DE69720865T2 - Mehrschichtige Struktur enthaltend einen Binder und eine Polyketonschicht - Google Patents

Mehrschichtige Struktur enthaltend einen Binder und eine Polyketonschicht

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DE69720865T2
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine mehrschichtige Struktur, die eine Schicht eines Bindemittels und, direkt mit dieser verbunden, eine Polyketonschicht umfaßt. Das Bindemittel ist entweder ein Polymer mit Hydroxylfunktionen oder ein Polymer mit Epoxidfunktionen oder ein Ethylen/Alkyl(meth-)acrylat-Copolymer. Die Erfindung betrifft gleichermaßen die vorangehende Struktur mit einer direkt an dieser auf der Seite des Bindemittels angebundenen oder befestigten Schicht (F) aus einem thermoplastischen Polymer, wie Polyethylen oder einem Kautschuk, oder aber einer Metallschicht.
  • Somit stellt die Erfindung ein Bindemittel bereit, mit dem eine Polyketonschicht und entweder eine Metallschicht oder eine Schicht aus einem thermoplastischen Polymer oder einem Kautschuk miteinander haftend verbunden werden. Die erfindungsgemäßen Strukturen sind zur Herstellung von nachgiebigen (elastischen) oder starren (unelastischen) Verpackungen, wie Beuteln (Säcken) oder Flaschen, oder zur Herstellung von Schläuchen verwendbar. Diese Produkte können durch Coextrudieren, Laminieren oder Blascoextrudieren hergestellt werden. Die Polyketone sind lineare Copolymere, die abwechselnd aus Kohlenmonoxid und mindestens einem ungesättigten Monomer bestehen.
  • Die Patentanmeldung WO 95/09212 beschreibt mehrschichtige Strukturen, die aus einer Polyketonschicht und einer Polyolefinschicht bestehen. Das zwischen diesen beiden Schichten angeordnete Bindemittel ist das Reaktionsprodukt aus einem mit Maleinsäureanhydrid gepfropften Polyolefin und einem Diamin.
  • Das US-Patent 5 369 170 beschreibt ein gleichartiges Bindemittel. Die Herstellung der Bindemittel des Stands der Technik kann zu einer Vernetzung führen, die ihre Verwendung erschwert, insbesondere kann der Fluiditätsindex (Fließindex) oder Melt-Index (MFI) derart sein, daß man nicht mehr coextrudieren kann.
  • Das erfindungsgemäße Bindemittel ist viel einfacher, es kann:
  • - entweder ein thermoplastisches Polymer sein, enthaltend mindestens eine Hydroxylfunktion, wobei es ein Polymer mit einer Hydroxylfunktion, eine Mischung aus Polymeren mit jeweils mindestens einer Hydroxylfunktion oder eine Mischung aus einem Polymer mit mindestens einer Hydroxylfunktion und einem anderen Polymer sein kann;
  • - oder ein thermoplastisches Polymer sein, enthaltend mindestens eine Epoxidfunktion, wobei es ein Polymer mit einer Epoxidfunktion, eine Mischung aus Polymeren mit jeweils mindestens einer Epoxidfunktion oder eine Mischung aus einem Polymer und mindestens einer Epoxidfunktion und einem anderem Polymer sein kann;
  • - oder ein thermoplastisches Polymer sein, umfassend Ethyleneinheiten und mindestens eine Alkyl(meth-)acrylateinheit.
  • Wenn es sich um ein Bindemittel mit Hydroxylfunktion handelt, so ist die Hydroxylfunktion entweder mittels Polymerisation oder durch Pfropfung mit einem oder mehreren geeigneten Monomeren oder mittels chemischer Modifizierung einer bereits im Polymer vorhandenen geeigneten Funktion oder mittels Reaktion des Polymers, das man funktionalisiert hat, oder eines Polymers, das mit einem mindestens eine Hydroxylfunktion enthaltenden Produkt funktionalisiert ist, in das Polymer integriert.
