EP0892605A1 - Colles a bois comprenant un insecticide - Google Patents

Colles a bois comprenant un insecticide

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EP0892605A1
EP0892605A1 EP97919479A EP97919479A EP0892605A1 EP 0892605 A1 EP0892605 A1 EP 0892605A1 EP 97919479 A EP97919479 A EP 97919479A EP 97919479 A EP97919479 A EP 97919479A EP 0892605 A1 EP0892605 A1 EP 0892605A1
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EP
European Patent Office
Prior art keywords
wood
alkyl
formula
haloalkyl
radical
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP97919479A
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German (de)
English (en)
Inventor
Sylvestre Jobic
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie SA
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Filing date
Publication date
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Priority claimed from FR9604695A external-priority patent/FR2747067B1/fr
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie SA filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie SA
Publication of EP0892605A1 publication Critical patent/EP0892605A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/13—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board all layers being exclusively wood
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
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    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31989—Of wood

Definitions

  • the present invention relates to the field of glues intended for gluing wood and comprising an insecticide.
  • Glues intended for bonding wood or wood particles are widely known.
  • wood adhesives are generally of the polymeric type, in particular based on thermoplastic or thermosetting polymers.
  • wood adhesives find their application in many fields and in particular in the development of wood-based materials, and more specifically wood-based materials of agglomerated type, plywood, laminated, veneered, etc.
  • An object of the invention is to meet the existing needs in terms of adhesives comprising an insecticide and used in the manufacture of wood-based materials. Another object of the invention is to provide adhesives for the manufacture of wood-based materials which do not have the drawbacks of known products.
  • Another object of the invention is to provide adhesives for the manufacture of wood-based materials resistant to insects, in particular termites.
  • Another object of the invention is to provide materials based on wood and resistant to insects, in particular termites.
  • Another object of the invention is to provide materials based on wood of agglomerated type, plywood, laminated type or veneer type, and immunized against punctures from insects.
  • the invention therefore relates to wood adhesives comprising an insecticidal active material of formula (I):
  • R is CN or methyl
  • R 2 is S (0) n R 3
  • R 3 is alkyl or haloalkyl
  • R 5 and R 6 represent, independently of each other, the hydrogen atom or an alkyl, haloalkyl, -C (O) alkyl, -S (0) r CF 3 radical; or else R 5 and R 6 can together form a divalent alkylene radical which can be interrupted by one or two divalent heteroatoms, such as oxygen or sulfur; R 7 represents an alkyl or haloalkyl radical;
  • R 8 represents an alkyl, haloalkyl or hydrogen atom
  • R 9 represents an alkyl radical or the hydrogen atom
  • Rio represents a phenyl or heteroaryl group optionally substituted by one or more halogen atoms or groups such as -OH, -O-alkyl, -S-alkyl, cyano, or alkyl;
  • R ,, and R 12 represent, independently of one another, a hydrogen or halogen atom
  • R 13 represents a halogen atom or a haloalkyl, haloalkoxy, -S (0) q CF 3 or -SF 5 group ; m, n, q, r represent, independently of one another, an integer equal to 0, 1 or 2;
  • X represents a trivalent nitrogen atom or a CR 12 radical, the other three valences of the carbon atom being part of the aromatic ring; provided that, when R, is methyl, then R 3 is haloalkyl, R 4 is
  • alkyl present in the definitions of the radicals of the compound of formula (I) represents a linear or branched alkyl radical containing from 1 to 6 carbon atoms.
  • alkoxy present in the definitions of the radicals of the compound of formula (I) represents a linear or branched aikoxy radical containing from 1 to 6 carbon atoms.
  • alkylene present in the definitions of the radicals of the compound of formula (I) represents an alkylene radical containing from 4 to 6 carbon atoms.
  • halogen and the prefix "halo-" present in the definitions of the radicals of the compound of formula (I) mean respectively fluorine, chlorine, bromine or iodine, and fluoro-, chloro-, bromo- or iodo-.
