KR100436792B1 - 살충제를 함유하는 목재 접착제 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 1-(헤테로)아릴피라졸형 활성 살충 물질을 함유하는 목재 접착제 및 상기의 활성 살충 물질을 함유하는 접착제와 결합된 목재 제품에 관한 것이다.
Description
본 발명은 목재를 결합시키고, 살충제를 함유하는 접착제의 분야에 관한 것이다.
목재 또는 목재 조각을 결합시키려는 접착제는 널리 공지되어 있다.
이러한 목재 접착제는 통상적으로, 특히 열가소성 또는 열경화성 중합체 기재의 중합체형이다.
이러한 목재 접착제는 많은 분야에 적용되며, 특히 목재 기재의 제품, 더 구체적으로는 판지, 합판, 박판 제품 또는 베니어판형 등의 목재 기재의 제품 제조에 적용된다.
이러한 제품은 건물, 집 및 바닥의 블록을 건축하는 데 뿐만 아니라, 상기의 건물, 집 및 바닥의 블록에 설치하는 것, 예를 들면 가구 같은 것에도 사용된다.
게다가, 이러한 제품은 곤충, 특히 흰개미의 공격을 받는 재료로 공지되어 있다.
종전 기술은 특히 특허 JP-7 149606에서, 아릴피라졸 형태의 살충제 및 접착제를 함유하는 세립(입상)의 코팅을 위한 조성물을 설명하고 있다. 문헌 WO-A-95/22902, EP-A-0295017, EP-A-0500209, DE-A-4414333 및 WO-A-9306089에서는 흰개미의 공격에 대해 목재의 처리를 위해 유용하고 살충성이 있는 아릴피라졸에 대해 기술하고 있다.
또한 문헌에서는, 접착제가 목재 조각의 접착에 사용되는 JP-52 127936에서처럼, 목재 접착제가 살충제에 혼합되는 실시예들이 존재한다.
마지막으로, 피레스로이드, 유기염소 또는 유기인 형태의 살충제를 포함하며 목재 기재의 제조에서 사용되는 목재 접착제의 실시예들은 JP-3 047102, JP-59 227802, JP-62 016402, JP-5 036201, JP-8 039511, JP-58 022107 및 R.H. BEAL의 출판물에 나타나고 있다.
사실, 곤충, 특히 흰개미의 공격에 대해 목재를 보호하는데 실제로 사용될 수 있는 제품의 수는 다소 제한적인데, 그들 중 몇 개, 예를 들면 소위 유기염소화된 제품과 같은 것들이 환경 보호를 이유로 제외되었기 때문에 더더욱 그러하다.
그리하여 결합된 목재 기재의 제품 상에서 곤충, 특히 흰개미에 대해 보호 기능이 있는 목재 접착제에 대한 필요성이 있다.
본 발명의 목적은 목재 기재 제품의 제조에 관련된 살충제를 함유하는 접착제에 대해서 상존하는 요구를 만족시키는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 공지된 제품의 결점을 갖지 않는, 목재 기재 제품 제조용 접착제를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 곤충, 특히 흰개미에 저항성을 갖는, 목재 기재 제품 제조용 접착제를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 곤충, 특히 흰개미에 저항성을 갖는 목재 기재 제품을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 곤충에 의해 생기는 구멍에 대해 면역성을 갖는판지, 합판, 박판 제품 또는 베니어판형 목재 기재 제품을 제공하는 것이다.
이제 이러한 목적을 본 발명에 따른 목재 접착제에 의해서 전부 또는 일부 달성할 수 있음이 밝혀졌다.