  • Die verschiedenen Reaktionen (Polymerisation, Pfropfung oder Modifizierung) werden gemäß den Ausführungen des Stands der Technik im festen, geschmolzenen oder flüssigen Zustand durchgeführt.
  • Die Hydroxylfunktion wird im allgemeinen entweder durch funktionelle Acrylmonomere, wie beispielsweise HEA oder HEMA (Hydroxyethylacrylat oder Hydroxyethylmethacrylat), oder durch Alkohole, die eine vernetzbare oder pfroptbare Funktion (z. B. eine Vinylfunktion) tragen, oder weiterhin durch Vinylphenol bereitgestellt. Diese Monomere können gleichermaßen andere Funktionalitäten tragen, die in bezug auf Hydroxylfunktionen wenig oder nichtreaktiv sind, wie Amid- oder Aminfunktionen.
  • Die Hydroxylfunktion kann gleichermaßen ausgehend von einer geeigneten, bereits im Polymer vorhandenen Funktion mittels einer geeigneten Reaktion, wie z. B. mittels katalytischer Hydrolyse einer Esterfunktion eines Vinylacrylats, erhalten werden.
  • Andere Monomere können gleichermaßen im Polymer vorhanden sein, wie ein oder mehrere Olefine (Ethylen, Propylen, Buten, Hexen, Octen, 4-Methylpenten oder Vinylnorbornen), Alkyl(meth-)acrylat oder Alkylvinyl. Diese Monomere können gemeinsam vorhanden sein.
  • Die erhaltenen Produkte können einzeln oder als Mischung mit Polymeren verwendet werden, die Hydroxylfunktionen beinhalten oder selbst nicht beinhalten. In bezug auf die Mischungen kann die Verwendung eines Additivs oder eines anderen Polymers zur Gewährleistung einer guten Mischbarkeit und einer guten Kompatibilisierung der Polymere notwendig sein.
  • Man kann ebenso von einem Polymer ausgehen, das eine Carbonsäure- oder Carbonsäureanhydridfunktion trägt, wobei diese Funktion beispielsweise durch Copolymerisation oder durch Pfropfung bereitgestellt wird; diese Funktion wird mit einem Diol, wie Ethylenglykol, mit einem Polyetherdiol, wie Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol, neutralisiert.
  • Vorzugsweise sind die Polymere, auf denen man die Hydroxylfunktion durch Pfropfung bereitstellt, Polyolefine. Die Monomere, die man mit den Monomeren polymerisiert, die eine Hydroxylfunktion oder eine Funktion, die in eine Hydroxylfunktion umgewandelt werden kann, tragen, sind vorzugsweise Olefine. Die Polymere, die Carbonsäure- oder Carbonsäureanhydridfunktionen tragen, sind ebenfalls vorzugsweise Polyolefine.
  • Unter Polyolefinen versteht man:
  • - Ethylen- oder Propylenhomopolymere;
  • - Ethylen/Vinylacetat-Copolymere;
  • - Copolymere aus Ethylen und mindestens einem Alkyl(meth-)acrylat. Die Alkylgruppe des Alkyl(meth-)acrylats besitzt bis zu 10 Kohlenstoffatome und kann linear, verzweigt oder ringförmig sein. Als Beispiele für Alkyl(meth-)acrylate kann man insbesondere n-Butylacrylat, Methylacrylat, Isobutylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Cyclohexylacrylat, Methylmethacrylat und Ethylmethacrylat anführen. Unter diesen (Meth-)Acrylaten bevorzugt man Ethyl-, Methyl-, n-Butylacrylat und Methylmethacrylat.
  • - Ethylen/Buten- oder Ethylen/Hexen-Copolymere;
  • - Amorphe Poly-α-olefine (APAO). Vorzugsweise verwendet man APAO- Derivate, die aus Ethylen, Propylen, Buten oder Hexen abgeleitet sind. Man verwendet vorzugsweise entweder Ethylen/Propylen/Buten-Copolymere mit einem hohen Gehalt an Buten oder ein Ethylen/Propylen/Buten-Copolymere mit einem hohen Gehalt an Propylen oder Buten-Homo- oder -Copolymere.