  • heteroaryl present in the definitions of the radicals of the compound of formula (I) represents an aromatic radical comprising 5 or 6 atoms from which one or more of them may optionally be chosen from nitrogen, oxygen and sulfur.
  • a preferred class of compounds of formula (I) consists of the compounds such that R ⁇ is CN, and / or R 3 is haloalkyl, and / or R 4 is NH 2 , and / or Ru and R 12 are independently the one of the other a halogen atom, and / or R 13 is haloalkyl.
  • a compound of formula (I) very particularly preferred in the present invention is the
  • compound A 1 - [2,6-CI 2 -4-CF 3 -phenyl] -3-CN-4- [SO-CF 3 ] -5-NH 2 -pyrazole, hereinafter referred to as compound A.
  • the invention therefore relates to wood adhesives containing an insecticide of formula (I).
  • wood glues is understood to mean glues, binding or sticking agents, or adhesives, intended for bonding wood whether it is in the form of plates, slats, particles, etc., on itself. or on another medium.
  • the wood adhesives used as a basis for the preparation of the wood adhesives containing an insecticide according to the invention are those known to those skilled in the art and more particularly adhesives based on thermosetting resins and adhesives based on thermoplastic resins. Glues based on thermosetting resins give materials great mechanical resistance and are therefore more particularly used in the preparation of materials for furniture or frames.
  • thermosetting resins used in the present invention, mention may be made, without limitation, of adhesives urea-formaldehyde, formophenolic adhesives, resorcinol-formaldehyde adhesives, melamine-formaldehyde adhesives, as well as silicone adhesives.
  • formo-phenolic glues will be more particularly used in the production of plywood.
  • Resorcin-formaldehyde adhesives will be preferred because of their excellent resistance to aging and weathering, for example for the manufacture of materials which can be used outdoors and / or which require a great guarantee of stability over time.
  • thermoplastic resins non-limiting mention may be made of vinyl adhesives and polyacrylic adhesives.
  • a type of wood glue based on thermoplastic resin preferred for the present invention consists of vinyl adhesives, for example vinyl resins, in particular polyvinyl acetate, or for example adhesives based on acetochlorides, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetals, polyvinyl ethers or vinyl acetate, and more preferably adhesives based on ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • Another category of adhesives concerned by the present invention consists of adhesives based on elastomers.
  • the wood adhesives according to the invention can consist of a single type of adhesive or of a mixture of adhesives (mixed adhesives).
  • the wood adhesives according to the present invention can be in the form of more or less viscous or pasty liquids, in the form of aqueous or alcoholic solutions, in emulsion, in the form of powders soluble in water or alcohol, or in the form directly applicable films.
  • adhesives based on thermoplastic resins these can be in the form of hot-melt preparations.
  • effective amount of active material is meant the amount of active material to be mixed with the adhesive so as to obtain wood-based materials which are effectively protected from attack by insects.
  • These effective amounts of active material of formula (I) are amounts generally between 0.5 and 150 g / l, preferably between 5 and 50 g / l of wood glue.
  • the wood glue according to the invention is packaged in powder form, it is such that the wood glue, once in solution or in emulsion, contains 0.5 to 150 g / l, preferably 5 to 50 g / l of insecticide active ingredient of formula (I).
  • the invention also relates to wood-based materials consisting of a plurality of flat layers of wood and / or of a plurality of wood particles bonded to each other by a wood glue comprising an insecticidal active material of formula ( I).
  • the insecticidal active material is therefore located essentially in the adhesive, this active material then possibly being able to migrate into the wood-based material.
  • the materials based on glued wood according to the invention are in particular materials based on agglomerated, plywood, laminated and veneered wood.
  • the chipboard materials according to the invention have a thickness generally between 5 and 100 mm, preferably between 7 and 80 mm.
  • the thickness will preferably be between 7.5 and 15 mm for the finest materials, between 10 and 40 mm for standard materials and between 35 and 80 mm for materials subject to high stresses.
  • the particles capable of constituting the agglomerated wood materials according to the invention are of the type known per se. It can especially be fibers, flakes, lamellae, strips of the most diverse lengths, flakes, shavings, planures, planes, etc.
