KR100213517B1 - 결합제 및 폴리케톤 층을 함유하고 있는 다층 구조물 - Google Patents

결합제 및 폴리케톤 층을 함유하고 있는 다층 구조물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 수산기나 에폭시기 중의 하나를 함유하거나, 또 다르게는 에틸렌/알킬(메트)아크릴레이트 공중합체로이루어진 결합제 층; 및 여기에 직접 부착된 폴리케톤 층을 함유하는 다층 구조물에 관한 것이다.
상기 구조물은 또한, 결합제 측면에서 구조물에 직접 부착된, 폴리에틸렌 같은 열가소성 중합체 층 또는 고무 층이나, 금속층 중의 하나를 함유할 수 있다.
본 발명은 포장 용기, 병 또는 파이프를 제조하는 데 유용하다.

Description

결합제 및 폴리케톤 층을 함유하고 있는 다층 구조물
본 발명은 결합제 층 및, 거기에 직접 부착된 폴리케톤 층을 함유하는 다층 구조물에 관한 것이다. 결합제는, 수산기를 함유하는 중합체 또는 에폭시기를 함유하는 중합체 중의 하나이거나, 에틸렌과 알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체이다. 본 발명은 또한 상기 구조물 및, 상기 구조물의 결합제 측면에 직접 부착된, 폴리에틸렌 등의 열가소성 중합체나 고무 층(F), 또 다르게는 금속층에 관한 것이다.
그러므로 본 발명의 목적은 폴리케톤 층과, 금속층이나, 열가소성 수지 또는 고무 층 중의 하나를 부착시키는 결합제를 제공하는 것이다. 본 발명의 구조물은, 작은 주머니 또는 병 등의 유연한 또는 딱딱한 포장 용기나, 파이프를 제조하는 데 유용하다. 이러한 제품은 공압출, 적층 또는 공압출 블로우 성형 등에 의해 제조할 수 있다. 폴리케톤은 산화 탄소 및 1종 이상의 불포화 단량체의 선형 교대 공중합체이다.
국제 출원 번호 제95/09212호에, 폴리케톤 층과 폴리올레핀 층으로 이루어진 다층이 기술되어 있다;상기의 두 층 사이의 결합제는 말레산 무수물로 그라프팅된 폴리올레핀과 디아민의 반응 생성물이다.
미국 특허 제5,369,170호에, 유사한 결합제가 기술되어 있다. 선행 기술에 의한 결합제의 제조는 가교반응을 이끌어 낼 수 있고, 이것은 결합제의 사용을 복잡하게 만들어, 특히 공압출이 더 이상 수행될 수 없는 정도의 용융 지수(MFI)를 가질 수 있다.
본 발명의 결합제는 훨씬 더 간단하다; 그것은 하기 중의 하나가 될 수 있다 :
- 하나 이상의 수산기를 함유하는 열가소성 중합체(이것은 하나의 수산기를 가진 중합체, 각각 하나 이상의 수산기를 갖는 중합체들의 혼합물, 또는 하나 이상의 수산기를 갖는 중합체와 또 다른 중합체 또는 다른 모든 조합의 혼합물일 수 있다), 또는
- 하나 이상의 에폭시기를 함유하는 열가소성 중합체(이것은 하나의 에폭시기를 갖는 중합체, 각각 하나 이상의 에폭시기를 갖는 중합체들의 혼합물, 또는 하나 이상의 에폭시기를 가진 중합체와 또 다른 중합체 또는 다른 모든 조합의 혼합물일 수 있다)중의 하나이거나;
- 에틸렌 단위 및 1종 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단위를 함유하는 열가소성 중합체.
수산기를 함유하고 있는 결합제의 수산기는, 중합반응이나, 하나 이상의 적절한 단량체의 그라프팅에 의해, 또는 중합체에 이미 존재하고 있는 적당한 작용기의 화학적 개질에 의해, 또는 하나 이상의 수산기를 제공하는 생성물과 관능화된 중합체의 반응에 의해 중합체로 도입될 수 있다.
선행 기술에 따라, 다양한 반응(중합,그라프팅 또는 개질)이 고체 또는 용융 상태 또는 용액 중에서 수행된다.
