JP2003508615A

JP2003508615A - 成形組成物

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Publication number: JP2003508615A
Application number: JP2001522319A
Authority: JP
Inventors: マルティン・デーブラー
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1999-09-06
Filing date: 2000-08-24
Publication date: 2003-03-04
Also published as: WO2001018101A1; EP1228129B1; DE50004593D1; EP1228129A1; DE19942396A1; AU7648200A; US6680350B1

Abstract

(57)【要約】本発明は、透明熱可塑性合成物質およびフタロシアニンまたはナフタロシアニンから構成される成形組成物に関する。本発明はまた、その使用およびこの成形組成物から製造された製品、特にこの成形組成物から製造された板ガラスに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（技術分野）本発明は、透明熱可塑性ポリマーとフタロシアニンまたはナフタロシアニンと
の成形組成物、その製造および使用、およびこの成形組成物から製造された製品
、特にこの成形組成物から製造された板ガラスに関する。

【０００２】（背景技術）透明熱可塑性ポリマー、特にポリカーボネートが、自動車両、建物または類似
用途、例えば板ガラスのために使用される場合、日照下でのその高い伝熱性、即
ちその高い近赤外線透過性は、望ましくない室内加熱につながる。

【０００３】例えば、Parry Moon, Journal of the Franklin Institute, 第230巻, 第583
〜618頁（1940年）に記載されているように、４００〜６５０ｎｍの間の可視光
領域を除いた太陽エネルギーの大部分は、６５０〜１１００ｎｍの間の近赤外線
（ＮＩＲ）領域にある。通常の透明熱可塑性ポリマー、特にポリカーボネートは
、可視領域およびＮＩＲにおいて高度に透明である。それゆえこれは、板ガラス
用物質として使用した場合に、上記の欠点につながる。

【０００４】適当なＮＩＲ吸収剤を透明熱可塑性ポリマーに添加することは、この欠点を有
さない板ガラス用物質につながり得る。スペクトルの可視領域においてできる限り高い透明性を有し、ＮＩＲにおいて
できる限り低い透明性を有する板ガラス用物質が、必要とされている。

【０００５】無機ＮＩＲ吸収剤は文献で知られている。しかしながら、それらは透明熱可塑
性プラスチックと混和性が低い故に、これらは、非常に曇った成形品につながり
、多くの適用のための板ガラスとして不適当である。

【０００６】有機ＮＩＲ吸収剤も、文献、例えば B.J. Fabian, H. Nakazumi, H. Matsuoka
, Chem. Rev, 92, 1197 (1992年) で知られている。

【０００７】上記用途に対し、屋外用途のために長期間の高耐光性も、工業規模の製造にお
いてポリマーマトリックスが分解せず、悪臭ガスも放出しない良好な加工性と共
に必要である。さらに、環境的および法的理由により、ハロゲン無含有ＮＩＲ吸
収剤およびナフタロシアニンをできるならば使用すべきである。

【０００８】高い耐光堅牢度を有するＮＩＲ吸収剤は、例えばフタロシアニンおよびナフタ
ロシアニンである。しかしながらＮＩＲにおける吸収に加えて、通常のフタロシ
アニンおよびナフタロシアニンは可視光領域における高い吸収も示す。これは多
くの適用のために望ましくない。さらに、多くのフタロシアニンおよびナフタロ
シアニンは、透明熱可塑性ポリマー、特にポリカーボネートとの混和性が不曇成
形品を形成するために不充分である。

【０００９】今まで、７００ｎｍ超での最大吸収を有し、ポリカーボネートと不曇成形組成
物を形成する、Ｎ、Ｓまたはハロゲン含有側基を有するフタロシアニンおよびナ
フタロシアニンだけが知られている。

【００１０】例えば EP-A 767221 において、溶解性を向上させるためにアミノ官能性側基
を有するフタロシアニンが記載されている。しかしながらアミノ基またはアミド
基を有する添加剤は、ポリカーボネートおよび他の透明熱可塑性ポリマーの分子
量減成につながり得る。それゆえ、この種の基を有さないフタロシアニンおよび
ナフタロシアニンを使用すべきである。

【００１１】特開平 06-240146 において、硫黄含有置換基を有するフタロシアニンが記載
されている。しかしながらこの化合物を工業規模で加工する場合、通常悪臭で有
害な硫黄含有生成物が生じ得る。それゆえ硫黄含有添加剤は避けるべきである。

【００１２】 US-A 5 712 332 において、ＮＩＲにおいて吸収するフッ素含有フタロシアニ
ンが記載されている。しかしながら環境的および法的理由のために、ハロゲン無
含有組成物を開発すべきである。

【００１３】（発明の開示）（発明が解決しようとする技術的課題）従って本発明は、自動車両および建物のための板ガラス用物質として好適であ
り、可視光領域で高透明性であり、ＮＩＲに対して低透明性を有する成形組成物
を提供するという目的を基礎とする。