  • These particles generally vary in size from a few hundredths of a millimeter to 5 cm. More particularly, their size is advantageously between 0.1 mm and 3 cm, preferably between 0.1 cm and 2.5 cm.
  • the plywood materials according to the invention consist of a plurality of flat layers, preferably 3 to 7 layers.
  • the flat layers capable of constituting the plywood materials according to the invention are positioned in relation to one another so that their fibers are in general directions crossing each other, and are even preferably transverse in relation to each other to others, generally forming an angle of 90 ° between them.
  • Each of the layers has a thickness ranging from 0.5 mm to 2 cm, preferably from 1 mm to 1 cm.
  • These plywood-based materials can be composite, that is to say comprise one or more layers of agglomerated wood, paper, plastic film, etc. coming between the flat layers, or else have a layer of solid or agglomerated wood, decorative or not, on one side or both sides, or even paper.
  • the final thickness of the plywood materials according to the invention is between 1 mm and 10 cm, preferably between 5 mm and 8 cm.
  • the wooden materials according to the invention are obtained in a manner also known per se, in particular by hot or cold pressing of the particles or flat layers with the adhesive, in the presence or not of a catalyst, according to techniques known by the invention. skilled in the art.
  • the type of glue and its presentation are also chosen by a person skilled in the art according to the final destination of the glued wood material desired.
  • the insecticidal active material is located in this adhesive, which allows easy and simple manufacture of the products according to the invention, in particular avoiding the need to treat large volumes of material once in the finished state or completed
  • the materials according to the invention are protected against attack by insects, in particular against attacks of the perforating type.
  • insects As insects liable to generate such attacks, termites are one of the main agents.
  • the materials according to the invention are thus immune to punctures from insects, in particular termites
  • plywood, laminated or plated materials according to the invention produce a barrier effect for the passage of insects, in particular termites
  • the amount of compound of formula (I) in the wood glues according to the invention is an effective amount to protect the wood-based materials glued against punctures
  • a glue is prepared by mixing with 1 liter of a wood glue based on ethylene-vinyl acetate copolymer, 10 g of compound (A) This glue crosslinkable is used directly in the production of chipboard or plywood.
  • Example 2 Preparation of a melamine-formaldehyde insecticide wood glue
  • An insecticide adhesive is produced by mixing a powdered melamine-formaldehyde resin containing 25 g of active material (A) with 1 liter of water. This thermosetting resin can be used in the manufacture of plywood.
  • Agglomerated wood is prepared by hot compression with the crosslinkable vinyl glue described in Example 1.
  • the wood / glue ratio is such that the agglomerated wood material contains 1 g / m 2 of active insecticidal material (A).
  • a plate of this agglomerated wood of 1 m 2 of surface separates two rooms each comprising 200 termites with a choice of food and a water point to ensure the survival, whatever happens, of the said termites. After 21 days it is observed that the plate does not include any perforation or the beginning of perforation.
  • Plywood is prepared by hot compression with the glue described in Example 2.
  • the wood / glue ratio is such that the plywood material contains 1 g / m 2 of insecticidal active ingredient (A)
  • a plate of this plywood of 1 m 2 of surface separates two rooms each comprising 200 termites with a choice of food and a water point to ensure the survival, whatever happens, of said termites. After 21 days, it is observed that the wooden plate against the plate does not include either perforation or the beginning of perforation
  • Laminated wood is prepared by hot compression with the resin described in Example 2.
  • the wood / glue ratio is such that the laminated wood material contains
  • a plate of this laminated wood of 1 m 2 of surface separates two rooms each comprising 200 termites with a choice of food and a water point to ensure the survival, whatever happens, of said termites After 21 days , it is observed that the laminated wooden plate does not include any perforation or the beginning of perforation

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Abstract

Colle à bois comprenant une matière active insecticide de type 1-(hétéro)arylpyrazole et matériaux à base de bois collé par une colle comprenant cette matière active insecticide.

