. 25.), Wente, V.A., Boone, E.L. 및 Fluharty, C.D., 표제 "Manufacture of Superfine Organic Fibers" 및 US Naval Research Report No. 5265 (1958. 2. 11.), K.D. Lawrence, R.T. Lucas 및 J.A. Young, 표제 "An Improved Device For The Formation Of Superfine, Thermoplastic Fibers"]에 개시되어 있으며, 상기 문헌들은 그 전문이 본원에 참고 문헌으로 인용된다.
감쇄 정도는 다른 용융 방사 공정, 예를 들면 스펀본드 방법에서 겪게 되는 정도만큼 높지 않으나, 섬유는 용융 및(또는) 반용융 상태에서 직경이 상당히 감소된다. 따라서, 섬유 절사 및(또는) "플라이(fly)" (즉, 느슨한 섬유)의 형성이 멜트블로운 섬유 방법에서 마찬가지로 문제가 될 수 있다. 압출된 필라멘트는 바람직하게는 약 3 psig 내지 약 12 psig의 연신력으로 감쇄되며, 보다 바람직하게는 부분적으로 급냉된 필라멘트는 약 4 psig 내지 약 8 psig의 연신력으로 연신된다. 또다른 일 측면에서, 멜트블로잉 방법의 경우 압출된 필라멘트는 전반적인 섬유 직경이 약 85％ 이상, 보다 바람직하게는 약 95％ 이상 감소하도록 용융 감쇄된다.
본 발명의 방법으로부터 형성된 직물 및 부직웹은 다양한 제품 및(또는) 적용에서 사용하기에 매우 적합하다. 또한, 본 발명의 웹 및 직물은 라미네이트 또는 다층 구조물에 사용하기에 역시 매우 적합하다. 따라서, 본 발명의 웹 및 직물은 단독으로 사용되거나 또는 예를 들어 필름, 부직웹, 부직포, 발포체, 스크림 등과 같은 추가 층 하나 이상과 함께 사용될 수 있다. 예시적인 다층 구조물에는, 필름 라미네이트 및 둘 이상의 부직 층의 라미네이트, 예를 들면 스펀본드/멜트블로운 라미네이트 (SM) 또는 스펀본드/멜트블로운/스펀본드 (SMS) 라미네이트를 포 함하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예시적인 다층 라미네이트는 또한 블록(Brock) 등의 미국 특허 제4,041,203호, 티몬스 등의 미국 특허 제5,188,885호, 맥코르맥(McCormack)의 미국 특허 제5,855,999호 및 싱어(Singer) 등의 미국 특허 제5,817,584호에 기술되어 있다. 단지 몇몇의 예로서, 본 발명의 다성분 필라멘트 부직웹 및 그의 라미네이트는 개인용 위생 물품, 와이퍼, 상업용 또는 의료용 보호 가먼트, 야외 장비 덮개, 필터 매체, 방역 제품 등에서 일 성분으로서 사용하기에 매우 적합하다. 특정 예로서, 본 발명의 다성분 필라멘트 및 웹은 개인용 기저귀 또는 요실금 가먼트의 외부 덮개, 멸균 랩, 안면 마스크 매체 등으로 사용하기에 매우 적합하다.
하기의 실시예 모두에서, 다성분 연속 스펀본드 필라멘트는 마쯔끼 등의 미국 특허 제3,802,817호에 일반적으로 기재되어 있는 것과 같은 장치를 사용하여 제조하였다. 형성된 다성분 섬유는 동심 시쓰/코어 형태를 가진 2성분 섬유로서, 시쓰 성분은 코어 성분을 완전히 폐색하고 있다. 섬유는 충실된 원형 단면이었다. 연속 스펀본드 필라멘트를 진공의 도움으로 다공성 표면 상에 퇴적시키고, 먼저 통기 결합시킨 후 열점 결합시켰다.
