KR100581741B1 - 요변성제의 제조 방법 및 그 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 요변성제의 활성을 가지며 우레아 우레탄을 함유하는 용액의 제조 방법에 관한 것으로, 그 방법은 모노히드록실 화합물을 과량의 톨루일렌 디이소시아네이트와 반응시키고 톨루일렌 디이소시아네이트의 반응하지 않은 부분을 반응 혼합물로부터 제거시킨 후, 얻어진 모노이소시아네이트 부가물을 리튬염 존재하에 추가로 디아민과 반응시킴으로써 우레아 우레탄을 형성하는 것으로 이루어진다. 또한, 본 발명은 코팅 화합물에 요변성 특성을 부여하는 용액의 용도에 관한 것이다.

Description

요변성제의 제조 방법 및 그 용도{PROCESS FOR PREPARING A THIXOTROPIC AGENT AND ITS USE}
본 발명은 요변성제의 활성을 가지며 우레아 우레탄을 함유하는 용액의 제조 방법에 관한 것으로, 그 방법은 모노히드록실 화합물을 디이소시아네이트와 반응시키고 형성된 모노이소시아네이트 부가물을 리튬염 존재하에 비양성자성 용매에서 추가로 디아민과 반응시킴으로써 우레아 우레탄을 형성하는 것이다. 또한, 본 발명은, 특히 코팅용 화합물, 예컨대 용매를 함유한, 무용매의 및 수성 페인트 및 라커, PVC 플라스티졸 및 에폭사이드계와 불포화 폴리에스테르 수지계 코팅제에 요변성을 부여하는 용액의 용도에 관한 것이다.
액상 코팅용 화합물의 유동성을 조절하기 위하여, 유기적으로 변형된 벤토나이트, 규산, 수화된 피마자유 및 폴리아미드 왁스를 주로 이용한다. 이러한 물질들의 불리한 점은 일반적으로 그들이 건조 고체이기 때문에, 반제품을 형성하기 위해 전단력과 용매에 의한 분산을 필요로 하거나, 액상 코팅용 화합물로 도입될 때 체계적인 온도 조절을 필요로 한다는 것이다. 이러한 온도를 유지하지 못하는 경우, 코팅용 화합물의 완제품에 결정이 발생하며 이 결정은 코팅에 결함을 야기시킬 수 있다.
현재 이용되고 있는 이러한 유동성 보조제의 일반적인 문제점은 깨끗하고 투명한 코팅에서 그 탁도를 높이고 흐릿함을 발생시키는 것이다. 게다가 공정중에 먼지를 일으키는 분말로 된 건조한 물질을 다루는 것은 바람직하지 않다.
유동성 조절에 관련된 다른 이점들은 유럽 특허 EP-A-0 198 519 에 기술되어 있다. 여기에서 이소시아네이트를 페인트 수지 용액의 존재하에 아민과 반응시켜 매우 미세하게 확산된 형태로 존재하는 바늘 형태의 결정을 가진 우레아를 형성하였다. 이러한 방법으로 변형된 페인트 바인더는 유동성 조절제 및 소위 "처짐 조절제"라 일컬어지는 처짐 방지 바인더로서 제공될 수 있다.
이러한 생성물들의 단점은 제조되었을 때 항상 바인더와 결합된 상태로 존재하며 그 이후로 완제품 코팅제의 전반적인 수정이 허용되지 않는 점이다.
유럽 특허 EP-B-O 006 252 는 염화 리튬의 존재하에 이소시아네이트 부가물과 폴리아민을 비양성자성 용매에서 반응시켜 제조한 우레아 우레탄에 대해 기술함으로써 상기 언급한 결점을 부분적으로 제거한 요변성제의 제조 방법에 대하여 기술하였다. 이러한 방법으로 제조된 생성물은 그 제조과정으로 인해, 우레아 우레탄의 구조를 규정할 수 없는 단점이 있다. 왜냐하면 비록 이소시아네이트의 단일 부가물이 언급되어 있지만, 그 구체예에서 명백하게 드러나듯 이러한 경우에 사실상 단일 부가물이 아닌 다른 부가물들의 혼합물이 되기 때문이다. 상기 방법에서는, 우선 디이소시아네이트 1몰을 1몰의 모노알코올과 반응시킨다. 이 때 소망되는 NCO-작용의 단일 부가물이 부분적으로 생성된다. 그러나 또한 비 NCO-작용성을 갖는 이부가물이 존재하며, 게다가 단량체 디이소시아네이트의 일부가 반응하지 않은 채 남게 된다.