Description

Colles à bois comprenant un insecticide
La présente invention concerne le domaine des colles destinées à coller le bois et comprenant un insecticide.
Les colles destinées au collage du bois ou des particules de bois sont largement connues.
Ces colles à bois sont généralement de type polymérique, notamment à base de polymères thermoplastiques ou thermodurcissables.
Ces colles à bois trouvent leur application dans de nombreux domaines et notamment dans l'élaboration de matériaux à base de bois, et plus précisément les matériaux à base de bois de type aggloméré, contre-plaqué, laminé, plaqué, etc..
Ces matériaux sont utilisés dans la construction de bâtiments, de maisons et d'immeubles, ainsi que dans l'équipement des dits bâtiments, maisons et immeubles, comme par exemple le mobilier. On sait par ailleurs que ces matériaux sont l'objet d'attaques de la part d'insectes, notamment les termites.
Or, il se trouve que le nombre de produits utilisables pratiquement pour protéger le bois contre les attaques par les insectes, notamment les termites, est assez limité, d'autant plus que plusieurs d'entre eux sont abandonnés pour des raisons de protection de l'environnement, comme par exemple les produits dits organochlorés.
Il subsiste donc le besoin de colles à bois conférant aux matériaux à base de bois collé une protection contre les insectes, notamment les termites.
Un but de l'invention est de répondre aux besoins existants en matière de colles comprenant un insecticide et entrant dans la fabrication de matériaux à base de bois. Un autre but de l'invention est de fournir des colles pour la fabrication de matériaux à base de bois n'ayant pas les inconvénients des produits connus.
Un autre but de l'invention est de fournir des colles pour la fabrication de matériaux à base de bois résistants aux insectes, notamment aux termites. Un autre but de l'invention est de fournir des matériaux à base de bois et résistants aux insectes, notamment aux termites.
Un autre but de l'invention est de fournir des matériaux à base de bois de type aggloméré, contre-plaqué, de type laminé ou de type bois de placage, et immunisés contre les perforations provenant d'insectes.
II a maintenant été trouvé que ces buts pouvaient être atteints, en totalité ou en partie, grâce aux colles à bois selon l'invention.
L'invention concerne donc des colles à bois comprenant une matière active insecticide de formule (I) :
dans laquelle :
R, est CN ou méthyle ; R2 est S(0)nR3 ; R3 est alkyle ou haloalkyle ;
R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou un radical NR5R6, -S(0)mR7, -C(0)R7 ou -C(0)0-R7, alkyle, haloalkyle ou -OR8 ou un radical -N=C(R9)(R10) ;
R5 et R6 représentent indépendamment l'un de l'autre l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle, haloalkyle, -C(0)alkyle, -S(0)rCF3 ; ou bien R5 et R6 peuvent former ensemble un radical alkylène divalent qui peut être interrompu par un ou deux hétéroatomes divalents, tels que l'oxygène ou le soufre ; R7 représente un radical alkyle ou haloalkyle ;
R8 représente un radical alkyle, haloalkyle ou l'atome d'hydrogène ;
R9 représente un radical alkyle ou l'atome d'hydrogène ;
Rio représente un groupe phényle ou hétéroaryle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes tels que -OH, -O-alkyle, -S-alkyle, cyano, ou alkyle ;
R,, et R12 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène ;
R13 représente un atome d'halogène ou un groupe haloalkyle, haloalkoxy, -S(0)qCF3 ou -SF5 ; m, n, q, r représentent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ;
X représente un atome d'azote trivalent ou un radical C-R12, les trois autres valences de l'atome de carbone faisant partie du cycle aromatique ; sous réserve que, lorsque R, est méthyle, alors R3 est haloalkyle, R4 est
NH2, Rn est Cl, R13 est CF3, et X est N.
Le terme "alkyle" présent dans les définitions des radicaux du composé de formule (I) représente un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 6 atomes de carbone. Le terme "aikoxy" présent dans les définitions des radicaux du composé de formule (I) représente un radical aikoxy linéaire ou ramifié contenant de 1 à 6 atomes de carbone.
