KR100312474B1 - 칼라필터용광중합성조성물 - Google Patents

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Abstract

하나 이상의 에틸렌 불포화 이중 결합을 갖는 화합물, 광중합 개시제 그리고 적색, 녹색 또는 청색 착색제를 함유하고, 1㎛ 이하 두께의 건조 필름을 갖는 코팅 필름으로 형성되었을 때 1.1 이상의 광학 밀도를 갖는 칼라 필터용 공중합성 조성물.

Description

칼라 필터용 광중합성 조성물
본 발명은 칼라 텔레비전, 액정 디스플레이 장치 그리고 카메라에 사용되는 광학 칼라 필터 생산에 유용한 칼라 필터용 광중합성 조성물에 관한 것이다. 특히, 고감도와 탁월한 현상 특성을 갖는 칼라필터용 광중합성 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 고광학 밀도를 갖고 그리하여 광차폐성과 내구성이 탁월하고 불순물에 대한 오염 방지성을 갖는 고품질의 칼라 필터용 흑색 매트릭스에 관한 것이다.
칼라 필터는 예를 들면 흑색 매트릭스가 제공된 유리 그는 플라스틱 시이트로 만들어진 투명한 기판의 표면에 수 마이크로미터의 정밀도로 10 내지 50 μm 의 폭을 가진 적색, 녹색 및 청색의 세 가지 다른 칼라의 줄무늬 또는 모자이크 칼라 패턴을 형성함으로써 대개 제조된다.
칼라 필터 제조의 대표적인 방법은 예를 들면 염색법, 인쇄법, 안료 분산법 그리고 전기 침전법을 포함한다. 칼라 필터 화소를 위치시키는 정확도와 필름 두께의 정확도가 높기 때문에, 그것들 중에서, 안료 분산법이 특히 널리 사용되고, 수득한 칼라 필터는 장기간 유용하고 핀홀과 같은 결점이 없다. 안료 분산법은 칼라 필터 상이 착색제를 함유하는 흑색 매트릭스가 제공된 투명한 기판 위에 착색제를 함유하는 광중합성 조성물의 코팅을 포함하는 일련의 단계를 반복함으로써 형성되고 그 다음 상 노출, 현상, 그리고 열경화시키는 방법이다.
그와 같은 안료 분산법에 사용된 광중합성 조성물은 대개 착색제에 추가하여 유기 고분자 기판, 하나 이상의 에틸렌 불포화 비중 결합을 갖는 화합물, 광중합 개시계 그리고 용매를 포함한다.
광중합 개시계로서, 트리아진형 화합물 또는 트리아진형 화합물과 이미다졸형 화합물의 결합이 사용되는 것 (일본 공개 공보 제 201913/1994) 미클러(Michler) 케톤과 이미다졸형 화합물이 결합해서 사용되는 것 (일본 공개 공보 제 173320/1993 호) 또는 "Fine Chemical" (March 1, 1991, Vol. 20, No 4, P 16-26 발행) 에 나타나 있는 디알킬아세토페논형, 벤질디알킬케탈형, 벤조인형, 벤조인알킬 에테르형 또는 티옥산테이트 유도체가 예를 들어 칼라 필터용으로 사용된다.
흑색 매트릭스는 광학 밀도가 2.5 이상의 광차폐성을 갖기 위해 필요하다. 또한, 적색, 녹색 그리고 청색 패턴이 흑색 매트릭스 상에 형성되고 예를 들어 ITO 와 같은 투명한 전극이 그 위에서 형성될 때, 만약 흑색 매트릭스 부분의 돌출이 높다면 전극은 계단 부분이 깨어지기 쉽다. 따라서 흑색 매트릭스는 가능한 얇게 필름 두께로 상기의 광학 밀도를 이행하는 것이 필요하다.
또한, 흑색 매트릭스 패턴을 형성한 후에 착색제 화소를 형성할 때, 세정, 스핀 코팅, 현상 그리고 열 처리와 같은 처리를 한다. 따라서 흑색 매트릭스가 그와 같은 처리를 하기 위해 적당한 내열성, 내용제성, 내현상액 그리고 부착성을 가지는 것이 필요하다. 또한 ITO 필름 형성 작업 동안에 고온과 고진공에 노출될 때 흑색 매트릭스가 탁월한 내구성을 가지는 것이 필요하다.
또한, 저분자량 불순물 또는 휘발성 성분의 함량은 모듈이 형성될 때 불순물이 액정 부분에서 추출되어 액정이 작동되지 않는 문제점을 피할 수 있도록 작을 필요가 있다.
이제까지, 그와 같은 필수 성질을 만족시킬 방법으로서, 기판 상에 크롬 필름을 형성해서 흑색 매트릭스를 형성하고 그 다음 에칭하는 방법이 가장 일반적이다. 그러나, 크롬 필름에 의해 만들어진 흑색 매트릭스는 비싸고, 표면 반사율이 높고 처리가 제한되어야 한다는 문제점이 있다. 그 다음, 산화 크롬 상에서 적층된 크롬을 갖는 이중 층 구조를 갖는 흑색 매트릭스가 제안되었다. 이 흑색 매트릭스로, 표면 반사율은 감소될 수 있지만 비싸고 처리가 제한되어야 하는 문제는 여전히 해결되지 않는다.
반면에, 카본 블랙과 같은 오염 방지 흑색 안료를 사용하는 레지스트법에 의해 제조된 흑색 매트릭스가 제안되었고 그 레지스트법에 의해 비싸지 않은 흑색 매트릭스가 제안될 수 있다.
그러나, 전통적인 레지스트법에 의해 제조된 흑색 매트릭스는 광차폐성에 부적합하고 필름 두께는 2.5 광학 밀도를 얻기 위해서 1.5 μm 이상이 필요하고 그것에 의해 상기에서 언급된 단계 부분의 문제점이 나타난다. 광차폐성을 증가시키기 위해서, 레지스트(resist) 내에서 흑색 안료의 중량비를 증가시키는 것은 고려할 수 있다. 그와 같은 경우에, 레지스트로서의 기능을 잃어버릴 수 있는 경향이 있고 광중합성 화합물의 중합도가 부적당한 경향이 있는 실질적인 문제점이 있으며 그것에 의해 상기 내열성, 내용제성, 내현상성, 레지스트 필름용 부착성을 얻는데 어려움이 있을 뿐만 아니라 불순물과 휘발성 성분이 증가하는 경향이 있다.
칼라 필터용 현재의 광중합성 조성물은 약 30 중량% 의 착색제를 함유한다. 적색, 녹색 또는 청색 필터의 광학 밀도를 개선시키기 위해 또는 흑색 매트릭스의 광차폐성을 개선시키기 위해 약 1 μm의 얇은 필름으로 30 % 이상의 착색제 함량을 얻는 것이 바람직하고 그것에 의해 노출용 빛이 이 착색제에 의해 차폐될 수 있다는 문제점이 생길 수 있고 따라서 감도의 저하 및/또는 현상성의 저하가 생긴다. 따라서, 이미다졸형 광중합 개시제를 제외하면, 전통적인 광중합 개시제는 감도가 좋지 않고 노출에 오랜 시간이 걸린다. 반면에, 이미다졸형 개시제는 현상 실패로 인해 착색제가 현상시 노출되지 않은 부분에도 또한 남아 있을 수 있는 결과로 나타나는 문제점을 가진다.
상기 전통적인 문제점을 해결하고 고감도를 갖고 현상성과 저장 안정성이 탁월한 칼라 필터용 광중합성 조성물을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.
본 발명의 또다른 목적은 탁월한 내용제성을 갖는 칼라 필터 화소의 형성에 유용한 칼라 필터용 광중합성 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 궁극적인 목적은 값싼 레지스트법에 의해 제조되고 적당한 광차폐성, 내열성, 내약품성, 내습성 그리고 부착성을 갖고 적절하게 소량인 불순물 또는 휘발성 성분을 함유하는 칼라 필터용 흑색 매트릭스를 제공하는 것이다.
첫번째 측면에서, 본 발명은 하나 이상의 에틸렌계 불포화 이중 결합, 광중합 개시제 그리고 적색, 녹색 또는 청색 착색제를 함유하고, 1 μm 이하 두께의 건조 필름을 갖는 코팅 필름이 형성될 때, 1.1 이상의 광학 밀도를 갖는 칼라 필터용 광중합성 조성물을 제공한다.
