KR100403499B1 - 세서민류의 분리 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 참깨유를 감압하에 수증기 증류시켜 얻어지는 실질적으로 세서민류를 함유하는 유출물로부터 세서민류를 분리할때에, 고순도로 또한 고회수율로 효율 좋게 세서민류를 분리할 수 있는 방법을 제공한다.

본 발명은 참깨유를 감압하에 수증기 증류시켜 얻어지는 실질적으로 세서민류를 함유하는 유출물과, 그 용매로서의 물, 수용성 용매 또는 이들의 혼합 용매와의 혼합계중에 그 유출물의 산가에 대하여 1 당량 상당 이상의 알칼리 존재하에서 세서민류를 석출시키고, 석출된 세서민류를 분리한다.

Description

세서민류의 분리 방법

본 발명은 세서민류의 분리 방법에 관한 것이다. 참깨 종자중에 함유되는 세서민류(세서민, 그 입체 이성체 및 이들의 에난티오머의 혼합물, 이하 동일)는 피레스린계 살충제에 있어서의 살충 효과의 증장, 알콜 대사의 촉진, 혈중 과산화지질의 생성 억제, 발암의 억제 등, 많은 생리 활성 기능을 갖는 중요한 물질이다. 본 발명은 이러한 세서민류를 참깨유를 감압하에 수증기 증류시킨 유출물로부터 고순도로 또한 고회수율로 효율 좋게 분리하는 방법에 관한 것이다.

종래에 참깨유를 감압하에 수증기 증류시킨 유출물로부터 세서민류를 분리하는 방법으로서, (1) 유출물을 분자 증류하는 방법(일본국 특허 공고 평 7-25764 호, 미합중국 특허 제 5209826 호), (2) 유출물을 에탄올 수용액과 혼합하여 정치한 후 그 상등액을 메타크릴산 알킬에스테르 수지로 흡착 처리하는 방법(일본국 특허 공고 평 6-89353 호)이 알려져 있다. 그러나, 상기 (1) 의 종래법에서는 분자 증류 그 자체가 귀찮은데다가, 분자 증류를 효율 좋게 수행하기 위해서는 유출물의 전처리가 필요하며, 더구나 유출물로부터의 세서민류의 회수율이 낮다고 하는 결점이 있다. 또한, 상기 (2) 의 종래법에는 흡착 처리로 회수되는 세서민류의 순도가낮고, 순도를 높이려고 하면 그 정제가 필요하며, 결과적으로 유출물로부터의 세서민류의 회수율도 낮아져 버린다는 결점이 있다.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 종래법에서는 고순도로 또한 고회수율로 효율 좋게 세서민류를 분리할 수 없다는 점이다.

그래서 본 발명자들은 상기 종래의 과제를 해결하기 위해 연구한 결과, 유출물과 특정한 용매와의 혼합계를 조제하고, 그 혼합계로부터 직접 또는 그 혼합계로부터 용매 가용성 구분을 성층 분리한 후에 그 용매 가용성 구분으로부터 소정량의 알칼리 존재하에서 세서민류를 석출시켜 분리하는 방법이 아주 적합하다는 사실을 밝혀냈다.

즉, 본 발명은 참깨유를 감압하에 수증기 증류시켜 얻어지는 실질적으로 세서민류를 함유하는 유출물로부터 세서민류를 분리하는 방법에 있어서, 하기의 제 1 공정 및 제 2 공정을 거침을 특징으로 하는 세서민류의 분리 방법(이하, 이 분리 방법을 방법 A 라고 한다)에 관한 것이다:

제 1 공정 : 유출물과, 그 용매로서의 물, 수용성 용매 또는 이들의 혼합 용매의 혼합계중에 그 유출물의 산가에 대하여 1 당량 상당 이상의 알칼리 존재하에서 세서민류를 석출시키는 공정, 및

제 2 공정 : 제 1 공정에서 석출된 세서민류를 분리하는 공정.