결과적으로 본 발명은 하기 화학식 (I) 의 살충 활성 물질을 함유하는 목재 접착제에 관한 것이다:
(상기 식에서:
R1은 -CN 또는 메틸;
R2는 -S(O)nR3;
R3는 알킬 또는 할로알킬;
R4는 수소 또는 할로겐 원자 또는 NR5R6, -S(O)mR7, -C(O)R7또는 -C(O)O-R7, 알킬, 할로알킬 또는 -OR8라디칼 또는 -N=C(R9)(R10) 라디칼을 나타내고;
R5및 R6는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 알킬, 할로알킬, -C(O)알킬또는 -S(O)rCF3라디칼을 나타내거나, 또 다르게 R5및 R6는 함께, 산소 또는 황과 같은 하나 또는 두 개의 2 가 이종원자가 끼어들어갈 수 있는 2 가의 알킬렌 라디칼을 형성할 수 있고;
R7은 알킬 또는 할로알킬 라디칼을 나타내고;
R8은 알킬 또는 할로알킬 라디칼 또는 수소 원자를 나타내고;
R9은 알킬 라디칼 또는 수소 원자를 나타내고;
R10은 하나 이상의 할로겐 원자 또는 -OH, -O-알킬, -S-알킬, 시아노 또는 알킬과 같은 기로 임의 치환된 페닐 또는 헤테로아릴기를 나타내고;
R11및 R12는 서로 독립적으로, 수소 또는 할로겐 원자를 나타내고;
R13은 할로겐 원자 또는 할로알킬, 할로알콕시, -S(O)qCF3또는 -SF5기를 나타내고;
m, n, q 및 r 은 서로 독립적으로, 0, 1 또는 2 의 정수를 나타내고;
X 는 3 가의 질소 원자 또는 C-R12라디칼, 다르게는 방향족환의 부분을 형성하는 3 원자가의 탄소 원자를 나타내며;
단, R1이 메틸이면, R3는 할로알킬, R4는 NH2, R11는 Cl, R13은 CF3, 그리고 X 는 N 이다.
화학식 (I) 의 화합물의 라디칼의 정의에 존재하는 "알킬" 이라는 용어는 1내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼을 나타낸다.
화학식 (I) 의 화합물의 라디칼의 정의에 존재하는 "알콕시" 라는 용어는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 알콕시 라디칼을 나타낸다.
화학식 (I) 의 화합물의 라디칼의 정의에 존재하는 "알킬렌" 이라는 용어는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 라디칼을 나타낸다.
화학식 (I) 의 화합물의 라디칼의 정의에 존재하는 "할로겐" 및 접두어 "할로-" 라는 용어는 각각 불소, 염소, 브롬 또는 요오드 및 플루오로-, 클로로-, 브로모- 또는 요오도- 를 의미한다.
화학식 (I) 의 화합물의 라디칼의 정의에 존재하는 "헤테로아릴" 이라는 용어는, 5 또는 6 개의 원자, 그 중 임의로 질소, 산소 및 황으로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 원자를 포함하는 방향족 라디칼을 나타낸다.
화학식 (I) 의 화합물의 바람직한 부류는 R1은 CN 및/또는 R3는 할로알킬 및/또는 R4는 NH2및/또는 R11및 R12는 서로 독립적으로, 할로겐 원자 및/또는 R13은 할로알킬인 화합물로 구성된다.
본 발명에서 아주 특별하게 바람직한 화학식 (I) 의 화합물은 1-[2,6-Cl2-4- CF3-페닐]-3-CN-4-[SO-CF3]-5-NH2-피라졸 (이후 화합물 A 라 칭함) 이다.
화학식 (I) 의 화합물은 특허 출원 WO-A-87/3781, WO-A-93/6089, WO-A- 94/21606 또는 EP-A-295,117 에 기술된 하나 이상의 방법 또는 화학 합성에 있어 전문가인 당업자의 능력에서 나오는 어떤 다른 방법에 따라서 제조될 수 있다.
결과적으로, 본 발명은 화학식 (I) 의 살충제를 함유하는 목재 접착제에 관한 것이다.
본 발명에서, 목재 접착제는 시트, 외, 조각 등의 형태로 그 자체에 또는 다른 제품에 목재를 결합시킬 목적의 접착제, 결합제 또는 결속제 또는 아교를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 살충제를 함유하는 목재 접착제의 제조에서 기재로 사용되는 목재 접착제는 당업자에게 공지된 것이며, 더 구체적으로는 열경화성 수지 기재의 접착제 및 열가소성 수지 기재의 접착제이다.
