KR100303894B1 - 근적외선흡수성능을가진투명성수지조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 근적외선(780∼1800㎚)을 효율좋게 흡수하고, 또 가시광선(380∼780㎚)을 효율좋게 투과하는 효과를 아울러서 지니는 폴리카보네이트수지, 폴리에스테르계 수지, 메타크릴계 수지, 스티렌계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리올레핀계 수지 및 폴리아미드계 수지 등의 투명성 수지조성물을 제공한다.
본 발명은, 투명성 열가소성 수지 100중량부에 대해, 특정의 티오람계 화합물 및/또는 특정의 디티오카르밤산금속염 화합물 0.01∼2중량부 및 특정의 구리화합물 0.01∼2중량부를 함유하는 근적외선 흡수성능이 뛰어난 투명성 수지조성물을 제공한다.

Description

근적외선흡수성능을 가진 투명성 수지조성물{TRANSPARENT RESIN COMPOSITIONS WITH NEAR INFRARED ABSORPTION CHARACTERISTICS}
본 발명은, 근적외선(780∼1800㎚)을 흡수하는 투명성 수지조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 근적외선을 효율좋게 흡수하고, 또한 가시광선(380∼780㎚)을 효율좋게 투과하는 효과를 아울러 지니는 뛰어난 투명성 수지조성물에 관한 것이다.
근적외선흡수성능을 가진 투명성 수지재료는, 투명성 및 근적외선의 흡수에 의한 열선차폐성의 양 면에서, 건축물, 교통기관의 창, 천정, 문짝 등, 또는 아케이드, 차고, 일광욕실, 온실 등의 채광부품 등의 용도로의 사용이 주목되고 있다.
또, 근적외선을 흡수하기 때문에, 예를 들면 눈의 보호렌즈 등의 안전안경, 적외감광성의 감광재용 필터, 반도체레이저광 등을 광원으로 하는 감광재료 등의 용도에의 이용도 주목되고 있다.
종래, 근적외선흡수성능을 가진 투명성 수지재로서는, 6염화텅스텐과 염화주석을 메틸메타크릴레이트에 용해해서 중합시켜서 얻어지는 폴리머(미국특허 제 3,692,688호)가 알려져 있다.
또, 근적외선흡수제로서는, 이밖에, 예를 들면, 티올니켈착체(錯體)(일본국 특공소 60-21294호 공보), 크롬-코발트착염(錯鹽)(일본국 특공소 60-42269호 공보), 안트라퀴논유도체(일본국 특개소 61-115985호 공보), 스쿠아릴륨화합물(일본국 특개소 61-218551호 공보) 등을 들 수 있다.
한편, 근적외흡수제의 첨가가 아니라, 폴리에틸렌테레프탈레이트의 한쪽 편의 면에 알루미늄, 은 등의 금속을 증착하고, 열선반사필름을 얻는 방법도 종래부터 취해지고 있었다. 이 열선반사필름을 투명성 수지재료에 맞붙이면, 외부로부터의 열선을 반사하여, 내부의 온도상승을 억제하는 효과가 있다.
종래의 근적외선흡수성능을 가진 투명성 수지재료는, 유기계의 근적외흡수제에서는 내구성이 뒤떨어져 효과의 지속성에 난점이 있으며, 또 착체계의 것은 내구성은 있으나 가시광선영역도 일부 흡수해버리는 것이나, 그 자체가, 착색하고 있는 경우가 많아, 용도에 따라서는 사용에 제한이 가해진다고 하는 문제점이 있었다.
또, 상기 종래 기술의 6염화텅스텐과 염화주석의 계열에서는, 근적외선을 잘 흡수하지만, 어두운 곳에서 장시간 방치하면 퇴색한다고 하는 문제가 있었다.