수산기는 일반적으로 HEA 또는 HEMA(히드록시에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트)와 같은 관능성 아크릴성 단량체나, 중합성 또는 그라프팅성 작용기(예컨대 비닐)를 가진 알코올, 예컨대 비닐 알코올 중의 하나에 의해 제공된다. 이러한 단량체들은 또한 수산기와 거의 반응하지 않거나 전혀 반응하지 않는 다른 작용기, 예컨대 아미드 또는 아민을 함유할 수 있다.
수산기는 또한 중합체에 이미 존재하고 있는 적절한 작용기로부터, 적절한 반응, 예컨대 비닐 알킬레이트기의 촉매 가수분해에 의해 수득될 수 있다.
또한 중합체 내에 다른 단량체들, 예컨대 1종 이상의 올레핀(에틸렌,프로필렌,부텐,헥센,옥텐,4-메틸펜텐,비닐노르보르넨, 등), 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 또는 비닐 알킬이 존재할 수 있다. 이러한 단량체들은 함께 존재할 수도 있다.
수득된 생성물은 단독으로, 또는 수산기를 함유하는 또는 함유하지 않는 중합체들과의 혼합물로 사용될 수 있다. 혼합물의 경우, 양질의 혼합 및 양질의 중합체 상용성을 보장하기 위해, 첨가제나 또다른 중합체의 사용이 필요할 수 있다.
또한, 공중합반응이나 그라프팅에 의해 제공되는 카르복실산 또는 카르복실산 무수물 작용기를 갖는 중합체로 시작하여, 상기 작용기를 에틸렌 글리콜과 같은 디올, 또는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜과 같은 폴리에테르 디올로 중화시킬 수 있다.
그라프팅에 의해 수산기가 제공되는 중합체로는 폴리올레핀이 유리하다. 수산기 또는 수산기로 전환될 수 있는 작용기를 가진 단량체와 중합반응하는 단량체로는 올레핀이 유리하다. 카르복실산 또는 카르복실산 무수물 작용기를 가진 중합체로는 폴리올레핀이 또한 유리하다.
폴리올레핀이란 하기를 의미하는 것으로 이해된다 :
- 에틸렌 또는 프로필렌의 단일중합체;
- 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체;
- 에틸렌과 1종 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체;
알킬 (메트)아크릴레이트의 알킬 기는 탄소 원자를 10개 까지 가질 수 있으며, 선형, 가지형 또는 고리형일 수 있다. 알킬 (메트)아크릴레이트를 설명할 때, 특히 n-부틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 아시부틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 메타크릴레이트를 언급할 수 있다.
이러한 (메트)아크릴레이트 중에서, 에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트가 바람직하다.
- 에틸렌과 부텐의 공중합체 또는 에틸렌과 헥센의 공중합체;
- 비정질의 폴리-알파-올레핀(APAOs);
에틸렌, 프로필렌, 부텐 또는 헥센에서 유도된 APAOs를 사용하는 것이 바람직하다. 높은 부텐 함량을 가진 에틸렌 프로필렌 부텐 공중합체, 또는 높은 프로필렌 함량을 갖는 에틸렌 프로필렌 부텐 공중합체, 또는 부텐 단일-또는 공중합체가 유리하게 사용된다.
에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체가 유리하게 사용된다.
그러므로, 수산기를 함유하고 있는 결합제에는, 예컨대 에틸렌/(메트)아크릴레이트/히드록시에틸 (메트)아크릴레이트 공중합체; 에틸렌/비닐 아세테이트/히드록시에틸 (메트)아크릴레이트 공중합체; 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트로 그라프팅된, 에틸렌/알킬 또는 에틸렌 (메트)아크릴레이트/비닐 아세테이트 공중합체 등이 있다.
히드록시에틸 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트가 항상 열가소성인 것은 아니다. 그러므로 수지가 열가소성을 가질 수 있도록 상기물을 다른 중합체와 혼합하는 것이 유리하다. 이러한 수지는 열가소성이므로, 그것은 쉽게 공압출 등이 가능한 필름으로 전환된다.
또한 하나 이상의 수산기를 가지고 있는 중합체가 열가소성이라 할지라도, 그 중합체를 다른 열가소성 중합체와 혼합할 수 있다.
수산기를 갖는 중합체와 혼합될 수 있는 중합체의 예로는, 하기를 언급할 수 있다 :
- 폴리에틸렌, 폴리프로필렌;
- 에틸렌과, (ⅰ) 불포화 카르복실산의 염 및 에스테르, (ⅱ) 포화 카르복실산의 비닐에스테르, (ⅲ) 알파-올레핀 중에서 선택된 1종 이상의 생성물의 공중합체이며, 이 때 (ⅰ)에서 (ⅲ)의 단량체는 그라프팅되거나 공중합될 수 있다;
- 스티렌/에틸렌-부텐/스티렌 (SEBS) 블록 공중합체;
- 스티렌/부타디엔/스티렌 (SBS) 블록 공중합체;
- 스티렌/이소프렌/스티렌 (SIS) 블록 공중합체.