열경화성 수지 기재의 접착제는 제품에 높은 기계적 강도를 부여하며, 이런 이유로 더 구체적으로는 가구 또는 골조용 제품의 제조에 사용된다.
본 발명에서 사용된 열경화성 수지 기재의 접착제 중에는 제한 없이, 우레아-포름알데히드 접착제, 페놀-포름알데히드 접착제, 레조시놀-포름알데히드 접착제, 멜라민-포름알데히드 접착제 및 실리콘 접착제를 언급할 수 있다.
예를 들어, 페놀-포름알데히드 접착제는 더 구체적으로는 합판의 제조에 사용될 것이다. 노화 및 풍화 작용에 대한 뛰어난 저항성 때문에, 레조시놀-포름알데히드 접착제는 예를 들어, 외장으로 사용될 수 있고/또는 풍화에 대해 높은 안정성의 보증이 필요한 제품을 제조하는데 바람직할 것이다.
열가소성 수지 기재의 접착제 중에서, 제한 없이, 비닐 접착제 및 폴리아크릴산 접착제를 언급할 수 있다.
본 발명에 바람직한 열가소성 수지 기재의 목재 접착제형은 하기로 구성되어있다: 비닐 접착제, 예를 들어 비닐 수지, 특히 폴리(비닐 아세테이트), 또는 예를 들어 아세토클로라이드 기재의 접착제, 폴리(비닐 알콜), 폴리(비닐 아세탈), 폴리(비닐 에테르) 또는 비닐 아세테이트, 더 구체적으로는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 기재의 접착제.
본 발명에 관련된 또 다른 범주의 접착제는 탄성중합체 기재의 접착제로 구성된다.
본 발명에 따른 목재 접착제는 단일 형태의 접착제 또는 접착제들의 혼합물(혼합 접착제) 로 구성될 수 있다.
본 발명에 따른 목재 접착제는 하기의 형태로 제조될 수 있다: 대체로 점성 또는 풀과 같은 액체의 형태, 유제로서 수성 또는 알콜성 용액의 형태, 물 또는 알콜에 가용성인 파우더의 형태, 또는 직접 적용될 수 있는 필름의 형태. 마지막으로, 열가소성 수지 기재의 접착제인 경우, 이는 열가용성 제제의 형태로 제조될 수 있다.
상기에 기술된 복합 접착제는 조성 요소에 제한이 없다. 목재를 결합하는데 적합한 어떠한 형태의 접착제라도 본 발명에 적합하다는 것을 분명히 이해할 수 있다. 통상적인 규칙에 있어서, 목재 접착제의 선택은 제품의 목적하는 최종 적용에 따라, 목재 기재 제품의 제조에 있어 전문가인 당업자에 의해 결정될 것이다.
본 발명에 따른 목재 접착제는 그 자체로 공지된 목재 접착제를 화학식 (I) 의 살충 활성 물질의 유효량과 혼합함으로써 제조된다.
활성 물질의 유효량은 곤충에 의한 공격으로부터 효과적으로 보호받는 목재기재 제품을 수득하기 위해 접착제와 혼합된 활성 물질의 양을 의미하는 것으로 이해된다.
이러한, 화학식 (I) 의 활성 물질의 유효량은 통상적으로 목재 접착제의 0.5 내지 150 g/ℓ, 바람직하게는 5 내지 50 g/ℓ 의 양이다. 본 발명에 따른 목재 접착제를 파우더 형태로 포장할 때, 용액 또는 유제 안에, 목재 접착제는 0.5 내지 150 g/ℓ, 바람직하게는 5 내지 50 g/ℓ 의 화학식 (I) 의 살충 활성 물질을 포함한다.
본 발명은 또한 화학식 (I) 의 살충 활성 물질을 함유하는 목재 접착제에 의해 서로 결합된 다수의 목재의 편평한 층 및/또는 다수의 목재 조각으로 구성된 목재 기재 제품에 관한 것이다.
