KR100384912B1 - 광가교결합성액정염료 - Google Patents

광가교결합성액정염료 Download PDF

Info

Publication number
KR100384912B1
KR100384912B1 KR1019960019765A KR19960019765A KR100384912B1 KR 100384912 B1 KR100384912 B1 KR 100384912B1 KR 1019960019765 A KR1019960019765 A KR 1019960019765A KR 19960019765 A KR19960019765 A KR 19960019765A KR 100384912 B1 KR100384912 B1 KR 100384912B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
coo
group
diyl
formula
cyano
Prior art date
Application number
KR1019960019765A
Other languages
English (en)
Other versions
KR970001509A (ko
Inventor
켈리 스티븐
Original Assignee
롤리크 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롤리크 아게 filed Critical 롤리크 아게
Publication of KR970001509A publication Critical patent/KR970001509A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100384912B1 publication Critical patent/KR100384912B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/106—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/24—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/24—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C09K19/26—Azoxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I)의, 발색단을 갖는 광 가교결합성 액정 화합물 및 상기 화합물을 함유하는 액정 혼합물, 및 가교 결합된 상태에서의 이들의 광학 소자로서의 용도에 관한 것이다:
상기 식에서,
A1및 A2는 각각 가교결합성의 메소성 기를 나타내고,
A3는 이색성 기를 나타낸다.