또한 본 발명은, 참깨유를 감압하에 수증기 증류시켜 얻어지는 실질적으로 세서민류를 함유하는 유출물로부터 세서민류를 분리하는 방법에 있어서, 하기의 제 1 공정 및 제 2 공정을 거침을 특징으로 하는 세서민류의 분리 방법(이하, 이 분리방법을 방법 B 라고 한다)에 관한 것이다:

제 1 공정 : 유출물과, 그 용매로서 애탄올을 40 중량％ 이상 함유하는 에탄올 수용액을 혼합하고, 그 혼합계로부터 용매 가용성 구분을 분리한 후, 그 용매 가용성 구분에 그 용매 가용성 구분의 산가에 대하여 1 당량 상당 이상의 알칼리를 첨가하여 세서민류를 석출시키는 공정, 및

제 2 공정 : 제 1 공정에서 석출된 세서민류를 분리하는 공정.

먼저 방법 A 에 대하여 설명한다. 방법 A 에서 사용하는 유출물로는 일본국 특허 공고 평 7-25764 호(미합중국 특허 제 5209826 호)에 기재된 온도 및 압력 조건하에서 참깨유를 감압하에 수증기 증류시켜 얻어지는 유출물을 적용할 수 있으나, 참깨유의 제조 공정에 있어서의 탈취 공정으로 얻어지는 유출물을 사용하는 것이 유리하다. 이들 유출물은 모두 실질적으로 세서민류를 함유하는 유출물이지만, 수증기 증류에 사용하는 장치 및 그 조건에 의해서 유출물중에 함유되는 세서민류의 양은 변동하고, 이와 같은 변동은 참깨유의 제조 공정에 있어서의 탈취공정으로 얻어지는 유출물에 대해서도 동일하게 발생한다. 구체적으로는 예를들어 가이들러식의 반연속식 탈취 장치를 사용한 탈취 공정에 있어서, 세서민류의 함유율은 탈취 탑저부에 잔류하는 유출물(소위 쉘 드레인(shell drain))의 경우에 1 중량％ 이하, 진공 부스터에 잔류하는 유출물(소위 부스터 드레인(booster drain))의 경우에 5 내지 30 중량％, 진공 배기계외로 유출하는 유출물의 경우에 3 내지 25 중량％가 된다. 방법 A 에서는 물론 이러한 유출물중에서 세서민류의 함유율이 높은 것을 사용하는 것이 바람직하다.

방법 A 에서 사용하는 용매는 물, 수용성 용매 또는 이들의 혼합 용매이다. 수용성 용매로는 메탄올, 에탄올, 프로판올 등의 알콜계 용매외에 아세톤, 테트라하이드로푸란, 아세토니트릴, 디메틸포름아미드 등이 포함된다. 이들은 1 종류 또는 2 종류 이상을 사용할 수 있으나, 안정성이라는 점에서 에탄올을 사용하는 것이 바람직하다.

용매로서 물과 수용성 용매의 혼합 용매를 사용할 경우, 수용성 용매의 혼합 비율은 40 중량％ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 60 중량％ 이상으로 하는 것이 더욱 바람직하다. 그중에서도 이 경우, 전술했듯이 안정성을 가미하면 에탄올을 40 중량％ 이상 함유하는 에탄올 수용액을 사용하는 것이 바람직하고, 에탄올을 60 중량％ 이상 함유하는 에탄올 수용액을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.

방법 A 에서 사용하는 알칼리로는 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토류 금속 수산화물, 탄산 알칼리염, 알칼리 금속 알콜레이트 등이 포함된다. 이들은 1 종류 또는 2 종류 이상을 사용할 수 있으나, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 나트륨에틸레이트, 칼륨에틸레이트가 바람직하고, 수산화칼륨, 탄산칼륨이 더욱 바람직하다.

방법 A 에서는 유출물과 용매의 혼합계중에, 소정량의 알칼리 존재하에서 세서민류를 석출시킨다. 혼합계에 알칼리를 존재시키는 방법으로는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들어, 1) 유출물과 용매를 혼합한 후 그 혼합계에 알칼리를 첨가하는 방법, 2) 미리 용매에 알칼리를 첨가해 두고 이것과 유출물을 혼합하는 방법, 3) 미리 유출물에 알칼리를 첨가해두고 이것과 용매를 혼합하는 방법, 4) 유출물과 용매를 혼합할때에 동시에 알칼리를 첨가하는 방법 등이 포함된다. 그러나, 이들 방법중에서는 유출물과 용매를 혼합한 후 그 혼합계에 알칼리를 첨가하는 방법이 바람직하다.