  • Man verwendet vorzugsweise Ethylen/Alkyl(meth-)acrylat-Copolymere.
  • So kann das Bindemittel mit Hydroxylfunktion beispielsweise ein Ethylen/Alkyl(meth-)acrylat/Hydroxyethyl(meth-)acrylat-Copolymer, ein Ethylen/Vinylacetat/Hydroxyethyl(meth-)acrylat-Copolymer oder Ethylen/Alkyl- oder Ethylen(meth-)acrylat/mit Hydroxyethyl(meth-)acrylat gepfropftes Vinylacetat- Copolymer sein.
  • Die Polyacrylate oder Hydroxyethylpolymethacrylate sind nicht immer thermoplastisch. Es ist somit vorteilhaft, sie mit anderen Polymeren zu mischen, so daß das Harz eine thermoplastische Eigenschaft erhält. Das thermoplastische Harz kann einfach zu einem Film verarbeitet werden, um beispielsweise coextrudiert zu werden.
  • Man kann ebenso, selbst wenn das Polymer mit mindestens einer Hydroxylfunktion thermoplastisch ist, es mit anderen thermoplastischen Polymeren mischen.
  • Als Beispiele für Polymere, die mit dem Polymer mit einer Hydroxylfunktion gemischt werden können, kann man anführen:
  • - Polyethylen, Polypropylen;
  • - Copolymere aus Ethylen und mindestens einem Produkt, das ausgewählt ist aus (i) Salzen und Estern von ungesättigten Carbonsäuren, (ii) Vinylestern von gesättigten Carbonsäuren, (iii) α-Olefinen, den Monomeren (i) bis (iii), die gepfropft oder copolymerisiert sein können;
  • - Styrol/Ethylen/Buten/Styrol (SEBS)-Blockcopolymere;
  • - Styrol/Butadien/Styrol (SBS)-Blockcopolymere;
  • - Styrol/Isopren/Styrol (SIS)-Blockcopolymere.
  • Die Zusammensetzung der Mischungen, der Comonomergehalt, die Menge an Hydroxylfunktionen und die Polymerstruktur werden in bezug auf die Adhäsionseigenschaften (Haft-, Klebeigenschaften) und die gewünschte Verwendung optimiert.
  • Es kann notwendig sein, Kompatibilisierungsmittel in das Harz zu geben, um die Homogenität des Harzes zu begünstigen. Diese Produkte sind als solche bekannt; dies sind z. B. funktionalisierte Polyolefine, wie Copolymere aus Ethylen und mindestens einem Produkt, das ausgewählt ist aus (i) ungesättigten Carbonsäuren, ihren Salzen, ihren Estern, (ii) ungesättigten Dicarbonsäuren, ihren Salzen, ihren Estern, ihren Halbestern, ihren Anhydriden, (iii) Vinylestern von gesättigten Carbonsäuren, (iv) α-Olefinen, den Monomeren (i) bis (iv), die gepfropft oder copolymerisiert sein können.