그리하여 본 발명의 제품에서, 살충 활성 물질은 본질적으로는 접착제에 존재하며, 그 후에 이 활성 물질이 목재 기재 제품 안으로 이동하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른, 결합된 목재 기재의 제품은 특히 판지, 합판, 박판 제품 및 베니어판 기재의 제품이다.
본 발명에 따른 목재 판지 제품의 두께는 통상 5 내지 100 mm, 바람직하게는 7 내지 80 mm 이다.
예를 들어, 판지 기재 제품의 최종적인 용도에 따라, 그 두께는 가장 얇은 제품에 대해서는 7.5 내지 15 mm, 표준 제품에 대해서는 10 내지 40 mm, 그리고 높은 응력을 받는 제품에 대해서는 35 내지 80 mm 가 바람직할 것이다.
본 발명에 따른 목재 판지 제품을 구성할 수 있는 조각은 그 자체로 공지된형태이다. 그것들은 특히 섬유(fibres), 플레이크(flakes), 슬라이스(slices), 매우 다양한 길이의 스트리프(strips), 스펙크(specks), 칩(chips), 페어링(parings), 쉐이빙(shavings) 등일 수 있다.
이러한 조각들의 크기는 통상 수백 mm 내지 5 cm 로 다양하다. 더 구체적으로, 그것의 크기는 0.1 mm 내지 3 cm 가 이로우며, 0.1 cm 내지 2.5 cm 가 바람직하다.
본 발명에 따른 합판 제품은 다수의 편평한 층, 바람직하게는 3 내지 7 개의 층으로 구성된다. 본 발명에 따른 합판 제품을 구성할 수 있는 편평한 층은 서로에 대해, 그것의 섬유가 통상 서로 교차하는 방향에 있도록 위치하고, 그들 사이에 통상 90。 의 각도를 형성하면서 서로에 대해 횡단하고 있는 것이 더 바람직하다.
각 층의 두께는 0.5 mm 내지 2 cm, 바람직하게는 1 mm 내지 1 cm 의 범위이다.
이러한 합판 기재 제품은 조성물일 수 있는데, 즉, 편평한 층 사이에 오는 목재 판지, 종이, 플라스틱 필름 등의 층을 하나 이상 함유하거나, 또 다르게는 한쪽 면 또는 양쪽면에, 장식적일 수도 있고 그렇지 않을 수도 있는, 고형 목재 또는 목재 판지 층을, 또 다르게는 종이를 함유한다.
본 발명에 따른 합판 기재 제품의 최종 두께는 1 mm 내지 10 cm 이며, 바람직하게는 5 mm 내지 8 cm 이다.
상기에 나타난 다른 두께, 입자 크기, 층수 등은 정보로서 주어지며, 당업자의 관점에서 제한적인 것으로 이해되어서는 안된다.
본 발명에 따른 목재 제품은, 또한 그 자체로 공지된 방법, 특히 당업자에게 잘 공지된 기술에 따라, 촉매의 존재 또는 부재하에서, 조각 또는 편평한 층을 접착제와 함께 가열 또는 냉각 압축함으로써 수득한다. 접착제의 형태 및 그의 공개는 또한, 결합된 목재 기재 제품의 목적하는 최종 용도에 따라 당업자에 의해 선택된다.
본 발명에 따라, 살충 활성 물질은 이 접착제 안에 존재하며, 이는 특히 마무리되거나 완성된 상태에서 한번에 많은 부피의 제품을 처리할 필요 없이, 본 발명에 따른 제품을 손쉽고 간단하게 제조할 수 있도록 한다.
본 발명에 따른 제품은 곤충의 공격, 특히 구멍을 내는 형태의 공격에 대해 보호받는다. 그러한 공격을 나타낼 수 있는 곤충으로, 흰개미가 주요 요인 중의 하나이다.
그리하여, 본 발명에 따른 제품은 곤충, 특히 흰개미에서 유래하는 구멍에 대해 면역화되어 있다.
구멍을 내는 것에 대한 면역성 외에, 본 발명에 따른 합판, 박판 제품 또는 베니어판형 제품은 곤충, 특히 흰개미의 통과에 대해 차단 효과를 나타낸다.