【００１４】（その解決方法）本発明の目的は、ａ）透明熱可塑性ポリマー、およびｂ）該透明熱可塑性ポリマーの質量を基準に０.１ｐｐｍ〜１質量％の、一般
式（I）：

【化３】〔式中、Ｍは、原子または化合物であり、好ましくはＶＯ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ、
２個の水素原子、ＳｉＲ₂、ＡｌＲ、Ｍｇ、Ｆｅ、ＧａＲ、ＭｎＲ、ＳｎＲ、２
個のナトリウム原子、２個のリチウム原子、２個のカリウム原子またはＴｉＯ、
特に好ましくはＶＯまたはＣｕであり、Ｒは、脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、好
ましくはＮ、Ｓまたはハロゲン原子を有さないもの、特に好ましくはＮ、Ｓまた
はハロゲン原子を有さず、１〜３０個、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する
ものであり、Ｘ₁〜Ｘ₁₆は、相互に独立に、これらの基がＮ原子、Ｓ原子またはハロゲン原
子を有さず、置換基Ｘ₁〜Ｘ₁₆の少なくとも１つ、特に置換基Ｘ₁〜Ｘ₁₆の少なく
とも４つが水素でないことを条件に、水素、脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基
またはアリールオキシ基であり、好ましくはこれらの基がＮ、Ｓまたはハロゲン
原子を有さず、置換基Ｘ₁〜Ｘ₁₆の少なくとも１つ、特に置換基Ｘ₁〜Ｘ₁₆の少な
くとも４つが水素でなく、水素ではないこれらのあらゆる基が、１〜３０個のＣ
原子、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有することを条件に、水素、脂肪族基、
芳香族基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、特に好ましくはこれら
の基がＮ、Ｓまたはハロゲン原子を有さず、置換基Ｘ₁〜Ｘ₁₆の少なくとも１つ
、特に置換基Ｘ₁〜Ｘ₁₆の少なくとも４つが水素でなく、水素ではないこれらの
あらゆる基が１〜１０個のＣ原子を有し、水素ではないこれらの基が、例えば t
ert-ブチル、フェノキシまたはフェニル基のような嵩高い基であることを条件に
、水素、脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。〕
で示されるフタロシアニン、または一般式（II）：

【化４】〔式中、Ｍは、原子または化合物であり、好ましくはＶＯ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ、
２個の水素原子、ＳｉＲ₂、ＡｌＲ、Ｍｇ、Ｆｅ、ＧａＲ、ＭｎＲ、ＳｎＲ、２
個のナトリウム原子、２個のリチウム原子、２個のカリウム原子またはＴｉＯ、
特に好ましくはＶＯまたはＣｕであり、Ｒは、脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、好
ましくはＮ、Ｓまたはハロゲン原子を有さないもの、特に好ましくはＮ、Ｓまた
はハロゲン原子を有さず、１〜３０個、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する
ものであり、Ｘ₁〜Ｘ₂₄は、相互に独立に、これらの基がＮ、Ｓまたはハロゲン原子を有さ
ず、置換基Ｘ₁〜Ｘ₂₄の少なくとも１つ、特に置換基Ｘ₁〜Ｘ₂₄の少なくとも４つ
が水素でないことを条件に、水素、脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基またはア
リールオキシ基であり、好ましくはこれらの基がＮ、Ｓまたはハロゲン原子を有
さず、置換基Ｘ₁〜Ｘ₂₄の少なくとも１つ、特に置換基Ｘ₁〜Ｘ₂₄の少なくとも４
つが水素でなく、水素ではないこれらのあらゆる基が、１〜３０個のＣ原子、好
ましくは１〜１０個のＣ原子を有することを条件に、水素、脂肪族基、芳香族基
、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、特に好ましくはこれらの基がＮ
、Ｓまたはハロゲン原子を有さず、置換基Ｘ₁〜Ｘ₂₄の少なくとも１つ、特に置
換基Ｘ₁〜Ｘ₂₄の少なくとも４つが水素でなく、水素ではないこれらのあらゆる
基が１〜１０個のＣ原子を有し、水素ではないこれらの基が、例えば tert-ブチ
ル、フェノキシまたはフェニル基のような嵩高い基であることを条件に、水素、
脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。〕で示されるナフタロシアニンを含有する成形組成物により、並びにその製造、その使用およびこの成形組成物
から製造される製品により達成される。

【００１５】（発明を実施するための最良の形態）特に好ましいフタロシアニンは、銅(II)１,４,８,１１,１５,１８,２２,２５-
オクタブトキシ-２９Ｈ,３１Ｈ-フタロシアニンまたはバナジル２,９,１６,２３
-テトラフェノキシ-２９Ｈ,３１Ｈ-フタロシアニンである。

【００１６】本発明のフタロシアニンを、透明熱可塑性ポリマーの質量を基準に、好ましく
は０.１ｐｐｍ〜１質量％の濃度、より好ましくは１ｐｐｍ〜０.１質量％の間、
特に好ましくは３０〜２００ｐｐｍの間で使用する。