한편, 근적외흡수제의 첨가가 아니고, 상기와 같은 금속증착에 의해 얻어진 열선반사필름의 경우에는, 열선뿐만 아니라 가시광선까지 금속증착층에서 반사하게 되므로, 이와 같은 열선반사필름을 창유리 등에 붙이면 채광성이 뒤떨어져, 실내가 어두워진다고하는 문제가 있었다. 또, 당해 필름을 투명수지재료에 접착제로 접착하면, 접착면에 공기가 들어가기 쉽기 때문에, 「부풀어오름」현상이 발생하고,또 이것이 큰 팽창으로 성장해서 투과성이 현저하게 손상되거나, 쉽게 박리된다고 하는 문제도 있었다. 또, 시간의 경과와 함께 금속이 산화되어, 변색이나 열선반사성능의 저하라는 문제가 있었다.
본 발명자들은, 상기한 문제점에 비추어 예의 연구한 결과, 투명성 열가소성 수지에 특정의 티오람계 화합물 및/또는 디티오카르밤산금속염화합물 및 특정의 구리화합물을 배합함으로써, 근적외선을 효율좋게 흡수하고, 또한 가시광선을 효율좋게 투과하고, 또 내구성도 뛰어난 투명성 수지조성물을 얻을 수 있는 것을 발견하고, 본 발명에 도달한 것이다.
즉, 본 발명은, 투명성 열가소성 수지 100중량부에 대해, 하기 일반식(A):
(식중, R1및 R2는, 동일하거나 혹은 상이해도 되고, 수소, 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 5원 또는 6원의 복소환잔기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 각 기가 1개 이상의 치환기를 지녀도 되는 1가 기를 나타내거나, 또는 R1과 R2는 연결해서 고리를 형성해도 되고, m 및 n은 각각 1∼4의 정수를 나타냄)로 표시되는티오람계 화합물 및/또는 하기 일반식(B):
(식중, R3및 R4는, 동일하거나 혹은 상이해도 되고, 수소, 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 5원 또는 6원의 복소환잔기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 각 기가 1개 이상의 치환기를 지녀도 되는 1가 기를 나타내거나, 또는 R3과 R4는 연결해서 고리를 형성해도 되고, M은 Co, Ni, Fe, Na 또는 K를 나타내고, p는 M의 원자가에 상당하는 1∼4의 정수를 나타냄)로 표시되는 디티오카르밤산금속염화합물 0.01∼2중량부 및 하기 일반식(C):
XqCu (C)
[식중, X는, 황, 불소, 염소, -CN, 프탈로시아닐기, 클로로필린나트륨, 비스아세틸아세토너토 또는 R5-Y(여기서, R5는, 수소, 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 복소환잔기(각 기는 1개 이상의 치환기를 지녀도 됨)로 이루어진 군으로부터 선택된 1가 기를, Y는, -COO, -SO4, -SO3, -PO4또는 -O를 나타냄)를 나타내고, q는 1 또는 2를 나타냄]로 표시되는 구리화합물 0.01∼2중량부를 함유하는 근적외선흡수성능이 뛰어난 투명성 수지조성물에 관한 것이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에서 사용되는 투명성 열가소성 수지란, 폴리카보네이트수지, 폴리에스테르계 수지, 메타크릴계 수지, 스티렌계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리아미드계 수지 등의 투명성 수지재료를 들 수 있으나, 이들로 한정되는 것이 아니다. 이들은, 단독 또는 2종 이상 혼합해서 사용해도 된다.
폴리카보네이트수지란, 여러 가지의 디히드록시디아릴화합물과 포스겐을 반응시키는 포스겐법, 또는 디히드록시디아릴화합물과 디페닐카보네이트 등의 탄산에스테르를 반응시키는 에스테르교환법에 의해서 얻어지는 중합체이며, 대표적인 것으로서는, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀A)으로부터 제조된 폴리카보네이트수지를 들 수 있다.
