JP2783779B2 - 酸化珪素層とポリオレフィン層とを有する包装材料 - Google Patents

酸化珪素層とポリオレフィン層とを有する包装材料

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は酸化珪素層とポリオ
レフィン層とを有する包装材料に関するものであり、特
に、酸化珪素層で被覆されたフィルムとポリオレフィン
フィルムとで構成され、酸化珪素層とポリオレフィンフ
ィルムとの間に接着性結合剤が設けられている構造に関
するものである。この包装材料は例えばポリオレフィン
フィルム側をボール紙に加熱接着し、得られた集合体の
両面をポリエチレンシートで被覆して用いることがで
き、液体食料品のカートン容器を製造する上で有用であ
る。
【０００２】
【従来の技術】特開平3-99842 号には酸化珪素で被覆さ
れたEVOH／ビニルシランフィルム上にウレタン接着剤を
用いてポリプロピレンシートを結合させたものが開示さ
れている。しかし、十分な量の接着剤を均一且つ連続的
に塗布するのは困難なため、接着力が不足したり、接着
剤が過剰となって材料を損なうことになる。特開平5-33
0568号には酸化珪素で被覆したポリエステルフィルム上
にエチレン／無水マレイン酸／エチルアクリレートコポ
リマーの接着剤を用いてエチレン樹脂のシートを結合さ
せたものが記載されているが、接着力が不十分である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本出願人は、水酸基を
有するポリマーをベースとした結合剤を用いることによ
って包装材料の耐剥離性(indelaminable) を向上させる
ことができるということを見出した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、酸化珪素層で
被覆されたフィルムとポリオレフィンフィルムとで構成
される積層材料において、酸化珪素層とポリオレフィン
フィルムとの間に少なくとも１つの水酸基を有するオレ
フィンを主成分とする熱可塑性樹脂からなる結合剤が設
けられていることを特徴とする積層材料を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】酸化珪素で被覆されたフィルム
（以下、酸化珪素被覆フィルム）自体は周知であり、例
えば、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポ
リ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）等のポリエス
テルフィルムまたはポリアミド(PA)フィルム上に例えば
プラズマ、蒸発、その他任意の手段で単分子層または厚
さ 5,000Å以下の層として堆積させたものである。この
酸化珪素被覆フィルムの厚さは例えば５〜200 μｍにす
ることができる。
【０００６】ポリオレフィンフィルムは、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレンまたはエチレンのコポリマー、
例えばエチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチ
レン／ヘキセンまたはエチレン／プロピレン／ブテンコ
ポリマーあるいはエチレンと(i) 飽和カルボン酸のビニ
ルエステルまたは(ii)不飽和カルボン酸のエステルおよ
び塩からなる群の中から選択される少なくとも１種類の
化合物とのコポリマーにすることができる。なお、この
ポリオレフィンフィルムがポリオレフィンの他に他のポ
リマーを含む場合、あるいは、フィルム成形に必要な十
分な均質性を有する混合物とするための相溶化剤を必要
に応じて含む場合も本発明の範囲を逸脱するものではな
く、ポリオレフィンの混合物でもよい。ポリオレフィン
フィルムの厚さは例えば５〜5000μｍにすることができ
る。
【０００７】少なくとも１つの水酸基を有する熱可塑性
樹脂は水酸基を有するポリマー、各々が少なくとも１つ
の水酸基を有する複数のポリマーとの混合物、少なくと
も１つの水酸基を有するポリマーと別のポリマーとの混
合物、その他任意の組み合わせにすることができる。こ
の樹脂は少なくとも１種のオレフィンに由来する単位ま
たはポリオレフィン鎖を有している。ポリマーへの水酸
基の取り込みは重合で行うか、適当なモノマーをグラフ
トするか、ポリマー内の適当な官能基を化学的に変成し
て行うことができる。これらの各種反応（重合、グラフ
ト化、化学変成）は固体か、溶融状態か、溶液かに従っ
て公知の方法で行うことができる。
【０００８】一般に、水酸基は官能性アクリルモノマ
ー、例えばＨＥＡあるいはＨＥＭＡ（ヒドロキシエチル
アクリレートまたはメタクリレート）、重合可能または
グラフト可能な官能基（例えばビニル基）を有するアル