  • Als Beispiele für thermoplastische Harze, die mindestens eine Hydroxylfunktion enthalten, kann man anführen:
  • 1) - Mischungen aus:
  • - Ethylen/Vinylalkohol (EVOH) oder Hydroxyethylpoly(meth-)acrylat- Copolymeren;
  • und mindestens einem Produkt, das ausgewählt ist aus:
  • - Copolymeren aus Ethylen und mindestens einem Produkt, das ausgewählt ist aus (i) ungesättigten Carbonsäuren, ihren Salzen, ihren Estern, (ii) ungesättigten Dicarbonsäuren, ihren Salzen, ihren Estern, ihren Halbestern, ihren Anhydriden, (iii) Vinylestern von gesättigten Carbonsäuren, den Monomeren (i) bis (iii), die gepfropft oder copolymerisiert sein können;
  • - Polyethylenen, Ethylen/α-Olefin-Copolymeren
  • 2) - Mischungen aus:
  • - Polyethylen oder Copolymer aus Ethylen und ungesättigten Carbonsäureestern oder Copolymeren aus Ethylen und Vinylestern gesättigter Carbonsäuren; und
  • - Polyethylen oder Ethylen/α-Olefin-Copolymeren. Diese Polymere sind, sei es das eine oder das andere oder die beiden einzeln oder gemeinsam, mit Hydroxyethyl(meth-)acrylat gepfropft.
  • 3) - Teilweise oder vollständig hydrolysierte Ethylen/Vinylacetat-Copolymere, diese Copolymere können ebenso copolymerisierte Alkyl(meth-)acrylateinheiten beinhalten.
  • Man verwendet vorzugsweise die folgenden Harze:
  • 4) - Mischungen aus:
  • - Ethylen/Alkyl(meth-)acrylate-Copolmeren;
  • - EVOH;
  • - Ethylen/Alkyl(meth-)acrylat/Maleinsäureanhydrid oder Glycidyl(meth-)acrylat-Copolymeren.
  • 5) - Mischungen aus:
  • - Ethylen/Alkyl(meth-)acrylat-Copolymeren;
  • - EVOH;
  • - linearem Polyethylen mit geringer Dichte, gepfropft mit Maleinsäureanhydrid;
  • - EPR-Elastomer (Ethylenpropylen).
  • 6) - Mischungen aus:
  • - Ethylen /Alkyl(meth-)acrylat-Copolymeren;
  • - Hydroxyethylpoly(meth-)acrylat.
  • 7) - Mischungen aus:
  • - Ethylen/Alkyl(meth-)acrylat-Copolymeren;
  • - Ethylen/α-Olefin-Copolymer; diese Copolymere, sei es das eine oder das andere oder die beiden einzeln oder gemeinsam, sind mit Hydroxyethylen(meth-)acrylat gepfropft:
  • 8) - Ethylen/Vinylacetat/Vinylalkohol/Alkyl(meth-)acrylat-Copolymere.
  • Die Dicke dieser Bindemittelfilme kann beispielsweise zwischen 5 und 50 um liegen.
  • Man kann die Pfropfung der Polyolefine im flüssigen Zustand in Gegenwart eines oder mehrerer radikalischer Starter durchführen.
  • Die Pfropfungsreaktion findet in einem Mono- oder Doppelschneckenextruder statt, der mit Polyolefinen, z. B. in Granulatform, über einen Füll-/Speisetrichter bestückt wird; in einem ersten Extruderbereich führt man das Schmelzen der Polyolefine mittels Erwärmung durch und in einem zweiten Bereich gibt man die Reagenzien mitten in die geschmolzene Polyolefinmasse hinzu.
  • Die radikalischen Starter können aus Peroxiden, Persäuren, Perestern und Peracetaten ausgewählt sein. Man verwendet sie im allgemeinen in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% in bezug auf die zu pfropfenden Polyolefine.
  • Als Beispiele können angeführt werden:
  • - Dicumylperoxid (DICUP),
  • - 2,5-Dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexan (DHBP),
  • - α,α'-(Di-tert-butylperoxyisopropyl)-benzol (Y1490).
  • Vorzugsweise löst man den radikalischen Starter in dem flüssigen Pfropfungsmonomer, bevor es, beispielsweise mittels einer Dosierpumpe, den geschmolzenen Polyolefinen zugegeben wird.
  • Vorzugsweise ist der Zugabebereich der Reagenzien ausreichend lang und besitzt eine Temperatur, die ausreichend gering ist, um eine gute Dispersion der Reagenzien und einen geringstmöglichen thermischen Zerfall des radikalischen Starters zu gewährleisten.