두번째 측면에서, 본 발명은 하나 이상의 에틸렌계 불포화 이중 결합, 광중합 개시제 그리고 흑색 착색제를 함유하고, 1 μm 이하 두께의 건조 필름을 갖는 코팅 필름내로 형성될 때, 2.5 이상의 광학 밀도를 갖는 칼라 필터용 광중합성 조성물을 제공한다. 이 조성물은 흑색 칼라 매트릭스의 형성에 유용한다. 조성물이 1 μm 이하의 건조 두께를 갖는 코팅 필름 내로 형성될 때, 코팅 필름의 광학 밀도는 바람직하게 2.8 이상이고, 1 시간 동안, 230 ℃ 에서 열처리 후의 광학 밀도의 감소는 바람직하게는 5 % 이하이다. 또한, 5 분 동안, 25 ℃ 에서 N-메틸피롤리돈 내에 코팅 필름을 침적한 후의 광학 밀도의 감소는 바람직하게는 5 % 이하이다. 더욱이, 코팅 필름은 3 시간 동안 100 % 상대 습도, 3 기압하, 100 ℃ 에서 압력 가마테스트를 실행하고, 그 다음 부착력은 JIS K 5400 에 따라 크로스 콧 테이프법 (cross cut tape method) 및/또는 X 컷 테이프법 (X cut tape method)에 의해 평가되고, 평가치가 바람직하게 8 포인트 이상이다. 또한, 열 방출 가스 크로마토그래피에 의해 230 ℃ 까지 측정될 때, 검출된 휘발성 성분은 바람직하게는 1.0 % 이하이다. 조성물은 바람직하게 착색제로서 카본 블랙의 고체 함량 농도로 40 중량 % 이상을 함유한다.
세번째 측면에서, 본 발명은 하나 이상의 에틸렌계 불포화 이중 결합, 티타노센 화합물 그리고 착색제를 갖는 화합물을 함유하는 칼라 필터용 광중합성 조성물을 제공한다. 이 조성물은 광중합 개시제로서 알킬아미노 화합물, 헥사아릴비이미다졸 화합물 및/또는 방향족 메르캅토 화합물을 더 함유할 수 있다.
본 발명은 바람직한 구현예에 관하여 상세하게 서술될 것이다.
본 발명의 칼라 필터용 광중합성 조성물은 하나 이상의 에틸렌 불포화 결합, 광중합 개시제 그리고 필수 성분으로 착색제를 갖는 화합물을 함유한다. 그것은 적합성, 필름-형성 특성, 현상 특성 그리고 부착성을 개선시킬 결합제로서 유기 중합체 물질을 더 함유할 수 있다. 본 발명에서 사용된 유기 중합체 물질의 구체적인 예는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트) 아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 또는 벤질 (메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산의 알킬 에스테르 ; 히드록시페닐 (메트)아크릴레이트 또는 메톡시페닐 (메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산의 치환체를 갖는 페닐에스테르 ; 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, 비닐 베르사테이트(versatate), 비닐 프로피오네이트, 비닐 신마메이트 또는 비닐 피발레이트와 같은 산의 비닐 에스테르 ; 스티렌 또는 α-메틸 스티렌의 공중합체, 비스페놀 A 를 갖는 에피클로로히드린의 폴리에스테르, 용해성 나일론, 폴리비닐 알킬 에테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 이소프탈레이트, 아세틸셀룰로오스, 폴리비닐 포르말 그리고 폴리비닐 부티랄을 포함한다. 이 명세서에서, "(메트)아크릴"은 "아크릴 또는 메타크릴을 의미한다. "(메트)아크릴레이트"도 동일하게 적용된다.
본 발명에서, 필름 강도를 개선시킬 목적으로 수득한 코팅 필름의 코팅 내용제실 또는 기판에의 부착성, 상기 언급된 유기 중합체 물질 중에서 카르복시기와 같은 것을 갖는 중합체의 물질의 일부 또는 모든 카르복시기는 광중합을 할 수 있는 유기 중합체 물질을 얻기 위해서 하기의 식 (T-1) 또는 (T-2) 의 글리시딜 (메트)아크릴레이트 또는 에폭시 (메트)아크릴레이트와 반응한다.
본 발명에서, 기판에서 부착력을 증가시킬 목적으로 특히 바람직한 유기 중합체 물질은 예를 들면 스티렌, α-메틸 스티렌, 벤질 (매트)아크릴레이트, 히드록시페닐 (메트)아크릴레이트, 메톡시페닐 (메트)아크릴레이트, 히드록시페닐 (메트)아크릴아미드 또는 히드록시페닐 (메트)아크릴술포아미드와 같은 페닐기를 갖는 10내지 80 몰 %, 바람직하게는 20 내지 70 몰 %, 더욱 바람직하게는 30 내지 60 몰 % 의 공중합할 수 있는 단량체와 2 내지 50 중량 %, 바람직하게는 5 내지 40 중량 %, 더욱 바람직하게는 5 내지 30 중량 % 의 (메트)아크릴산 또는 전체 공중합할 수 있는 단랑체를 기준으로 2 내지 50 몰 %, 바람직하게는 5 내지 40 몰 %, 더욱 바람직하게는 10 내지 30 몰 % 의 첨가 에폭시 (메트)아크릴레이트를 갖는 반응 생산물을 함유하는 공중합체가 될 수 있다.
그와 같은 유기 중합체 물질의 분자량에 관해서, 중량 평균 분자량 (Mw) 는 대개 1000 내지 1,000,000, 바람직하게는 2,000 내지 500,000, 더욱 바람직하게는 3,000 내지 200,000 의 범위이다. 유기 중합체 물질의 Mw 가 실질적으로 이 범위보다 더 작다면, 필름 결함이 현상 동안에 상 부분에서 나타나고 반면에 이 유기 중합체 물질의 Mw 가 실질적으로 높다면, 현상 동안에 상 이외의 부분에서 제거실패가 나타난다.
하나 이상의 에틸렌계 불포화 이중 결합을 갖는 화합물 (이하, 에틸렌계 화합물이라 약칭) 은 하기에서 서술되듯이 광중합 개시 시스템으로부터 발생된 라디칼에 의해 개시된 중합 반응 화합물이다. 에틸렌계 화합물은 측쇄 또는 주쇄에서 에틸렌계 불포화 이중 결합을 갖는 단량체 또는 중합체가 될 수 있다. 본 발명에서, 단량체는 소위 중합체 물질과 반대되는 물질을 의미한다. 따라서, 협의의 단량체 뿐만 아니라 이량체, 삼량체 그리고 올리고머도 포함한다.
에틸렌계 화합물은 예를 들면 불포화 카르복시산, 불포화 카르복시산을 가진 지방족 폴리히드록시 화합물의 에스테르, 불포화 카르복시산을 가진 방향족 폴리히드록시 화합물의 에스테르 또는 불포화 카르복시산 및 다염기 카르복시산과 지방족 폴리히드록시 화합물 또는 방향족 폴리히드록시 화합물과 같은 다가 히드록시 화합물의 에스테르화 반응으로 수득한 에스테르가 될 수 있다.
그것들 중에, 불포화 카르복시산을 갖는 지방족 폴리히드록시 화합물의 에스테르는 예를 들면 아크릴산 에스테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올 에탄 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 또는 글리세롤 아크릴레이트, 메타크릴레이트에 의해 치환된 그와 같은 화합물의 아크릴레이트른 갖는 메타크릴산 에스테르, 마찬가지로 이타코네이트로 치환된 이타콘산 에스테르, 마찬자지로 크로토네이트에 의해 치환된 크로톤산 에스테르 또는 마찬가지로 말레이트에 의해 치환된 말레산 에스테르가 될 수 있다.
불포화 카르복시산과 방향족 폴리히드록시 화합물의 에스테르는 예를 들면 히드로퀴논 디아크릴레이트, 히드로퀴논 디메타크릴레이트, 레소르시놀 디아크릴레이트, 레소르시놀 디메타크릴레이트 또는 피로갈톨 트리아크릴레이트가 될 수있다.
불포화 카르복시산 및 다염기 카르복시산과 다가 히드록시 화합물의 에스테르화 반응에 의해 수득한 에스테르는 반드시 단일 물질이 되는 것은 아니다. 전형적인 예는 아크릴산, 프탈산 그리고 에틸렌 글리콜의 축합 생성물, 아크릴산, 말레산 그리고 에틸렌 글리콜의 축합 생성물, 메타크릴산, 테레프탈산 그리고 펜타에리트리톨의 축합 생성물, 그리고 아크릴산, 아디프산, 부탄디올 그리고 글리세롤의 축합 생성물을 포함한다.
본 발명에 사용된 에틸렌계 화합물의 다른 예는 에틸렌 비스아크릴로아미드와 같은 아크릴아미드 ; 디알릴 프탈산과 같은 알릴 에스테르, 그리고 비닐 프탈레이트와 같은 비닐기 포함 화합물이 또한 유용하다.
주쇄 상에 에틸렌계 불포화 결합을 갖는 상기 중합체는 예를 들어 불포화 이염기 카르복시산과 디히드록시 화합물의 중축합 반응에 의해 수득된 폴리에스테르와 불포화 이염기 카르복시산과 디아민의 중축합 반응에 의해 수득된 폴리아미드가 될 수 있다.
측쇄 상에 에틸렌 불포화 결합을 갖는 중합체는 예를 들면 디히드록시 또는 디아민 화합물과 이타콘산, 프로필리덴 숙신산 또는 에틸리덴 말론산과 같은 측쇄상에 불포화 결합을 갖는 이염기 카르복시산의 축합 중합체가 될 수 있다. 또한 측쇄상에 히드록시기 또는 할로겐화 메틸기와 같은 반응 작용기를 갖는 중합체(아크릴산, 메타크릴산 또는 크로톤산과 같은 불포화 카르복시산과 예를 들어 폴리비닐 알코올, 폴리 (2-히드록시에틸 메타크릴레이트) 또는 폴리에피클로로히드린의 중합체 반응에 의해 수득된 중합체) 는 또한 적당하게 사용될 수 있다.