상기한 어느 방법에 있어서도 혼합계에 존재시키는 알칼리의 양은 유출물의 산가에 대하여 1 당량 상당 이상으로 하고, 2 내지 10 당량 상당으로 하는 것이 바람직하다. 10 당량 상당 이상의 알칼리를 존재시켜도 그에 알맞는 효과는 얻을 수 없다. 방법 A 에 있어서, 혼합계에 존재시키는 알칼리의 양은 혼합계에 결과적으로 첨가한 것이 되는 알칼리의 양을 의미한다.

알칼리는 상기한 알칼리의 단체(單體)를 첨가할 수도 있으나, 그 수용액으로 첨가하는 것이 유리하다. 알칼리 수용액을 첨가할 경우, 그 물도 결과적으로는 유출물의 용매로서 기능하므로, 용매로서 수용성 용매 또는 혼합 용매를 사용할 경우, 유출물과 이들 용매의 혼합계에 알칼리를 존재시켜 세서민류를 석출시킬때의 용매는 결과적으로 그 40 중량％ 이상을 수용성 용매, 그중에서도 에탄올이 차지하게 하는 것이 바람직하다.

방법 A 에 있어서, 혼합계를 조제할때 유출물과 용매의 사용 비율은, 특히 한정되지 않지만, 통상적으로는 유출물 100 중량부당 용매 100 내지 2000 중량부, 바람직하게는 200 내지 500 중량부로 한다.

방법 A 에서는 이렇게 하여 혼합계로부터 석출시킨 세서민류를 분리한다. 분리 방법은 특히 제한되지 않지만, 예를 들어 경사분리(decantation), 여과, 원심분리 등의 공지된 분리 방법이 적용된다.

다음으로 방법 B 에 대하여 설명한다. 방법 B 에서 사용하는 유출물은 방법 A 에 관해서 상기한 유출물과 동일하다.

방법 B 에서 사용하는 용매는 에탄올을 40 중량％ 이상 함유하는 에탄올 수용액이지만, 에탄올을 60 중량％ 이상 함유하는 에탄올 수용액이 바람직하고, 에탄올을 70 내지 90 중량％ 함유하는 에탄올 수용액이 더욱 바람직하다.

방법 B 에서 사용하는 알칼리는 방법 A 에 관해서 상기한 알칼리와 동일하다.

방법 B 에서는, 유출물과 용매의 혼합계를 정치하면, 용매 가용성 구분과 용매 불용성 구분으로 2 층 분리되고, 세서민류는 용매 가용성 구분에 포함되기 때문에, 혼합계로부터 용매 가용성 구분을 성층 분리하고, 성층 분리한 용매 가용성 구분에 알칼리를 첨가하여 세서민류를 석출시킨다. 이와 같이 하면 세서민류의 회수율 및 순도를 보다 향상시킬 수 있다. 이 경우, 혼합계로부터 용매 가용성 구분을 성층 분리하기 전에 그 혼합계를 가열 환류하는 것이 바람직하다. 세서민류의 회수율 및 순도를 보다 더 향상시킬 수 있기 때문이다.

용매 가용성 구분에 첨가하는 알칼리의 양은 용매 가용성 구분의 산가에 대하여 1 당량 이상으로 하고, 2 내지 10 당량 상당으로 하는 것이 바람직하다. 10 당량 이상의 알칼리를 첨가하여도 그에 알맞는 효과는 얻을 수 없다.

알칼리는 방법 A 에 대해서 상기한 알칼리의 단체를 첨가할 수도 있지만, 그 수용액으로서 첨가하는 것이 유리하다. 알칼리 수용액을 첨가할 경우, 그 물도 결과적으로는 유출물의 용매로서 기능하므로, 혼합계로부터 성층 분리한 용매 가용성구분에 알칼리 수용액을 첨가하여 세서민류를 석출시킬때 용매는 에탄올이 그 40 중량％ 이상 차지하도록 하는 것이 바람직하다.

방법 B 에 있어서, 혼합계를 조제할때의 유출물과 용매의 사용 비율은 방법 A 에 관해서 상기한 사용 비율과 동일하다.

방법 B 에서는 이렇게 하여 혼합계로부터 성층 분리한 용매 가용성 구분으로부터 석출된 세서민류를 분리한다. 분리 방법은 방법 A 에 대해서 상기한 경우와 동일하다.

방법 A 의 실시 형태로 다음의 1) 내지 6) 을 적당한 예로서 들 수 있다.