  • Die eigentliche Pfropfungsreaktion findet in einem dritten Bereich des Extruders bei einer Temperatur statt, die geeignet ist, die vollständige Zersetzung des radikalischen Starters zu gewährleisten; vor dem Austritt der Schmelzmasse am Kopf des Extruders ist ein Entgasungsbereich vorgesehen, wo die Zerfallsprodukte des Starters und die nichtreagierten Pfropfmonomere beispielsweise unter Vakuum entgast (abgezogen) werden.
  • Man erhält die gepfropften Polyolefine am Extruderausgang, beispielsweise in Form von granulierten Strängen, nach Abkühlung unter kalter Luft.
  • Der gewichtsbezogene Anteil der Pfropfungen in bezug auf das gepfropfte Polymer liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 5% und vorzugsweise zwischen 0,15 und 2,5%.
  • Was das Bindemittel mit Epoxidfunktion betrifft, kann man diese Funktion durch Pfropfung oder Copolymerisation einfügen. Wenn es sich um eine Pfropfung handelt, kann man diese an jedem thermoplastischen Polymer, vorzugsweise aber an Polyolefinen, durchführen. Man kann die bereits weiter oben zur Pfropfung der Hydroxylfunktion angeführten Polyolefine verwenden.
  • Man verwendet vorzugsweise Ethylen/Alkyl(meth-)acrylat-Copolymere.
  • Als Beispiele für ungesättigte Epoxide kann man insbesondere Glycidylester und -ether, wie Glycidylitakonat, Vinylglycidylether, Allylglycidylether und Vinylcyclohexenmonoxid anführen.
  • Man kann ebenso alicyclische Glycidylester und -ether anführen, wie 2-Cyclohexen-1-glycidylether, Cyclohexen-4,5-diglycidylcarboxylat, Cyclohexen-4-glycidylcarboxylat, 5-Norbornen-2-methyl-2-glycidylcarboxylat und endo-cis-Bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2,3-diglycidyldicarboxylat.
  • Unter diesen ungesättigten Epoxiden bevorzugt man insbesondere Glycidylacrylat und Glycidyl(meth-)acrylat.
  • Man kann zur Pfropfung ungesättigter Epoxide auf Polyolefine die gleichen Verfahren wie zur Pfropfung der Monomere mit Hydroxylfunktion verwenden.
  • Hinsichtlich der Copolymere mit Epoxidfunktion handelt es sich um ungesättigte Epoxid-Copolymere. Vorzugsweise sind die Comonomere ausgewählt aus Olefinen, Alkyl(meth-)acrylaten und Vinylestern von gesättigten Carbonsäuren.
  • Vorzugsweise ist das Bindemittel mit Expoxidfunktionen ein Copolymer aus Ethylen und mindestens einem ungesättigten Epoxid.
  • In bezug auf die Copolymere aus Ethylen und mindestens einem ungesättigten Epoxid kann man das Epoxid aus derselben Familie auswählen, wie sie bereits für die Bindemittel angeführt wurde (für den Fall der mit gesättigten Epoxiden gepfropften Polyolefine). Dieses Copolymer aus Ethylen und mindestens einem ungesättigten Epoxid kann ebenso copolymerisierte Vinylacetat- oder Alkyl(meth-)acrylateinheiten beinhalten. Alkyl(meth-)acrylat kann aus derselben Familie, wie sie weiter oben für die möglichen Comonomere hinsichtlich der Polyolefine, die mit Monomeren mit Hydroxylfunktion gepfropft sind, angeführt wurde, ausgewählt sein. Als Beispiele für Copolymere aus Ethylen und mindestens einem ungesättigten Epoxid kann man Ethylen/Alkyl(meth-)- acrylat/Glycidylmethacrylat-Copolymere anführen, die 2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 8 Gew.-%, Glycidylmethacrylat und mindestens 50 Gew.-% Ethylen enthalten.