상기 언급된 에털렌계 화합물들 중에서, 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르의 단량체가 특히 본 발명의 사용에 적합하다.
광중합 개시계는 티타노센 화합물을 함유하고 있기만 하면 제한받지 않는다. 일본 공개 특허 공보 제 152396/1984 호, 제 151197/1986호, 제 10602/1988 호, 제41484/1988 호, 제 291/1990 호, 제 12403/1991 호, 제20293/1991 호, 제 27393/1991 호, 제 52050/1991 호, 제 221958/1992 호, 제 219756/1992 호 그리고 제 27393/1991 호에 나타나 있는 티타노센 화합물을 사용하는 것은 가능하다. 특히 디시클로펜타디에닐-Ti-디-클로라이드, 디-시클로펜타디에닐-Ti-비스-페닐, 디-시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,3,4,5,6-펜타플루오로펜-1-일, 디-시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,3,5,6-테트라 플루오로펜-1-일, 디-시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,4,6-트리플루오로펜-1-일, 디-시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,6-디-플루오로펜-1-일, 디-시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,4-디-플루오로펜-1-일, 디-메틸시클로펙타디에닐-Ti-비스-2,3,4,5,6-펜타플루오로펜-1-일, 디-메틸시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,3,5,6-테트라플루오로펜-1-일, 디-메틸시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,6-디플루오로펜-1-일 그리고 디-시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,6-디플루오로-3-(피르-1-일)-펜-1-일이 예로서 언급될 수 있다.
또한, 감도를 개선시키거나 노출용 광원의 파장의 빛이 효율적으로 흡수되도록 하기 위한 목적으로, 감광 염료 (감광제) 를 광중합 개시계에 혼합시키는 것이 바람직하다. 그와 같은 경우에, 본 발명에 사용된 티타노센 화합물에 효과적인 증감제는 일본 공개 특허 공보 제 239703/1991 호 및 제 289335/1993 호에 나타나 있는 헤테로시클로 고리를 갖는 쿠마린 화합물, 일본 공개 특허 공보 제 221110/l988 호에 나타나 있는 3-케토쿠마린 화합물, 일본 공개 특허 공보 제 221958/1992 호 및 제 219756/1992 호에 나타나 있는 크산탄 염료, 일본 공개 특허 공보 제 19240/1994 호에 나타나 있는 피로메텐 염료 그리고 (p-디알킬아미노벤질리덴) 케톤, 그리고 일본 공개 특허 공보 제 2528/1972 호, 제 155292/1979 호, 제 166154/1981호 그리고 제 56403/1984에 나타나 있는 스티릴형 염료, 그리고 일본 특허 출원 제 83588/1993 호에 나타나 있는 줄로리딜기를 갖는 감광 염료를 포함한다.
특히, 하기의 염료 (1) ∼ (17) 을 언급한다.
(12) 에틸 에오신 Y
(13) 에틸에리트로신
(14) 에틸 로제벤갈
(15) 에오신 Y
(16) 에리트로신
(17) 로제벤갈
본 발명의 광중합 개시계에, 감도를 개선시키기 위해 알킬아미노 화합물 및/또는 헥사아릴비이미디졸 화합물을 더 혼합시기는 것이 바람직하다.
알킬아미노 화합물은 예를 들면 디알킬아민 페닐기를 갖는 화합물 또는 일본 공개 특허 공보 제 19240/1994 호 또는 19249/1994 에 나타나 있는 알킬아민 화합물이 될 수 있다. 특히 디알킬아미노 페닐기를 갖는 화합물은 예를 들면 에틸 p-디에틸아미노 벤조에이트 또는 미클러 케톤과 같은 화합물, 또는 p-디에틸아미노벤즈카르보알데히드 또는 7-줄로리딜카르보알데히드와 같은 디알킬아미노 페닐카르보알데히드가 될 수 있고, 알킬아민 화합물은 예를 들어 트리에탄올아민, 디에탄올아민 또는 트리에틸아민이 될 수 있다. 그것들 중에서, 디알킬아미노 페닐기를 갖는 화합물이 바람직하다. 왜냐하면 더 높은 감도를 제공하기 때문이다.
반면에, 헥사아릴비이미다졸 화합물의 구체적인 예는 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐디이미다졸, 2,2'-비스-(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(p-카르보에톡시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스-(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(p-브로모페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4'-5,5'-테트라(o,p-디클로로페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(o-브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(o,p-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4'.5,5'-테트라(m-메톡시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(o,p-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(o-니트로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 그리고 2,2'-비스(o-메틸페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸을 포함한다.
또한, 본 발명의 광중합 개시제 시스템에 방향족 메르캅토 화합물을 더 혼합함으로써 감도와 기판에의 부착력을 개선하는 것은 가능하다. 그와 같은 방향족 메르캅토 화합물로서, 예를 들어, 2-메르캅토벤즈티아졸, 2-메르캅토벤족사졸, 2-메르캅토벤조이미다졸, 2-메르캅토나프트티아졸, 2-메르캅토나프톡사졸 또는 2-메르캅토나프티미다졸과 같은 일본 공개 특허 공보 제 56403/1984 호에 나타나 있는 것을 언급할 수 있다.
착색제는 대개 적색, 녹색 그리고 청색 착색제이다. 흑색 매트릭스가 광중합성 조성물에 의해 형성될 때, 흑색 착색제를 또한 포함할 수 있다.
여기서, 착색제로서, 상기 3 색 또는 4 색 명료와 안료, 또는 특히 출원과 관련해서는 금속 분말, 백색 안료, 형광성 안료 등을 또한 사용할 수 있다.
그와 같은 염료 및 안료의 구체적인 예는 Victoria Pure Blue (42595), Auramine O (41000), Carotene Brilliant Flavin (basic 13), Rhodamine 6GCP(45160), Rhodamine B (45170), Safranine Ok 70 : 100 (50240), Erioglaucine X (42080), No. 120/Lionol Yellow (21090), Lionol Yellow GRO (21090), Benzine Yellow 4T-564D (21095), Lionol Red 7B4401 (15850), Lionol Blue SM (26150), Miltsubishi Carbon Black MA100, Mitusbish Carbon Black #40, Lionol Blue ES (Pigment Blue: 15 : 6), Lionogen Red GD (Pigment Red 168), 및 Lionol Green 2YS (Pigment Green 36). (상기 괄호내의 번호는 색지수 (C.I.)를 나타낸다).
또한, 다른 안료도 C. I. 번호로 확인할 수 있다. 예를 들면, C.I. 노랑 μm 이하 두께로 형성될 때, 광학 밀도가 1.1 이상, 바람직하게는 1.3 이상으로 착색제 층의 광투과도를 개선시키기 위해 혼합한다. 흑색 착색제의 경우에, 코팅 필름이 1 μm 이하 두께로 형성될 때, 광학밀도가 2.5 이상, 바람직하게는 3.0 이상, 더욱바람직하게는 3.5 이상으로 광차폐성을 증가시키기 위해 착색제를 혼합한다.
특히, 착색제를 광중합성 조성물의 전체 고체 함량을 기준으로 바람직하게는 20 내지 80 중량%, 특히 30 내지 70 중량% 의 양으로 혼합한다.
본 발명에서, 용매는 상기 언급된 각종 성분을 용해시키거나 분산하는 것이다. 특히, 그것은 예를 들어 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 (이하, "PGMEA"로 약칭), 메틸, 에틸 케톤, 메틸이소부틸 케톤, 시클로헥사논, 톨루엔, 클로로포름, 디클로로메탄, 에틸 아세테이트, 메틸 락테이트, 에틸 락테이트, 메탄올, 에탈올, 프로판올, 부탄을 또는 테트라히드로푸란이 될 수 있다.
본 발명의 광중합성 조성물은 고체 함랑 농도가 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 로 그와 같은 용매로 조절된다.
본 발명의 조성물은 특히 칼라 필터용 흑색 매트릭스를 형성하기 위해 사용되는 감광성 레지스트(이하, "흑색 레지스트" 로 약칭)에 관하여 이제 서술될 것이다. 흑색 레지스트는 흑색 염료 또는 안료, 분산제, 광의 흡수로 라디칼을 생산하는 광중합 개시계, 그리고 추가 광중합성 애틸렌계 화합물 (라디칼에 의해 중합이 개시된다) 을 함유한다. 또한, 그 흑색 레지스트는 친화성, 필름 형성성, 현상 특성 그리고 부착성과 같은 광중합성 층의 특성을 개선시키기 위해 결합제로서 유기 중합체 물질을 함유하는 것은 바람직하다.