상기 디히드록시디아릴화합물로서는, 비스페놀A 외에, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)옥탄, 비스(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐-3-메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시-3-제 3부틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판과 같은 비스(히드록시아릴)알칸류, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로펜탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산과 같은 비스(히드록시아릴)시클로알칸류, 4,4'-디히드록시디페닐에테르, 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸디페닐에테르와 같은 디히드록시디아릴에테르류, 4,4'-디히드록시디페닐술피드와 같은 디히드록시디아릴술피드류, 4,4'-디히드록시디페닐술폭시드, 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸디페닐술폭시드와 같은 디히드록시디아릴술폭시드류, 4,4'-디히드록시디페닐술폰, 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸디페닐술폰과 같은 디히드록시디아릴술폰류 등을 들 수 있다.
또, 상기의 디히드록시아릴화합물과 이하에 표시하는 3가 이상의 페놀화합물을 혼합해서 사용해도 된다. 3가 이상의 페놀로서는 플로로글리신, 4,6-디메틸-2,4,6-트리(4-히드록시페닐)-헵텐, 2,4,6-디메틸-2,4,6-트리(4-히드록시페닐)-헵탄, 1,3,5-트리(4-히드록시페닐)-벤졸, 1,1,1-트리(4-히드록시페닐)-에탄 및 2,2-비스-[4,4-(4,4'-디히드록시디페닐)-시클로헥실]-프로판 등을 들 수 있다.
폴리에스테르계 수지란, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리에테르에테르케톤 등을 들 수 있다.
메타크릴계 수지란, 메타크릴산의 각종 에스테르로 이루어진 중합체 혹은 다른 단량체와의 공중합체를 말하고, 구체적으로는 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸 등의 각종 메타크릴산에스테르의 단독중합체 및 이들 메타크릴산에스테르와 각종 아크릴산에스테르, 아크릴산, 스티렌, α-메틸스티렌 등과의 공중합체를 들 수 있다.
스티렌계 수지란, 스티렌계 단량체로 이루어진 중합체 및 스티렌계 단량체와 공중합가능한 단량체를 (또 고무상 물질을 존재시켜도 됨) 사용해서 얻어진 공중합체를 들 수 있다. 스티렌계 단량체란, 스티렌, α-메틸스티렌, 벤젠핵의 수소원자가 할로겐원자나 탄소수 1∼2의 알킬기로 치환된 스티렌유도체 등을 들 수 있고, 대표적으로는 스티렌, o-클로로스티렌, p-클로로스티렌, 2,4-디메틸스티렌, t-부틸스티렌 등을 들 수 있다. 또, 공중합가능한 단량체로서는, (메타)아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 시안화 비닐리덴 등의 아크릴로니트릴계 단량체; (메타)아크릴산, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산글리시딜, (메타)아크릴산-2-에틸헥실부틸, (메타)아크릴산-β-히드록시에틸 등의 (메타)아크릴산 및 그들의 각종 에스테르류; 또는 아세트산비닐, 염화비닐, 염화비닐리덴, 비닐피롤리돈, (메타)아크릴아미드, 무수말레산, 무수이타콘산, 말레이미드 등을 들 수 있다. 또, 고무상 물질로서는, 폴리부타디엔·고무, 스티렌·부타디엔공중합체고무, 에틸렌·프로필렌계 고무, 부타디엔·아크릴로니트릴공중합체고무, 부틸고무, 아크릴계 고무, 스티렌·이소부틸렌·부타디엔공중합체고무, 이소프렌·아크릴산에스테르계 공중합체고무 등을 들 수 있다.
폴리염화비닐계 수지란, 염화비닐의 단독중합체, 소량의 코모노머를 공중합시킨 염화비닐계 공중합체, 그라프트공중합체 등을 들 수 있다. 또, 이들과 염화비닐리덴수지, 에틸렌·아세트산비닐공중합체, 염소화폴리에틸렌 등과의 폴리머배합물을 사용해도 된다.