【００１７】特に好ましいナフタロシアニンは、バナジル５,１４,２３,３２-テトラフェニ
ル-２,３-ナフタロシアニンおよびバナジル２,１１,２０,２９-テトラ-tert-ブ
チル-２,３-ナフタロシアニンである。

【００１８】本発明のナフタロシアニンを、透明熱可塑性ポリマーの質量を基準に、好まし
くは０.１ｐｐｍ〜１質量％の濃度、より好ましくは１ｐｐｍ〜０.１質量％の間
、特に好ましくは３０〜２００ｐｐｍの間で使用する。

【００１９】本発明の成形組成物は、一般式（I）で示される異なるフタロシアニンおよび
／または一般式（II）で示される異なるナフタロシアニンの混合物も含有し得る
。ＮＩＲにおける非常に異なる波長で最大吸収を有する１種より多いそれぞれの
ナフタロシアニンおよびフタロシアニンの混合物が、特に好ましい。これらは、
ＮＩＲのできる限り最大領域を、熱フィルターが覆うことを可能にする。最適化
は当業者により行われ得る。

【００２０】本発明のＮＩＲ吸収剤を、既知の方法により製造することができる。これらは
、例えば "Phthalocyanines and Related Compounds", Hanack, Heckmann およ
び Polley, Houben-Weyl, 第E9d巻, 第717〜824頁, Thime Verlag, シュトゥッ
トガルト, 1998年に記載されている。それらのいくつかは市販されている。

【００２１】ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル
および例えばメタロセン触媒重合により製造することができるような透明ポリオ
レフィンが、透明熱可塑性プラスチックとして好適である。ポリカーボネートが
特に好ましい。あらゆるポリカーボネートを本発明に従い使用することができる。

【００２２】本発明に好適なポリカーボネートは、ホモポリカーボネートおよびコポリカー
ボネートの両方である。本発明に好適なポリカーボネートの混合物も使用するこ
とができる。

【００２３】ポリカーボネートを、部分的または完全に芳香族ポリエステルカーボネートに
より置き換えることができる。ポリカーボネートはポリシロキサンブロックも含有し得る。その製造は、例え
ば US-A 3 821 325、US-A 3 189 662 および US-A 3 832 419 に記載されている
。

【００２４】好ましいポリカーボネートは、一般式（III）：

【化５】〔式中、Ｚは、６〜３０個のＣ原子を有し、１つまたはそれ以上の芳香族基を有
する２価の有機基である。〕で示されるビスフェノールをベースとするホモポリカーボネートおよびコポリカ
ーボネートである。

【００２５】一般式（III）で示されるビスフェノールの例は、以下の群に属するビスフェ
ノールである：ジヒドロキシジフェニル類、ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン
類、ビス(ヒドロキシフェニル)シクロアルカン類、インダンビスフェノール類、
ビス(ヒドロキシフェニル)スルフィド類、ビス(ヒドロキシフェニル)エーテル類
、ビス(ヒドロキシフェニル)ケトン類、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホン類、
ビス(ヒドロキシフェニル)スルホキシド類およびα,α'-ビス(ヒドロキシフェニ
ル)ジイソプロピルベンゼン類。

【００２６】例えば上記ビスフェノールの芳香環上でアルキル化またはハロゲン化すること
により得ることができる上記ビスフェノールの誘導体も、一般式（III）で示さ
れるビスフェノールの例である。

【００２７】一般式（III）で示されるビスフェノールの例は、特に以下の化合物である：
ヒドロキノン、レソルシノール、４,４'-ジヒドロキシジフェニル、ビス(４-ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド、ビス(４-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(
３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(３,５-ジメチル-４-ヒド
ロキシフェニル)スルホン、１,１-ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル
)-ｐ／ｍ−ジイソプロピルベンゼン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-１-
フェニルエタン、１,１-ビス(３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)シクロヘ
キサン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-３-メチルシクロヘキサン、１,１
-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-３,３-ジメチルシクロヘキサン、１,１-ビス(４
-ヒドロキシフェニル)-４-メチルシクロヘキサン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフ
ェニル)シクロヘキサン、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-３,３,５-トリメ
チルシクロヘキサン、２,２-ビス(３,５-ジクロロ-４-ヒドロキシフェニル)プロ
パン、２,２-ビス(３-メチル-４-ヒドロキシフェニル)プロパン、２,２-ビス(３
,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)プロパン、２,２-ビス(４-ヒドロキシフ
ェニル)プロパン（即ちビスフェノールＡ）、２,２-ビス(３-クロロ-４-ヒドロ
キシフェニル)プロパン、２,２-ビス(３,５-ジブロモ-４-ヒドロキシフェニル)
プロパン、２,４-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-２-メチルブタン、２,４-ビス(
３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)-２-メチルブタン、α,α'-ビス(４-ヒ
ドロキシフェニル)-ｏ-ジイソプロピルベンゼン、α,α'-ビス(４-ヒドロキシフ
ェニル)-ｍ-ジイソプロピルベンゼン（即ちビスフェノールＭ）、α,α'-ビス(
４-ヒドロキシフェニル)-ｐ-ジイソプロピルベンゼンおよびインダンビスフェノ
ール。