흑색 안료로서, 카본 블랙이 바람직하고 하기에서 서술되는 유기 용매에 그것이 분산될 수 있는 한 어떤 카본 블랙도 사용할 수 있다. 또한, 필요하다면, 카본 블랙과 함께 티타늄 블랙, 산화철형 블랙 안료 또는 아닐린 블랙과 같은 다른 흑색 염료 또는 안료를 칼라를 조절하기 위해서 사용할 수 있다. 카본 블랙의 구체적인 예는 #5, #10, #20, #25, #30, #32, #33, #40, #44, #45, #45L, #47, #50, #52, #55, MA600, #650, #750, MCF88, #850, #900, #950, #96, #970, #980, #990, #1000, #2200, #2300, #2350, #2400, #2600, #2650, #2700, MA7, MA8, MA11, MA1100, MA100R, MA220, 그리고 MA230, (미쓰비시 가가꾸 가부시끼가이샤 제1조), MTTC, FTC 그리고 FTC#15 (아사히 카본 K.K. 제조), FW 시리즈 그리고 Printex 시리즈 (Degusa 사 제조) 를 포함한다.
흑색 염료 또는 안료의 다른 구체적인 예는 아닐린 블랙 D 및 블랙 #300(노마 가가꾸 K.K 제조), 티탄 블랙 13M· 13R· 10S (Mitsubishi Material K.K 제조) 그리고 블랙 RLI (Ciba Geigy 제조) 를 포함한다.
본 발명의 흑색 매트릭스는 1.0 μm 이하의 필름 두께로 2.8 이상의 광학 밀도와 함께 우수한 차폐성을 갖고, 그것은 흑색 매트릭스 내에서 40 내지 90 중량%, 바람직하게는 50 내지 70 중량% 의 흑색 염료 또는 안료를 함유한다. 특히 흑색 매트릭스로서 40 중량% 이상의 카본 블랙을 함유하는 것은 바람직하다. 따라서, 흑색 레지스트에서, 분산성의 어떤 문제도 일으키지 않고 이 조건들을 만족시키기 위해 흑색 염료 또는 안료를 혼합한다. 대개, 흑색 매트릭스 내의 흑색 염료 또는 안료 함량은 흑색 레지스트의 고체 함량에서의 함량과 실질적으로 동일하다. 따라서, 고체 함량에서 흑색 염료 또는 안료의 비는 그것이 흑색 레지스트에 혼합될 때 또한 40 내지 90 중량% 가 될 수 있다.
상기 흑색 안료가 PGMEA, 에틸 셀로솔브 아세테이트 (이하, "ECA" 로 약칭) 또는 시클로헥사논과 같은 유기 용매 내에서 효과적으로 분산될 수 있는 한, 분산제는 어떤 것도 될 수 있고, 그것은 계면활성제, 저분자량 분산제 또는 고분자량 분산제가 될 수 있다. 계면 활성제는 예를 들어 음이온 계면활성제가 될 수 있다. 저분자량 분산제는 예를 들어 Solsperse 시리즈 (Zeneka K.K. 제조) 또는 Disperbyk 시리즈 (Big Chemi 제조) 가 될 수 있다. 고분자량 분산제는 열경화성 수지 또는 열가소정 수지가 될 수 있다. 열경화성 수지는 예를 들어 우레탄형, 아크릴형, 폴리이미드형, 알키드형, 에폭시형, 불포화 폴리에스테르형, 멜라민형 또는 페놀형이 될 수 있고, 열가소성 수지는 예를 들어 아크릴형, 염화비닐형, 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 공중합체형, 우레탄형, 폴리아미드형 또는 폴리카르보네이트형이 될 수 있다.
그와 같은 분산제의 양은 흑색 염료 또는 안료를 분산시키기에 충분한 양이고, 흑색 염료 또는 안료에 대해 바람직하게는 1 내지 100 중량% 이다.
광중합 개시계는 예를 들어 티타노센형, 비이미다졸형, 벤조티아졸형, 벤조페논형, 티옥산톤형, 벤조트리아졸형 또는 살리실레이트형 자외선 흡수제가 될 수 있다. 필요한 경우애 또한 그것들을 결하해서 사용할 수도 있다. 바람직하게는 티타노센형과 비이미다졸형을 언급하고 더욱 바람직하게는 그들의 결합을 언급할 수 있다. 또한, 필요한 경우에 광중합 촉진제를 함께 사용할 수 있다. 광중합 촉진제는 예를 들어 KAYACURE EPA (Nippon Kayaku K.K. 제조) 또는 KAYACURE DMBI 와 같은 벤조산 유도체가 될 수 있다.
혼합된 그와 같은 광중합 개시계의 비는 광중합 개시제와 광중합 촉진제의 전량은 에틸랜계 화합물에 비교하면 1 내지 50 중량% 가 바람직하다.
에틸렌계 화합물로서, 광중합이 상기의 광중합 개시계에 의해 개시되는 한 어떤 애틸렌계 화합물포 사용될 수 있다. 예를 들면, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트 또는 트리메톨 프로판 트리(메트)아크릴레이트와 같은 다가(메트)아크릴레이트, 또는 비스페놀 유도체가 언급될 수 있다. 또한, 필요하면, 둘 이상의 그와 같은 에틸렌계 화합물을 결합해서 사용할 수 있다.
에틸렌계 화합물의 배합비는 흑색 레지스트의 고체 함량의 중량 농도로 바람직하게는 5 내지 50 중량% 이다.
이제, 본 발명의 흑색 레지스트의 제조법을 기술할 것이다. 본 발명의 흑색 레지스트를 제조하기 위해서, 먼저 흑색 염료 또는 안료와 분산제를 PGMEA, ECA 또는 시클로헥사논과 같은 유기용매, 또는 그것의 둘 이상을 포함하는 용매 혼합물에 혼합해서, 고체 함량농도가 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량% 가 되게 한다. 이 혼합용액에, 유리 비트 (bead) 또는 지르코니아 비트와 같은 분산용 비드를 알맞은 양으로 첨가하고, 그 다음 페인트 컨디셔너(paint conditioner), 보올 밀 (Ball mill) 또는 모래 분쇄기로 흑색 염료 또는 안료를 분산시킨다. 이 분산 처리에 사용되는 비드는 0.1 내지 20 mm 의 입자 크기를 갖는다. 흑색 염료 또는 안료를 분산시키기 위해서, 세 개의 로울 제분기, 균질기, 제트 밀 또는 초음파기는 비드를 사용하지 않고 사용할 수 있다.
이렇게 수득한 흑색 염료 또는 안료의 분산액에 에틸렌계 화합물, 광중합 개시계, PGMEA, ECA또는 시클로헥사논과 같은 유기용매 또는 그것의 둘 이상을 함유하는 용매 혼합물, 그리고 필요하면, 결합제로서 유기 중합체 물질을 흑색 레지스트를 얻기 위해서 첨가해서 혼합한다.
이제, 이렇게 수득한 흑색 레지스트로 투명한 기판 상에 흑색 매트릭스를 형성하는 방법을 기술하겠다.
투명한 기판으로서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르 또는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀의 각종 유리 시이트 또는 플라스틱 시이트를 사용할 수 있다. 필요한 경우, 표면 부착성과 같은 물리적인 성질을 개선시키기 위해 그와 같은 투명한 기판에, 코로나 방전 처리, 오존 처리 또는 실란 커플링제 또는 우레탄 중합체와 같은 각종 중합체의 얇은 필름을 형성하는 처리를 할 수 있다.
투명한 기판의 두께는 바람직하게는 0.05 내지 10 mm, 특히 0.1 내지 7 mm 범위이다.
흑색 매트릭스를 제조하기 위해서, 먼저 상기의 흑색 레지스트를 코팅하고 건조시키고 스핀 코팅과 같은 코팅 방법으로 상기 투명한 기판상에 균일한 두께의 필름을 형성한다. 코팅 필름의 두께는 건조 후의 필름 두께와 마찬가지로 1.0 μm 이하가 바람직하다. 더욱이, 필름 두께의 비균일 (최대 필름 두께와 최소 필름 두께의 차이) 은 0.1 μm 이하가 바람직하다.
이 흑색 레지스트 필름 상에, 필요하다면 산소-차폐 필름을 형성하기 위해 수성 폴리비닐 알코올 용액 등을 코팅한다. 그와 같은 경우에, 산소-차폐 필름의필름 두께는 0.1 내지 5 μm 가 바람직하다.
그 다음, 거기 위에 형성된 흑색 마스크 패턴을 갖는 마스크를 사용하고 접촉 노출 또는 근접 노출을 수행한다. 이때, 노출은 10 내지 10,000 mj/㎠ 가 바람직하다.
다음, 필요하면, 열처리하고 흑색 매트릭스 패턴을 얻기 위해 수성 알칼리용액과 같은 현상액으로 현상을 수행하고, 레지스트 필름을 완전히 경화시키기 위해 열처리 또는 자외선 처리를 하여 개선된 다양한 특성을 갖는 본 발명의 흑색 매트릭스를 얻는다. 여기서, 자외선 처리를 레지스트 측면 또는 기판 측면으로부터, 또는 양쪽 측면으로부터 수행한다.
흑색 매트릭스를 형성하기 위해서 현상 후, 하기의 조건하에서 하기의 처리를 하는 것이 바람직하다.