폴리올레핀계 수지란, α-올레핀의 단독중합체 또는 α-올레핀과 다른 공중합가능한 단량체와의 공중합체를 말하고, 구체적으로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌공중합체, 에틸렌-부텐공중합체, 에틸렌-4-메틸-1-펜텐공중합체, 에틸렌-아세트산비닐공중합체, 에틸렌-아크릴산공중합체 등을 들 수 있다. 이들중, 밀도가 0.910∼0.935인 저밀도폴리에틸렌이나 에틸렌-α-올레핀공중합체 및 아세트산비닐함량이 30중량%이하인 에틸렌-아세트산비닐공중합체가 투명성 및 내후성의 면에서 농업용 필름으로서 바람직하다. 또, 아세트산비닐함량이 5중량%이상,30중량%이하인 에틸렌-아세트산비닐공중합체는 이들 중에서도 투명성, 유연성 및 내후성의 면에서 보다 바람직하다.
폴리아미드계 수지란, 나일론-6, 나일론-66, 나일론-12, 나일론-46 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 티오람계 화합물이란, 하기 일반식(A):
(식중, R1및 R2는, 동일하거나 혹은 상이해도 되고, 수소, 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 5원 또는 6원의 복소환잔기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 각 기가 1개 이상의 치환기를 지녀도 되는 1가 기를 나타내거나, 또는 R1과 R2는 연결해서 고리를 형성해도 되고, m 및 n은 각각 1∼4의 정수를 나타냄)로 표시되는 화합물을 말한다.
티오람계 화합물의 구체예로서는, 테트라메틸티오람모노술피드, 테트라메틸티오람디술피드, 테트라에틸티오람디술피드, 테트라부틸티오람디술피드, 디펜타메틸렌티오람테트라술피드 등을 들 수 있으나, 이들중 하기 식:
으로 표시되는 테트라메틸티오람디술피드 및 하기 식:
으로 표시되는 디펜타메틸렌티오람테트라술피드가 보다 알맞게 사용된다.
티오람계 화합물의 사용량은, 투명성 열가소성 수지 100중량부에 대해, 0.01∼2중량부이다. 사용량이 0.01중량부미만에서는 근적외선 영역의 광선흡수성능이 뒤떨어지며, 또 2중량부를 초과하면 가시광선투과율이 저하하므로 바람직하지 않다. 보다 알맞게는, 0.05∼0.5중량부, 바람직하게는 0.1∼0.2중량부의 범위이다.
본 발명에서 사용되는 디티오카르밤산금속염화합물이란, 하기 일반식(B):
(식중, R3및 R4는, 동일하거나 혹은 상이해도 되고, 수소, 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 5원 또는 6원의 복소환잔기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 각 기가 1개 이상의 치환기를 지녀도 되는 1가 기를 나타내거나, 또는 R3과 R4는 연결해서 고리를 형성해도 되고, M은 Co, Ni, Fe, Na 또는 K를 나타내고, p는 M의 원자가에 상당하는 1∼4의 정수를 나타냄)로 표시되는 화합물을 말한다.
디티오카르밤산금속염화합물의 구체예로서는, 디메틸디티오카르밤산니켈, 디에틸디티오카르밤산텔루르, 디메틸디티오카르밤산철, 디메틸디티오카르밤산나트륨,디에틸디티오카르밤산나트륨 등을 들 수 있으나, 이들중 디메틸디티오카르밤산니켈이 보다 알맞게 사용된다.
디티오카르밤산금속염화합물의 사용량은, 투명성 열가소성 수지 100중량부에 대해, 0.01∼2중량부이다. 사용량이 0.01중량부미만에서는 근적외선영역의 광선흡수성능이 뒤떨어지고, 또, 2중량부를 초과하면 가시광선투과율이 저하하므로 바람직하지 않다. 보다 알맞게는, 0.05∼0.5중량부, 바람직하게는 0.1∼0.2중량부의 범위이다.
본 발명에서 사용되는 구리화합물이란, 하기 일반식(C):
XqCu (C)
[식중, X는, 황, 불소, 염소, -CN, 프탈로시아닐기, 클로로필린나트륨, 비스아세틸아세토나토 또는 R5-Y(여기서, R5는, 수소, 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 복소환잔기(각 기는 1개 이상의 치환기를 지녀도 됨)로 이루어진 군으로부터 선택된 1가 기를, Y는, -COO, -SO4, -SO3, -PO4또는 -O를 나타냄)를 나타내고, q는 1 또는 2를 나타냄]로 표시되는 화합물을 말한다.