본 발명에 따른 목재 접착제 중 화학식 (I) 의 화합물의 양은 구멍을 내는 것에 대해서, 결합된 목재 기재 제품을 보호하는 데 효과적인 양이다.
이러한, 보호에 있어 효과적인 양은 제품 상에 활성 물질의 농도가 통상0.05 내지 15 g/m2, 바람직하게는 0.5 내지 5 g/m2가 되는 양이다.
제한 없이 주어진, 하기의 실시예는 본 발명을 설명하고, 실제로 어떻게 적용될 수 있는지를 보여준다.
실시예 1:살충성 비닐 목재 접착제의 제조
10 g 의 화합물 (A) 를 1 L 의 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 기재의 목재 접착제와 혼합하여 접착제를 제조한다. 이러한 가교결합 가능한 접착제는 목재 판지 또는 합판의 제조에 직접 사용된다.
실시예 2:살충성 멜라민-포름알데히드 목재 접착제의 제조
25 g 의 활성 물질 (A) 를 함유하는, 가루화된 멜라민-포름알데히드 수지를 1 L 의 물과 혼합하여 살충성 접착제를 제조한다. 이러한 열경화성 수지는 합판의 제조에 사용될 수 있다.
실시예 3:판지의 제조
실시예 1 에서 기술한, 가교결합 가능한 비닐 접착제와 가열 압축하여 목재 판지를 제조한다. 목재/접착제의 비는 목재 판지 제품이 1 g/m2의 살충 활성 물질 (A) 를 함유하도록 한다.
1 m2의 면적을 갖는 이러한 목재 판지 시트는 두 개의 방으로 분리되는데, 각각은 200 마리의 흰개미를 포함하며, 무슨 일이 일어나든지 상기 흰개미의 생존을 보장하기 위해 음식과 물을 공급한다.
21 일 후에, 시트에는 구멍 또는 구멍이 생기려는 어떠한 조짐도 나타나지않음이 관찰된다.
실시예 4:합판의 제조
실시예 2 에서 기술한 접착제와 가열 압축하여 합판을 제조한다. 목재/접착제의 비는 합판 제품이 1 g/m2의 살충 활성 물질 (A) 를 함유하도록 한다.
1 m2의 면적을 갖는 이러한 합판 시트는 두 개의 방으로 분리되는데, 각각은 200 마리의 흰개미를 포함하며, 무슨 일이 일어나든지 상기 흰개미의 생존을 보장하기 위해 음식과 물을 공급한다.
21 일 후에, 합판 시트에는 구멍 또는 구멍이 생기려는 어떠한 조짐도 나타나지 않음이 관찰된다.
실시예 5:박판 제품의 제조
실시예 2 에서 기술한 수지와 함께 가열 압축하여 박판화된 목재를 제조한다. 목재/접착제의 비는 박판화된 목재 제품이 2.5 g/m2의 살충 활성 물질 (A) 를 함유하도록 한다.
1 m2의 면적을 갖는 이러한 박판화된 목재 시트는 두 개의 방으로 분리되는데, 각각은 200 마리의 흰개미를 포함하며, 무슨 일이 일어나든지 상기 흰개미의 생존을 보장하기 위해 음식과 물을 공급한다.
21 일 후에, 박판화된 목재 시트에는 구멍 또는 구멍이 생기려는 어떠한 조짐도 나타나지 않음이 관찰된다.