이러한 다른 화합물들의 비율은 NCO 기의 접근 용이성 및 이용되는 반응 조건, 예컨대 온도와 시간에 따라서 다양하다. 그러나 가장 큰 단점이 되는 이유는 이 방법으로 제조한 이러한 부가물들 모두가 상당히 다량의 반응하지 않은 디이소시아네이트를 함유하며, 그 결과 리튬 클로라이드 존재하에 폴리아민과 부가로 반응시키는 동안에 우레아 우레탄의 사슬 연장이 조절되지 않음으로 해서, 폴리머성 우레아를 야기시키기 때문이다. 그리고 나서 이러한 생성물들은 침전하는 경향을 띠므로 용액으로 유지하기란 대단히 어렵다.
그러므로 본 발명의 목적은 규정된 구조를 갖는 요변성제의 생산 방법을 찾고, 그 결과 이러한 방법으로 제조된 용액이 수개월 이상의 보다 긴 저장 안정성을 갖도록 하는 것이며 제품으로의 보다 신뢰성 있는 응용이 가능하도록 하는 것이다.
놀랍게도, 이 문제의 해답은 일반식 (1)의 모노히드록실 화합물
R - OH
식 중, R은 4 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 n-알킬 또는 이소알킬, 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 7 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬 또는 일반식 CmH2m+1(O-CnH2n)X- 또는 CmH2m+1(OOC-CvH2v)X-, 식 중 m=1-22, n=2-4, x=1-15 및 v=4 또는 5인 래디칼임;
을 1.5 내지 5배 몰 과량의 톨루일렌 디이소시아네이트와 반응시키고 반응하지 않은 톨루일렌 디이소시아네이트를 반응 혼합물로부터 제거한 후, 얻어진 모노이소시아네이트 부가물을 일반식 (2)의 디아민
H2N-R"-NH2
식 중, R"=-CyH2y이고 y=2-12임; 및/또는
Figure 112000008552947-pat00001
및/또는
Figure 112000008552947-pat00002
식 중, R"'=CH3- 또는 H임;
과 리튬염 존재하에 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
톨루일렌 디이소시아네이트의 초과몰은 2-4몰이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2-3몰이다. 톨루일렌 디이소시아네이트의 이성질체는 50-80%의 2,4-이성질체 비율을 갖는 것이 바람직하다.
알코올 R-OH와 반응할 수 있는 디이소시아네이트의 일부분의 반응이 완전히 이루어져 이소시아네이트 단일 부가물이 형성된 후, 반응하지 않은 과량의 디이소시아네이트를 반응 혼합물로부터 제거한다. 바람직하게는 온화한 조건에서 진공에 의해 증류시킨다.
리튬염으로는 리튬 클로라이드 또는 리튬 니트레이트를 이용할 수 있으나, 바람직하게는 리튬 니트레이트이다. 이러한 방법으로 생산된 우레아 우레탄 용액의 고체 함량은 5-80%, 바람직하게는 20-60%, 보다 바람직하게는 25-50%이다. 단일 부가물과 디아민의 반응은 극성의 비양성자성 용매, 예컨대 디메틸 설폭사이드, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, N-부틸피롤리돈 또는 유사한 알킬피롤리돈에서 일어난다.
사용된 디아민의 아민 당량에 대해서, 리튬 화합물의 양은 0.2-2몰, 바람직하게는 0.5-1.5몰, 보다 바람직하게는 0.75-1.25몰의 리튬이다.
클로라이드 이온은 코팅용 화합물에 좋지 않은 영향을 미치고 요변성 코팅용 화합물이 이용되는 금속 기제의 부식을 촉진시키므로 리튬 클로라이드와 대조를 이루는 리튬 니트레이트를 사용하는 것이 보다 이롭다.
이러한 방법으로 제조된 우레아 우레탄은 유리 이소시아네이트기도 유리 아미노기 어느 쪽도 포함하지 않는다. 따라서 이들은 생리학적으로 안전하다. 또한, 바인더 또는 충전제와 반작용을 일으키지 않는다. 이렇게 제조된 우레아 우레탄 용액은 이례적으로 높은 저장 안정성을 가지며, 표준 저장 온도에서 6개월 이상 안정하게 저장 가능한 것은 물론이다.