Description

광 가교결합성 액정 염료{PHOTO-CROSS-LINKABLE LIQUID CRYSTALLINE DYES}
본 발명은 발색단을 갖는 광 가교결합성 액정 화합물, 상기 화합물을 함유하는 액정 혼합물 및 광학 소자로서의 가교 결합된 상태에서의 이들의 용도에 관한 것이다.
적합한 양의 광개시제를 구비한 광 가교결합성 액정은 적합하게 배향된 층에 의해 기재 또는 쎌에서, 또는 장에서 배향될 수 있고, 이런 상태에서 적합한 파장의 광 조사에 의해 가교결합될 수 있다. 이에 의해 생성된 구조는 심지어 높은 온도에서도 유지된다. 따라서, 예를 들면, 도파관, 광학 그리드 및 필터, 압전쎌 및 비선형 광학(NLO) 성질들을 갖는 쎌 등과 같은 광학 소자를 제조할 수 있다. 상기 광학 소자는 예를 들면 파수 증폭(SHG) 또는 색 필터에 사용될 수 있다.
복굴절, 굴절율, 투명도 등과 같은 다른 성질들은 사용 분야에 따른 상이한 요구조건을 만족시켜야만 한다. 예를 들면, 광학 필터에 사용되는 물질은 필터 표면에 직각 방향으로 강하게 흡광해야만 한다.
광 가교결합성 액정은 우수한 화학적 및 열적 안정성, 일반적인 용매에서의 우수한 용해도 및 전기장 및 전자기선에 대한 우수한 안정성을 가져야만 한다. 이들은 약 25℃ 내지 약 100℃, 특히 약 25℃ 내지 약 80℃의 온도 범위에서 적합한 메조상을 가져야만 한다. 또한, 이들은 상기 개시된 용도에 대해 원하는 파장 범위에서 강하게 흡광해야만 한다.
액정은 일반적으로 여러 성분의 혼합물로서 사용되므로, 성분이 서로간의 우수한 혼화성을 갖는 것이 중요하다.
파수 증폭을 위해 또는 특정 파장에서 강하게 흡광하는 광학 필터로서 사용되는 액정 혼합물은 이색성 염료를 함유하고,이들은 대부분 그들 자체로는 액정이 아니다. 상기 염료를 함유하는 혼합물은 다양한 원리에 기본을 둘 수 있다. 따라서, 예를 들면, 염료는 액정과 혼합될 수 있지만, 이 경우에 상 전이 온도가 심하게 감소되어 오직 제한된 양의 염료만을 첨가할 수 있다. 다른 방법은 광 가교결합성 액정의 혼합물에 염료를 첨가하는 것을 포함하지만, 이 경우, 비-가교결합된 성분(염료)이 분리되어 흡광이 시간이 경과함에 따라 감소되는 위험이 있고, 더욱이, 광 가교결합된 액정내의 상기 염료의 용해도가 상 분리 및/또는 응집 형성에 의해 일반적으로 제한된다.
따라서, 특히 SHG의 용도를 위해서, 높은 발색단 농도뿐만 아니라, 우수한 배향 안정성을 특징으로 하는 혼합물을 생성시킬 필요가 있다.
발색단을 네트워크내로 혼입시킴으로써, 상 분리 또는 응집 형성 없이, 광 가교결합된 액정의 장기간 안정성에 영향을 미치지 않고 고농도의 활성 첨가제를 수득한다. 또한, 발색단은 예비중합된 중합체의 광축에 대해 수직으로 전기장에서 배향될 수 있으며 이로 인해 SHG 효율이 높아진다.
본 발명은 단일 성분 또는 액정 혼합물의 성분으로서 뛰어난 방식으로 적합한 화합물을 제공한다. 이들 화합물은 하기 일반식 (I)을 갖는다:
상기 식에서,
A1및 A2는 각각 가교결합성의 메조성 기를 나타내고;
A3는 이색성 기를 나타낸다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물 또는 그의 혼합물은 종종 메조상을 가지므로, 가교결합하기 전에 전기장 또는 자기장을 인가함으로써 배향될 수 있다. 상기 방식으로 균일한 층을 생성시킬 수 있다.
바람직하게는, 메조성 기 A1및 A2는 각각 하기 일반식 (Ⅱ)의 기를 의미한다:
상기식에서,
고리 C 및 D는 각각 독립적으로 할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌; 또는 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트란스-1,3-디옥산-2,5-디일을 의미하고;
Z1은 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4- 또는 -(CH2)3O-를 의미하고;
Z2는 단일결합; -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, -O(CH2)2- 또는 -(CH2)3O-을 의미하고;
Z3는 -(CY2)m-, -O(CY2)m-, -(CY2)mO-, -(CY2)mCOO-, -(CY2)mOOC-, -(Si[(CH3)2]O)m-, -OCH2(Si[(CH3)2]O)m, Si[(CH3)2]CH2O- 또는 -NHCH2(Si[(CH3)2]O)m, Si[(CH3)2]CH2NH-를 의미하고;
Y는 수소 또는 불소를 의미하고;
n은 0 또는 1을 의미하고;
m은 1 내지 16의 정수를 의미하고;
R1은 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-클로로아크릴아미드, 2-페닐아크릴아미드, 에폭시, 이타콘산 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 스티렌 유도체, 실록산, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 푸마르산 유도체 또는 신남산 유도체와 같은 가교결합성 기를 의미하고,이는 메틸, 메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 선택적으로 치환된다.
두개의 메조성 기 A1및 A2가 동일한 의미를 갖는 일반식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다. 일반식 (Ⅱ)의 기 A1및 A2는 고리 C 및 D가 각각 독립적으로 비치환 또는 불소로 치환된 1,4-페닐렌; 피리딘 -2,5-디일 또는 피리미딘-2,5-디일을 의미하는 것이 특히 바람직하다. 일반식 (Ⅱ)의 기에서 Z1은 바람직하게는 -CH2O-, -COO- 또는 -OOC-를 의미하고; Z2는 바람직하게는 단일결합, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO- 또는 -OOC-를 의미하고, Z3는 바람직하게는 -(CY2)m-, -(CY2)mO-, -(CY2)mCOO- 또는 -(CY2)mOOC-를 의미하고;
Y는 바람직하게는 수소를 의미한다.
가교결합성 기 R1은 바람직하게는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-페닐아크릴아미드, 에폭시, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 스티렌 유도체, 말레산 유도체 또는 푸마르산 유도체를 의미한다. 이들은 일반식 (I)의 화합물이 장에서 배향된 후 광화학적으로 가교결합될 수 있는 기들이다. 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐에테르 및 에폭시가 특히 바람직한 R1기이다.
이색성 기 A3는 바람직하게는 하기 일반식 (III)의 기를 의미한다.
상기식에서,
고리 E 및 H는 각각 독립적으로 할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌; 또는 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트란스-1,3-디옥산-2,5-디일을 의미하고;
고리 F는 할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌; 또는 피리딘-2,5-디일 또는 피리미딘-2,5-디일을 의미하고;
고리 G는 할로겐, 메틸, 디메틸아미노, 아미노, 니트로 및/또는 시아노로
선택적으로 단일- 또는 다중 치환되는 1,4-페닐렌; 또는 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 1,4-나프틸렌, 2,6-나프틸렌, 2,5-피라졸디일, 2,5-티아졸디일, 2,5-벤즈티아졸디일, 2,5-이미다졸디일, 2,5-피롤디일 또는 2,5-티오펜디일을 의미하고,