Le terme "alkylène" présent dans les définitions des radicaux du composé de formule (I) représente un radical alkylène contenant de 4 à 6 atomes de carbone.
Le terme "halogène" et le préfixe "halo-" présents dans les définitions des radicaux du composé de formule (I) signifient respectivement fluor, chlore, brome ou iode, et fluoro-, chloro-, bromo- ou iodo-.
Le terme "hétéroaryle" présent dans les définitions des radicaux du composé de formule (I) représente un radical aromatique comportant 5 ou 6 atomes parmi lesquels un ou plusieurs d'entre eux peuvent éventuellement être choisis parmi azote, oxygène et soufre.
Une classe préférée de composés de formule (I) est constituée par les composés tels que R^ est CN, et/ou R3 est haloalkyle, et/ou R4 est NH2, et/ou Ru et R12 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'halogène, et/ou R13 est haloalkyle.
Un composé de formule (I) tout particulièrement préféré dans la présente invention est le
1 -[2,6-CI2-4-CF3-phényl]-3-CN-4-[SO-CF3]-5-NH2 -pyrazole, dénommé ci-après composé A.
La préparation de composés de formule (I) peut être faite selon l'un ou l'autre des procédés décrits dans les demandes de brevets WO-A-87/3781 , WO-A-93/6089, WO-A-94/21606 ou EP-A-295117, ou tout autre procédé relevant de la compétence de l'homme du métier spécialiste de synthèse chimique.
L'invention concerne donc des colles à bois contenant un insecticide de formule (I).
Dans la présente invention, on entend par colles à bois, les colles, agents liants ou collants, ou adhésifs, destinés au collage du bois qu'il soit sous forme de plaques, de lattes, de particules, etc., sur lui-même ou sur un autre support.
Les colles à bois servant de base à la préparation des colles à bois contenant un insecticide selon l'invention sont celles connues de l'homme du métier et plus particulièrement les colles à base de résines thermodurcissables et les colles à base de résines thermoplastiques. Les colles à base de résines thermodurcissables confèrent aux matériaux une grande résistance mécanique et de ce fait sont plus particulièrement utilisées dans l'élaboration de matériaux pour meubles ou charpentes.
Parmi les colles à base de résines thermodurcissables utilisées dans la présente invention, on peut citer, de manière non limitative, les colles urée-formaldéhyde, les colles formo-phénoiiques, les colles résorcine- formaldéhyde, les colles mélamine-formaldéhyde, ainsi que les colles siliconées.
A titre d'exemple, les colles formo-phénoliques seront plus particulièrement utilisées dans l'élaboration de contre-plaqués. Les colles résorcine-formaldéhyde seront préférées, de part leur excellente résistance au vieillissement et aux intempéries, par exemple pour la fabrication de matériaux utilisables en extérieur et/ou nécessitant une grande garantie de stabilité au temps.
Parmi les colles à base de résines thermoplastiques, on peut citer, de manière non limitative, les colles vinyliques et les colles polyacryliques. Un type de colle à bois à base de résine thermoplastique préféré pour la présente invention est constitué par les colles vinyliques, par exemple les résines vinyliques, en particulier l'acétate de polyvinyle, ou par exemple les colles à base d'acétochlorures, d'alcool polyvinylique, d'acétals polyvinyliques, d'éthers polyvinyliques ou d'acétate de vinyle, et plus préférentiellement les colles à base de copolymère éthylène-acétate de vinyle.
Une autre catégorie de colles concernée par la présente invention est constituée par les colles à base d'élastomères.
Les colles à bois selon l'invention peuvent être constituées d'un seul type de colle ou d'un mélange de colles (colles mixtes). Les colles à bois selon la présente invention peuvent se présenter sous forme de liquides plus ou moins visqueux ou pâteux, sous forme de solutions aqueuses ou alcooliques, en émulsion, sous forme de poudres solubles dans l'eau ou l'alcool, ou sous forme de films directement applicables. Enfin, dans le cas des colles à base de résines thermoplastiques, celles-ci peuvent se présenter sous forme de préparations thermofusibles.