1. EP 0006252 에 따른 비교예 (본 발명에 따르지 않음)
1몰 (174g)의 톨루일렌 디이소시아네이트 (65% 2,4-이성질체, 이하 T65 라 칭함)를 반응기에 넣고 1몰의 부틸 트리글리콜 (평균 분자량 : 212g)을 교반과 함께 천천히 적가한 후 공지의 방법에 의해 반응을 종료시켰다. 방법을 진행하는 동안 온도는 40℃ 이하로 유지되었다. 이 방법으로 제조된 이소시아네이트 부가물의 유리 TDI 함량은 7.3% 인 한편, NCO 총 함량은 10.9% 이었다. 반응 혼합물을 N-메틸피롤리돈(NMP) 중, 아민 당량에 대해서 0.5몰 크실릴렌디아민 (68g)과 0.75몰 리튬 클로라이드의 용액에 첨가하였다. 고체는 50 중량 % 이었고 반응은 발열 반응으로 진행되었다.
이렇게 제조된 우레아 용액은 결정을 형성하거나 또는 비교적 단시간 안에 겔을 형성하는 경향을 갖는다.
2. (본 발명에 따른) 단일 부가물의 제조, 실시예 1-8 :
실시예 1
0.5몰 (37g)의 n-부탄올을 30℃에서 2시간 동안 1.25몰 (217.5g)의 톨루일렌 디이소시아네이트 (80% 2,4 이성질체, 이하 T80 이라 칭함)에 첨가하였다. 이 과정에서 온도는 45℃ 이하로 유지하였다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 이론상의 NCO 함량이 33.0%에 도달할 때까지 부가로 2시간동안 교반을 지속하였다. 과량의 이소시아네이트를 150 - 170℃ 에서 진공 (0.1 밀리바아)으로 증류시켰다. 유리 TDI 함량이 <0.5% 인 한편, NCO 함량은 16.9% 이었다.
실시예 2
0.25몰 (53g)의 부틸 트리글리콜 (히드록실 값 : 265)을 실온에서 2시간 동안 0.625몰 (108.75g)의 톨루일렌 디이소시아네이트 (T65) 에 첨가하였다. 이 과정에서 온도는 45℃ 이하로 유지하였다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 이론상의 NCO 함량이 26.0%에 도달할 때까지 부가로 2.5시간동안 교반을 지속하였다. 과량의 이소시아네이트를 150 - 170℃ 에서 진공 (0.1 밀리바아)으로 증류시켰다. 유리 TDI 함량이 <0.5% 인 한편, NCO 함량은 10.7% 이었다.
실시예 3
0.3몰 (47.4g)의 1-데카놀을 50℃에서 2시간 동안 0.6몰 (104.4g)의 톨루일렌 디이소시아네이트 (T80) 에 첨가하였다. 이 과정에서 온도는 50℃ 및 55℃ 사이로 유지하였다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 이론상의 NCO 함량이 24.9%에 도달할 때까지 부가로 3시간동안 교반을 지속하였다. 과량의 이소시아네이트를 150 - 170℃ 에서 진공 (0.1 밀리바아)으로 증류시켰다. 유리 TDI 함량이 <0.5% 인 한편, NCO 함량은 12.7% 이었다.
실시예 4
0.3몰 (55.8g)의 1-도데카놀을 50℃에서 2시간 동안 0.6몰 (104.4g)의 톨루일렌 디이소시아네이트 (T80) 에 첨가하였다. 이 과정에서 온도는 50℃ 및 55℃ 사이로 유지하였다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 이론상의 NCO 함량이 23.6%에 도달할 때까지 부가로 3시간동안 교반을 지속하였다. 과량의 이소시아네이트를 150 - 170℃ 에서 진공 (0.1 밀리바아)으로 증류시켰다. 유리 TDI 함량이 <0.5% 인 한편, NCO 함량은 11.7% 이었다.
실시예 5
0.2몰 (20g)의 시클로헥사놀을 30℃에서 2시간 동안 0.8몰 (139.2g)의 톨루일렌 디이소시아네이트 (T65) 에 첨가하였다. 이 과정에서 온도가 증가하고, 50℃ 및 55℃ 사이로 유지하였다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 이론상의 NCO 함량이 36.9%에 도달할 때까지 부가로 3.5시간동안 교반을 지속하였다. 과량의 이소시아네이트를 150 - 170℃ 에서 진공 (0.1 밀리바아)으로 증류시켰다. 유리 TDI 함량이 <0.5% 인 한편, NCO 함량은 15.4 이었다.