Z4는 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, (CH2)3O-, -COO(CH2)p- 또는 -COO(CH2)pO-를 의미하고;
Z5및 Z7은 각각 독립적으로 단일 결합 -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, -O(CH2)3- 또는 -(CH2)3O-를 의미하고,
Z6은 -N=N-, -N(O)=N-, -CH=CH- 또는 -CH=N-을 의미하고;
n 및 q는 각각 0 또는 1을 의미하고,
p는 1 내지 16의 정수를 의미하고,
r은 0, 1 또는 2를 의미하고,
R2는 수소, 할로겐, 시아노, -CH=CHNO2, -CH=CHCN, -CH=C(CN)2, 니트로, 디알킬아미노 또는 사이클로부틸아미노 기; 또는 메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 선택적으로 치환되는 알킬, 알콕시 또는 알카노일옥시 기를 의미하고, 단 r이 0일때, R2는 하기 일반식 (IV)의 치환된 안트라퀴논 기를 의미한다:
[상기식에서,
고리 I는 할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌, 또는 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트란스-1,3-디옥산-2,5-디일을 의미하고,
ZN-CH2CH2-, CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, -(CH2)3O-, -COO(CH2)p- 또는 -COO(CH2)pO-를 의미하고;
Z9는 단일 결합, -COO(CH2)pN(CH3)-, -COO(CH2)pNH-, -CH2O-, OCH2-, -COO-, -OOC- 또는 -NH-를 의미하고;
s는 0 또는 1을 의미하고;
p는 1 내지 16의 정수를 의미하고,
R3, R4, R5및 R6은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노,
-CH=CHNO2, -CH=CHCN, -CH=C(CN)2, 니트로, 하이드록시, 디알킬아미노 또는 사이클로부틸아미노 기; 또는 메틸, 메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 선택적으로 치환되는 알킬, 알콕시 또는 알카노일옥시 기를 의미한다.]
이색성 잔기 A3는 또한 바람직하게는 하기 일반식 (IV)의 잔기를 의미한다:
상기식에서,
고리 I는 할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌, 또는 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트란스-1,3-디옥산-2,5-디일을 의미하고;
Z8은 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, -(CH2)3O-, COO(CH2)p- 또는 -COO(CH2)pO-를 의미하고;
Z9는 단일 결합, -COO(CH2)pN(CH3)-, -COO(CH2)pNH-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC- 또는 -NH-를 의미하고;
s는 O 또는 1을 의미하고;
p는 1 내지 16의 정수를 의미하고;
R3, R4, R5및 R6은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, -CH=CHNO2, -CH=CHCN, -CH=C(CN)2, 니트로, 하이드록시, 디알킬아미노 또는 사이클로부틸아미노 기; 또는 메틸, 메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 선택적으로 치환되는 알킬, 알콕시 또는 알카노일옥시 기를 의미한다.
상기 사용된 용어를 하기에 설명한다:
"할로겐"은 불소, 염소 또는 브롬, 특히 불소를 의미한다.
"할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌"은 본 발명의 범위에서는 1,4-페닐렌 또는 치환된 1,4-페닐렌을 포함하고 예를 들면, 2- 또는 3-플루오로-1,4-페닐렌, 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌, 2,6- 또는 3,5-디플루오로-1,4-페닐렌, 2- 또는 3-클로로-1,4-페닐렌, 2,3-디클로로-1,4-페닐렌, 2,6- 또는 3,5-디클로로-1,4-페닐렌, 2- 또는 3-브로모-1,4-페닐렌, 2-, 또는 3-메틸-1,4-페닐렌, 2- 또는 3-시아노-1,4-페닐렌 등을 포함한다.
"할로겐, 메틸, 디메틸아미노, 아미노, 니트로 및/또는 시아노로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌"은 본 발명의 범위에서는 상기 열거된 고리외에 또한 2- 또는 3-니트로-1,4-페닐렌, 2- 또는 3-디알킬아미노-1,4-페닐렌 등을 포함한다.
"디알킬아미노"기는 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디프로필아미노 및 디이소프로필아미노 기를 포함한다.
"메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 선택적으로 치환되는 알킬, 알콕시 또는 알카노일옥시 기"는 본 발명의 범위에서 알킬 기가 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고 바람직하게는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 포함한다. 상기 기는 메톡시, 시아노 및/또는 불소, 염소 또는 브롬으로 단일 또는 다중 치환될 수 있다. 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 메톡시, 에톡시, 프로필옥시, 부톡시, 아실옥시, 프로파노일옥시, 부타노일옥시 등이 특히 바람직한 기이다.
본 발명에 따른 화합물의 메조상 유형은 메조성 측쇄 A1및 A2의 고리의 변화에 의해 영향을 받을 수 있다. 따라서, 페닐렌과 같은 방향족 고리는 스멕틱 상을 생성하는 경향이 있고, 트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트란스-1,3-디옥산-2,5-디일과 같은 포화된 고리는 네막틱 경향을 촉진시킨다. 바람직하게는, 메조성 기 A1및 A2는 하기 일반식 (II-a)과 같은 n이 0인 일반식 (II)의 기를 의미한다:
상기식에서,
고리 C1은 불소로 선택적으로 치환되는 페닐렌을 의미하고;
Z11은 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, 또는 -(CH2)3O-를 의미하고;
Z31은 -(CH2)m-, (CH2)m·O-, -(CH2)m·COO- 또는 -(CH2)m·OOC-를 의미하고;
m'은 4 내지 12의 정수를 의미하고;
R11은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐 에테르 또는 에폭시를 의미한다.
바람직하게는, 이색성 기 A3는 하기 일반식 (III-a) 또는 (IV-a)의 기를 의미한다:
상기식에서,
고리 E1및 H1은 불소로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌을 의미하고;
Z41은 -COO(CH2)p- 또는 -COO(CH2)p·O-를 의미하고;
Z51및 Z71은 각각 독립적으로 단일결합, -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, 또는 -OOC-를 의미하고;
n 및 q는 0 또는 1을 의미하고;
r은 1을 의미하고;