① 230℃, 1 시간동안 열처리한 후의 광학 밀도의 감소는 5 % 이하이고, ② 25 ℃, 5 분 동안, N-메틸피롤리돈에 침적한 후의 광학밀도의 감소는 5 % 이하이며,
③ 3 시간 동안, 상히 습도 100 %, 3 기압하. 100 ℃ 에서 흑색 매트릭스를 압력 가마 시험을 수행한 후 JIS K 5400 에 따라 크로스 컷 테이프법(cross cut tape method) 및/또는 엑스 컷 테이프법 (X cut tape method) 애 의해 부착력이 평가할 때, 평가치는 8 포이트 이상이고,
④ 열 방출 가스 크로마토그래피로 230 ℃ 까지 측정하였을 때, 검출된 휘발성 성분은 0.1 % 이하이다.
즉, 현상후 100 내지 10,000 mj/㎠ 의 자외선을 조사해서 흑색 매트릭스를 형성하는 것은 바람직하고 1 내지 30 분 동안, 100 내지 300℃ 에서 열처리한다. 이제, 본 발명의 칼라 필터용 광중합성 조성물을 사용하는 칼라 필터의 생산 방법을 기술한다.
먼저, 상기 적색, 녹색 그리고 청색 착색제를 각각 함유하는 칼라 필터용 광중합성 조성물 중에서 첫번째 칼라용 하나의 조성물을 와이어 바 (wire bar), 플로우 코터 (flow coater), 다이 코터 (die coater), 롤 코터 (roll coater) 또는 스프레이와 같은 코팅 장치로 표면에 흑색 매트릭스를 갖는 투명한 기판 위에 코팅하고 건조시킨다. 그 다음, 이 샘플 위에 광마스크를 위치시키고, 광마스크, 상 노출, 현상 그리고 필요하다면 열경화 또는 광경화를 통해 수행해서 착색제 화소 상을 형성한다. 이 조작을 두번째 칼라와 세번째 칼라에도 반복하고 투명한 기판위에 0.5 내지 3 μm 두께를 갖는 칼라 필터 상을 형성한다.
여기에 사용된 투명한 기판은 칼라 필터용 투명한 기판이고 그것의 재료는 특별하게 제한되지는 않는다. 그러나, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르, 또는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀의 플라스틱 시이트, 또는 각종 유리 시이트가 될 수 있다. 특히, 유리 시이트는 내열 성의 목적으로 사용하는 것이 바람직하다.
그와 같은 투명한 기판, 코로나 방전 처리, 오존 처리 또는 실란 커플링제 또는 우레탄 중합체와 같은 각종 중합체의 얇은 필름용 처리를 하는 것은 바람직하고 표면 부착성과 같은 물리적 성질을 개선시킨다.
투명한 기판의 두께는 바람직하게는 0.05 내지 10 mm 이고, 특히 0.1 내지 7 mm이다. 또한, 각종 중합체의 얇은 필름을 거기 위에 코팅한다. 필름의 두께는 바람직하게는 0.01 내지 10 μm 의 범위이고 특히 0.05 내지 5 μmn 이다.
투명한 기판의 크기는 특별히 제한되지는 않지만 대개 수∼수십 cm × 수∼수십 cm 크기의 투명한 기판을 사용한다.
또한, 투명한 기판 상에 흑색 매트릭스로서 예를 들어 크롬의 얇은 필름을 형성하는 것이 바람직하고, 그 다음, 에칭 처리를 한다. 또한 이 흑색 매트릭스를 상기 언급한 것처럼 흑색 착색제를 함유하는 칼라 필터용 광중합성 조성물을 사용해서 제조할 수 있다.
노출용으로 사용되는 전원은 크세논 램프, 할로겐 램프, 텅스텐 램프, 고압수은 램프, 할로겐화 금속 램프, 중압 수은 램프 또는 저압 수은 램프와 같은 램프 전원, 또는 아르곤 이온 레이저, YAG 레이저, 엑스마 레이저 또는 질소 레이저와 같은 레이저 전원이 될 수 있다. 단지 특별한 조사광 파장을 사용하기 위해서, 광학 필터를 적절하게 사용할 수 있다.
현상 처리용으로 알칼리 현상액을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어 탄산나트륨, 탄산칼륨, 규산나트륨, 규산칼륨, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨과 같은 무기 알칼리제 또는 디에탄올아민, 트리에탄올아민 또는 수산화 테트라알킬암모늄과 같은 유기 알칼리제를 함유하는 수용액 그리고 필요하면 계면활성제, 수용성 유기용매 또는 히드록시기 또는 카르복시기를 갖는 저분자량 화합물을 사용해서 현상시간을 짧게 함으로써 상의 질을 개선시킨다.
현상용 계면활성제는 예를 들어 소듐 나프탈렌 술포네이트기 또는 소듐 벤젠 술포네이트기를 갖는 음이온 계면활성제, 폴리알킬렌옥시기를 갖는 비이온성 계면활성제 또는 테트라일킬암모늄기를 갖는 양이온 계면활성제가 될 수 있다. 수용성 유기 용매는 예를 들어 에탄올, 프로필 알코올, 부탄올, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 페닐셀로솔브, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르가 될 수 있다.
히드록시기 또는 카르복시기를 갖는 저분자량 화합물은 예를 들어 1-나프톨, 2-나프톨, 피로갈롤, 벤조산, 숙신산 또는 글루타르산이 될 수 있다.
현상 처리를 20 내지 40 ℃, 바람직하게는 25 내지 35 ℃ 의 현상 온도에서 대개 딥(dip) 현상, 스프레이 현상, 브러시 현상 또는 초음파 현상으로 수행한다.
티타노센 화합물은 고감도이고 착색제가 현상시에 남아 있는 것과 같은 문제점이 없다. 따라서, 광중합 개시계로서 티타노겐 화합물을 사용해서 고감도이고 현상 특성 뿐만 아니라 저장 안정성이 탁월한 광중합성 조성물을 얹을 수 있다.
티타노센 화합물과 함께 알킬아미노 화합물 및/또는 헥사아릴비이미다졸 화합물을 사용해서, 감도를 더 개선시킬 수 있다. 또한 방향족 메르캅토 화합물을 사용해서, 기판에의 부착력과 감도를 개선시킬 수 있다.
이제, 본 발명의 실시예와 비교예를 더 상세하게 기술할 것이다. 그러나 본 발명이 그와 같은 구체적인 실시예에 결코 제한되지는 않는다.
실시예 1~9 및 비교예 1~6
표 2 에 기재된 것과 같이 조합물내 기재된 비율의 하기 광중합 개시계 I 내지 VI와 하기 유기 준합체 물질 ① 내지 ⑨ 를 사용하고, 에틸렌계 화합물로서 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 코팅 용매로서 PGMEA 그리고 착색제로서 하기 적색, 녹색 및 청색 착색제를 사용하여 광중합성 조성물의 코팅액을 제조하였다.
광중합 개시계 이외에 배합비는 하기 표 1 에 나타냈다.
표 1
착색제
적색: 리오노겐 적색 GD (도요잉크 주식회사제조)
녹색: 리오놀 녹색 2YS (도요잉크 주식회사제조)
청색: 리오놀 청색 ES (도요잉크 주식회사제조)
유리 기판(번호 7059, 코닝사제조)위에 폭이 30 ㎛이며 두께가 0.2 ㎛ 인 필림내 종방향으로 330 ㎛의 피치와 횡방향으호 330 ㎛의 피치가 재현된 크롬 흑색 매트릭스를 통상적인 방법에 따라 형성시킨다. 이후 이 샘플위에 적색 착색제를 함유한 광중합성 조성물을 와이어 바 코팅기로 코팅하여 건조된 필름 두께가 1.5 ㎛가 되도록 한다음, 100℃에서 2분동안 건조하여 적색 광중합성 층을 만든다. 이후, 광마스크를 사용하여 상기 층을 표 2에 기재된 것과 같이 적절하게 노출시킨다. 이후, 25℃에서 30 초 내지 3 분간 탄산나트륨 0.5 중량%와 음이온성 계면활성제(Pelex NBC, Kao Corp. 제조) 1 중량%를 함유한 현상용액에 이 샘플을 침적시키고 현상처리를 위해 스폰지로 5번 닦아낸 다음, 150℃에서 15분간 열치리시커 흑색 매트릭스의 공간에 적색 착색제 화상을 형성시킨다.
이후, 녹색 착색제를 함유하고 있는 광중합성 조성물과 청색 착색제를 함유하고 있는 광중합성 조성물에 대하여, 상기와 같은 조작을 반복하여 녹색과 청색 착색제 화상을 각각 만든다.
적절한 노출을 위해, 우가(Ugra)시험 차트를 착색 광중합성 층에 위치시키고, 시험 차트에 대해 노출을 변화시키면서 노출과 현상 처리를 수행하였으며, 시험 차트의 수득된 착색 화상으로부터 시험차트 화상내 네가티브 와 포지티브 미세선이 가장 미세한 선의 선폭이 동일할 때의 노출을 적절한 노출로 보았다.