혼합물의 조성, 공단량체 함량, 수산기의 양 및 중합체의 구조는 목적하는 접착력 및 요구되는 특성에 따라 최적으로 조절된다.
수지의 균일성을 촉진시키기 위해 수지에 상용화제를 첨가하는 것이 필요할 수 있다. 이러한 생성물은 그 자체로서 알려져 있다; 그것들은, 예컨대 관능화된 폴리올레핀(예컨대, (ⅰ) 불포화 카르복실산, 그의 염 및 그의 에스테르, (ii) 불포화 디카르복실산, 그의 염, 그의 에스테르, 그의 헤미에스테르 및 그의 무수물, (ⅲ) 포화 카르복실산의 비닐 에스테르, (ⅳ) 알파-올레핀 중에서 선택된 1종 이상의 생성물과 에틸렌의 공중합체이며, 이 때 (ⅰ)에서 (ⅳ)의 단량체는 그라프팅되거나 공중합될 수 있다)이다.
하나 이상의 수산기를 함유하는 열가고성 수지의 예로서, 하기를 언급할 수 있다 :
- 하기의 혼합물 :
·에틸렌/비닐 알코올(EVOH) 공중합체 또는 폴리(히드록시에틸 (메트)아크릴레이트); 및 하기로부터 선택된 1종 이상의 생성물 :
·(ⅰ) 불포화 카르복실산, 그의 염 및 그이 에스테르, (ⅱ) 불포화 디카르복실산, 그의 염, 그의 에스테르, 그의 헤미에스테르 및 그의 무수물, (ⅲ) 포화 카르복실산의 비닐 에스테르 중에서 선택된 1종 이상의 생성물과 에틸렌의 공중합체이며, 이 때 (ⅰ)에서 (ⅲ)의 단량체는 그라프팅되거나 공중합될 수 있다;
·폴리에틸렌; 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체
- 하기의 혼합물 :
·폴리에틸렌; 또는 불포화 카르복실산 에스테르와 에틸렌의 공중합체; 또는 포화 카르복실산의 비닐 에스테르와 에틸렌의 공중합체;
·폴리에틸렌; 또는 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체, 이 중합체 중의 하나 또는 다른 하나 또는 둘 다, 각가 또는 동시에, 히드록시에킬 (메틸)아크릴레이트로 그라프팅될 수 있다;
- 부분적으로 또는 완전히 가수분해된, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체,
이때 상기 중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트로 함유하는 것이 가능하다.
하기의 수지가 유리하게 사용된다 :
- 하기의 혼합물 :
·에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체
·EVOH
·에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/말레산 무수물 또는 글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체;
- 하기의 혼합물 :
·에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체
·EVOH
·말레산 무수물로 그라프팅된, 선형의 저밀도 폴리에틸렌
·EPR(에틸렌-프로필렌) 탄성체;
- 하기의 혼합물 :
·에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체
·폴리(히드록시에틸 (메트)아크릴레이트);
- 하기의 혼합물 :
·에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체
·에틸렌/알킬-올레핀 공중합체;
이 때 상기 공중합체 중의 하나 또는 다른 하나 또는 둘 다는, 각각 또는 동시에, 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트로 그라프팅될 수 있다.
-에틸렌/비닐 아세테이트/비닐 알코올/알킬(메트)아크릴레이트 공중합체.
예로서, 이 결합제 필름의 두께는 5 내지 50 μm일 수 있다.
용융 상태의 폴리올레핀은 라디칼 개시제(들)의 존재하에 그라프팅될 수 있다.
그라프팅 반응은, 피드 호퍼(feed hopper)를 통해 폴리올레핀이 예컨대 과립형으로 공급되는, 단축 또는 이축 압출기에서 수행된다; 압출기의 제1구역에서는 폴리올레핀이 열에 의해 용융되고, 제2구역에서는 반응물이 폴리올레핀의 용융물 내로 도입된다.