1) 참깨유의 제조 공정에 있어서 이것을 정제하기 위한 탈취 공정으로 얻어지는 부스터 드레인(세서민류 함량 8.6 중량％, 산가 31, 이하 이것을 유출물 A 라고 한다) 100 중량부에, 용매로서 80 중량％ 에탄올 수용액 400 중량부를 가하여 혼합계를 조제한 후, 이 혼합계에 48 중량％ 수산화칼륨 수용액 25.8 중량부(KOH로서 4 당량 상당)를 첨가 혼합하고, 10℃ 로 유지하여 세서민류를 석출시키며, 석출된 세서민류를 흡인 여과하여 분리한다.

2) 유출물 A 100 중량부에 용매로서 80 중량％ 에탄올 수용액 400 중량부를 가하여 혼합계를 조제한 후, 이 혼합계에 48 중량％ 수산화칼륨 수용액 9.7 중량부(KOH 로서 1.5 당량 상당)를 첨가 혼합하고, 10℃ 로 유지하여 세서민류를 석출시키며, 석출된 세서민류를 흡인 여과하여 분리한다.

3) 유출물 A 100 중량부에 용매로서 물 1000 중량부를 가하여 혼합계를 조제한 후, 이 혼합계에 40 중량％ 수산화나트륨 수용액 22.1 중량부(NaOH 로서 4 당량상당)를 첨가 혼합하고, 10℃ 로 유지하여 세서민류를 석출시키며, 석출된 세서민류를 흡인 여과하여 분리한다.

4) 유출물 A 100 중량부에 용매로서 에탄올 250 중량부를 가하여 혼합계를 조제한 후, 이 혼합계에 48 중량％ 수산화칼륨 수용액 25.8 중량부(KOH 로서 4 당량 상당)를 첨가 혼합하고, 10℃ 로 유지하여 세서민류를 석출시키며, 석출된 세서민류를 흡인 여과하여 분리한다.

5) 유출물 A 100 중량부에 용매로서 60 중량％ 에탄올 수용액 400 중량부를 가하여 혼합계를 조제한 후, 이 혼합계에 48 중량％ 수산화칼륨 수용액 38.7 중량부(KOH 로서 6 당량 상당)를 첨가 혼합하고, 10℃ 로 유지하여 세서민류를 석출시키며, 석출된 세서민류를 흡인 여과하여 분리한다.

6) 미리 용매로서 80 중량％ 에탄올 수용액 400 중량부에 수산화칼륨 12.4 중량부를 용해시켜 두고, 이 용액에 유출물 A 100 중량부를 가하여 혼합계를 조제하며(KOH 로서 4 당량 상당), 10℃ 로 유지하여 세서민류를 석출시키고, 석출된 세서민류를 원심분리한다.

방법 B 의 실시 형태로 다음의 7) 내지 9) 를 알맞는 예로서 들 수 있다.

7) 유출물 A 100 중량부에 용매로서 80 중량％ 에탄올 수용액 400 중량부를 가하여 교반하에 1 시간 가열 환류하고, 계속하여 실온까지 냉각시켜 2 층으로 성층 분리한 혼합계를 조제한다. 이 혼합계로부터 용매 가용성 구분을 성층 분리한 후, 분리한 용매 가용성 구분 418 중량부에 48 중량％ 수산화칼륨 수용액 24.7 중량부(KOH 로서 4 당량 상당)를 첨가 혼합하고, 10℃ 로 유지하여 세서민류를 석출시키며, 석출된 세서민류를 흡인 여과하여 분리한다.

8) 상기 7) 에서 얻어지는 용매 가용성 구분 418 중량부에 48 중량％ 수산화칼륨 수용액 37.1 중량부(KOH 로서 6 당량 상당)를 첨가 혼합하고, 10℃ 로 유지하여 세서민류를 석출시키며, 석출된 세서민류를 흡인 여과하여 분리한다.

9) 유출물 A 100 중량부에 용매로서 60 중량％ 에탄올 수용액 400 중량부를 가하여 교반하에 1 시간 가열 환류하고, 계속하여 실온까지 냉각시켜 2 층으로 성층 분리한 혼합계를 조제한다. 이 혼합계로부터 용매 가용성 구분을 성층 분리한 후, 분리한 용매 가용성 구분 395 중량부에 48 중량％ 수산화칼륨 수용액 24.7 중량부(KOH 로서 4 당량 상당)를 첨가 혼합하고, 10℃ 로 유지하여 세서민류를 석출시키며, 석출된 세서민류를 흡인 여과하여 분리한다.