L'ensemble des colles décrites précédemment constitue un liste non limitative. Il est bien entendu que tout type de colle convenant pour le collage du bois convient pour la présente invention. En règle générale, le choix de la colle à bois sera déterminé par l'homme du métier spécialisé dans l'élaboration de matériaux à base de bois, selon l'application finale du matériau souhaitée. La préparation des colles à bois selon l'invention s'effectue en mélangeant à une colle à bois connue en soi une quantité efficace de matière active insecticide de formule (I).
Par quantité efficace de matière active, on entend la quantité de matière active à mélanger à la colle de manière à obtenir des matériaux à base de bois qui soient efficacement protégés des attaques par les insectes.
Ces quantités efficaces de matière active de formule (I) sont des quantités généralement comprises entre 0,5 et 150 g/l, de préférence comprises entre 5 et 50 g/l de colle à bois. Lorsque la colle à bois selon l'invention est conditionnée sous forme de poudre, celle-ci est telle que la colle à bois, une fois en solution ou en émulsion, contienne 0,5 à 150g/l, de préférence 5 à 50 g/l de matière active insecticide de formule (I).
L'invention concerne également des matériaux à base de bois constitués d'une pluralité de couches planes de bois et/ou d'une pluralité de particules de bois liées les unes aux autres par une colle à bois comprenant une matière active insecticide de formule (I).
Dans les matériaux de l'invention, la matière active insecticide est donc située essentiellement dans la colle, cette matière active pouvant ensuite éventuellement migrer dans le matériau à base de bois. Les matériaux à base de bois collé selon l'invention sont notamment des matériaux à base de bois aggloméré, contre-plaqué, laminé, et plaqué.
Les matériaux en bois aggloméré selon l'invention possèdent une épaisseur généralement comprise entre 5 et 100 mm, de préférence entre 7 et 80 mm. A titre d'exemple, et selon la destination finale des matériaux à base de bois aggloméré, l'épaisseur sera de préférence comprise entre 7,5 et 15 mm pour les matériaux les plus fins, entre 10 et 40 mm pour les matériaux standards et entre 35 et 80 mm pour les matériaux soumis à de fortes contraintes.
Les particules susceptibles de constituer les matériaux en bois aggloméré selon l'invention sont de type connu en soi. Il peut s'agir notamment de fibres, d'écaillés, de lamelles, de bandes de longueurs les plus diverses, de paillettes, de copeaux, de planures, de rabotures, etc..
Ces particules ont une taille variant généralement de quelques centièmes de millimètres à 5 cm. Plus particulièrement, leur taille est avantageusement comprise entre 0,1 mm et 3 cm, de préférence entre 0,1 cm et 2,5 cm.
Les matériaux en bois contre-plaqué selon l'invention sont constitués d'une pluralité de couches planes, de préférence de 3 à 7 couches. Les couches planes susceptibles de constituer les matériaux en bois contre-plaqué selon l'invention, sont positionnées les unes par rapport aux autres de manière que leurs fibres soient dans des directions générales se croisant entre elles, et sont même préférentiellement transversales les unes par rapport aux autres, généralement formant un angle de 90° entre elles.