<실시예 1>
시쓰 성분은 MFR이 35 g/10분인 선형 저밀도 폴리에틸렌 (다우 케미칼 캄파니의 6811A 폴리에틸렌)을 포함하였고, 코어 성분은 MFR이 400 g/10분인 폴리프로필렌 (엑손 케미칼 캄파니의 3445 폴리프로필렌)을 포함하였다. 시쓰 및 코어 중 합체 성분의 비율은 50:50이었다 (즉, 각 중합체 성분은 섬유의 약 50 부피％를 이룸). 2성분 섬유를 상기한 바와 같이 방사하였고, 섬유 절사는 무시할 정도이었다. 섬유 상의 연신력은 약 6 psig이었고, 이로부터 제조된 부직웹은 평균 섬유 크기가 17.7 마이크로미터이고 데니어가 약 2인 섬유를 포함하였다.
<실시예 2>
시쓰 성분은 MFR이 35 g/10분인 선형 저밀도 폴리에틸렌 (다우 케미칼 캄파니의 6811A 폴리에틸렌)을 포함하였고, 코어 성분은 MFR이 400 g/10분인 폴리프로필렌 (엑손 케미칼 캄파니의 3445 폴리프로필렌)을 포함하였다. 시쓰 및 코어 중합체 성분의 비율은 50:50이었다 (즉, 각 중합체 성분은 섬유의 약 50 부피％를 이룸). 2성분 섬유를 상기한 바와 같이 방사하였고, 섬유 절사는 무시할 정도이었다. 섬유 상의 연신력은 약 3 psig이었고, 이로부터 제조된 부직웹은 평균 섬유 크기가 21.6 마이크로미터이고 데니어가 약 2.95인 섬유를 포함하였다.
<실시예 3>
시쓰 성분은 MFR이 35 g/10분인 선형 저밀도 폴리에틸렌 (다우 케미칼 캄파니의 6811A 폴리에틸렌)을 포함하였고, 코어 성분은 MFR이 400 g/10분인 폴리프로필렌 (엑손 케미칼 캄파니의 3505 폴리프로필렌)을 포함하였다. 시쓰 및 코어 중합체 성분의 비율은 30:70이었다. 2성분 섬유를 상기한 바와 같이 방사하였고, 섬유 절사는 무시할 정도이었다. 섬유 상의 연신력은 약 6 psig이었고, 이로부터 제조된 부직웹은 평균 섬유 크기가 16.4 마이크로미터이고 데니어가 약 1.7인 섬유를 포함하였다.
<실시예 4>
시쓰 성분은 MFR이 35 g/10분인 선형 저밀도 폴리에틸렌 (다우 케미칼 캄파니의 6811A 폴리에틸렌)을 포함하였고, 코어 성분은 MFR이 800 g/10분인 폴리프로필렌 (몬텔 폴리올레핀스의 PF015 폴리프로필렌)을 포함하였다. 시쓰 및 코어 중합체 성분의 비율은 50:50이었다. 2성분 섬유를 상기한 바와 같이 방사하였고, 섬유 절사는 무시할 정도이었다. 섬유 상의 연신력은 약 6 psig이었고, 이로부터 제조된 부직웹은 평균 섬유 크기가 16.3 마이크로미터이고 데니어가 약 1.8인 섬유를 포함하였다.
수많은 특허 및(또는) 출원을 참고로 인용된 교시와 상기 기재된 명세서의 교시 사이에 임의의 충돌 또는 불일치가 있을 정도로 명세서에서 참조하였지만, 상기 기재된 명세서는 통제될 것이다. 또한, 특히 본원에 기재된 실시예에 의한 본 발명의 특정 실시양태와 관련하여 본 발명을 상세히 기술하였지만, 다양한 개조, 변형 및(또는) 다른 변경이 본 발명의 취지 및 범위를 벗어남없이 가능하다는 것은 당업자들에게 명백할 것이다. 따라서, 이러한 모든 변형, 개조 및 다른 변경을 특허청구범위에 포함시킨다.