실시예 6
0.25몰 (50g)의 이소트리데카놀을 40℃에서 2시간 동안 0.75몰 (130.5g)의 톨루일렌 디이소시아네이트 (T65) 에 첨가하였다. 이 과정에서 온도는 60℃ 이하로 유지하였다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 이론상의 NCO 함량이 29.1%에 도달할 때까지 부가로 2시간동안 교반을 지속하였다. 과량의 이소시아네이트를 150 - 170℃ 에서 진공 (0.1 밀리바아)으로 증류시켰다. 유리 TDI 함량이 <0.5% 인 한편, NCO 함량은 11.3% 이었다.
실시예 7
0.25몰 (18g)의 부탄올을 160℃ 에서 6시간 동안 0.5몰 (57g)의 카프로락톤 및 0.1% (0.075g)의 DBTL(디부틸-틴라우래트)과 반응시킨 후, 50℃로 냉각시켰다. 이렇게 제조된 히드록시에스테르 (BuCP2) (히드록실 값 : 186)를 40℃에서 2시간 동안 0.75몰 (130.5g)의 톨루일렌 디이소시아네이트에 첨가하였다. 이 과정에서 온도는 60℃ 이하로 유지하였다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 이론상의 NCO 함량이 25.5%에 도달할 때까지 부가로 2시간동안 교반을 지속하였다. 과량의 이소시아네이트를 150 - 170℃ 에서 진공 (0.1 밀리바아)으로 증류시켰다. 유리 TDI 함량이 <0.5% 인 한편, NCO 함량은 8.9% 이었다.
실시예 8
0.2몰 (70g)의 메톡시폴리(에틸렌 글리콜) 350을 50℃에서 2시간 동안 0.6몰 (104.4g)의 톨루일렌 디이소시아네이트 (T80) 에 첨가하였다. 이 과정에서 온도는 50℃ 및 55℃ 사이로 유지하였다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 이론상의 NCO 함량이 24.1%에 도달할 때까지 부가로 3시간동안 교반을 지속하였다. 과량의 이소시아네이트를 150 - 170℃ 에서 진공 (0.1 밀리바아)으로 증류시켰다. 유리 TDI 함량이 <0.5% 인 한편, NCO 함량은 8.0% 이었다.
단일 부가물들
실시예 알코올 NCO 함량 당량 몰 비
1 부탄올 16.9% 248 2.5:1
2 부틸 트리글리콜 10.7% 392 2.5:1
3 데카놀 12.7% 330 2:1
4 도데카놀 11.7% 358 2:1
5 시클로헥사놀 15.4% 274 4:1
6 이소트리데카놀 11.3% 372 3:1
7 BuCP2 8.9% 457 3:1
8 MPEG 350 8.0% 525 3:1
2. (본 발명에 따른) 우레아 우레탄의 제조, 실시예 9-16
실시예 9
15.9g의 리튬 클로라이드와 68g (0.5몰)의 크실릴렌디아민을 80℃에서 332g의 N-메틸피롤리돈에 용해시켰다. 그리고 나서 실시예 1에서 제조된 248g의 단일 부가물을 1시간 동안 첨가시켰다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 부가로 30분 동안 교반을 지속시키고 실온까지 냉각시켰다. 이렇게 얻어진 우레아 우레탄 용액은 50 중량 %의 고체 함량을 갖는다. 겔을 형성하지 않고 상당히 오랜 시간 동안 안정하게 유지되는 맑은 생성물을 얻었다.
실시예 10
15.9g의 리튬 클로라이드와 68g (0.5몰)의 크실릴렌디아민을 80℃에서 476g의 N-메틸피롤리돈에 용해시켰다. 그리고 나서 실시예 2에서 제조된 386g의 단일 부가물을 1시간 동안 첨가시켰다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 부가로 30분 동안 교반을 지속시키고 실온까지 냉각시켰다. 이렇게 얻어진 우레아 우레탄 용액은 50 중량 %의 고체 함량을 갖는다. 장시간 동안 안정한 맑은 생성물을 얻었다.
실시예 11
25.8g의 리튬 니트레이트와 68g (0.5몰)의 크실릴렌디아민을 80℃에서 424g의 디메틸포름아미드에 용해시켰다. 그리고 나서 실시예 3에서 제조된 332g의 단일 부가물을 1시간 동안 첨가시켰다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 부가로 30분 동안 교반을 지속시키고 실온까지 냉각시켰다. 이렇게 얻어진 우레아 우레탄 용액은 50 중량 %의 고체 함량을 갖는다. 상당히 오랜 시간 동안 맑게 유지되는 생성물을 얻었다.