【００２８】特に好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡをベースとするホモポリ
カーボネート、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-３,３,５-トリメチルシク
ロヘキサンをベースとするホモポリカーボネート、並びに２種のモノマー、ビス
フェノールＡおよび１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-３,３,５-トリメチル
シクロヘキサンをベースとするコポリカーボネートである。

【００２９】記載した一般式（III）で示されるビスフェノールを、既知の方法により、例
えば対応するフェノールおよびケトンから製造することができる。上記ビスフェノールおよびそれらの製造方法は、例えば、研究論文 H. Schnel
l, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 第9巻, 第
77〜98頁, Interscience Publishers, ニューヨーク, ロンドン, シドニー, 196
4年および US-A 3 028 635、US-A 3 062 781、US-A 2 999 835、US-A 3 148 172
、US-A 2 991 273、US-A 3 271 367、US-A 4 982 014、US-A 2 999 846、DE-A 1
570 703、DE-A 2 063 050、DE-A 2 036 052、DE-A 2 211 956、DE-A 3 832 396
および FR-A 1 561 518 および特開昭 61-062039、同 61-06240 および同 61-1
05550 に記載されている。

【００３０】１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル)-３,３,５-トリメチルシクロヘキサンお
よびその製造は、例えば US-A 4 982 014 に記載されている。インダンビスフェノールおよびその製造は、例えば US-A 3 288 864、特開昭
60-035150 および US-A 4 334 106 に記載されている。インダンビスフェノール
を、例えばイソプロペニルフェノールまたはその誘導体から、あるいはイソプロ
ペニルフェノールダイマーまたはその誘導体からフリーデルクラフツ触媒の存在
下有機溶媒中で製造することができる。

【００３１】ポリカーボネートを、既知の方法により製造し得る。ポリカーボネートを製造
する好適な方法は、例えば、ビスフェノールからホスゲンを用いて相界法による
製造、またはビスフェノールからホスゲンを用いて均一相法、いわゆるピリジン
法による製造、あるいはビスフェノールからカーボネートを用いて溶融エステル
交換法による製造である。これらの製造法は、例えば H. Schnell, "Chemistry
and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 第9巻, 第31〜76頁, Inte
rscience Publishers, ニューヨーク, ロンドン, シドニー, 1964年に記載され
ている。上記製造法は、D. Freitag, U. Grigo, P. R. Mueller, H. Nouvertne,
"Polycarbonates" Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 第11
巻, 第2版, 1988年, 第648〜718頁および U. Grigo, K. Kricher および P. R.
Mueller, "Polycarbonate" Becker, Braun, Kunststoff-Handbuch, 第3/1巻,
ポリカーボネート, ポリアセタール, ポリエステル, セルロースエーテル, Carl
Hanser Verlag ミュンヘン, ウィーン 1992年,第117〜299頁、並びに D.C. Pre
vorsek, B.T. Debona および Y. Kesten, Corporate Research Center, Allied
Chemical Corporation, モリスタウン, ニュージャージー 07960, "Synthesis o
f Poly(estercarbonate) Copolymer" Journal of Polymer Science, Polymer Ch
emistry 版, 第19巻, 第75〜90頁（1980年）にも記載されている。

【００３２】溶融エステル交換法は、特に、H. Schnell, "Chemistry and Physics of Poly
carbonates", Polymer Reviews, 第9巻, 第44〜51頁, Interscience Publishers
, ニューヨーク, ロンドン, シドニー, 1964年および DE-A 1 031 512、US-A 3
022 272、US-A 5 340 905 および US-A 5 399 659 に記載されている。

【００３３】ポリカーボネートの製造において、低量の不純物しか有さない原料および補助
物質を好ましくは使用する。溶融エステル交換法による製造の場合特に、使用す
るビスフェノールおよび炭酸誘導体は、できる限りアルカリイオンおよびアルカ
リ土類イオンを有さないべきである。そのような純度の原料を、例えば炭酸誘導
体（例えばカーボネート）およびビスフェノールを再結晶、洗浄または蒸留する
ことにより得ることができる。

【００３４】溶融エステル交換法によるポリカーボネートの製造において、ビスフェノール
および炭酸ジエステルの反応を、連続的またはバッチ式で、例えば攪拌容器、薄
層蒸発機、流下式蒸発機、攪拌容器カスケード、押出機、混練機、単純ディスク
反応器および高粘度用ディスク反応器中で行うことができる。