コール、例えばビニルフェノールによって導入される。
これらのモノマーは水酸基に対して殆どまたは全く反応
性のない官能基、例えばアミド、アミン等を有すること
もできる。また、水酸基をポリマー内に既にある適当な
官能基を適当に反応させ、例えば触媒を用いてビニルア
ルキレート基を加水分解して得ることもできる。
【０００９】ポリマー中に他のモノマー、例えばオレフ
ィン（エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オク
テン、4-メチルペンテン、ビニルノルボルネン等）、ア
ルキル（メタ）アクリレート、ビニルアルキレート等が
存在してもよい。これらのモノマーは同時に存在するこ
とができる。こうして得られたポリマーは単独で使用す
るか、水酸基を有するまたは有さない他のポリマーとの
混合物として使用することができる。混合物の場合には
ポリマーが十分に混合し且つ優れた相溶性を示すために
添加剤、その他のポリマーを使用しなければならない場
合もある。ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
は常に熱可塑性というわけではないので、それに別のポ
リマーを混合して熱可塑性にするのが有利である。樹脂
が熱可塑性であればポリオレフィンと例えば共押出しで
容易にフィルムに成形することができ、次いで、このポ
リオレフィン／水酸基含有樹脂の２重積層物を酸化珪素
被覆フィルム上に熱で接着すれば本発明の包装材料が得
られる。
【００１０】少なくとも１つの水酸基を有するポリマー
（熱可塑性であってもなくても）は他の熱可塑性ポリマ
ーと混合することもできる。水酸基を有するポリマーと
混合可能な他のポリマーの例としては、下記のものを挙
げることができる： 1) ポリエチレンまたはポリプロピレン 2) エチレンと、(i) 不飽和カルボン酸の塩およびエス
テル、(ii)飽和カルボン酸のビニルエステルおよび(ii
i) αオレフィンからなる群の中から選択される少なく
とも１種とのコポリマー（モノマー (i)〜(iii) はグラ
フト化または共重合されていてもよい） 3) スチレン／エチレン−ブテン／スチレン(SEBS)ブロ
ックコポリマー 4) スチレン／ブタジエン／スチレン(SBS) ブロックコ
ポリマー 5) スチレン／イソプレン／スチレン(SIS) ブロックコ
ポリマー
【００１１】混合物の組成、コモノマー含有率、水酸基
の量およびポリマー構造は所望の接着力および特性に応
じて最適化する。場合によっては、樹脂の均質性を高め
るために樹脂に相溶化剤を添加する必要がある。相溶化
剤自体は公知であり、例えば官能基を有するポリオレフ
ィン、例えば、エチレンと、(i) 不飽和カルボン酸、そ
の塩またはエステル、(ii)不飽和ジカルボン酸、その
塩、エステル、ヘミエステルまたは無水物、(iii) 飽和
カルボン酸のビニルエステル、(iv)不飽和エポキシドま
たは (v)αオレフィンからなる群の中から選択される少
なくとも１種の化合物とのコポリマーにすることができ
る。(i) 〜(v) のモノマーはグラフト化または共重合さ
れていてもよい。
【００１２】少なくとも１つの水酸基を有する熱可塑性
樹脂の例としては下記のものを挙げることができる： 1) 下記の混合物： エチレン／ビニルアルコール(EVOH)コポリマーまたは
ポリ（ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート） 下記の中から選択される少なくとも１つの化合物：エ
チレンと、(i) 不飽和カルボン酸、その塩またはエステ
ル、(ii)不飽和ジカルボン酸、その塩、エステル、ヘミ
エステルまたは無水物、(iii) 飽和カルボン酸のビニル
エステルおよび(iv)不飽和エポキシドの中から選択され
る少なくとも１種の化合物とのコポリマー（モノマー
(i) 〜(iv)はグラフト化されていても共重合されていて
もよい）、 ポリエチレンまたはエチレンとαオレフィンとのコポ
リマー
【００１３】2) 下記の混合物（各ポリマーは一方また
は両方が別々または同時にヒドロキシエチル (メタ) ア
クリレートとグラフトしている）： ポリエチレンまたはエチレンと不飽和カルボン酸のエ
ステルとのコポリマーまたはエチレンと飽和カルボン酸
のビニルエステルとのコポリマー ポリエチレンまたはエチレンとαオレフィンとのコポ
リマー 3) 一部または全体が加水分解されたエチレン／酢酸エ
チルコポリマー（このコポリマーはアルキル (メタ) ア
クリレートを含んでいてもよい）
【００１４】下記樹脂を使用するのが有利である： 1) 下記の混合物： エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマ
ー EVOH エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／無水マ