p'은 4 내지 12의 정수를 의미하고;
R21은 니트로 또는 디메틸아미노를 의미하고;
고리 I1은 불소로 선택적으로 치환되는 페닐렌, 또는 트란스-1,4-사이클로헥실렌을 의미하고;
Z81은 -COO(CH2)p- 또는 -COO(CH2)p·O-를 의미하고;
Z91은 단일 결합, -COO(CH2)pN(CH3)- 또는 -COO(CH2)pNH-를 의미하고;
s는 0 또는 1을 의미하고;
R3, R4, R5, 및 R6및 p는 상기 정의된 의미를 갖는다.
하기 일반식 (I-a)의 화합물이 특히 바람직하다:
상기식에서,
r은 1을 의미하고,
R21은 니트로를 의미하고;
Z11은 -COO(CH2)p·O-를 의미하고;
나머지 부호는 상기 정의된 의미를 갖는다.
특히 바람직한 일반식 (I-a)의 화합물은 q가 0인 것이다.
A1및 A2가 동일한 의미를 갖는 일반식 (I)의 화합물은 매우 쉽게 합성가능하고, 예를 들면 도식 1 및 2에 예시된 방법과 유사하게 생성될 수 있다. 따라서, 이색성 알콜(2) 및 (6) 각각은 비스[2,5-비스[4-(ω-아크릴로일옥시알킬옥시)]페닐카복시]벤조산(1) 및 (7)과 각각 반응시킨다. 상기 에스테르화는 예를 들면, 디클로로메탄 또는 클로로포름과 같은 다른 적합한 용매중의 N,N'-디사이클로헥실카보디이미드 및 4-(디메틸아미노)피리딘의 존재하에서 수행될 수 있다. 이색성 알콜은 공지되어 있거나, 알데하이드(5)를 나트륨 보로하이드라이드로 환원시킴으로써 4-하이드록시벤즈알데하이드(3) 및 발색단을 함유한 벤조산(4)의 에스테르화 생성물로부터 제조될 수 있다.
A1및 A2가 상이한 일반식 (I)의 화합물은 비대칭인 2-[4-(ω-아크릴로일옥시알킬옥시)페닐카복시]-5-[4-(ω-아크릴로일옥시알킬옥시)페닐카복시]벤조산에서 출발하여 생성될 수 있다. 이들은 예를 들면 , 2,5-디하이드록시벤즈알데하이드를 4-(ω-아크릴로일옥시알킬옥시)벤조산으로 단일에스테르화시켜 모노에스테르가 되게 하고, 이어서 다른 4-(ω-아크릴로일옥시알킬옥시)벤조산으로 에스테르화하여 디에스테르가 되게 함으로써 제조될 수 있다. 존스(Jones)의 시약으로 산화시켜 상응하는 비대칭 2-[4-(ω-아크릴로일옥시알킬옥시)페닐카복시]-5-[4-(ω-아크릴로일옥시알킬옥시)페닐카복시]벤조산을 수득한다. 출발물질은 공지되어 있고, 부분적으로는 시판되고 있다.
도식에서의 부호는 전술한 의미를 갖는다.
도식 1
도식 2
소량의 BHT(2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀/"부틸하이드록시톨루엔")가 바람직하지 않은 열 가교결합을 중단시키기 위해 각 단계에 포함된다.
일반식 (I)의 화합물은 단일 화합물로 사용될 수 있거나, 또는 다른 화합물 및/또는 다른 액정 성분과의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 액정 혼합물은 2개 이상의 성분을 함유하고, 이중 하나 이상의 성분은 일반식 (I)의 화합물이다. 제 2 성분 및 임의의 다른 성분은 추가의 일반식 (I)의 화합물 또는 광 가교결합성 기를 갖는 다른 공지된 액정 화합물일 수 있다. 하나 이상의 키랄 성분이 또한 혼합물에 존재할 수 있다.
일반식 (I)의 화합물의 우수한 용해성 및 다른 성분과의 우수한 혼화성을 고려할 때, 본 발명에 따른 혼합물에서의 일반식 (I)의 화합물의 함량은 높을 수 있고, 100중량% 이하일 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는, 하나 이상의 일반식 (I)의 화합물외에 하기 일반식 (V) 내지 (XII)의 화합물의 군에서 선택된 하나 이상의 화합물을함유한다.
상기 식에서,
X는 수소, 불소, 염소, 브롬 또는 메틸을 의미하고;
m'은 4 내지 12의 정수를 의미하고;
t는 1 내지 12의 정수를 의미하고;
Z는 -OCH2- 또는 -OOC-를 의미하고;
A는 1,4-페닐렌 또는 2 또는 3-플루오로-1,4-페닐렌을 의미하고;
S는 -(CH2)m- 또는 -(CH2)m·O-를 의미하고;
R은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐 에테르 또는 에폭시를 의미한다.
일반식 (I)의 화합물 및 이들 화합물을 함유한 액정 혼합물의 제조는 하기실시예에 더욱 자세하게 예시되어 있다. C는 결정상을 의미하고, S는 스멕틱 상을 의미하고, N은 네마틱 상을 의미하고, I는 등방상을 의미한다.
실시예 1
0.2g의 N,N'-디사이클로헥실디카보디이미드(DCC)를 실온에서 교반하면서 25㎖의 디클로로메탄중의 0.5g의 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조산, 0.25g의 6-[4-(4-니트로페닐아조)페녹시]헥사놀 및 0.04g의 4-디메틸아미노피리딘(DMAP)의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 하룻밤 교반시키고, 100㎖의 물에 붓고, 매회 50㎖의 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 유기상을 혼합하고 매회 100㎖의 물로 2회 세척하고, 황산 마그네슘상에서 건조시키고, 여과하여 여액을 농축하였다. 잔사를 헥산/에틸 아세테이트(부피 1:1)로 실리카겔 상에서 크로마토그래피하여 정제하고 박층 크로마토그래피에 따라 순수한 분획을 아세톤에서 2배 재결정시켜 0.4g의 6-[4-(4-니트로페닐아조)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트를 수득하였다. 융점 (C-N) 72℃, 등명점 (N-I) 127℃.
하기 화합물을 유사한 방법으로 제조할 수 있다:
2-[4-(4-니트로페닐아조)페녹시]에틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트; 융점 (C-N) 122℃, 등명점 (N-I) 162℃.
3-[4-(4-니트로페닐아조)페녹시]프로필 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
4-[4-(4-니트로페닐아조)페녹시]부틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트; 융점 (C-N) 113℃, 등명점 (N-I) 142℃.
5-[4-(4-니트로페닐아조)페녹시]펜틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트; 융점 (C-N) 98℃, 등명점 (N-I) 104℃.
7-[4-(4-니트로페닐아조)페녹시]헵틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
8-[4-(4-니트로페닐아조)페녹시]옥틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트; 융점 (C-N) 86℃, 등명점 (N-I) 119℃.
9-[4-(4-니트로페닐아조)페녹시]노닐 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
10-[4-(4-니트로페닐아조)페녹시]데실 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
11-[4-(4-니트로페닐아조)페녹시]운데실 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
12-[4-(4-니트로페닐아조)페녹시]도데실 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
2-[4-(4-디메틸아미노페닐아조)페녹시]에틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트; 융점 (C-N) 124℃, 등명점 (N-I) 166℃.