라디칼 개시제는 과산화물, 과산, 과에스테르 및 과아세탈에서 선택할 수 있다. 그것들은 일반적으로 그라프팅될 폴리올레핀에 대해 0.01% 내지 0.5%의 질량 비율로 사용된다.
예로서, 하기를 언급할 수 있다 :
- 디큐밀 퍼옥시드(DICUP),
- 2,5-디메틸-2,5-디-t-부틸퍼옥시헥산(DHBP),
-α,α'-(디-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠(Y1490).
예컨대 미터링 펌프를 사용하여 용융상태의 폴리올레핀에 도입하기 전에, 그라프팅될 액상의 생성물에 라디칼 개시제를 녹이는 것이 바람직하다.
양질의 반응물의 분산 및 가능한 한 낮은 라디칼 개시제의 열분해를 보장하기 위해, 반응물의 도입 구역이 충분히 길고 도입 구역의온도가 충분히 낮은 것이 바람직하다.
실제 그라프팅 반응은 라디칼 개시제의 완전한 분해를 보장하기에 적당한 온도하에 압축기의 제3구역에서 발생한다; 용융된 덩어리가 압출기의 상단을 통과하기 전에, 탈기 구역이 제공되어 개시제의 분해산물 및 반응하지 않은 그라프팅 산물이 탈기(예컨대, 진공하에서)된다.
그라프팅된 폴리올레핀은 압출기 출구에서 찬공기 상에서 냉각된 후, 예컨대 과립 막대의 형태로 재생된다.
그라프팅된 중합체에 대한 그라프팅물의 중량비는 일반적으로 0.1 내지 5%이고, 바람직하게는 0.15 내지 2.5%이다.
에폭시기를 함유하고 있는 결합제의 에폭시기는 그라프팅이나 공중합반응에 의해 도입될 수 있다. 그라프팅은 어떠한 열가소성 중합체에서도 수행될 수 있으나, 폴리올레핀에서 수행하는 것이 유리하다. 상기에서 이미 언급된 폴리올레핀은 수산기의 그라프팅에 사용될 수 있다.
에틸렌/알킬(메트)아크릴레이트 공중합체가 유리하게 사용된다.
불포화 에폭시드의 예로서, 특히, 글리시딜 에스테르 및 에테르, 글리시딜이타코네이트, 비닐 글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 에테르 및 비닐시클로핵센 모녹시드가 있다.
또한, 2-시클로헥센 1-글리시딜 에테르, 시클로헥센-4,5-디글리시딜 카로복실레이트, 시클로헥센-4-글리시딜 카르복실레이트, 5-노르보르넨-2-메틸-2-글리시딜 카르복실레이트, 및 엔도시스비시클로(2.2.1)-5-헵텐-2,3-디글리시딜 디카르복실레이트와 같은 알리시클릭 글리시딜 에스테르 및 에테르를 언급할 수 있다.
이러한 불포화 에폭시드 중에서, 글리시딜 아크릴레이트 및 메타크릴레이트가 가장 바람직하다.
불포화 에폭시드를 폴리올레핀에 그라프팅시키기 위해서, 수산기를 함유하고 있는 단량체를 그라프팅시키는 데 사용된 방법과 동일한 방법을 사용할 수 있다.
공중합된 에폭시기를 갖는 공중합체는 불포화 에폭시드와, 불포화 에폭시드의 공중합 가능한 다른 모든 단량체의 공중합체이다. 공단량체로는 올레핀, 알킬(메트)아크릴레이트 및 포화 카르복실산의 비닐 에스테르가 유리하다.
공중합된 에폭시기를 함유하는 결합제로는 에틸렌과 1종 이상의 불포화 에폭시드의 공중합체가 유리하다.
에틸렌과 1종 이상의 불포화 에폭시드의 공중합체의 에폭시드는, 불포화 에폭시드로 그라프팅된 폴리올레핀 결합제에서 이미 언급된 에폭시드와 동일한 군에서 선택할 수 있다. 에틸렌과 1종 이상의 불포화 에폭시드의 공중합체는 또한 알킬(메트)아크릴레이트 또는 비닐 아세테이트를 함유할 수 있다. 알킬 (메트)아크릴레이트는, 수산기를 함유하는 단량체로 그라프팅된 폴리올레핀의 임의의 공단량체에서 상기에 언급된 알킬 (메트)아크릴레이트와 동일한 군에서 선택할 수 있다. 에틸렌과 1종 이상의 불포화 에폭시드의 공중합체의 예로서, 중량 기준으로 2 내지 10%, 바람직하게는 6 내지 8%의 글리시딜 메타크릴레이트 및 50%이상의 에틸렌을 함유하고 있는, 에틸렌, 알킬(메트)아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트의 공중합체를 언급할 수 있다.