실시예 12
25.8g의 리튬 니트레이트와 68g (0.5몰)의 크실릴렌디아민을 80℃에서 839g의 디메틸아세트아미드에 용해시켰다. 그리고 나서 실시예 4에서 제조된 360g의 단일 부가물을 1시간 동안 첨가시켰다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 부가로 30분 동안 교반을 지속시키고 실온까지 냉각시켰다. 이렇게 얻어진 우레아 우레탄 용액은 35 중량 %의 고체 함량을 갖는다. 장시간 동안 안정한 맑은 생성물을 얻었다.
실시예 13
15.9g의 리튬 클로라이드와 84g (0.5몰)의 헥사메틸렌디아민을 80℃에서 374g의 N-메틸피롤리돈에 용해시켰다. 그리고 나서 실시예 5에서 제조된 274g의 단일 부가물을 1시간 동안 첨가시켰다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 부가로 30분 동안 교반을 지속시키고 실온까지 냉각시켰다. 이렇게 얻어진 우레아 우레탄 용액은 50 중량 %의 고체 함량을 갖는다. 장시간 동안 안정한 맑은 생성물을 얻었다.
실시예 14
12.9g의 리튬 니트레이트와 42g (0.25몰)의 헥사메틸렌디아민을 80℃에서 361.5g의 디메틸포름아미드에 용해시켰다. 그리고 나서 실시예 6에서 제조된 186g의 단일 부가물을 1시간 동안 첨가시켰다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 부가로 30분 동안 교반을 지속시키고 실온까지 냉각시켰다. 이렇게 얻어진 우레아 우레탄 용액은 40 중량 %의 고체 함량을 갖는다. 장시간 동안 안정한 맑은 생성물을 얻었다.
실시예 15
8.0g의 리튬 클로라이드와 27.2g (0.2몰)의 크실릴렌디아민을 80℃에서 652g의 N-메틸피롤리돈에 용해시켰다. 그리고 나서 실시예 7에서 제조된 191g의 단일 부가물을 1시간 동안 첨가시켰다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 부가로 30분 동안 교반을 지속시키고 실온까지 냉각시켰다. 이렇게 얻어진 우레아 우레탄 용액은 25 중량 %의 고체 함량을 갖는다. 장시간 동안 안정한 맑은 생성물을 얻었다.
실시예 16
9.0g의 리튬 클로라이드와 27.2g (0.2몰)의 크실릴렌디아민을 80℃에서 245g의 N-메틸피롤리돈에 용해시켰다. 그리고 나서 실시예 8에서 제조된 210g의 단일 부가물을 1시간 동안 첨가시켰다. 첨가가 완전히 이루어진 후, 부가로 30분 동안 교반을 지속시키고 실온까지 냉각시켰다. 이렇게 얻어진 우레아 우레탄 용액은 50 중량 %의 고체 함량을 갖는다. 장시간 동안 안정한 맑은 생성물을 얻었다.
우레아 우레탄
실시예 No. 부가물을 취하는 실시예 No. 디아민 용매
9 1 크실릴렌디아민 N-메틸피롤리돈
10 2 크실릴렌디아민 N-메틸피롤리돈
11 3 크실릴렌디아민 디메틸포름아미드
12 4 크실릴렌디아민 N-메틸피롤리돈
13 5 헥사메틸렌 디아민 N-메틸피롤리돈
14 6 헥사메틸렌 디아민 디메틸포름아미드
15 7 크실릴렌디아민 N-메틸피롤리돈
16 8 크실릴렌디아민 N-메틸피롤리돈
응용예 :
본 발명에 따라 제조된 우레아 우레탄에 대해 물, 용매 혼합물 및 바인더 용액에서의 겔 형성능력을 조사하였다. 또한 얻을 수 있는 층의 두께를 바인더에서 측정하였다.
용매 혼합물로서 1:4 n-부탄올/크실롤 및 3:1 n-부틸 아세테이트/메톡시프로판올을 이용하였다.
다음과 같은 바인더들을 이용하였다 :
데스모펜(Desmophen) VPLS 2009 : 히드록실-관능기의 폴리아크릴레이트, n-부틸 아세테이트에서 70%-고체 (Bayer AG)
플렉시검(Plexigum) PQ 610 : 열가소성 폴리아크릴레이트 분말, n-부틸 아세테이트에서 60%-고체로 용해됨 (Rohm GmbH).