3-[4-(4-디메틸아미노페닐아조)페녹시]프로필 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
4-[4-(4-디메틸아미노페닐아조)페녹시]부틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트; 융점 (C-N) 100℃, 등명점 (N-I) 149℃.
5-[4-(4-디메틸아미노페닐아조)페녹시]펜틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트; 융점 (C-N) 80℃, 등명점 (N-I) 113℃.
6-[4-(4-디메틸아미노페닐아조)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트; 융점 (C-N) 90℃, 등명점 (N-I) 137℃.
7-[4-(4-디메틸아미노페닐아조)페녹시]헵틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
8-[4-(4-디메틸아미노페닐아조)페녹시]옥틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트; 융점 (C-N) 98℃, 등명점 (N-I) 131℃.
9-[4-(4-디메틸아미노페닐아조)페녹시]노닐 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
10-[4-(4-디메틸아미노페닐아조)페녹시]데실 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
11-[4-(4-디메틸아미노페닐아조)페녹시]운데실 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
12-[4-(4-디메틸아미노페닐아조)페녹시]도데실 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-니트로페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(3-아크릴로일옥시프로필옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-니트로페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(4-아크릴로일옥시부틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-니트로페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(5-아크릴로일옥시펜틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-니트로페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(7-아크릴로일옥시헵틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-니트로페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(8-아크릴로일옥시옥틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-니트로페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(9-아크릴로일옥시노닐옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-니트로페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(10-아크릴로일옥시데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-니트로페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4- (11-아크릴로일옥시운데실옥시)페닐카복시]벤조에이트; 융점 (C-SA) 65℃, SA-N, 95℃, 등명점 (N-I) 121℃.
6-[4-(4-니트로페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(12-아크릴로일옥시도데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-디메틸아미노페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(3-아크릴로일옥시프로필옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-디메틸아미노페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(4-아크릴로일옥시부틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-디메틸아미노페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(5-아크릴로일옥시펜틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-디메틸아미노페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(7-아크릴로일옥시헵틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-디메틸아미노페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(8-아크릴로일옥시옥틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-디메틸아미노페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(9-아크릴로일옥시노닐옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-디메틸아미노페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(10-아크릴로일옥시데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-디메틸아미노페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(11-아크릴로일옥시운데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
6-[4-(4-디메틸아미노페닐아족시)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(12-아크릴로일옥시도데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
실시예 2
0.2g의 N,N'-디사이클로헥실디카보디이미드를 실온에서 교반하면서 20㎖의 디클로로메탄중의 0.6g의 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조산, 0.4g의 (4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페닐)메탄올 및 0.04g의 4-디메틸아미노피리딘의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 하룻밤 교반시키고,100㎖의 물에 붓고, 매회 50㎖의 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 유기상을 혼합하고 매회 100㎖의 물로 2회 세척하고, 황산 마그네슘상에서 건조시키고, 여과하여 여액을 농축하였다. 잔사를 헥산/에틸 아세테이트(부피 1:1)로 실리카겔 상에서 크로마토그래피하여 정제하고 박층 크로마토그래피에 따라 순수한 분획을 아세톤에서 2배 재결정시켜 0.4g의 (4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트를 수득하였다.
출발물질로서 사용된 (4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페닐)메탄올을 하기와 같이 제조하였다:
(a) 0.13g의 나트륨 보로하이드라이드 및 15㎖의 물의 혼합물을 0℃에서 100㎖의 디옥산중의 0.8g의 4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]벤즈알데하이드의 용액으로 적가하여 처리한다. 반응 혼합물을 0℃에서 60분간 교반한 후 실온에서 10분간 교반하고 100㎖의 디클로로메탄에 붓고 매회 100㎖의 물로 2회 세척한다. 수성상을 혼합하고 매회 50㎖의 디클로로메탄으로 2회 추출한다. 유기상을 혼합하고 매회 100㎖의 물로 2회 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시켜, 현탁액을 여과하고 여액을 농축한다. 잔사를 더이상 정제하지 않고 다음 단계에서 사용한다.
(b) 0.6g의 N,N'-디사이클로헥실카보디이미드를 20㎖의 디클로로메탄중의 1.0g의 4-(4-니트로페닐아조)벤조산, 0.3g의 4-하이드록시 벤즈알데하이드 및 0.04g의 4-디메틸아미노피리딘 용액에 교반하면서 실온에서 첨가한다. 반응 혼합물을 실온에서 하룻밤 교반하고 100㎖의 물에 붓고 매회 50㎖의 디클로로메탄으로 3회 세척한다. 유기상을 혼합하고 매회 100㎖의 물로 2회 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시켜, 여과하고 여액을 농축한다. 잔사를 헥산/에틸 아세테이트(부피 1:1)로 실리카겔 상에서 크로마토그래피하여 정제하고 박층 크로마토그래피에 의해 순수한 분획을 에탄올로부터 2배 재결정하여 0.9g의 4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]벤즈알데하이드를 수득한다.
하기 화합물을 유사한 방식으로 제조할 수 있다:
(4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(7-아크릴로일옥시헵틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(8-아크릴로일옥시옥틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(9-아크릴로일옥시노닐옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(10-아크릴로일옥시데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(11-아크릴로일옥시운데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(12-아크릴로일옥시도데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(7-아크릴로일옥시헵틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(8-아크릴로일옥시옥틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(9-아크릴로일옥시노닐옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(10-아크릴로일옥시데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(11-아크릴로일옥시운데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페닐)메틸 2,5-비스[4-(12-아크릴로일옥시도데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
실시예 3
0.6g의 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페녹시카복시]벤조산, 0.4g의 (4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페닐)에탄올 및 0.04g의 4-디메틸아미노피리딘의 용액을 0.2g의 N,N'-디사이클로헥실디카보디이미드 및 20㎖의 디클로로메탄과 실시예 1과 유사하게 반응시켜 (4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트를 수득하였다.
출발물질로서 사용된 (4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에탄올을 하기와 같이 제조하였다:
(a) 0.35g의 4-(4-니트로페닐아조)벤조산, 0.2g의 (4-하이드록시페녹시)에탄올 및 0.04g의 4-디메틸아미노피리딘의 용액을 0.4g의 N,N'-디사이클로헥실디카보디이미드 및 50㎖의 디클로로메탄과 실시예 1과 유사하게 반응시켜 0.4g의 (4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에탄올을 수득하였다.
하기 화합물을 유사한 방식으로 제조할 수 있다.
(4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(7-아크릴로일옥시헵틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(8-아크릴로일옥시옥틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(9-아크릴로일옥시노닐옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(10-아크릴로일옥시데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(11-아크릴로일옥시운데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-니트로페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(12-아크릴로일옥시도데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(7-아크릴로일옥시헵틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(8-아크릴로일옥시옥틸옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(9-아크릴로일옥시노닐옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(10-아크릴로일옥시데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(11-아크릴로일옥시운데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
(4-[4-(4-디메틸페닐아조)벤조일옥시]페녹시)에틸 2,5-비스[4-(12-아크릴로일옥시도데실옥시)페닐카복시]벤조에이트.
실시예 4
95중량%의 펜틸 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트 및 5중량%의 6-[4-(4-니트로페닐아조)페녹시]헥실 2,5-비스[4-(6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카복시]벤조에이트의 혼합물을 준비하고 1 중량%의 광개시제(IRGACURE, 시바 가이기)로 처리하고 아니솔(20중량%)에 용해시 킨 후 분당 2000회 회전하는 유리판상에 방적하였다. 유리판은 미리 폴리[메타크릴로일옥시에틸 3-(E)-[4-시아노-4'-비페닐]아크릴레이트]로 피복시켜 두었고 선형의 편광으로 조사하였다. 이리하여, 예비 결정된 구조를 마스크를 사용하여 (PPN) 층에 사진평판으로 새겼다. 새로운 층(PPN 층상의)을 가열 블록상에서 90℃에서 건조시킨 후, 진공 오븐에서 진공 및 90℃에서 크세논 광으로 조사하였다. 새겨진 원래의 구조는 남아있고 새로운 네트워크에 의해 충실하게 복사되었다. 투명한 이색성 흡광(오렌지)을 인식할 수 있었다. 상기 층은 구조를 갖춘 흡광 필터로서 사용할 수 있다.