Claims (20)

  1. 용융 흐름 지수가 150 g/10분 이상인 제1 열가소성 중합체로부터 제조된 제1 중합체 성분, 및 용융 흐름 지수가 제1 열가소성 중합체의 용융 흐름 지수보다 약 65％ 이상 낮은 제2 열가소성 중합체로부터 제조되고 다성분 필라멘트의 외부 표면의 대부분을 이루는 제2 중합체 성분을 포함함을 특징으로 하는, 데니어가 약 3 미만인 다수의 연속 다성분 필라멘트
    를 포함하는 열가소성 중합체 직물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제2 열가소성 중합체의 용융 흐름 지수가 제1 열가소성 중합체의 용융 흐름 지수보다 약 75％ 이상 낮은 열가소성 중합체 직물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제2 열가소성 중합체의 용융 흐름 지수가 제1 열가소성 중합체의 용융 흐름 지수보다 약 85％ 이상 낮은 열가소성 중합체 직물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 다성분 필라멘트가 제2 중합체가 시쓰를 이루고 또한 시쓰 성분이 다성분 필라멘트의 전체 외부 표면을 실질적으로 이루는 시쓰-코어(sheath-core) 단면 형태인 2성분 필라멘트인 열가소성 중합체 직물.
  5. 제2항에 있어서, 상기 다성분 필라멘트가 제1 중합체 성분이 상기 제2 중합 체 성분 및 제3 중합체 성분 사이에 위치하는 줄무늬 단면 형태이고, 상기 제3 중합체 성분은 용융 흐름 지수가 상기 제2 중합체의 용융 흐름 지수와 유사한 중합체를 포함하는 열가소성 중합체 직물.
  6. 제2항에 있어서, 상기 제1 중합체가 프로필렌 중합체를 포함하고, 상기 제2 중합체가 에틸렌 중합체를 포함하는 것인 열가소성 중합체 직물.
  7. 제2항에 있어서, 상기 제1 중합체가 프로필렌 중합체를 포함하고, 상기 제2 중합체가 프로필렌 중합체를 포함하는 것인 열가소성 중합체 직물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 제1 중합체가 용융 흐름 지수가 200 g/10분을 초과하는 제1 올레핀 중합체를 포함하고, 상기 제2 중합체는 용융 흐름 지수가 약 50 g/10분 미만인 올레핀 중합체를 포함하는 것인 열가소성 중합체 직물.
  9. 제8항에 있어서, 스펀본드 섬유를 포함하는 열가소성 중합체 직물.
  10. 제3항에 있어서, 상기 제1 성분이 올레핀 중합체를 포함하고, 상기 제2 중합체가 폴리에스테르 및 폴리아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 열가소성 중합체 직물.
  11. 제1 열가소성 중합체의 용융 흐름 지수가 제2 열가소성 중합체의 용융 흐름 지수의 3배 이상인 제1 열가소성 중합체 및 제2 열가소성 중합체를 선택하고,
    상기 제1 중합체 및 상기 제2 중합체를 용융시키고 압출하여, 제2 중합체가 다성분 필라멘트의 외부 표면의 대부분을 이루는 다성분 필라멘트를 형성하고,
    다성분 필라멘트를 용융 감쇄(melt-attenuation)하여 필라멘트 직경을 75％ 이상 감소시키고,
    그 후, 상기 다성분 필라멘트로부터 통합된 부직웹을 형성하는 것을 포함함을 특징으로 하는 다성분 필라멘트 부직웹의 제조 방법.
  12. 제11항에 있어서, 용융 감쇄하기 전에 상기 다성분 필라멘트를 급냉하는 단계를 더 포함함을 특징으로 하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 다성분 필라멘트가 공기 작용으로 용융 감쇄되는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 다성분 필라멘트가 3 psig 이상의 연신력으로 용융 감쇄되는 방법.
  15. 제11항에 있어서, 상기 제1 중합체의 용융 흐름 지수가 제2 중합체의 용융 흐름 지수의 약 5배 이상인 방법.
  16. 제11항에 있어서, 상기 제1 중합체가 프로필렌 중합체를 포함하고, 상기 제2 중합체가 에틸렌 중합체를 포함하는 것인 방법.
  17. 제11항에 있어서, 상기 제1 중합체의 용융 흐름 지수가 약 800 g/10분을 초과하는 방법.
  18. 제11항에 있어서, 상기 제1 중합체의 용융 흐름 지수가 약 200 g/10분 이상이고, 또한 상기 제2 중합체의 용융 흐름 지수가 약 50 g/10분 미만인 방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 부직웹이 스펀본드 필라멘트 웹을 포함하는 방법.
  20. 제17항에 있어서, 상기 부직웹이 멜트블로운 필라멘트 부직웹을 포함하는 방법.
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