  • Wenn es sich um ein thermoplastisches Polymer aus Ethyleneinheiten und mindestens einer Alkyl(meth-)acrylateinheit handelt, kann man Ethylen/Alkyl(meth-)acrylat-Copolymere anführen, die man weiter oben in der allgemeinen Beschreibung der Polyolefine angeführt hat. Vorzugsweise verwendet man Copolymere, die 20 bis 40 Gew.-% und vorzugsweise 25 bis 38 Gew.-% (Meth-)Acrylat enthalten. Ihr Fluiditätsindex (MFI) kann beispielsweise zwischen 1 und 500 liegen.
  • Diese Copolymere können als Mischung mit Polyethylen-Homopolymeren, Copolymeren aus Ethylen und mindestens einem α-Olefin, amorphen Poly-α- olefinen, Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren, SEBS-, SBS- oder SIS-Blockcopolymeren verwendet werden.
  • Man verläßt den Rahmen der Erfindung nicht, wenn man Mischungen aus mindestens zwei der erfindungsgemäßen Bindemittel verwendet.
  • Polyketone sind Polymere, die im wesenlichen ein Mol Kohlenmonoxid pro Mol des ungesättigten Monomers enthalten. Dieses Monomer kann aus α-Olefinen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder ihren Substitutionsderivaten ausgewählt sein. Es kann gleichermaßen aus Styrol oder seinen durch Substitution mit Alkylen erhältlichen Derivaten, wie Methylstyrol, Ethylstyrol und Isopropylstyrol, ausgewählt sein.
  • Vorzugsweise sind die Polyketone Ethylen/Kohlenmonoxid-Copolymere oder Ethylen/Propylen/Kohlenmonoxid-Copolymere.
  • Wenn die Polyketone Copolymere aus Ethylen, einem zweiten Monomer und Kohlenmonoxid sind, liegen mindestens zwei, vorzugsweise 10 bis 100, Ethyleneinheiten pro Einheit des zweiten Monomers vor.
  • Die Polyketone können der folgenden Formel entsprechen:
  • -(-CO-CH&sub2;-CH&sub2;-)x-(-CO-A-)y-
  • wobei A ein ungesättigtes Monomer mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen bezeichnet, wobei das x/y-Verhältnis mindestens 2 beträgt:
  • Die folgenden Einheiten
  • -(-CO-CH&sub2;-CH&sub2;-) und -(-CO-A-)-
  • sind in der Polyketonkette zufällig angeordnet (verteilt).
  • Die zahlenmäßigen Molekularmassen können zwischen 1.000 und 200.000, vorzugsweise zwischen 20.000 und 90.000, liegen (gemessen mittels Gelpermeationschromatographie). Die Vernetzungstemperaturen können zwischen 175 und 300ºC, meistens zwischen 200 und 270ºC, liegen.
  • Die Synthesen dieser Polyketone sind in den US-Patenten 4 843 144, 4 880 903 und 3 694 412 beschrieben.
  • Die Dicke der Polyketonschicht kann beliebig sein.
  • Der Thermoplast der Schicht (F) kann ein Polyolefin sein, insbesondere ein solches, wie man es weiter oben angeführt hat, ein Polyamid, ein fluoriertes Polymer, ein Polyester, wie PET oder PBT.
  • Die Schicht (F) kann ebenso ein Kautschuk, wie beispielsweise EPDM (Ethylen- Propylen-Dien), NBR (Nitril-Butadien), HNBR (hydrogenisiertes Nitril-Butadien), sein.
  • Die Erfindung ist insbesondere für Schichten (F) aus Polyethylen oder aus Polypropylen (Homo- oder Copolymeren) verwendbar.