Claims (13)

  1. 하기 일반식 (I)의 화합물:
    상기 식에서,
    A1및 A2는 각각 가교결합성의 메조성 기를 나타내고;
    A3는 이색성 기를 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    메조성 기 A1및 A2가 하기 일반식 (II)의 기를 의미하는 화합물:
    상기식에서,
    고리 C 및 D는 각각 독립적으로 할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌; 또는 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트란스-1,3-디옥산-2,5-디일을 의미하고;
    Z1은 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4- 또는 -(CH2)3O-을 의미하고;
    Z2는 단일결합, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, -O(CH2)3- 또는 -(CH2)3O-을 의미하고;
    Z3는 -(CY2)m-, O(CY2)m-, -(CY2)mO-, -(CY2)m,COO-, -(CY2)mOOC-, -(Si[(CH3)2]O)m-, -OCH2(Si[(CH3)2]O)m-, Si[(CH3)2]CH2O- 또는 NHCH2(Si[(CH3)2]O)m-, Si[(CH3)2]CH2NH-를 의미하고;
    Y는 수소 또는 불소를 의미하고;
    n은 0 또는 1을 의미하고;
    m은 1 내지 16의 정수를 의미하고;
    R1은 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴마미드, 메타크릴아미드, 2-클로로아크릴아미드, 2-페닐아크릴아미드, 에폭시, 이타콘산 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 스티렌 유도체, 실록산, 에틸렌이민 유도체 말레산 유도체, 푸마르산 유도체 또는 신남산 유도체와 같은 가교결합성 기를 의미하고, 이는 메틸, 메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 선택적으로 치환된다.
  3. 제 2 항에 있어서,
    메조성 기 A1및 A2가 동일한 의미를 갖는 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    이색성 기 A3가 하기 일반식(III)의기를 의미하는 화합물:
    상기식에서,
    고리 E 및 H는 각각 독립적으로 할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌; 또는 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트란스-1,3-디옥산-2,5-디일을 의미하고,
    고리 F는 할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌; 또는 피리딘-2,5-디일 또는 피리미딘-2,5-디일을 의미하고;
    고리 G는 할로겐, 메틸, 디메틸아미노, 아미노, 니트로 및/또는 시아노로 선택적으로 단일- 또는 다중 치환되는 1,4-페닐렌; 또는 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 1,4-나프틸렌, 2,6-나프틸렌, 2,5-피라졸디일, 2,5-티아졸디일, 2,5-벤즈티아졸디일, 2,5-이미다졸디일, 2,5-피롤디일 또는 2,5-티오펜디일을 의미하고;
    Z4는 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, -(CH2)3O-, -COO(CH2)p- 또는 -COO(CH2)pO-를 의미하고;
    Z5및 Z7은 각각 독립적으로 단일 결합, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC-. -(CH2)4-, -O(CH2)3- 또는 -(CH2)3O-를 의미하고;
    Z6은 -N=N-, -N(O)=N-, -CH=CH- 또는 -CH=N-을 의미하고;
    n 및 q는 각각 0 또는 1을 의미하고;
    p는 1 내지 16의 정수를 의미하고;
    r은 0, 1 또는 2를 의미하고,
    R2는 수소, 할로겐, 시아노, -CH=CHNO2, -CH=CHCN, -CH=C(CN)2, 니트로, 디알킬아미노 또는 사이클로부틸아미노 기; 또는 메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 선택적으로 치환되는 알킬, 알콕시 또는 알카노일옥시기를 의미하고,단 r이 0일 때, R2는 하기 일반식 (IV)의 치환된 안트라퀴논 기를 의미한다.
    [상기식에서,
    고리 I는 할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌; 또는 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트란스-1,3-디옥산-2,5-디일을 의미하고;
    Z8은 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, -(CH2)3O-, COO(CH2)p- 또는 -COO(CH2)pO-를 의미하고;
    Z9는 단일 결합, -COO(CH2)pN(CH3)-, -COO(CH2)pNH-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC- 또는 -NH-를 의미하고;
    s는 0 또는 1을 의미하고;
    p는 1 내지 16의 정수를 의미하고;
    R3, R4, R5및 R6은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, CH=CHNO2, -CH=CHCN, -CH=C(CN)2, 니트로, 하이드록시, 디알킬아미노 또는 사이클로부틸아미노 기; 또는 메틸, 메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 선택적으로 치환되는 알킬, 알콕시 또는 알카노일옥시 기를 의미한다.]
  5. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    이색성 기 A3가 하기 일반식 (IV)의 기를의미하는화합물:
    상기식에서,
    고리 I는 할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌; 또는 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트란스-1,3-디옥산-2,5-디일을 의미하고;
    Z8은 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC- -(CH2)4-, -(CH2)3O-, -COO(CH2)p- 또는 -COO(CH2)pO-를 의미하고;
    Z9는 단일 결합, -COO(CH2)pN(CH3)-, -COO(CH2)pNH-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC- 또는 -NH-를 의미하고;
    s는 0 또는 1을 의미하고;
    p는 1 내지 16의 정수를 의미하고;
    R3, R4, R5및 R6은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, -CH=CHNO2, -CH=CHCN, -CH=C(CN)2, 니트로, 하이드록시, 디알킬아미노 또는 사이클로부틸아미노기; 또는 메틸, 메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 선택적으로 치환되는 알킬, 알콕시 또는 알카노일옥시 기를 의미한다.
  6. 제 4 항에있어서,
    메조성 기 A1및 A2가 하기 일반식 (II-3)의 기를의미하는화합물:
    상기식에서,
    고리 C1은 불소로 선택적으로 치환되는 페닐렌을 의미하고;
    Z11은 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, 또는 -(CH2)3O를 의미하고;
    Z31은 -(CH2)m-, -(CH2)m·O-, -(CH2)m·COO- 또는 -(CH2)m·OOC-를 의미하고;
    m'은 4 내지 12의 정수를 의미하고;
    R11은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐 에테르 또는 에폭시를 의미한다.
  7. 제 1 항 내지제 3 항중어느 한 항에 있어서,
    이색성 기 A3가 하기 일반식 (III-a) 또는(IV-a)의 기를 의미하는
    화합물:
    상기식에서,
    고리 E1및 H1은 불소로 선택적으로 치환되는 1,4-페닐렌을 의미하고;
    Z41은 -COO(CH2)p- 또는 -COO(CH2)p·O-를 의미하고;
    Z51및 Z71은 각각 독립적으로 단일결합, -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, 또는 -OOC-를 의미하고;
    n 및 q는 0 또는 1을 의미하고;
    r은 1을 의미하고;
    p'은 4 내지 12의 정수를 의미하고;
    R21은 니트로 또는 디메틸아미노를 의미하고;
    고리 I1은 불소로 선택적으로 치환되는 페닐렌, 또는 트란스-1,4-사이클로헥실렌을 의미하고;
    Z81은 -COO(CH2)p- 또는 -COO(CH2)p·O-를 의미하고;
    Z91은 단일 결합, -COO(CH2)pN(CH3)- 또는 -COO(CH2)pNH-를 의미하고;
    s는 0 또는 1을 의미하고;
    R3, R4, R5, R6및 p는 제 5 항에 정의된 의미를 갖는다.
  8. 하기 일반식 (I-a)의 화합물:
    상기식에서,
    m'은 4 내지 12의 정수를 의미하고;
    고리 E1및H 1 은불소로 선택적으로치환되는1,4-페닐렌을 의미하고;
    Z41은 -COO(CH2)p- 또는 -COO(CH2)p'O-를 의미하고;
    Z51및 Z71은 각각 독립적으로 단일결합, -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, 또는 -OOC-를 의미하고;
    n 및 q는 0 또는 1을 의미하고;
    r은 1을 의미하고;
    R21은 니트로를 의미한다.
  9. 제 8 항에 있어서,
    q가 0을 의미하는 화합물.
  10. 하나이상의 성분이 제 1 항에서 정의된 일반식 (I)의 화합물인, 2개이상의 성분으로 구성된 가교결합성 액정 혼합물.
  11. 제 10 항에 있어서
    하나이상의 일반식 (I)의 화합물외에, 하기 일반식 (V) 내지 (XII) 화합물의 군에서 선택된 하나이상의 화합물을 함유함을 특징으로하는
    가교결합성 액정 혼합물:
    상기식에서,
    X는 수소, 불소, 염소, 브롬 또는 메틸을 의미하고;
    m'은 4 내지 12의 정수를 의미하고;
    t는 2 내지 12의 정수를 의미하고;
    Z는 -OCH2- 또는 -OOC-를 의미하고;
    A는 1,4-페닐렌 또는 2- 또는 3-플루오로-1,4-페닐렌을 의미하고;
    S는 -(CH2)m- 또는 -(CH2)m'O-를 의미하고;
    R은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐 에테르 또는 에폭시를 의미한다.
  12. 제 1항, 제 2 항, 제 3 항, 제 8 항 및제 9 항중 어느 한 항에 따른화합물을 가교결합된 상태로 포함하는 광학 소자.
  13. 제 10 항 또는 제 11 항에 따른 가교결합성 액정혼합물을 가교결합된 상태로 포함하는 광학 소자.
KR1019960019765A 1995-06-07 1996-06-04 광가교결합성액정염료 KR100384912B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH166395 1995-06-07
CH1663/95 1995-06-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970001509A KR970001509A (ko) 1997-01-24
KR100384912B1 true KR100384912B1 (ko) 2003-08-21