구리화합물의 구체예로서는, 스테아르산구리, 황화구리, 프탈로시아닐구리 등을 들 수 있으나, 이들중 스테아르산구리가 보다 알맞게 사용된다.
티오람계 화합물 및/또는 디티오카르밤산금속염화합물과 병용할 경우의 구리화합물의 사용량은, 투명성 열가소성 수지 100중량부에 대해, 0.01∼2중량부이다. 사용량이 0.01중량부미만에서는 근적외선영역의 광선흡수성능이 뒤떨어지고, 또 2중량부를 초과하면 가시광선의 투과율이 저하하므로 바람직하지 않다. 보다 알맞게는, 0.05∼0.5중량부, 바람직하게는 0.1∼0.4중량부의 범위이다.
또, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 투명성 열가소성 수지에 각종의 열안정제, 적외선흡수제, 자외선흡수제, 착색제, 형광증백제, 이형(離型)제, 블로킹방지제(실리카, 가교폴리스티렌비드 등), 연화재, 대전방지제 등의 첨가제를 배합해도 된다.
본 발명의 투명성 수지조성물에 있어서의 티오람계 화합물 및/또는 디티오카르밤산금속염화합물 및 구리화합물의 혼합방법에는, 특히 제한은 없고, 널리 알려진 혼합기, 예를 들면 텀블러, 리본블렌더 등에 위한 혼합이나 압출기에 의한 용융혼련을 들 수 있다.
(실시예)
이하에, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하나, 본 발명은 그들 실시예로 제한되는 것은 아니다. 또한, 「부」 및 「%」는 중량기준에 의거한다.
실시예 1∼9 및 비교예 1∼5
투명성 열가소성 수지로서의 폴리카보네이트수지(점도평균분자량 28000, 일본국 스미토모다우(주)제품 카리바 200-3) 100부당 표 1에 기재한 배합량으로 각종 화합물을 배합해서, 40㎜압출기(일본국 타나베플라스틱회사제품 단축압출기)에 의해 280℃, 스크류회전수 80rpm의 조건에서 용융혼련하여, 각종 펠릿을 얻었다.
얻어진 펠릿을 사용해서, 사출성형기(일본국 니혼세이코오쇼제품 J-100)에 의해 300℃에서 평판샘플(90×50×3㎜)을 성형했다. 이들 평판샘플에 대해서, 분광광도계(일본국 시마즈세이사쿠쇼제품 UV 3100형)를 사용해서 파장 380∼1800㎚의 영역의 광선투과율(τλ)을 측정했다. 또한, 열선차폐판의 가시광투과율(τv, 380∼780㎚) 및 일사투과율(τe, 340∼1800㎚)의 값을 JIS R-3106에 준해서 구했다.
가시광투과율(τv)은 하기 식에 의해서 광선투과율(τλ)로부터 구한다.
(식중, Dλ는 표준 광D65의 분광분포, Vλ는 CIE명순응(明順應)표준비시감도를 나타내고, Dλ·Vλ에는 뒤에 첨부하는 표 3(JIS R-3106의 부표 1)의 수치를 사용함).
또, 일사투과율(τe)은 하기 식에 의해서 광선투과율(τλ)로부터 구한다.
(식중, Eλ는 직접 도달 일사 상대치의 표준스펙트럼분포, △λ는 파장폭을 나타내고, Eλ·△λ에는 뒤에 첨부하는 표 4(JIS R-3106의 부표 2)의 수치를 사용함).
또, 일사투과율(τe)을 가시광투과율(τλ)로 나눗셈한 비율(τe/τv)을 구했다. 이 비율이 낮을수록, 열선을 많이 흡수한다.
다음에, JIS K-7105에 준해서, 담가(曇價)를 구했다. 담가의 값이 낮을수록, 양호한 시각감투과성을 가진다.