따라서 유리기판위에 형성된 칼라색소 화상으로부터 본 발명의 착색 광중합성 조성물의 현상특성, 액체 보관 안정성 및 기판에 대한 접착력을 하기 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 표 2에 나타냈다.
액체 보존 안정성
상기 녹색 광중합성 조성물의 코팅액을 제조한 후 25℃에서 6 달동안 보존한 다음 유리기판위에 코팅하고 상기에 기재된 것과 동일한 방식으로 건조시켰다. 이후, 우가 시험차트를 사용하여 새 액체로 측정된 것과 같은 적절한 노출로 화상을 노출시킨다음, 현상 처리하여 우가 시험 차트 착색 화상 (a)를 수득하였다. 착색 화상 (a)의 미세선 화상들의 재현성으로부터 시간에 따른 녹색 광중합성 조성물의 안정성(액체보존 안정성)을 하기 기준에 따라 평가하였다.
A; 포지티브 및 네가티브 화상 둘다에서 8 μm의 미세선이 재현됨.
B: 8내지 15 μm의 포지티브 미세선, 및 8 μm의 네가티브 미세선이 재현됨
C: 15내지 25 μm의 포지티브 미세선, 및 8 μm의 네가티브 미세선이 재현됨.
D: 포지티브 미세선의 재현성이 25 μm 이상임.
현상 특성
칼러 필터를 위한 적색소 화상을 형성하는 상기 단계에서, 적색 광중합성 조성물을 코팅하고 크롬 흑색 매트릭스를 가지고 있는 유리기판위에 건조시킨다음 광마스크를 사용하여 노출과 현상 처리를 수행하고, 현상에 의해 용해 제거되어야 하는 크롬 흑색 매트릭스위의 적색 광중합성 층의 비노출 부분의 현상 특성을 50 배율의 확대경으로 조사하여 하기 기준에 따라 크롬 흑색 매트릭스상에 잔류한 적색 안료로부터 평가하였다.
A: 크롬 흑색 매트릭스위에 적색 안료가 잔류하지 않음.
B: 적색 안료가 1 내지 5%의 크롬흑색 매트릭스에 상응하는부분에 잔류해 있음.
C: 적색 안료가 5 내지 20%의 크롬 흑색 매트릭스에 상응하는 부분에 잔류해 있음.
D: 적색 안료가 20% 이상의 크롬 흑색 매트릭스에 상응하는 부분에 잔류해 있음.
기판에 대한 접착력
유리 기판위에 수득한 칼라 필터 화상위에 2 mm의 피치를 가진 매트릭스 형성 절단선을 절단기로 만들고, 접착 테이프를 그곳에 접착시킨 다음, 접착 테이프를 벗겨낼 때 생기는 색소 화상의 벗겨짐을 시각적으로 관찰하여 하기 기준에 따라평가하였다.
A: 접착 테이프로 벗거낼 때 유리 기판으로부터 화상의 벗겨짐을 관찰하지 못함.
B: 접착 테이프로 벗겨낼 때 1 내지 2%의 화상이 벗겨졌음.
C: 접착 테이프로 벗겨낼 때 2 내지 5%의 화상이 벗겨졌음.
D: 접착 테이프로 벗겨낼 때 5%이상의 화상이 벗겨졌음.
표 2
실시예 10
실시예 1 에서 5 중량부의 2-매르캅토벤즈티아졸을 중합 개시계에 추가로 첨가함으로써 적색, 녹색 및 청색 레지스트 각각의 감도를 두배로 증가시킨 것을 제외하고는 실시예 1 과 동일한 방법으로 화상 형성을 실시하였다.
실시예 11
실시예 6 에서 5 중량부의 2-메르캅토벤즈티아졸을 중합 개시계에 추가로 첨가함으로써 적색, 녹색 및 청색 레지스트 각자의 감도를 1.5 배로 증가시킨 것을 제외하고는 실시예 6 과 동일한 방법으로 화상 형성을 실시하였다.
실시예 12
실시예 9 에서 5 중량부의 2-메르캅토벤즈티아졸을 중합 개시계에 추가로 첨가함으로써 적색, 녹색 및 청색 레지스트 각각의 감도를 1.5 배로 증가시킨 것을 제외하고는 실시예 9 와 동일한 방법으로 화상 형성을 실시하였다.
실시예 13~25 및 비교예 7~10
표 3 또는 4 에 기재된 기판위에 표 3 또는 4 에 나타난 배합 물질을 사용하여 하기 조성비를 가지도록 제조한 흑색 광중합성 조성물을 와이어 바 코팅기로 코팅하여 건조된 필름 두께가 0.8 μ m 가 되도록 한 다음, 100 ℃ 에서 2 분동안 건조하여 흑색 광중합성 층을 만든다. 이후, 이 샘플위에 상기와 같은 방법에 의해 수용성 폴리비닐알콜 용액을 코팅하여 건조된 필름의 두께가 2 μm 가 되도록 한 다음 건조시킨다. 이후, 우가 시험 차트를 사용하여 2 kw 고압 수은 램프로 각 노출시 마스크 노출을 수행하였다. 이후, 이 샘플을 25 ℃ 에서 30 초동안 0.5 중량% 의 트리에탄올 아민과 1 중량% 의 음이온성 계면활성제(펠렉스 NBL, Kao Corp, 제조)를 함유하고 있는 현상 용액에 침적시킨다음, 현상 처리를 위해 스폰지로 5 번 문질러 착색 화상을 형성시킨다. 이때, 샘플위에 형성된 시험 차트의 흑색 화상내 포지티브와 네가티브 미세선이 가장 미세한 선의 선폭과 동일할 때의 노출(최적 감도)를 측정하고 그 결과를 표 3 또는 4 에 나타냈다.
흑색 광중합성 조성물
광중합 개시계: 표 3과 4에 나타낸 것
유기 풍합체 물질: 표 3과 4에 나타낸 것
에틸렌계 화합물: 표 3과 4에 나타낸 것
흑색 안료(MA-7, 미쓰비시 케미칼사 제조): 100중량부
코팅 용매(PGMEA): 900 중량부
표 3 과 4 에 나타난 기판으로서 베이스 1 과 베이스 2 는 다음과 같다.
베이스 1: 유리 기판(번호 7059, 코닝사 제조)(테이프 박리강도; 208 g/cm)
베이스 2: 네가티브 감광성 석판 인쇄 기판을 위한 현상 용액(SDN-21)을 4번 희석시켜 제조한 용액으로 감광성 층을 벗겨냄으로써 수득된 디아조 함유 네가티브 감광성 석판 인쇄 플레이트의 기판(테이프 박리강도: 714 g/cm)
상기 기판의 테이프 박리강도는 기판의 표면위에 스미또모 3 M 주식회사에 의해 제조된 스카치 멘딩 테이프(Scotch mending tape)를 5 kg/㎠ 하에 25 ℃ 에서 50 cm/min 으로 가압 결합시켜, 그에 따라 제 1 도에 나타난 것처럼 기판 1 을 고정 테이블 2 에 고정하고, 테이프 3 을 기판 1 로부터 180°의 방향으로 8 cm/min 의 속도로 박리시키는 방식으로 측정하였으며, 그에 의해 테이프 박리강도는 테이프의 폭으로 박리시키는 데 필요한 힘 F 를 나눔으로써 수득된 선형 인장력으로 표시된다.
또한, 표 3 과 4 의 광중합 개시제로 사용된 물질, 에틸렌계 화합물 그리고유기 중합체 물질은 하기와 같다.
감광 염료
에틸렌계 화합물
표 3
표 4
실시예 26~29
표 5 에 기재된 함량과 유형의 카본 블랙("MA-220", 미쓰비시케미칼사 제조)와 유기 중합체 물질, 그리고 시클로헥사논 250 중량부를 혼합한다. 이 혼합물을 그양의 3.6 배인 직경이 0.5 mm 인 지르코니아 비트를 함유한 페이트 세이커에 넣고 17 시간동안 분산시킨다. 이렇게 얻어진 분산액에 하기 표 5에 기재된 유형과 함량의 증감제, 라디칼 발생제, 애틸렌계 화합물, 필요할 경우 사슬전이제, 및 시클로헥사논 250 중량부를 첨가하여 코팅액을 수득한다.
제조된 흑색 착색제를 함유한 광중합성 코팅액을 와이어 바 코팅기로 유리기판(번호 7059, 코닝사 제조)위에 코팅하여 건조된 필름 두께가 0.9 μm 가 되도록 만든 다음, 150 ℃ 에서 1 분동안 건조한다. 이후, 폭이 30 μm 이며, 횡방향으로 피치가 330 μm 이고 종 방향으로 60 μm 로 재생된 흑색 매트릭스를 위한 네카티브 광마스크를 사용하여 표 5 에 기재된 2 kw 고압 수은 램프로 적절하게 노출시킨다. 이후, 0.25 중량% 의 탄산칼륨과 3 중량% 의 비이온성 계면활성제 (뉴콜 B-10, 닛뽄 뉴카자이사 제조)를 함유한 수용액으로 만들어진 현상제를 사용하여 이 샘플을 그곳에 25 ℃ 에서 30 초간 침전시킨 다음, 현상처리를 위해 2 kg/㎠ 으로 물 세정액을 분사하여 흑색 매트릭스를 형성시킨다. 이후, 이 샘플을 200 ℃ 에서 7 분간 열처리시켜 열경화시킨다.