【００３５】ポリカーボネートを製造するために使用し得る炭酸ジエステルは、例えば炭酸
ジアリールエステルであり、２つの該アリール基はそれぞれ、好ましくは６〜１
４個のＣ原子を有する。フェノールまたはアルキル置換フェノールをベースとす
る炭酸ジエステル、例えばジフェニルカーボネートまたはジクレシルカーボネー
トを好ましくは使用する。ビスフェノール１ｍｏｌを基準に炭酸ジエステルを、
好ましくは１.０１〜１.３０ｍｏｌ量、特に好ましくは１.０２〜１.１５ｍｏｌ
量で使用する。

【００３６】本発明に好適なポリカーボネートは、好ましくは重量平均分子量（Ｍ_W）（例
えば超遠心または比濁分析により測定可能）１０,０００〜２００,０００ｇ／ｍ
ｏｌを有する。それらは、特に好ましくは重量平均分子量１２,０００〜８０,０
００ｇ／ｍｏｌを有する。

【００３７】本発明のポリカーボネートの平均分子量を、既知の方法により、例えば適当量
の連鎖停止剤により調節し得る。連鎖停止剤を、単独でまたは種々の連鎖停止剤
の混合物として使用し得る。

【００３８】好適な連鎖停止剤は、モノフェノールおよびモノカルボン酸の両方である。好
適なものフェノールは、例えばフェノール、ｐ-クロロフェノール、ｐ-tert-ブ
チルフェノール、クミルフェノールまたは２,４,６-トリブロモフェノール、お
よび長鎖アルキルフェノール、例えば４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フ
ェノール、または合計で８〜２０個のＣ原子をアルキル置換基中に有するモノア
ルキルフェノール若しくはジアルキルフェノール、例えば３,５-ジ-tert-ブチル
フェノール、ｐ-tert-オクチルフェノール、ｐ-ドデシルフェノール、２-(３,５
-ジメチルヘプチル)フェノールまたは４-(３,５-ジメチルヘプチル)フェノール
である。好適なモノカルボン酸は、安息香酸、アルキル安息香酸類およびハロ安
息香酸類である。

【００３９】好ましい連鎖停止剤は、フェノール、ｐ-tert-ブチルフェノール、４-(１,１,
３,３-テトラメチルブチル)フェノールおよびクミルフェノールである。連鎖停止剤の量は、各場合に使用するビスフェノールの合計を基準に、好まし
くは０.２５〜１０ｍｏｌ％の間である。

【００４０】本発明に好適なポリカーボネートを、既知の方法により、好ましくは３官能性
またはそれ以上の分枝化剤を導入することにより分枝化し得る。好適な分枝化剤
は、例えば３個またはそれ以上のフェノール基を有するもの、あるいは３個また
はそれ以上のカルボン酸基を有するものである。

【００４１】好適な分枝化剤は、例えばプロログリシノール、４,６-ジメチル-２,４,６-ト
リ(４-ヒドロキシフェニル)-２-ヘプテン、４,６-ジメチル-２,４,６-トリ(４-
ヒドロキシフェニル)-２-ヘプタン、１,３,５-トリ(４-ヒドロキシフェニル)ベ
ンゼン、１,１,１-トリス(４-ヒドロキシフェニル)エタン、トリ(４-ヒドロキシ
フェニル)フェニルメタン、２,２-ビス-[４,４-ビス(４-ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキシル]プロパン、２,４-ビス(４-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェ
ノール、２,６-ビス(２-ヒドロキシ-５'-メチルベンジル)-４-メチルフェノール
、２-(４-ヒドロキシフェニル)-２-(２,４-ジヒドロキシフェニル)プロパン、ヘ
キサ(４-(４-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェニル)テレフタレート、テト
ラ(４-ヒドロキシフェニル)メタン、テトラ(４-(４-ヒドロキシフェニルイソプ
ロピル)フェノキシ)メタンおよび１,４-ビス(４',４”-ジヒドロキシトリフェニ
ル)メチルベンゼンおよび２,４-ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌ
ル酸塩化物、３,３-ビス(３-メチル-４-ヒドロキシフェニル)-２-オキソ-２,３-
ジヒドロインドール、トリメシン酸三塩化物およびα,α',α”-トリス(４-ヒド
ロキシフェノール)-１,３,５-トリイソプロピルベンゼンである。

【００４２】好ましい分枝化剤は、１,１,１-トリス(４-ヒドロキシフェニル)エタンおよび
３,３-ビス(３-メチル-４-ヒドロキシフェニル)-２-オキソ-２,３-ジヒドロイン
ドールである。任意に使用する分枝化剤の量は、使用するビスフェノールのｍｏｌ量を基準に
好ましくは０.０５〜２ｍｏｌ％である。

【００４３】ポリカーボネートを相界法により製造する場合、例えば、分枝化剤をビスフェ
ノールおよび連鎖停止剤と共に初期水性アルカリ相に入れることができ、または
有機溶媒に溶かし、炭酸誘導体と一緒に添加し得る。エステル交換法の場合、分
枝化剤を、好ましくはジヒドロキシ芳香物またはビスフェノールと一緒に添加す
る。