실시예 10 및 비교예 6∼7
투명성 열가소성 수지로서 폴리에틸렌테레프탈레이트수지(일본국 유니티카(주) 제품 UE-3600)를 사용하여, 220℃, 스크류회전수 80rpm의 조건에서 용융혼련하고, 220℃에서 평판샘플을 성형하는 이외는 상기의 폴리카보네이트수지에 관한 실시예와 마찬가지의 조작을 행하였다.
실시예 11 및 비교예 8∼9
투명성 열가소성 수지로서 폴리메틸메타크릴레이트수지(일본국 스미토모화학공업(주) 제품 스미펙스 EX)를 사용하여, 240℃, 스크류회전수 80rpm의 조건에서 용융혼련하고, 240℃에서 평판샘플을 성형하는 이외는 상기의 폴리카보네이트수지에 관한 실시예와 마찬가지의 조작을 행하였다.
상기의 실시예 및 비교예의 결과를 표 1∼표 2에 표시한다.
또한, 각 평가항목의 좋고 나쁨의 판단은 하기에 따라서 행하였다.
가시광투과율τv: 3.0이상이 양호
일사투과율τe: 60이하가 양호
τe/τv비 : 0.8이하가 양호
담가(%) : 2.0이하가 양호
실시예 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
PC(부) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 - -
PET(부) - - - - - - - - 100 -
PMMA(부) - - - - - - - - - - 100
티오람1(부) 0.05 1.5 1.5 0.05 - - 0.1 0.2 0.1 0.2 0.2
티오람2(부) - - - - - 0.2 - - - - -
디티오카르바메이트1(부) - - - - 0.2 - 0.1 - - - -
구리화합물1(부) 0.05 0.05 1.5 1.5 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
가시광투과율τv 56.8 5.2 3.5 4.6 5.4 27.5 7.8 9.9 12.6 23.1 9.8
일사투과율τe 32.3 1.8 1.1 1.4 2.4 17.9 4.1 7.3 7.9 10.2 6.2
τe/τv비 0.57 0.35 0.31 0.3 0.44 0.65 0.53 0.73 0.63 0.44 0.63
담가(%) 0.8 1.4 1.8 1.4 1.4 1.3 1.2 1.2 1.1 1.4 1.2
*PC: 폴리카보네이트수지, PET: 폴리에틸렌테레프탈레이트수지, PMMA: 폴리메틸메타크릴레이트수지, 티오람1: 디펜타메틸렌티오람테트라술피드, 티오람2: 테트라메틸티오람디술피드, 디티오카르바메이트1: 디메틸디티오카르밤산니켈, 구리하합물1: 스테아르구리.
비교예 1 2 3 4 5 6 7 8 9
PC(부) 100 100 100 100 100 - - - -
PET(부) - - - - - 100 100 - -
PMMA(부) - - - - - - - 100 100
티오람1(부) - 0.005 0.2 2.5 0.2 - 0.2 - 0.005
구리화합물1(부) - 0.2 0.005 0.2 2.5 - 0.005 - 0.2
가시광투과율τv 88.5 66.3 73.8 1.2 1.4 86.7 74.5 90.8 65.2
일사투과율τe 86.6 58.3 67.9 0.5 0.6 83.5 65.6 87.1 54.8
τe/τv비 0.98 0.88 0.92 0.42 0.43 0.96 0.88 0.96 0.84
담가(%) 0.6 1.1 1.5 2.6 3.2 0.8 1.2 0.4 1.1
*PC: 폴리카보네이트수지, PET: 폴리에틸렌테레프탈레이트수지, PMMA: 폴리메틸메타크릴레이트수지, 티오람1: 디펜타메틸렌티오람테트라술피드, 구리화합물1: 스테아르산구리.