  • Die Polyolefinschicht ist beispielsweise ein Film aus Polyethylen, Polypropylen oder aus einem Ethylen-Copolymer, wie Ethylen/Propylen, Ethylen/Buten, Ethylen/Hexen, Ethylen/Octen oder Ethylen/Propylen/Buten oder aus Copolymeren von Ethylen mit mindestens einem Produkt, das ausgewählt ist aus den Vinylestern gesättigter Carbonsäuren, den Estern und den Salzen ungesättigter Carbonsäuren. Diese Schicht kann zusätzlich zum Polyolefin ein weiteres Polymer enthalten, gegebenenfalls ein Kompatibilisierungsmittel. Sie kann gleichermaßen eine Mischung von Polyolelfinen umfassen.
  • Die Metallschicht kann beispielsweise eine dünne Folie oder ein Blatt eines Metalls, wie Aluminium, Eisen, Kupfer, Zinn und Nickel oder eine Legierung aus mindestens zwei dieser Metalle als prinzipieller Bestandteil sein. Die Dicke der dünnen Folie oder des Blatts kann etwa 0,01 bis 0,2 mm betragen. In der Praxis ist es üblich, die Oberfläche der metallischen Schicht zu entfetten, bevor das erfindungsgemäße Bindemittel auf ihr laminiert wird.
  • Die erfindungsgemäßen Bindemittel, das Polyketon, die thermoplastischen Polymere und die Kautschuke der Schicht (F) können übliche Additive enthalten, wie Weichmacher, Antioxidantien und UV-Stabilisatoren.
  • Die erfindungsgemäßen Strukturen werden mit den üblichen Laminierungs-, Coextrusions-, Extrusionsbeschichtungs- und Beschichtungstechniken durchgeführt.
  • Die erfindungsgemäßen Strukturen können ebenso andere Schichten umfassen, beispielsweise kann man eine weitere erfindungsgemäße Bindemittelschicht auf das Polyketon und darüber hinaus eine weitere Schicht (F) zur Bildung folgender Strukturen auftragen:
  • (F)/erfindungsgemäßes Bindemittel/Polyketon/erfindungsgemäßes Bindemittel/(F).
    • Beispiele:
  • Die verwendeten Produkte sind die folgenden:
  • - EPCO: Copolymer, das abwechselnd aus Olefin-Kohlenmonoxid besteht, mit einer Schmelztemperatur von 204ºC und einem bei 240ºC unter einer Last von 5 kg gemessenen Fluiditätsindex von 44 g/10 min.
  • - LOTADER 1: Ethylen/Ethylacrylat/Glycidyl(meth-)acrylat-Copolymer mit dem Gewichtsverhältnis 66,9/25,5/7,6 und MFI = 6 (190ºC - 2,16 kg).
  • - LOTADER 2: Ethylen/Ethylacrylat/Glycidylmethacrylat-Copolymer mit einem Gewichtsverhältnis von 71/27/2 und MFI = 6.
  • - LOTADER 3: Ethylen/Ethylacrylat/Maleinsäureanhydrid-Copolymer mit einem Gewichtsverhältnis von 91,5/5/3,5 und MFI = 5.
  • - LOTRYL 1: Ethylen/Methylacrylat-Copolymer mit 29 Gew.-% Acrylat und MFI = 3.
  • - LOTRYL 2: Ethylen/Butylacrylat-Copolymer mit 35 Gew.-% Acrylat und MFI = 40.
  • - LOTRYL 3: Ethylen/Butylacrylat-Copolymer mit 35 Gew.-% Acrylat und MFI = 320.
  • - OREVAC 1: mit Maleinsäureanhydrid (MAH) gepfropftes Polypropylen, beinhaltend 1% MAH.
  • - OREVAC 2: mit Maleinsäureanhydrid gepfropftes Polyethylen, MFI = 1 und 0,4% MAH.
  • Es wurden 50-um-Filme aus EPCO (Polyketon) hergestellt.
  • Die verschiedenen Produkte wurden nach den folgenden Zusammensetzungen (Konfigurationen bzw. Verbunde) auf die vorherigen Filme heißversiegelt:
  • EPCO (50 km) Bindemittel (200 gm)/EPCO (50 um).