【００４４】他のポリマーを、本発明のポリカーボネートと共に混合することができ、その
結果いわゆるポリマーブレンドが得られる。例えば、本発明のポリカーボネート
およびＡＢＳポリマーのブレンド、または本発明のポリカーボネートおよびポリ
エステル、例えばポリエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタレー
トのブレンドを製造し得る。ブレンドの組成は、それらが透明であるようにすべ
きである。

【００４５】本発明の成形組成物は、ＩＲ放射を吸収することによる熱フィルターとして使
用し得る板ガラスの製造のために好適である。同時にそれらは、可視光領域にお
いて透明である。それらは、環境の影響、例えばＵＶ放射に対し長期間の高耐性
を有する。

【００４６】本発明の成形組成物は、それらが不曇であり、可視光領域において高透明性を
有し、ＮＩＲにおいて低透明性を有するという利点を有する。さらに、未変性透
明熱可塑性ポリマー、特にポリカーボネートの有利な特性、例えば高耐光堅牢度
、低曇および良好な機械特性は残っている。本発明の成形組成物は、アミノ基、アミド基、硫黄含有基またはハロゲン含有
基を添加することにより引き起こされる欠点を有さない。

【００４７】場合により、１種またはそれ以上のフタロシアニンまたはナフタロシアニンと
、文献から既知の他のＮＩＲ吸収剤との混合物も使用し得る。さらに、可視領域
において吸収する通常の色素との混合物も、望ましい色を作るために使用し得る
。これを達成する方法は、当業者に既知である。これらの色素を、例えば０.１
ｐｐｍ〜１％の濃度、好ましくは１ｐｐｍ〜０.１％の間、特に好ましくは３０
〜２００ｐｐｍの間で使用し得る。

【００４８】特性を修正するために通常の添加剤を、本発明の成形組成物に導入および／ま
たはその表面に適用し得る。通常の添加剤は、例えばフィラー（例えば無機フィ
ラー）、強化物質（例えばガラス繊維）、安定剤（例えばＵＶ安定剤、熱安定剤
、ガンマ放射安定剤）、帯電防止剤、流れ促進剤、離型剤、難燃剤、染料および
顔料である。上記および他の好適な添加剤は、例えば Gaechter, Mueller, Kuns
tstoff-Additive, 第3版, Hanser-Verlag, ミュンヘン, ウィーン, 1989年に記
載されている。

【００４９】任意に他の添加剤、例えば難燃剤、フィラー、発泡剤、染料、顔料、螢光増白
剤および核剤または EP-A 0 839 623 および EP-A 0 500 496 に記載されている
いくつかを、全混合物を基準にそれぞれ、好ましくは５質量％まで、より好まし
くは０.０１〜５質量％、熱可塑性透明ポリマーの質量を基準に特に好ましくは
０.０１〜１質量％の量で使用し得る。これら添加剤の混合物も好適である。

【００５０】本発明の成形組成物は、他のＮＩＲ吸収剤も含有し得る。本発明のフタロシアニンまたはナフタロシアニンおよび任意に他の添加剤を、
例えば押出機により透明熱可塑性ポリマーに組み込むことができる。透明熱可塑
性ポリマーを、好ましくはこの方法で溶融させる。

【００５１】本発明の成形組成物に追加の添加剤として添加し得る、本発明にとって好適な
ＵＶ吸収剤および酸化防止剤は、例えば EP-A 0 839 623、WO 96/15102 および
EP-A 0 500 496 に記載されている。ＵＶ吸収剤として特に好適なものは、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、
ベンゾフェノン類および例えばアクリル化シアノアクリレートのような他の化合
物である。

【００５２】特に好ましいものは、ヒドロキシベンゾトリアゾール類、例えば２-(３',５'-
ビス(１,１-ジメチルベンジル)-２'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール（
Tinuvin(商標) 234、Ciba Spezialitaetenchemie, バーゼル）、Tinuvin(商標)
326 FL（CAS 2895-11-5）（Ciba Spezialitaetenchemie, バーゼル）、２-(２'-
ヒドロキシ-５'-(tert-オクチル)フェニル)ベンゾトリアゾール（Tinuvin(商標)
329、Ciba Spezialitaetenchemie, バーゼル）、２-(２'-ヒドロキシ-３'-(２-
ブチル)-５'-(tert-ブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール（Tinuvin(商標) 350
、Ciba Spezialitaetenchemie, バーゼル）、ビス(３-(２Ｈ-ベンゾトリアゾリ
ル)-２-ヒドロキシ-５-tert-オクチル)メタン（Tinuvin(商標) 360、Ciba Spezi
alitaetenchemie, バーゼル）、２-(４-ヘキソキシ-２-ヒドロキシフェニル)-４
,６-ジフェニル-１,３,５-トリアジン（Tinuvin(商標) 1577、Ciba Spezialitae
tenchemie, バーゼル）およびベンゾフェノン２,４-ジヒドロキシベンゾフェ
ノン（Chimasorb22(商標) 、Ciba Spezialitaetenchemie, バーゼル）である。