상기 표 1에 표시한 바와 같이, 본 발명의 투명성 수지조성물은 모두, 가시광선의 투과비율을 나타내는 지표인 가시광선투과율(τv)이 3.0이상이며, 또한 근적외선의 흡수비율을 나타내는 지표인 일사투과율(τe)이 60이하 및 τe/τv비가 0.8이하이며, 또 투명성 수지의 외관으로서의 흐림상태를 나타내는 지표인 담가가 2.0이하라고 하는 뛰어난 성능을 구비하고 있다.
이에 대해, 티오람계 화합물의 배합량이 소량인 표 2의 비교예 9에 있어서는, 근적외선의 흡수비율을 나타내는 τe/τv비가 0.8을 초과하고 있어, 근적외선의 흡수능력이 불충분하다.
한편, 디티오카르밤산구리의 배합량이 다량인 표 2의 비교예 4 에 있어서는, 근적외선의 흡수능력은 뛰어나지만, 가시광선투과율(τv)이 3.0미만이 되고 가시광선도 흡수되어 버려 바람직하지 않다.
티오람계 화합물과 병용하는 구리화합물의 배합량이 소량인 표 2의 비교예 3 및 비교예 7에 있어서는, 근적외선의 흡수비율을 나타내는τe/τv비가 0.8을 초과하고 있어, 근적외선의 흡수능력이 불충분하다. 또 구리화합물의 배합량이 다량인 표 2의 비교예 5에 있어서는, 가시광선투과율(τv)이 3.0미만으로 되어 가시광선이 흡수되어 버리는 것 및 담가가 높아지기 때문에 바람직하지 않다.
[가시광선투과율 및 가시광선반사율을 계산하기 위한 중가계수]
파장 λ(nm) Dλ·Vλ 파장 λ(nm) Dλ·Vλ
380390400410420430440450560470480490500510520530540550560570580 0.000.010.030.110.371.012.414.457.0710.4516.1222.6335.3254.2274.4092.8399.61103.5299.5091.7183.34 590600610620630640650660670680690700710720730740750760770780 67.1456.8045.0733.4122.0714.658.564.892.631.330.570.290.160.060.040.020.010.000.000.00
[일사투과율, 일사반사율 및 일사흡수율을 계산하기 위한 중가계수]
파장 λ(nm) Eλ·Δλ 파장 λ(nm) Eλ·Δλ
340350360370380390400410420430440450560470480490500510520530540550560570580590600610620630640650660 0.002910.003460.003850.004740.004940.005270.007390.009670.010230.010120.011710.013540.014470.014760.015460.014970.015250.015080.014960.015210.015340.015430.015430.015510.015660.015670.015410.015250.015160.015100.015060.014920.01481 67068069070071072073074075076077078080085090095010001050110011501200125013001350140014501500155016001650170017501800 0.014590.014470.014380.014180.014030.010850.011650.013090.013270.003140.012920.012710.047040.055830.042550.023650.040040.036010.029330.012020.023980.020610.019290.009780.001920.005220.010770.014530.013280.011890.010700.009450.00609
비고 λ=340∼780에서는 Δλ=10nm
λ=800에서는 Δλ=40nm(785∼825nm)
λ=850∼1800에서는 Δλ=50nm
이상, 본 발명의 투명성 수지조성물에 의하면, 근적외선 혹은 열선을 효율좋게 흡수하고, 또한 가시광선을 효율좋게 투과하는 동시에 내구성도 우수하다는 것을 알 수 있다.