  • Die Heißversiegelungen wurden bei 220ºC für eine Minute bei einem hydraulischen Druck von 350 bar durchgeführt.
  • Die Haftung zwischen dem Bindemittelfilm und dem EPCO-Film wurde durch Entschälen (Abziehen) bei T mit einer Geschwindigkeit von 200 mm/min gemessen.
  • Man hat die folgenden Entschälkräfte (Abziehkräfte) ermittelt:
    • Tabelle 1:
  • Produkt Entschälkraft N/15 mm
  • LOTADER 1 nicht delaminierbar
  • LOTADER 2 nicht delaminierbar
  • LOTADER 3 1
  • LOTRYL 1 nicht delaminierbar
  • LOTRYL 1 gepfropft mit 12% Hydroxyethylacrylat nicht delaminierbar
  • LOTRYL 2 2
  • LOTRYL 2 gepfropft mit 1,8% Hydroxyethylacrylat 7
  • ethylacrylat
  • LOTRYL 3 5,2
  • LOTRYL 3 gepfropft mit 3% Hydroxyethylacrylat 7
  • OREVAC 1 0,1
  • OREVAC 2 1

Claims (7)

1. Mehrschichtige Struktur, umfassend:
- eine Schicht eines Bindemittels, ausgewählt aus:
-- thermoplastischen Polymeren, enthaltend mindestens eine Hydroxylfunktion, wobei diese Funktion durch Pfropfung auf Polyolefine oder durch Polymerisation von Olefinen mit Monomeren mit einer Hydroxylfunktion oder einer Funktion, die in eine Hydroxylfunktion umgewandelt werden kann, bereitgestellt wird;
-- thermoplastischen Polymeren, enthaltend mindestens eine Epoxidfunktion, wobei diese Funktion durch Pfropfung auf ein thermoplastisches Polymer, jedoch vorzugsweise auf Polyolefine oder durch Copolymerisation von Ethylen mit mindestens einem ungesättigten Epoxid bereitgestellt wird; und
-- thermoplastischen Polymeren, umfassend Ethyleneinheiten und mindestens eine Alkyl(meth-)acrylateinheit,
- und direkt mit der Bindemittelschicht verbunden eine Polyketonschicht, die aus einem linearen Copolymer besteht, das abwechselnd aus Kohlenmonoxid und mindestens einem ungesättigten Monomer besteht, das ausgewählt ist aus:
-- α-Olefinen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen; und
-- Styrol und seinen durch Substitution mit Alkylresten erhaltenen Derivaten.
2. Struktur nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefine ausgewählt sind aus der Gruppe von:
- Polylefinen mit Carbonsäure- oder Carbonsäureanhydridfunktionen;
- Ethylen- oder Propylenhomopolymeren;
- Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren;
- Copolymeren aus Ethylen und mindestens einem Alkyl(meth-)acrylat;
- Ethylen/Buten- oder Ethylen/Hexen-Copolymeren;
- amorphen Poly-aolefinen (APAO).
3. Struktur nach Anspruch 1 oder 2, wobei eine Schicht (F) aus einem thermoplastischen Polymer oder einem Kautschuk oder aber eine Metallschicht direkt über die Seite des Bindemittels angebunden oder befestigt ist.
4. Struktur nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Bindemittel ein Polyolefin ist, das mit einem ungesättigten Monomer mit mindestens einer Hydroxylfunktion gepfropft ist.
5. Struktur nach Anspruch 4, wobei das Bindemittel ein Ethylen/Alkyl(meth-)acrylat-Copolymer ist, das mit Hydroxyethyl(meth-)acrylat gepfropft ist.
6. Struktur nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Bindemittel ein Ethylen/Alkyl(meth-)acrylat/Glycidyl(meth-)acrylat-Copolymer ist.
7. Struktur nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Schicht (F) ein Polyethylenhomo- oder -copolymer ist.
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