실시예

이하 실시예 및 비교예를 들어 방법 A 또는 방법 B 의 구성 및 효과를 보다 구체적으로 한다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서 부는 중량부, 또한 ％ 는 중량％를 의미한다.

실시예 1

유출물로서 참깨유의 제조 공정에 있어서 참깨유를 정제하기 위한 탈취 공정으로 얻어진 부스터 드레인(세서민류 함량 8.6％, 산가 31) 100 부에, 용매로서 80％ 에탄올 수용액 400 부를 가하여 혼합하고, 혼합계를 조제하였다. 이 혼합계에 48％ 수산화칼륨 수용액 25.8 부(KOH 로서 4 당량 상당)를 첨가 혼합하고, 10℃ 에서 하룻밤 방치하여 세서민류를 석출시켰다. 석출된 세서민류를 흡인 여과에 의해혼합계로부터 분리하고, 물 100 부로 세정한 후, 80℃ 에서 3 시간 건조시키고, 세서민류를 93％ 함유하는 담황색 분말 7.2 부를 얻었다. 세서민류의 회수율은 78％ 였다.

실시예 2 내지 5 및 비교예 1 및 2

실시예 1 과 동일한 부스터 드레인을 사용하여 표 1 에 나타내듯이 혼합계의 조제에 사용한 용매의 종류와 그 사용량 및 알칼리의 종류와 그 사용량을 변경하여 실시예 1 과 동일하게 처리하였다.

실시예 6

미리 용매로서 80％ 에탄올 수용액 400 부에 수산화칼륨 12.4 부를 용해시켜 두고, 이 용액에 실시예 1 과 동일한 부스터 드레인 100 부를 가하여 혼합하고 혼합계를 조제하였다. 이 혼합계를 10℃ 에서 하룻밤 방치하고 세서민류를 석출시켰다. 석출된 세서민류를 원심분리하고 물 100 부로 세정한 후, 80℃ 에서 3 시간 건조시키고, 세서민류를 90％ 함유하는 담갈색 분말 6.9 부를 얻었다. 세서민류의 회수율은 72％ 였다. 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 및 2 의 분리 조건 및 결과를 표 1 에 정리하여 나타냈다. 이상의 실시예 1 내지 6 은 방법 A 에 해당한다.

실시예 7

실시예 1 과 동일한 부스터 드레인 100 부에 용매로서 80％ 에탄올 수용액 400 부를 가하여 교반하에 1 시간 가열 환류한 후, 20℃ 로 냉각시키고, 동일 온도에서 하룻밤 정치하여 혼합계를 조정하였다. 얻어진 혼합계는 용매 가용성 구분과 용매 불용성 구분으로 2 층 분리하였다. 이 혼합계로부터 용매 가용성 구분을 성층분리한 후, 분리된 용매 가용성 구분(산가 7.1) 418 부에 48％ 수산화칼륨 수용액 24.7 부(용매 가용성 구분의 산가에 대하여 4 당량 상당)를 첨가 혼합하고, 10℃에서 하룻밤 방치하여 세서민류를 석출시켰다. 석출된 세서민류를 흡인 여과하여 분리하고 물 100 부로 세정한 후, 80℃ 에서 3 시간 건조시키고, 세서민류를 99％ 함유하는 미갈색 고체 7.2g 을 얻었다. 세서민류 회수율은 83％ 이었다.

실시예 8 및 9

실시예 1 과 동일한 부스터 드레인을 사용하여 표 2 에 나타내듯이 혼합계의 조제에 사용한 용매의 종류와 그 사용량 및 알칼리의 종류와 그 사용량을 변경하여 실시예 7 과 동일하게 처리하였다. 실시예 7 내지 9 의 분리 조건 및 결과를 표 2 에 정리하여 나타냈다. 이상의 실시예 7 내지 9 는 방법 B 에 상당한다.

표 1.

표 2.

이미 명확하듯이 이상 설명한 본 발명에는 참깨유를 감압하에 수증기 증류시켜 얻어지는 실질적으로 세서민류를 함유하는 유출물로부터 고순도로 또한 고회수율로 효율 좋게 세서민류를 분리할 수 있다는 효과가 있다.