Claims (11)

  1. 투명성 열가소성 수지 100중량부에 대해, 하기 일반식(A):
    (식중, R1및 R2은, 동일하거나 혹은 상이해도 되고, 수소, 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 5원 또는 6원의 복소환잔기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 각 기가 1개 이상의 치환기를 지녀도 되는 1가 기를 나타내거나, 또는 R1과 R2은 연결해서 고리를 형성해도되고, m 및 n은 각각 1~4의 정수를 나타냄) 로 표시되는 티오람계 화합물 및 하기 일반식(B):
    [식중, R3및 R4는, 동일하거나 혹은 상이해고 되고, 수소, 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 및 5원 또는 6원의 복소환잔기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 각 기가 1개 이상의 치환기를 지녀도 되는 1가 기를 나타내거나, 또는 R3과 R4는 연결해서 고리를 형성해도 되고, M은 Co, Ni, Fe, Na, 또는 K를 나타내고, p는M의 원자가 상당하는 1~4의 정수를 나타냄)로 표시되는 디티오카르밤산금속염 화합물의 어느 한쪽 또는 양쪽 0.01~2중량부; 및
    하기 일반식(C):
    XqCu (C)
    [식중, X는, 황, 불소, 염소, -CN, 프탈로시아닐기, 클로로필린나트륨, 비스아세틸아세토나토 또는 R5-Y(여기서, R5는, 수소, 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 복소환잔기(각 기는 1개 이상의 치환기를 지녀도 됨)로 이루어진 군으로부터 선택된 1가 기를, Y는, -COO, -SO4, -SO3, -PO4또는 -O를 나타냄)를 나타내고, q는 1 또는 2를 나타냄]로 표시되는 구리화합물 0.01∼2중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 근적외선흡수성능을 가진 투명성 수지조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 티오람계 화합물이 테트라메틸티오람디술피드 또는 디펜타메틸렌티오람테트라술피드인 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수성능을 가진 투명성 수지조성물
  3. 제 1항에 있어서, 상기 디티오카르밤산금속염화합물이 디메틸디티오카르밤산니켈인 것을 특징으로하는 근적외선흡수성능을 가진 투명성 수지조성물.
  4. 제 2항에 있어서, 상기 디티오카르밤산금속염화합물이 디메틸디티오카르밤산니켈인 것을 특징으로하는 근적외선흡수성능을 가진 투명성 수지조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 티오람계 화합물 및 상기 디티오카르밤산금속염화합물의 어느 한쪽 또는 양쪽의 0.05~0.5 중량부 및 상기 구리화합물의 함유량이 0.05~0.5중량부인것을 특징으로하는 근적외선 흡수성능을 가진 투명성 수지조성물.
  6. 제 2항에 있어서, 상기 티오람계 화합물 및 상기 디티오카르밤산금속염화합물의 어느 한쪽 또는 양쪽의 함유량이 0.05~0.5 중량부 및 상기 구리 화합물의 함유량이 0.05~0.5중량부인것을 특징으로하는 근적외선 흡수성능을 가진 투명성 수지조성물.
  7. 제 4항에 있어서, 상기 티오람계 화합물 및 상기 디티오카르밤산 금속염화합물의 어느 한쪽 또는 양쪽의 함유량이 0.05~0.5 중량부 및 상기 구리화합물의 함유량이 0.05~0.5중량부인 것을 특징으로하는 근적외선흡수성능을 가진 투명성 수지조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 구리화합물이 스테아르산 구리인 것을 특징으로하는 근적외선흡수성능을 가진 투명성 수지조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 상기 투명성 열가소성 수지가 폴리카보네이트수지, 폴리에스테르계 수지, 메타크릴계 수지, 스티렌계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리올레핀계 수지 및 폴리아미드계 수지로부터 선택된 적어도 1종으로 이루어진 것을 특징으로 하는 근적외선흡수성능을 가진 투명성 수지조성물.
  10. 제 2항에 있어서, 상기 투명성 열가소성수지가 폴리카보네이트수지, 폴리에스테르계 수지, 메타크릴계 수지, 스티렌계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리올레핀계 수지 및 폴리아미드계 수지로부터 선택된 적어도 1종으로 이루어진 것을 특징으로 하는 근적외선흡수성능을 가진 투명성 수지조성물.
  11. 제 8항에 있어서, 상기 투명성 열가소성수지가 폴리카보네이트수지, 폴리에스테르계 수지, 메타크릴계 수지, 스티렌계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리올레핀계 수지 및 폴리아미드계 수지로부터 선택된 적어도 1종으로 이루어진 것을 특징으로 하는 근적외선흡수성능을 가진 투명성 수지조성물.
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