에틸렌 단위 및 1종 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단위를 함유하고 있는 열가소성 수지로는, 폴리올레핀에 대한 상기의 일반적인 설명에서 언급된, 에틸렌/알킬(메트)아크릴레이트 공중합체를 들 수 있다. 중량 기준으로, 20 내지 40%, 바람직하게는 25 내지 38%의 (메트)아크릴레이트가 유리하게 사용된다. 그것들의 용융 지수(MFI)는 예컨대 1 내지 500이다.
이러한 공중합체는 폴리에틸렌 단일중합체, 에틸렌과 1종 이상의 알파-올레핀의 공중합체, 비정질의 폴리-알파-올레핀, 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체, 및 SEBS, SBS 또는 SIS 블록 공중합체의 혼합물로서 사용될 수 있다.
본 발명에 의한 2종 이상의 결합제의 혼합물을 사용하는 것이 본 발명의 범위에서 벗어나지는 않을 것이다.
폴리케톤은 실질적으로 불포화 단량체 각 몰에 대해 1몰의 산화 탄소를 함유하고 있는 중합체이다. 이 단량체는 2 내지 12 탄소 원자를 갖는 알파-올레핀 또는 그의 치환 유도체로부터 선택될 수 있다. 또한 스티렌, 또는 메틸스티렌, 에틸스티렌 및 이소프로필스티렌과 같이 알킬과의 치환에 의해 수득된 그의 유도체로부터 선택될 수 있다.
폴리케톤으로는 에틸렌과 산화 탄소의 공중합체, 또는 에틸렌, 폴리프로필렌 및 산화 탄소의 공중합체가 바람직하다.
폴리케톤이 에틸렌, 이차 단량체 및 산화 탄소의 공중합체일 경우, 이차 단량체 단위 당 둘 이상의 에틸렌 단위, 바람직하게 10 내지 100의 에틸렌 단위가 있다.
폴리케톤은 하기의 일반식으로 표현될 수 있다 :
-(-CO-CH2-CH2-)X-(CO-A-)y-
(식중, A는 3이상의 탄소 원자를 갖는 불포화 단량체를 의미하고, x/y비율은 2이상이다).
-(-CO-CH2-CH2-)-및 -(CO-A-)- 단위는 폴리케톤 사슬 내에 무질서하게 분포되어 있다.
수평균 몰 질량은 1000 내지 200,000이고, 유리하게는 20,000 내지 90,000(겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정됨)일 수 있다. 융점은 175 내지 300℃이고, 보통 200 내지 270℃일 수 있다.
상기 폴리케톤의 합성은 미국 특허 제4,843,144호, 제4,880,903호 및 제3,694,412호에 기술되어 있다.
폴리케톤 층은 어떠한 두께도 가질 수 있다.
(F)층의 열가소성 수지는 폴리올레핀, 특히 상기에 정의된 폴리올레핀, 폴리아미드, 플루오로 중합체, 또는 PET 또는 PBT 같은 폴리에스테르일 수 있다.
(F)는 또한 고무, 예컨대 EPDM(에틸렌/프로필렌/디엔), NBR(니트릴. 부타디엔) 또는 HNBR(수소화된 니트릴/부타디엔)일 수 있다.
본 발명은 특히 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌(단일-또는 공중합체)으로 만들어진 (F)층에 유용하다.
폴리올레핀 층에는, 폴리에틸렌; 폴리프로필렌; 또는 예컨대 에틸렌/프로필렌, 에틸렌/부텐, 에틸렌/헥센, 에틸렌/옥텐 또는 에틸렌/프로필렌/부텐 등의 에틸렌 공중합체 층; 또는 포화 카르복실산의 비닐 에스테르, 및 불포화 카르복실산의 에스테르 및 염으로부터 선택된 1종 이상의 생성물과 에틸렌의 공중합체 층이 있다. 이 층은 폴리올레핀에 더하여, 경우에 따라서 상용화제와, 또다른 중합체를 함유할 수 있다. 또한 그것은 폴리올레핀의 혼합물을 함유할 수도 있다.