【００５３】ＵＶ吸収剤を、好ましくはそれぞれ、０.００１〜１０質量％の間、好ましく
は０.０１〜１質量％、より好ましくは０.１〜１質量％の間、特に好ましくは０
.２〜０.６質量％の間の量で使用する。

【００５４】酸化防止剤として特に好適なもの（熱安定剤としても知られているもの）は、
ホスファイト類、ヒンダードフェノール類、芳香族、脂肪族または混合ホスフィ
ン類、ラクトン類、チオエーテル類およびヒンダードアミン類（ＨＡＬＳ）であ
り、および場合により熱安定剤のいくつかは、当然、酸化形態としても存在し得
る。

【００５５】特に好ましいものは、トリフェニルホスフィン、トリス(２-エチルヘキシル)
ホスフェート（ＴＯＦ）、トリフェニルホスフィン、テトラキス(２,４-ジ-tert
-ブチルフェニル)-４,４'-ビフェニレンジホスファイト（Irgafos(商標) PEPQ）
、オクタデシル-３-(３',５'-ジ-tert-４'-ヒドロキシフェニル)プロピオネート
(Irganox(商標) 1076)、トリス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト（
Irgafos(商標) 168)、および Anox(商標) TB123（オクタデシル-３-(３',５'-ジ
-tert-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、トリス(２,４-ジ-tert
-ブチルフェニル)ホスファイトおよびジステアリル-３,３'-チオジプロピオネー
トの混合物）（Great Lakes Chemical Corp., ラフィエット, ＩＮ, ＵＳＡの製
品）、Anox(商標) TB331（トリス(２,４-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシヒドロ
シンナメート)メタン、トリス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトお
よびジステアリル-３,３'-チオジプロピオネートの混合物）（Great Lakes Chem
ical Corp., ラフィエット, ＩＮ, ＵＳＡの製品）、および Irganox(商標) HP2
921（オクタデシル-３-(３',５'-ジ-tert-４'-ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート、トリス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトおよび５,７-ジ-ter
t-ブチル-３-(３,４-ジメチルフェニル)-３Ｈ-ベンゾフラン-２-オン（Irganox(
商標) HP136、Ciba Spezialitaetenchemie, バーゼル）の混合物）である。

【００５６】上記ＵＶ吸収剤および酸化防止剤を、単独またはあらゆる混合物で、１ｐｐｍ
〜１０質量％の濃度で使用し、その添加を、実質的に粉末または溶融物としてま
たはその他に溶液として、処理前または処理中、さらにその後の配合工程中に行
い得る。

【００５７】例えば成形組成物を顆粒に押し出し、上記添加剤を任意に添加した後に、この
顆粒を種々の物品に既知の方法で加工することにより、射出成形または押出によ
り、本発明の成形組成物を成形品に加工し得る。

【００５８】本発明の組成物を、伝熱が望ましくない至るところで透明成形品として使用し
得る。自動車部品または建物のための用途、例えば自動車ヘッドライトのための
板ガラス要素またはプラスチック製散光器が、特に好適である。押出シートにお
ける用途、例えば充実シート、キャビティシート、二壁シートまたは多壁シート
（場合により１種またはそれ以上の同時押出層を有する）、および射出成形品に
おける用途、例えば食料品容器、電子器具の部品、および眼鏡レンズにおける用
途（例えば保護ゴーグルを含む）、光学式データ貯蔵媒体における用途または熱
フィルターにおける用途も特に好適である。

【００５９】本発明の成形組成物は、リサイクルまたは分類目的のためのプラスチックの標
識のためにも好適である。フタロシアニンまたはナフタロシアニンは、例えば吸
収スペクトルにより認識できる確認用の特徴として作用する。

【００６０】実施例試験片を調製するため、添加剤無含有、未安定化ビスフェノールＡポリカーボ
ネート（Makrolon(商標) 3208、Bayer AG, レーフエルクーゼン）（平均分子量
約３２,０００（ＧＰＣによるＭ_w）、溶液粘度η＝１.３２（塩化メチレン中０.
５ｇ／Ｌ、２０℃））を、３００℃で押出機により記載量の添加剤と配合し、次
いで顆粒化した。次いでこれらの顆粒を、射出成形によりカラー試験プレートに
形成した（７６ｍｍ×５０ｍｍ×２.５ｍｍ）。実施例を表１にまとめる。曇り
を、ASTM 仕様 D 1003 により測定した。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】表１で示されるように、調べたナフタロシアニンおよびフタロシアニン含有成
形組成物は、低い曇り度を示す。

【００６４】

【表３】

【００６５】表２は、アミノ基含有フタロシアニンを含有する比較例２の成形品が、非染色 Makrolon（比較例１）またはアミノ基無含有ＮＩＲ色素を添加したもの（実施
例２）よりかなり低い粘度を有することを明らかに示す。これは、アミノ基含有
色素によりポリマーマトリックスが劣化する証拠である。