또한, 동일한 방법으로 표 5 에 표시된 평가를 수행하였다.
표 5
*1 괄호 안의 숫자는 중량부를 나타낸다.
*2 숫자는 레지스트의 전체 고체 함량을 기준으로 중량 농도를 나타낸다.
흑색 착색 광중합성 코팅액의 고체 함유물에 함유된 착색제의 비율
착색제 농도 = 착색제의 중랑/총 고체 함량의 중량
적절한 노출
우가 시험 차트를 샘플위에 위치시키고, 상기 차트로부터 노출을 변화시키면서 2 kw 고압 수은 램프로 노출을 수행한다. 이후, 현상 처리를 그곳에서 실시하고, 수득된 우가 시험 차트 화상의 미세 선의 화상내 가장 미세한 포지티브 및 네가티브 선의 선폭과 동일하게 될때의 노출을 적절한 노출로 취하였다. F 는 감광성 층이 현상 처리에서 완전히 용해되거나 혹은 전혀 용해되지 않았기 때문에 화상이 형성되지 않았음을 가르킨다.
화상 품질
상기에 기재된 것과 동일한 방식으로, 착색 광중합성 조성물의 코팅액을 유리 기판위에 코팅하고 건조한 다음 우가 시험 차트를 사용하여 이 샘플을 적절하게 노출시키고 표준 현상 용액으로 현상 처리시켜 착색 화상을 형성하였다. 착색 화상의 미세선 화상을 400 배의 배율을 가진 현미경으로 관찰하였으며, 그에 의해 재현된 가장 미세한 선의 선폭으로부터 화상의 품질을 하기 기준에 따라 평가하였다. 재현된 선이 미세할수록, 화상이 우수해진다.
A: 10 μm 미만의 선폭을 가진 미세선이 재현됨
B: 10 내지 15 μm의 선폭을 가진 미세선이 재현됨
C: 15 내지 25 μm의 선폭을 가진 미세선이 재현됨
D: 25 μm 초과의 선폭을 가진 미세선이 재현됨
광학 밀도
맥베쓰 밀도계(TD-904)를 사용하여, 샘플의 광학 밀도(ABS)를 측정한다. 샘플의 감광설(photosensitive) 층의 두께를 텐콜 인스트루먼트 사에 의해 제작된 α-단계로 측정하였으며 이를 [ ] 에 나타냈다.
라디칼 발생제
R-1: 디-시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,6-디플루오로-3-(피르-1-일)-펜-1-일
사슬 전이체
X-1: 에틸 p-디메틸아미노벤조에이트
실시예 31
착색제를 하기에 기재된 것으로 변화시켜 그의 광학 밀도를 1.54[0.75]이며 적절한 노출이 100 mj/㎠ 인 것을 제외하고는 실시예 27 과 동일한 방법으로 시험 및 평가하였다.
청색 안료: 리오놀 청색 ES (도요 잉크 세이조사 제조)/리오노겐 바이올렛 RL(도요 잉크 세이조사 제조) (=13.5/3.5) (중량비)
실시예 32
착색제를 하기에 기재된 것으로 변화시켜 그의 광학 밀도를 1.06[0.75]이며 적절한 노출이 110 mj/㎠ 인 것을 제외하고는 실시예 27 과 동일한 방법으로 시험 및 평가하였다.
적색 안료: 리오노겐 적색 GD (도요 잉크 세이조사 제조)/리오노겐 오렌지 R(도요 잉크 세이조사 제조) (=13/5) (중량비)
실시예 33~49
하기 표 6 에 기재된 함량과 유형의 카본 블랙 ("MA-220", 미쓰비시케미칼사 제조)와 유기 중합체 물질, 그리고 시클로헥사논 400 중량부를 혼합한다. 이 혼합물을 그 양의 3.6 배인 직경이 0.5 mm 인 지르코니아를 함유한 페인트 세이커에 넣고 17 시간 동안 분산시킨다. 이렇게 얻어진 분산액에 하기 표 6 에 기재된 유형과 함량의 증감제, 라디칼 발생제, 에틸렌계 화합물, 필요할 경우 사슬전이제, 및 시클로헥사논 400 중량부를 첨가하여 코팅액을 수득한다.
에틸렌계 화합물
E-4 : 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 (DPHA)
E-5 ; 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA)
유기 중합체 물질
증감제
라디칼 발생제
R-1 : 디시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,6-디플루오로-3-(피르-1-일)-펜-1-일
사슬 전이제
X-1 : 에틸 p-디메틸아미노벤조에이트
이렇게 제조된 흑색 착색제를 함유한 광중합성 코팅액을 와이어 바 코팅기로 유리기판 (번호 7059 코닝사 제조) 위에 코팅하여 건조된 필름 두께가 1.9 μm 가 되도록 만든 다음, 150℃에서 1 분 동안 건조한다. 이후, 횡 방향으로 폭이 30 ㎛이며, 피치가 330 ㎛로 재현된 흑색 매트릭스를 위한 네카티브 광마스크를 사용하여 표 6 에 기재된 것과 같이 2 kw 고압 수은 램프로 적절하게 노출시켰다. 이후, 0.25 중량% 의 탄산칼륨과 3 중량% 의 비이온성 계면활성제 (뉴콜 B-10, 닛뽄 뉴카자이사 제조) 를 함유한 수용액으로 만들어진 현상제를 사용하여 이 샘플을 그곳에 25 ℃ 에서 30 초간 침전시킨 다음, 2 kg/㎠ 으로 물 세정력을 분사하며 흑색 매트릭스를 형성시킨다. 이후, 이 샘플을 200 ℃ 에서 7 분간 열처리시켜 열경화시킨다. 또한, 동일한 방법으로 표 6 에 표시된 평가를 수행하였다.
표 6
*1 괄호 안의 숫자는 중량부를 나타낸다.
*2 숫자는 레지스트의 전체 고체 함량을 기준으로 중량 농도를 나타낸다.
실시예 50
카본블랙 1.5 g ("MA-100", 미쓰비시 케미칼사 제조) 및 분산제로서 하기식 1 로 표시된 아크릴 수지 1.0 g 을 PGMEA 7.5 g 에 혼합하고 0.5 mm 의 입자 직경을 가지고 있는 지르코니아 비드 10 cc 를 그곳에 첨가한다. 이 혼합물을 1 시간동안 페인트 컨디셔너로 세이커하여 카본 블랙의 분산액을 수득한다. 이 분산액 2 g 을 취하고, 에틸렌계 화합물들로서 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 0.075 g ("DPHA" 닛뽄가야스 사제조), 에폭시 아크릴레이트 유형의 단량체 0.075 g("SP-1509" 쇼와 고분시사 제조한 비스페놀 A 와 에피클로로히드린의 공축합 중합체의 아크릴화로부터 수득된 중합체, 점도: 10,000 cps/25 ℃), 광중합 개시제로서 미클러 케톤 0.003 g (쇼와 고분시사 제조), 디-시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,3,5.6-테트라플루오로펜-1-일 0.007 g, 2-2'-비스-(o-클로로페닐)-4,4'-5,5'-테트라페닐비이미다졸 0.007 g 및 2-메르캅토벤조티아졸 0.007 g, 유기 용매로서 PGMEA :3.72 g을 첨가하여 흑색 레지스트를 수득하였다.
수득된 흑색 레지스트를 이전에 고압 물세정 및 자외선/오존 처리에 의해 처리된 유리기판("7059" 코닝사 제조, 두께: 1.1 mm)위에 스핀 코팅법으로 코팅한 다음 130℃ 의 핫플레이트위에서 건조시켜 두께가 0.9 μm 인 흑색 레지스트 필름을 수득하였다. 이 레지스트 필름의 전 표면을 250 mj/㎠ 의 자외선에 노출시킨 다음, 0.5 중량% 의 탄산 나트륨 수용액으로 현상시켜 유리기판위에 흑색 레지스트 패턴을 행성시켰다.
수득된 패턴에, 기판 면과 레지스트 면으로부터 고압 수은 램프로 15,000 mj/㎠ 의 양으로 자외선을 조사시켰다. 이후, 200 ℃ 오븐에 10 분간 열처리시켜 광학 밀도가 2.84 (TR927 맥베쓰 밀도계에 의한 가시 스펙트럼 특성을 측정함)이런 필름 두께가 0.8 μm 인 흑색 매트릭스를 수득하였다. 흑색 매트릭스내 흑색 착색제의 함량은 48 중량% 였다.
수득된 흑색 매트릭스를 230 ℃ 오븐속에 한 시간동안 유지시키고, 열처리 전과 후의 광학 밀도를 측정하였다. 수득된 결과를 표 7 에 나타냈다. 따라서, 우수한 내열성을 가진 흑색 매트릭스가 수득되었음을 확신할 수 있었다.