바인더에서 실험:
1% 우레아 우레탄 용액을 바인더를 포함하는 용매에서 격렬하게 교반시켰다 (Dispermat, 2m/초)
24시간 후, 30-300㎛에서 처짐(sagging) 실험을 수행하였다. 이를 위하여 다양한 막 두께를 갖는 긁개날을 혼합물에 이용하였다.
평가 : ㎛ 단위로 처짐 특성 (층의 두께) 표시
용매 또는 물에서의 실험 :
물 또는 용매에서 겔의 강도를 확인하기 위하여, 우레아 우레탄을 물 또는 용매에 단순히 흔들어 혼합시켰다. 평가는 4시간 후에 행하였다.
물 또는 용매 혼합물에서의 평가 : 1=강력한 겔, 6=겔이 아님
응용 결과
1:4 n-부탄올/ 크실렌에서 겔의 강도 3:1 부틸 아세테이트/ 메톡시 프로판올에서 겔의 강도 데스모펜 VPLS 2009에서 층의 두께 플렉시검 PQ 610에서 층의 두께
비교예 3-4 3-4 120㎛/약간의 씨드(seeds) 90㎛/씨드(seeds)
실시예 9 2-3 2 150㎛/씨드 없슴 150㎛/씨드 없슴
실시예 10 2 2-3 180㎛/씨드 없슴 150㎛/씨드 없슴
실시예 11 2 2 150㎛/씨드 없슴 180㎛/씨드 없슴
실시예 12 2 2 150㎛/씨드 없슴 210㎛/씨드 없슴
실시예 13 2-3 2 150㎛/씨드 없슴 150㎛/씨드 없슴
실시예 14 2 2 180㎛/씨드 없슴 150㎛/씨드 없슴
실시예 15 2 2-3 150㎛/씨드 없슴 120㎛/씨드 없슴
물에서 겔의 강도
실시예 16 2 - 150㎛/씨드 없슴
이러한 방법으로 제조된 우레아 우레탄은 유리 이소시아네이트기 또는 유리 아미노기 어느 쪽도 포함하지 않는다. 따라서 그들은 생리학적으로 안전하고, 더우기 바인더 또는 충전제와 반작용을 일으키지 않는다. 이렇게 제조된 우레아 우레탄 용액은 이례적으로 높은 저장 안정성을 가지며 표준적인 저장 온도에서 6개월 이상 확실히 안정하게 저장 가능하다.

Claims (7)

  1. 요변성제의 활성을 가지며 우레아 우레탄을 함유하는 용액의 제조 방법에 있어서, 모노히드록실 화합물을 디이소시아네이트와 반응시키고 형성된 모노이소시아네이트 부가물을 리튬염 존재하에 비양성자성 용매에서 추가로 디아민과 반응시켜 우레아 우레탄을 형성시키는 방법으로서,
    일반식 (1)의 모노히드록실 화합물
    R - OH
    (식 중, R은 4 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 n-알킬 또는 이소알킬, 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 7 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬 또는 일반식 CmH2m+1(O-CnH2n)X- 또는 CmH2m+1(OOC-CvH2v)X-, 식 중 m=1-22, n=2-4, x=1-15 및 v=4 또는 5인 래디칼임)
    을 1.5 내지 5배 몰 과량의 톨루일렌 디이소시아네이트와 반응시키고 미반응 톨루일렌 디이소시아네이트를 반응 혼합물로부터 제거한 후, 얻어진 모노이소시아네이트 부가물을 일반식 (2)의 디아민
    H2N-R"-NH2
    식 중, R"=-CyH2y이고 y=2-12임; 및/또는
    Figure 112004038448601-pat00003
    및/또는
    Figure 112004038448601-pat00004
    식 중, R"'=CH3- 또는 H임;
    과 리튬염 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는, 요변성제의 활성을 가지며 우레아 우레탄을 함유하는 용액의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 고체 함량이 5-80 중량 %인 용액을 제조하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 톨루일렌 디이소시아네이트의 몰 초과량이 2-4몰인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서, 2,4-이성질체 비율이 50-80 중량%인 톨루일렌 디이소시아네이트의 이성질체 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  5. 제1항에 있어서, 디아민 당량에 대해서 0.2-2몰의 리튬 화합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  6. 제1항에 있어서, 리튬 염으로서 LiNO3(리튬 니트레이트)를 사용하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  7. 제1항의 방법에 따라 제조된 용액을 사용하여 코팅용 화합물에 요변성을 부여하는 방법.
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