【００６６】可視光領域における透過率の測定として、ＴＬＴ値（全光透過率）を測定した
。全太陽エネルギーの透過率の測定として、ＴＳＥＴ値（全太陽エネルギー透過
率）を測定した。従って目的は、できる限り最低のＴＳＥＴ値、および同時にで
きる限り最高のＴＬＴ値を得ることである。透過スペクトルを、通常のＵＶ-Ｖ
ＩＳ-ＮＩＲ分光計、Perkin Elmer からの "lamda 9" を用いて測定した。ＴＳ
ＥＴ値を、これらから Parry Moon 法により測定した。さらに、ＴＬＴ値を SAE
J1796 に従い測定した。実施例１〜７から得られたＴＬＴおよびＴＳＥＴ値を
、表３に掲げる。

【００６７】ＴＳＥＴ値は、Parry Moon 法により次式を使用して計算される：

【数１】

【００６８】Ｔ_試料(λ)は、波長の関数として、試験する試料の透過率（％）を指す。Ｇ_λ の値は、先に述べた Parry Moon による刊行物, 第604頁, 表 III から引用する
。適当に秤り取り、１０ｎｍの段階寸法を３０〜７８０ｎｍで使用し、５０ｎｍ
の段階寸法を８００〜２１００ｎｍの間で使用した。次いで試料を、SAE 1960 に従い５００時間屋外暴露させ、次いでＴＬＴおよ
びＴＳＥＴ値を測定した。この調査結果を、表３にまとめる。

【００６９】

【表４】

【００７０】表３から見られるように、本発明のフタロシアニンおよびナフタロシアニンを
含有する本発明の成形組成物（実施例１〜４）は、同等のＴＬＴ値を有する先行
技術の比較例３と比べて、改良されたＴＳＥＴ値を有する。ＮＩＲ吸収剤を含有
しないポリカーボネートと比べて、本発明のＴＬＴ値はほんの少し低いが、本発
明のＴＳＥＴ値はかなり低い、即ち大部分の太陽熱（ＴＳＥＴ値）を吸収し、な
おほとんどの可視光（ＴＬＴ値）を透過させる組成物が得られる。

【００７１】実施例５および６のＴＬＴおよびＴＳＥＴ値により示されるように、ナフタロ
シアニンおよびフタロシアニンの混合物も、特に有利である。記載結果から、本明細書で記載した成形組成物は、優れた光安定性と従来のＮ
ＩＲ色素より良好な光学特性とを有することが明らかである。同時にそれらはハ
ロゲンを有さず、臭気問題を有さず、加工中のポリカーボネートの劣化を経験し
ない。即ちそれらは、熱フィルターなどとしての板ガラス用途のために特に好適
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷＦターム(参考） 4F070 AA50 AA71 AB09 AB12 AC45 AC66 AE03 AE23 FA03 FB06 FC05 4J002 BB011 BC021 BD031 BG061 CF051 CG011 CG021 CP171 EU026 FD010 FD206 GC00 GL00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ）透明熱可塑性ポリマー、およびｂ）該透明熱可塑性ポリマーの質量を基準に０.１ｐｐｍ〜１質量％の、一般
式（I）：【化１】〔式中、Ｍは、原子または化合物であり、Ｘ₁〜Ｘ₁₆は、相互に独立に、これらの基がＮ原子、Ｓ原子またはハロゲン原
子を有さず、置換基Ｘ₁〜Ｘ₁₆の少なくとも１つが水素でないことを条件に、水
素、脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。〕で示されるフタロシアニンを含有する成形組成物。
【請求項２】ａ）透明熱可塑性ポリマー、およびｂ）該透明熱可塑性ポリマーの質量を基準に０.１ｐｐｍ〜１質量％の、一般
式（II）：【化２】〔式中、Ｍは、原子または化合物であり、Ｘ₁〜Ｘ₂₄は、相互に独立に、これらの基がＮ、Ｓまたはハロゲン原子を有さ
ず、置換基Ｘ₁〜Ｘ₂₄の少なくとも１つが水素でないことを条件に、水素、脂肪
族基、芳香族基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。〕で示されるナフタロシアニンを含有する成形組成物。
【請求項３】透明熱可塑性ポリマーが、ポリカーボネートである請求項１
または２に記載の成形組成物。
【請求項４】成形組成物の成分を押出機により混合し、透明熱可塑性ポリ
マーを混合中に溶融させる請求項１〜３のいずれかに記載の成形組成物の製造方
法。
【請求項５】板ガラスの製造のための請求項１〜３のいずれかに記載の成
形組成物の使用。
【請求項６】請求項１〜３のいずれかに記載の成形組成物から製造された
板ガラス。
【請求項７】請求項１〜３のいずれかに記載の成形組成物から製造された
自動車両用または建物用ガラス。