Chacune des couches possède une épaisseur allant de 0,5 mm à 2 cm, de préférence de 1 mm à 1 cm. Ces matériaux à base de bois contre-plaqué peuvent être composites, c'est-à-dire comporter une ou plusieurs couches de bois aggloméré, de papier, de film plastique, etc.. venant s'intercaler entre les couches planes, ou bien comporter sur une des faces ou les deux faces une couche bois plein ou aggloméré, décorative ou non, ou encore du papier. L'épaisseur finale des matériaux à base de bois contre-plaqué selon l'invention est comprise entre 1 mm et 10 cm, de préférence entre 5 mm et 8 cm. Les différentes épaisseurs, tailles de particules, nombre de couches, etc.. présentées précédemment sont données à titre indicatif et ne sauraient être comprises comme des limites au regard de l'homme du métier. Les matériaux en bois selon l'invention sont obtenus de manière également connue en soi, notamment par pressage à chaud ou à froid des particules ou des couches planes avec la colle, en présence ou non d'un catalyseur, selon des techniques connues par l'homme du métier. Le type de colle et sa présentation sont également choisis par l'homme du métier selon la destination finale du matériau à base de bois collé souhaitée. 97/37543 PC17FR97/00605
8
Selon l'invention, la matière active insecticide est située dans cette colle, ce qui permet une fabrication aisée et simple des produits selon l'invention, en évitant notamment la nécessité de traiter des gros volumes de matériau une fois à l'état fini ou achevé
Les matériaux selon l'invention sont protégés contre les attaques des insectes, notamment contre les attaques de type perforant Comme insectes susceptibles de générer de telles attaques, les termites sont un des agents principaux
Les matériaux selon l'invention sont ainsi immunisés contre les perforations provenant d'insectes, notamment les termites
En plus de leur immunité contre les perforations, les matériaux de type contre-plaqué, laminé ou plaqué selon l'invention produisent un effet barrière pour le passage des insectes, notamment les termites
La quantité de composé de formule (I) dans les colles à bois selon l'invention est une quantité efficace pour protéger les matériaux à base de bois collés contre les perforations
Ces quantités efficaces pour la protection sont des quantités conférant aux matériaux des concentrations en matière active généralement comprises entre 0,05 et 15 g/m2, de préférence comprises entre 0,5 et 5 g/m2
Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en pratique
Exemple 1 Préparation d'une colle à bois vinylique insecticide
On prépare une colle en mélangeant à 1 litre d'une colle à bois à base de copolymère éthylène-acétate de vinyle, 10 g du composé (A) Cette colle réticulable est directement utilisée dans l'élaboration de bois aggloméré ou contre- plaqué.
Exemple 2 : Préparation d'une colle à bois mélamine-formaldéhyde insecticide
On réalise une colle insecticide en mélangeant à 1 litre d'eau une résine mélamine-formaldéhyde en poudre contenant 25 g de matière active (A). Cette résine thermodurcissable peut être utilisée dans la fabrication de contre-plaqué.
Exemple 3 : Préparation d'un aggloméré
On prépare du bois aggloméré par compression à chaud avec la colle vinylique réticulable décrite dans l'exemple 1. Le ratio bois/colle est tel que le matériau de bois aggloméré contient 1 g/m2 de matière active insecticide (A).
Une plaque de ce bois aggloméré de 1 m2 de surface sépare deux chambres comprenant chacune 200 termites avec un choix d'alimentation et un point d'eau pour assurer la survivance, quoi qu'il arrive, des dites termites. Au bout de 21 jours il est observé que la plaque ne comprend ni perforation ni commencement de perforation.
Exemple 4 : Préparation d'un contre-plaqué
On prépare du bois contre-plaqué par compression à chaud avec la colle décrite dans l'exemple 2. Le ratio bois/colle est tel que le matériau de bois contre- plaqué contient 1 g/m2 de matière active insecticide (A)
Une plaque de ce bois contre-plaqué de 1 m2 de surface sépare deux chambres comprenant chacune 200 termites avec un choix d'alimentation et un point d'eau pour assurer la survivance, quoi qu'il arrive, des dites termites. Au bout de 21 jours, il est observe que la plaque de bois contre-plaque ne comprend ni perforation ni commencement de perforation
Exemple 5 Préparation d'un laminé
On prépare du bois laminé par compression à chaud avec la résine décrite dans l'exemple 2. Le ratio bois/colle est tel que le matériau de bois laminé contient