금속층은 금속(예컨대 알루미늄, 철, 구리, 주석 또는 니켈)의 호일, 또는 필름이거나, 주성분으로 2종 이상의 상기 금속을 함유하는 합금일 수 있다. 필름 또는 호일의 두께는 약 0.01 내지 0.2mm일 수 있다. 본 발명의 결합제를 금속층의 표면에 적층시키기 전에 금속층의 표면을 탈지(脫脂)시키는 것이 일반적인 관행이다.
본 발명의 결합제, 폴리케톤, (F)층의 열가소성 수지 및 고무는 가소제, 산화 방지제, UV차단제 등의 상용 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명의 구조물은 적층, 공압출, 압출-적층 및 레이어링(layering)과 같은 통상적인 기술에 따라 제조된다.
또한 본 발명의 구조물은 다른 층들을 함유할 수 있다; 예를 들면, 본 발명에 의한 또다른 결합제 층이 폴리케톤에 제공되고, 또다른 (F)층이 뒤따르는, 즉, (F)/본 발명에 의한 결합제/폴리케톤/본 발명에 의한 결합제/(F)의 구조를 갖는다.
[실시예]
사용된 생성물은 하기와 같다 :
·EPCO : 204℃의 융점 및 44g/10분의 용융 지수(240℃ 5kg하중 하에서 측정)를 갖는 올레핀/일산화 탄소 교대 공중합체.
·로타더 1(Lotader 1) : 중량 비율이 66.9/25.5/7.6이고 MFI가 6(190℃-2.16kg)인 에틸렌/에틸 아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 공중합체.
·로타더 2 : 중량 비율이 71/27/2 이고 MFI가 6인 에틸렌/에틸 아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 공중합체.
·로타더 3 : 중량 비율이 91.5/5/3.5이고 MFI가 5인 에틸렌/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체.
·로트릴 1(Lotryl 1) : 29 중량%의 아크릴레이트를 함유하고 있으며 MFI가 3인 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체.
·로트릴 2 : 35중량%의 아크릴레이트를 함유하고 있으며 MFI가 40인 에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체.
·로트릴 3 : 35중량%의 아크릴레이트를 함유하고 있으며 MFI가 320인 에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체.
·오레박 1(Orevac 1) : 1%의 MAH를 함유하고 있는, 말레산 무수물로 그라프팅된 폴리프로필렌.
·오레박 2 : 0.4%의 MAH를 함유하며 MFI가 1인, 말레산 무수물로 그라프팅 된 폴리에틸렌.
EPCO(폴리케톤)의 50μm 필름을 제조하였다.
다양한 생성물을 하기의 조합으로 상기 필름에 열봉합시켰다 :
EPCO(50μm)/결합제(200μm)/EPCO(50μm)
220℃에서 1분 동안, 350바의 수압하에서 열봉합 조작을 수행하였다.
결합제 필름과 EPCO 필름사이의 접착은, T박리 접착법으로 200mm/분의 속도로 측정하였다.
하기의 박리 접착 강도를 수득하였다.
Figure kpo00001
본 발명에 의한 다층 구조물은, 작은 주머니 또는 병 등의 유연한 또는 딱딱한 포장 용기나, 파이프를 제조하는 데 유용하다.

Claims (7)

  1. - 하나 이상의 수산기를 함유하고 있는 열가소성 중합체;
    - 하나 이상의 에폭시기를 함유하고 있는 열가소성 중합체;
    - 에틸렌 단위 및 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단위를 함유하고 있는 열가소성 중합체에서 선택된 결합제 층; 및 결합제에 직접 부착된 폴리케톤 층을 함유하는 다층 구조물.
  2. 제1항에 있어서, 열가소성 중합체 또는 고무 층(F), 또 다르게는 금속층이 결합제 측면에 직접 부착되는 것을 특징으로 하는 구조물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 결합제가 하나 이상의 수산기를 가진 불포화 단량체로 그라프팅된 폴리올레핀인 것을 특징으로 하는 구조물.
  4. 제3항에 있어서, 결합제가 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트로 그라프팅된 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체인 것을 특징으로 하는 구조물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 결합제가 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체인 것을 특징으로 하는 구조물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리케톤이, 알파-올레핀과 그의 치환 유도체 또는 스티렌과 그의 알킬 치환 유도체로부터 선택된 1종 이상의 불포화 단량체와 산화 탄소의 선형 교대 공중합체인 것을 특징으로 하는 구조물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 층(F)이 폴리에틸렌 단일-또는 공중합체인 것을 특징으로 하는 구조물.
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