Family

ID=4215721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960019765A KR100384912B1 (ko) 1995-06-07 1996-06-04 광가교결합성액정염료

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5707544A (ko)
EP (1) EP0748852B1 (ko)
JP (1) JP4144910B2 (ko)
KR (1) KR100384912B1 (ko)
CN (1) CN1136288C (ko)
DE (1) DE59608409D1 (ko)
HK (1) HK1011039A1 (ko)
SG (1) SG63652A1 (ko)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3762436B2 (ja) 1995-02-17 2006-04-05 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング ポリマー薄膜
GB9522362D0 (en) * 1995-11-01 1996-01-03 Secr Defence Liquid crystal polymers
GB9522361D0 (en) * 1995-11-01 1996-01-03 Secr Defence Liquid crystal polymers
DE69815076T2 (de) * 1997-03-21 2004-02-19 Merck Patent Gmbh Pigmentflocken
CN1213989C (zh) 1997-05-22 2005-08-10 罗列克股份公司 新的可聚合的液晶化合物
GB9817272D0 (en) * 1998-08-07 1998-10-07 Rolic Ag Liquid crystalline compounds
GB9906168D0 (en) 1999-03-17 1999-05-12 Rolic Ag Liquid crystal compounds
JP2001133630A (ja) * 1999-11-04 2001-05-18 Fuji Photo Film Co Ltd 異方性膜及び液晶表示素子
GB9930557D0 (en) * 1999-12-23 2000-02-16 Rolic Ag Optically active materials
EP1256602A1 (en) * 2001-05-08 2002-11-13 Rolic AG Dichroic mixture
US6830831B2 (en) * 2001-06-29 2004-12-14 University Of Hull Light emitter for a display
US7199167B2 (en) * 2001-06-29 2007-04-03 University Of Hull Light emitting polymer
US7118787B2 (en) * 2001-06-29 2006-10-10 University Of Hull Liquid crystal alignment layer
US6867243B2 (en) * 2001-06-29 2005-03-15 University Of Hull Light emitting polymer
CN100426018C (zh) * 2005-10-26 2008-10-15 北京科技大学 一种反射式圆偏振光偏振片的制备方法
US8173045B2 (en) 2008-05-28 2012-05-08 University Of Washington Diels-Alder crosslinkable dendritic nonlinear optic chromophores and polymer composites
JP2011148762A (ja) * 2009-12-22 2011-08-04 Jnc Corp 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物および異方性ポリマー
EP3201292B1 (en) * 2014-09-30 2018-08-01 Transitions Optical, Inc. Ultraviolet light absorbers
JP7506090B2 (ja) 2019-04-08 2024-06-25 ロリク・テクノロジーズ・アーゲー 液晶化合物
CN111718724B (zh) * 2020-05-27 2022-04-05 国科广化(南雄)新材料研究院有限公司 一种反应型偶氮苯主侧链液晶化合物及其制备方法与应用
KR102464435B1 (ko) * 2020-09-22 2022-11-07 의료법인 성광의료재단 D-글루타티온을 포함하는 염증 질환의 예방 또는 치료용 조성물

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5389285A (en) * 1989-12-11 1995-02-14 Hercules Incorporated Liquid crystal coupled dichroic dyes
DE4135080A1 (de) * 1991-10-24 1993-04-29 Roehm Gmbh Verbesserte fluessigkristalline farbstoffcopolymere
US5578419A (en) * 1991-12-12 1996-11-26 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Dyes for color filters, and photosensitive resist resin composition containing the same
US5567349A (en) * 1994-03-30 1996-10-22 Hoffmann-La Roche Inc. Photo cross-linkable liquid crystals
EP0699731B1 (de) * 1994-08-31 2000-10-04 Rolic AG Optisch aktive smektische photovernetzbare Flüssigkristalle
US5593617A (en) * 1994-09-12 1997-01-14 Hoffmann-Laroche Inc. Photochemically polymerizable liquid crystals

Also Published As

Publication number Publication date
EP0748852B1 (de) 2001-12-12
CN1143665A (zh) 1997-02-26
HK1011039A1 (en) 1999-07-02
US5707544A (en) 1998-01-13
CN1136288C (zh) 2004-01-28
EP0748852A2 (de) 1996-12-18
JP4144910B2 (ja) 2008-09-03
KR970001509A (ko) 1997-01-24
EP0748852A3 (de) 1998-04-29
SG63652A1 (en) 1999-03-30
JPH08333320A (ja) 1996-12-17
DE59608409D1 (de) 2002-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100384912B1 (ko) 광가교결합성액정염료
KR100391530B1 (ko) 광중합성액정
US5567349A (en) Photo cross-linkable liquid crystals
EP1187802B1 (en) Liquid crystal compounds
KR100381517B1 (ko) 광학활성의스멕틱광-교차결합가능한액정
US5800733A (en) Photo cross-linkable liquid crystal derivatives
US4631328A (en) Polymers containing mesogenic groups and dye radicals in the side chains
US6613245B1 (en) Crosslinkable liquid crystalline compounds
KR100357841B1 (ko) 액정배향층제조용쿠마린및퀴놀리논유도체
DE69921824T2 (de) Zusammensetzungen
US4925589A (en) Amide side-chain polymers
KR20020062767A (ko) 광학 활성 물질
US6673267B2 (en) Phenylacetylene compound, liquid crystal composition, polymer, optically anisotropic product, and liquid crystal or optical element
US4364838A (en) Liquid crystal mixtures
KR100405930B1 (ko) 광가교결합성나프탈렌유도체
US5700393A (en) Liquid crystalline compounds
KR100391860B1 (ko) 광가교결합성액정1,4-디옥산-2,3-디일유도체
Tian et al. Liquid crystalline coumarin polymers, 1. Synthesis and properties of side‐group liquid crystalline polymers with coumarin moieties
CN113563900A (zh) 一种自配向剂化合物及应用
CN112646589B (zh) 一种液晶化合物及其应用
JP4524827B2 (ja) アクリル酸誘導体化合物
TW202130792A (zh) 可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器
Tsai et al. Liquid crystalline side chain polymers consisting of acrylate and 2 (S)-[2 (S)-methylbutoxy] propionate
JP2003327561A (ja) 重合性液晶化合物、液晶重合体及びその用途

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130425

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140502

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150430

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term