표 7
실시예 51
실시예 50 과 동일한 방법에 의해 수득된 흑색 매트릭스를 25 ℃ 에서 5 분간 N-메틸피롤리돈에 침적하였으며, 침적하기 전과 후의 광학 밀도를 관찰하여 그 변화를 측정하었다. 표 8 에 명시된 바와 같은 결과를 얻었다. 따라서, 우수한 내용제성을 가진 흑색 매트릭스가 수득되었음을 확신하게 되었다.
표 8
실시예 52
실시예 50 과 동일한 방법으로 제조된 흑색 매트릭스에 히라야마 세이사꾸쇼에 의해 제작된 PC-522RIII 로 상대습도 100 % 에서 3 기압하에 100℃ 에서 압력 가마 시험을 수행하였으며, 레지스트 필름의 접착력을 JIS-5400 에 기재된 방법으로 평가하였다. 그의 평가치는 크로스 컷 테이프법과 X 컷 테이프법 둘다에 의해 10 점이였다. 따라서, 뛰어난 접착력을 가진 흑색 매트릭스가 수득되었음을 확신하게 되었다.
실시예 53
실시예 50 과 동일한 방법으로 제조된 흑색 매트릭스를 기판으로부터 일부를 떼어내 열방출 가스 크로마토그래피(컬럼=PEG-20M, 15 %, 2 m)로 5 ℃/분의 속도로 80℃ 애서 230℃ 까지 가열하였으나, 어떠한 휘발성 성분, 불순물 또는 분해 생성물도 감지하지 못했다. 측정 한계는 0.05 % 미만임.
실시예 54
카본 블랙 1.6 g("MA-100", 미쓰비시 케미칼사 제조) 및 분산제로시 상기식 1 로 표시된 아크릴 수지 0.9 g을 PGMEA 7.5 g 에 혼합하고 0.5 mm 의 입자 직경을 가지고 있는 지르코니아 비트 10 cc 를 그곳에 첨가한다. 이 혼합물을 1 시간동안 페인트 컨디시너로 세이커하여 카본 블랙의 탈산액을 수득한다. 이 분산액 3 g 을 취하고, 에틸렌계 화합물들로서 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 0.075 g ("DPHA" 닛뽄 가야꾸사 제조), 에폭시 아크릴레이트 유형의 단량체 0.075 g ("SP-1509" 쇼와 고분시사 제조), 광중합 개시계로서 미클러 케톤 0.003 g (쇼와 고분시사 제조), 디-시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,3,5,6-테트라플루오로펜-1-일 0.007 g, 2-2'-비스-(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 0.007 g 및 2-메르캅토벤조티아졸 0.007 g, 유기 용매로서 PGMEA 2.6 g 을 첨가하여 흑색 레지스트를 수득하였다.
수득된 흑색 레지스트를 이전에 고압 물세정 및 자외선/오존 처리에 의해 처리된 유리기판("7059" 코닝사 제조, 두께 1.1 mm)위에 스핀 코팅법으로 코팅한 다음 130 ℃ 의 핫플레이트 위에서 건조시켜 두께가 0.9 μm 인 흑색 레지스트 필름을 수득하였다. 이 레지스트 필름의 전 표면에 걸쳐 250 mj/㎠ 의 자외선에 노출시킨 다음, 0.5 중량% 의 탄산나트륨 수용액으로 현상시켜 유리기판 위에 흑색 레지스트 패턴을 형성시켰다.
수득된 패턴에, 기판 면과 레지스트 밑으로부터 고압 수은 램프로 15,000 mj/cm2 의 양으로 자외전을 조사시켰다. 이후, 200℃ 오븐에 10 분간 열처리시켜 광학 밀도가 3.30 (TR927 맥베쓰 밀도계에 의한 가시 스펙트럼 특성을 측정함)이며필름 두께가 0.85 μm 인 흑색 매트릭스를 수득하였다. 흑색 매트릭스내 흑색 착색제의 함량은 52 중량% 였다.
수득된 흑색 매트릭스를 230 ℃ 오븐 속에 한 시간동안 유지시키고, 열처리 전과 후의 광학 밀도를 측정하여 다음과 같은 결과를 얻었다. 따라서, 우수한 내열성을 가진 흑색 매트릭스가 수득되었음을 확신할 수 있었다.
표9
실시예 55
실시예 54 와 동일한 방법에 의해 수득된 흑색 매트릭스를 25 ℃ 에서 5 분간 N-메틸피롤리돈에 첨적하였으며, 침적하기 전과 후의 광학 밀도를 관찰하여 그 변화를 측정하였다. 따라서, 우수한 내용제성을 가진 흑색 매트릭스가 수득되었음을 확신하게 되었다.
표 10
실시예 56
실시예 54 와 동일한 방법으로 제조된 흑색 매트릭스에 히라야마 세이사꾸쇼에 의해 제작된 PC-422RIII 으로 상대습도 100 % 에서 3 기압하에 100℃ 에서 압력가마 시험을 수행하였으며, 레지스트 필름의 접착력을 JIS 5400 에 기재된 방법으로 평가하였다. 그의 평가치는 크로스 컷 테이프법과 X 컷 테이프법 둘다에 의해 10 점이었다. 따라서, 뛰어난 접착력을 가진 흑색 매트릭스가 수득되었음을 확신하게 되었다.
실시예 57
실시예 54 와 동일한 방법으로 제조된 흑색 매트릭스를 기판으로부터 일부를 떼어내 열방출 가스 크로마토그래피(컬럼-PEG-20M, 15 %, 2 m)로 5℃/분의 속도로 80℃ 에서 230 ℃ 까지 가열하였으나, 어떠한 휘발성 성분, 불순물 또는 분해 생성물도 간지하지 못했다. 측정 한계는 0.05 % 미만임.
상기에서 상세하게 서술한 것처럼, 본 발명의 칼라 필터를 위한 광중합성 조성물은 광중합 계시계로서 티타노센 화합물, 바람직하게는 또한 알킬아미노 화합물을 함유하고 있으므로, 그의 노출감도가 뛰어나고, 현상 특성과 용액 형태의 보관 안정성이 우수하여 칼라 필터를 높은 생산 속도로 일정하고 효율적으로 제조할 수 있다.
본 발명의 흑색 매트릭스를 위한 조성물은 최대 1.0 μm 의 필름 두께에서 최소 2.8 의 광학 밀도인 뛰어난 광차폐 특성을 제공함으로써, 실제적으로 적합한 내열성, 내화학특성 및 내수분성을 나타내며, 실질적으로 어떠한 휘발성 성분, 불순물 또는 열적 분해성분을 함유하고 있지 않은 우수한 고품질의 칼라 필터용 흑색 매트릭스를 제공한다.
제 1도는 기판(基板)의 테이프 박리 강도를 측정하기 위한 방법을 나타내는 횡단면도이다.
*도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명*
번호 1 : 기판
번호 2 : 고정 테이블
번호 3 : 테이프
번호 3 A : 기판의 표면

Claims (6)

  1. 하나 이상의 에틸렌계 불포화 이중 결합을 갖는 화합물, 티타노센 화합물을 함유하는 광중합 개시제 그리고 흑색 착색제를 함유하며, 에틸렌계 불포화 이중 결합을 갖는 화합물의 양은 전체 고체 함량을 기준으로 5-50 중량 % 이고, 광중합 개시제의 양은 에틸렌계 화합물을 기준으로 1-50 중량 % 이며, 흑색 착색제의 양은 전체 고체 함량을 기준으로 40-90 중량 % 이고, 1 μm 이하 두께의 건조 필름을 갖는 코팅 필름으로 형성되었을 때 2.5 이상의 광학 밀도를 갖는 것을 특징으로 하는 칼라 필터용 광중합성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 코팅 필름의 광학 밀도가 2.8 이상이고 1 시간 동안 230 ℃ 에서 코팅 필름의 열처리에 의한 광학 밀도의 감소가 5 % 이하인 것을 특징으로 하는 칼라 필터용 광중합성 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 코팅 필름의 광학 밀도가 2.8 이상이고 25 ℃에서, 25 분 동안 N-메틸피롤리돈 내에 코팅 필름을 침적한 후의 광학 밀도의 감소가 5% 이하인 것을 특징으로 하는 칼라 필터용 광중합성 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 코팅 필름의 광학 밀도가 2.8 이상이고, 10 ℃, 3 기압하, 상대 습도 100 % 에서, 3 시간 동안 코팅필름을 압력 가마 시험을 수행한 다음JIS K 5400 에 따라 크로스 컷 테이프법(cross cut tape method) 및/또는 X 컷 테이프법 (X cut tape method)에 의해 부착력을 평가할 때, 평가치가 8포인트 이상인 것을 특징으로 하는 칼라 필터용 광중합성 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 코팅 필름의 광학 밀도가 2.8 이상이고 열 방출 가스 크로마토그래피로 230 ℃ 까지 측정하였을 때 검출된 휘발성 성분이 0.1 % 이하인 것을 특징으로 하는 칼라 필터용 광중합성 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중의 어느 한 항에 있어서, 고체 함량 농도로 40 중량 % 이상의 카본 블랙을 흑색 착색제로서 함유하는 것을 특징으로 하는 칼라 : 필터용 광중합성 조성물.
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