Claims (17)

1. 참깨유를 감압하에 수증기 증류시켜 얻어지는 실질적으로 세서민류를 함유하는 유출물로부터 세서민류를 분리하는 방법에 있어서, 하기의 제 1 공정 및 제 2 공정을 거침을 특징으로 하는 세서민류의 분리 방법:

   제 1 공정 : 유출물과, 그 용매로서의 물, 수용성 용매 또는 이들의 혼합 용매의 혼합계중에, 그 유출물의 산가에 대하여 1 당량 상당 이상의 알칼리 존재하에서 세서민류를 석출시키는 공정, 및

   제 2 공정 : 제 1 공정에서 석출된 세서민류를 분리하는 공정.
2. 제 1 항에 있어서, 제 1 공정에서 유출물과 용매를 혼합한 후 그 혼합계에 알칼리를 첨가하는 세서민류의 분리 방법.
3. 제 1 항에 있어서, 제 1 공정에서 용매로서 에탄올을 40 중량％ 이상 함유하는 에탄올 수용액을 사용하는 세서민류의 분리 방법.
4. 참깨유를 감압하에 수증기 증류시켜 얻어지는 실질적으로 세서민류를 함유하는 유출물로부터 세서민류를 분리하는 방법에 있어서, 하기의 제 1 공정 및 제 2 공정을 거침을 특징으로 하는 세서민류의 분리 방법:

   제 1 공정 : 유출물과, 그 용매로서 에탄올을 40 중량％ 이상 함유하는 에탄올 수용액을 혼합하고, 그 혼합계로부터 용매 가용성 구분을 분리한 후, 그 용매 가용성 구분에 그 용매 가용성 구분의 산가에 대하여 1 당량 상당 이상의 알칼리를 첨가하여 세서민류를 석출시키는 공정, 및

   제 2 공정 : 제 1 공정에서 석출된 세서민류를 분리하는 공정.
5. 제 4 항에 있어서, 제 1 공정에서 혼합계로부터 용매 가용성 구분을 분리하기 전에 그 혼합계를 가열 환류하는 세서민류의 분리 방법.
6. 제 1 항에 있어서, 알칼리가 수산화칼륨, 탄산칼륨 또는 수산화칼륨과 탄산칼륨의 혼합물인 세서민류의 분리 방법.
7. 제 2 항에 있어서, 알칼리가 수산화칼륨, 탄산칼륨 또는 수산화칼륨과 탄산칼륨의 혼합물인 세서민류의 분리 방법.
8. 제 4 항에 있어서, 알칼리가 수산화칼륨, 탄산칼륨 또는 수산화칼륨과 탄산칼륨의 혼합물인 세서민류의 분리 방법.
9. 제 5 항에 있어서, 알칼리가 수산화칼륨, 탄산칼륨 또는 수산화칼륨과 탄산칼륨의 혼합물인 세서민류의 분리 방법.
10. 제 1 항에 있어서, 유출물이 참깨유의 제조 공정에 있어서의 탈취 공정으로 얻어지는 유출물인 세서민류의 분리 방법.
11. 제 2 항에 있어서, 유출물이 참깨유의 제조 공정에 있어서의 탈취 공정으로 얻어지는 유출물인 세서민류의 분리 방법.
12. 제 4 항에 있어서, 유출물이 참깨유의 제조 공정에 있어서의 탈취 공정으로 얻어지는 유출물인 세서민류의 분리 방법.
13. 제 5 항에 있어서, 유출물이 참깨유의 제조 공정에 있어서의 탈취 공정으로 얻어지는 유출물인 세서민류의 분리 방법.
14. 제 6 항에 있어서, 유출물이 참깨유의 제조 공정에 있어서의 탈취 공정으로 얻어지는 유출물인 세서민류의 분리 방법.
15. 제 7 항에 있어서, 유출물이 참깨유의 제조 공정에 있어서의 탈취 공정으로 얻어지는 유출물인 세서민류의 분리 방법.
16. 제 8 항에 있어서, 유출물이 참깨유의 제조 공정에 있어서의 탈취 공정으로 얻어지는 유출물인 세서민류의 분리 방법.
17. 제 9 항에 있어서, 유출물이 참깨유의 제조 공정에 있어서의 탈취 공정으로 얻어지는 유출물인 세서민류의 분리 방법.