Claims (20)
- 하기 화학식 (I) 의 살충 활성 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 목재 접착제:(상기 식에서:R1은 -CN 또는 메틸;R2는 -S(O)nR3;R3는 알킬 또는 할로알킬;R4는 수소 또는 할로겐 원자 또는 -NR5R6, -S(O)mR7, -C(O)R7또는 -C(O)O-R7, 알킬, 할로알킬 또는 -OR8라디칼 또는 -N=C(R9)(R10) 라디칼을 나타내고;R5및 R6는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 알킬, 할로알킬, -C(O)알킬 또는 -S(O)rCF3라디칼을 나타내거나, 또 다르게 R5및 R6는 함께, 산소 또는 황과 같은 하나 또는 두 개의 2 가 이종원자가 끼어들어갈 수 있는 2 가의 알킬렌 라디칼을 형성할 수 있고;R7은 알킬 또는 할로알킬 라디칼을 나타내고;R8은 알킬 또는 할로알킬 라디칼 또는 수소 원자를 나타내고;R9은 알킬 라디칼 또는 수소 원자를 나타내고;R10은 하나 이상의 할로겐 원자 또는 -OH, -O-알킬, -S-알킬, 시아노 또는 알킬과 같은 기로 임의 치환될 수 있는 페닐 또는 헤테로아릴기를 나타내고;R11및 R12는 서로 독립적으로, 수소 또는 할로겐 원자를 나타내고;R13은 할로겐 원자 또는 할로알킬, 할로알콕시, -S(O)qCF3또는 -SF5기를 나타내고;m, n, q 및 r 은 서로 독립적으로, 0, 1 또는 2 의 정수를 나타내고;X 는 3 가의 질소 원자 또는 C-R12라디칼, 다르게는 방향족환의 부분을 형성하는 3 원자가의 탄소 원자를 나타내며;단, R1이 메틸이면, R3는 할로알킬, R4는 NH2, R11는 Cl, R13은 CF3, 그리고 X 는 N 이다).
- 제 1 항에 있어서, 화학식 (I) 의 활성 물질이 R1은 CN 및/또는 R3는 할로알킬 및/또는 R4는 NH2및/또는 R11및 R12는 서로 독립적으로, 할로겐 원자 및/또는 R13은 할로알킬인 목재 접착제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 (I) 의 활성 물질이 1-[2,6-Cl2-4- CF3-페닐]-3-CN-4-[SO-CF3]-5-NH2-피라졸인 목재 접착제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 곤충에 대해 효과적인 화학식 (I)의 산물의 양을 함유하는 목재 접착제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 열가소성 수지 기재의 목재 접착제.
- 제 5 항에 있어서, 열가소성 비닐 수지 기재의 목재 접착제.
- 제 5 항에 있어서, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 기재의 목재 접착제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 열경화성 수지 기재의 목재 접착제.
- 제 8 항에 있어서, 열경화성 페놀-포름알데히드 수지 기재의 목재 접착제.
- 제 8 항에 있어서, 레조시놀-포름알데히드 수지 기재의 목재 접착제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 (I) 의 산물의 양을 0.5 내지 150 g/ℓ만큼 함유하는 목재 접착제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의한 바와 같이, 곤충에 대해 효과적인 화학식 (I) 의 살충 활성 물질의 양을 함유하는 접착체와 결합된 목재 기재 제품.
- 제 12 항에 있어서, 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의한 바와 같은 화학식 (I) 의 살충 활성 물질을 함유하는 접착제에 의해 서로 결합된 다수의 목재 조각으로 구성되는 목재 기재 제품.
- 제 12 항에 있어서, 제 1 항 또는 제 2 항 중의 어느 한 항에서 정의한 바와 같은 화학식 (I) 의 살충 활성 물질을 함유하는 접착제에 의해 서로에게 결합된 다수의 편평한 목재 층으로 구성된 목재 기재 제품.
- 제 12 항에 있어서, 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의한 바와 같은 화학식 (I) 의 산물의 양을 0.05 내지 15 g/m2만큼 함유하는 제품.
- 제 12 항에 있어서, 제 4 항에 따른 접착제에 의해 결합된 목재 기재 제품.
- 제 4 항에 있어서, 곤충이 흰개미인 것을 특징으로 하는 목재 접착제.
- 제 11 항에 있어서, 화학식 (Ⅰ)의 산물의 양을 5 내지 50g/l만큼 함유하는 목재 접착제.
- 제 12 항에 있어서, 곤충이 흰개미인 것을 특징으로 하는 목재 기재 제품.
- 제 15 항에 있어서, 화학식 (Ⅰ)의 산물의 양을 0.5 내지 5g/m2만큼 함유하는 제품.
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