2,5 g/m2 de matière active insecticide (A)
Une plaque de ce bois laminé de 1 m2 de surface sépare deux chambres comprenant chacune 200 termites avec un choix d'alimentation et un point d'eau pour assurer la survivance, quoi qu'il arrive, des dites termites Au bout de 21 jours, il est observé que la plaque de bois laminé ne comprend ni perforation ni commencement de perforation

Claims

Revendications
1. Colle à bois caractérisée en ce qu'elle comprend une matière active insecticide de formule (I) :
dans laquelle :
Ri est -CN ou méthyle ; R2 est -S(0)nR3 ; R3 est alkyle ou haloalkyle ;
R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou un radical -NR5R6, -S(O)mR7l -C(O)R7 ou -C(0)0-R7, alkyle, haloalkyle ou -OR8 ou un radical -N=C(R9)(R10) ;
R5 et R6 représentent indépendamment l'un de l'autre l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle, haloalkyle, -C(0)alkyle, -S(0)rCF3 ; ou bien R5 et R6 peuvent former ensemble un radical alkylène divalent qui peut être interrompu par un ou deux hétéroatomes divalents, tels que l'oxygène ou le soufre ;
R7 représente un radical alkyle ou haloalkyle ; R8 représente un radical alkyle, haloalkyle ou un atome d'hydrogène ; R9 représente un radical alkyle ou un atome d'hydrogène ; R10 représente un groupe phényle ou hétéroaryle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes tels que -OH, -O-alkyle, -S-alkyle, cyano, ou alkyle ;
Ru et R12 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène ; R13 représente un atome d'halogène ou un groupe haloalkyle, haloalkoxy, -S(0)qCF3 ou -SF5 ; m, n, q, r représentent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ; X représente un atome d'azote trivalent ou un radical C-R12, les trois autres valences de l'atome de carbone faisant partie du cycle aromatique; sous réserve que, lorsque R, est méthyle, alors R3 est haloalkyle, R4 est NH2, Ru est Cl, R13 est CF3, et X est N.
2. Colle à bois selon la revendication 1 dans laquelle la matière active de formule (I) est telle que R^ est CN, et/ou R3 est haloalkyle, et/ou R4 est NH2, et/ou
Rn et R12 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'halogène, et/ou R13 est haloalkyle.
3. Colle à bois selon l'une des revendications précédentes dans laquelle la matière active de formule (I) est le 1 -[-2,6-CI2-4-CF3-phényl]-3-CN-4-[SO-CF3]-5-NH2 -pyrazole.
.
4. Colle à bois selon l'une des revendications précédentes comprenant une quantité de produit de formule (I) efficace contre les insectes, notamment les termites.
5. Colle à bois selon l'une des revendications précédentes qui est à base de résine thermoplastique.
6. Colle à bois selon la revendication 5 qui est à base de résine thermoplastique vinylique.
7. Colle à bois selon l'une des revendication 5 ou 6 qui est à base de copolymère éthylène-acétate de vinyle.
8. Colle à bois selon l'une des revendications 1 à 4 qui est à base de résine thermodurcissable.
9. Colle à bois selon la revendication 8 qui est à base de résine thermodurcissable formo-phénolique.
10. Colle à bois selon l'une des revendications 8 ou 9 qui est à base de résine résorcine-formaldéhyde.
1 1. Colle à bois selon l'une des revendications précédentes comprenant une quantité de produit de formule (I) comprise entre 0,5 et 150 g/l, de préférence comprise entre 5 et 50 g/l.
12. Matériau à base de bois collé avec une colle comprenant une quantité de matière active insecticide de formule (I), telle que définie dans l'une des revendications 1 à 3, efficace contre les insectes, notamment les termites.
13. Matériau à base de bois selon la revendication 12, constitué d'une pluralité de particules de bois liées les une aux autres par une colle comprenant une matière active insecticide de formule (I) telle que définie dans l'une des revendications 1 à 3.
14. Matériau à base de bois selon la revendication 12, constitué d'une pluralité de couches planes de bois liées les une aux autres par une colle comprenant une matière active insecticide de formule (I) telle que définie dans l'une des revendications 1 à 3.
15. Matériau selon l'une des revendications précédentes comprenant une quantité de produit de formule (I) tel que défini dans l'une des revendications 1 à 3, comprise entre 0,05 et 15 g/m2, de préférence comprise entre 0,5 et 5 g/m2.
16. Matériau selon l'une des revendications 12 à 15 à base de bois collé par une colle selon les revendications 4 à 10.
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