レイン酸またはグリシジル（メタ）アクリレートコポリ
マー 2) 下記の混合物 エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマ
ーまたはポリエチレン EVOH 無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン（例え
ば、直鎖低密度ポリエチレン） EPR （エチレン／プロピレン）エラストマー 3) 下記の混合物 エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマ
ー ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
【００１５】4) 下記の混合物 エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマ
ー エチレン／αオレフィンコポリマー 以上コポリマーは、一方または両方が別々または同時に
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがグラフトして
いる。 5) エチレン／酢酸ビニル／ビニルアルコール／アルキ
ル（メタ）アクリレートコポリマー
【００１６】この結合剤フィルムの厚さは例えば 5〜50
μｍにすることができる。酸化珪素被覆フィルム用ポリ
マー、ポリオレフィンフィルム用ポリマーおよび少なく
とも１つの水酸基を有する熱可塑性樹脂は、耐熱性、耐
紫外線特性、加工性等を改良するための添加物（例え
ば、耐酸化剤、耐紫外線剤、加工助剤、無機充填剤等）
を含むことができる。本発明材料は熱可塑性プラスチッ
ク用の周知技術で製造することができる。酸化珪素被覆
フィルムはポリオレフィン／水酸基を含む樹脂の２層フ
ィルムと積層することができる。本発明の材料はそのま
ま使用するか、ヒートシール、接着または共押出しによ
って他の材料、例えばポリマーフィルムまたはシートま
たはボール紙と組み合わせて食品用容器の製造で使用す
ることができる。以下、本発明の実施例を示す。
【００１７】
【実施例】以下の実施例ではメルトフローインデックス
（ＭＦＩ）は 190℃、荷重2.16kg下で測定し、dg／分で
表した。 使用材料は以下の通り： 1) ロタダー(Lotader) Ａ： 5重量％のアクリレートと
３重量％の無水物とを含む MFIが５であるエチレン／ブ
チルアクリレート／無水マレイン酸コポリマー 2) オレバック(Orevac)Ａ： 0.3重量％の無水マレイン
酸がグラフトしたMFI が１のポリエチレン 3) ソアルノル(Soarnol) Ａ：44％のエチレンを含む M
FIが４であるEVOH。 4) パラトン(Paratone) 8900 ：30％のプロピレンを含
むMnが20,000のEPR
【００１８】 5) ラクテン (Lacqtene) LA0710：MFI が７で密度が0.
917 g/cm3 であるオートクレーブ高圧ラジカルポリエチ
レン 6) 15MA03：15％のメチルアクリレートを含む MFIが３
のエチレン／メチルアクリレートコポリマー 7) スタミーレックス(Stamylex)： 080876F：密度が0.
910 g/cm3 でMFI が６であるエチレンとオクテンとの直
鎖コポリマー。ジクミルペルオキシドの存在下でHEA に
よって15MA03と同時にグラフトする。得られたポリマー
は重量比で89％のエチレンコポリマーと11％のグラフト
とを含む。 8) EVAOH ：ジブチル錫ジラウレートおよびブタノール
の存在下でエステル交換により部分的に加水分解したア
セテートを28重量％含む EVA（エチレン／酢酸ビニル）
【００１９】12μｍのＰＥＴフィルム上にプラズマ法で
酸化珪素層を厚さ 200Åに堆積させて酸化珪素被覆ＰＥ
Ｔフィルムを作った。下記〔表１〕に示す各種結合剤樹
脂を作り、それらを上記ＰＥＴフィルムと共押出しする
か、熱溶着した。接着力は結合剤フィルムと酸化珪素被
覆ＰＥＴフィルムとを幅25mmだけ100mm／分の速度で剥
離して測定した。酸化珪素被覆ＰＥＴフィルムから結合
剤フィルムを剥離できない場合にはＰＥＴフィルムが破
断した。結果は〔表１〕にまとめて示してある。
【００２０】
【表１】
【００２１】比較のために、水酸基を有しない下記３種
類の結合剤ポリマーを作った： 29MA03 ：15MA03と同じであるが、29
％のメチルアクリレートを含む。 ロタダー(Lotader) Ｂ：lotader A と同じである
が、融点とビカー軟化点は20℃低い。 オレバック(Orevac)Ｂ：無水マレイン酸をグラフト
したアクリレートを29％含むエチレン／メチルアクリレ
ートコポリマー 得られた剥離力の結果は以下の通り：
【００２２】 これらの結合剤は優れた接着性結合剤ではないことが分
かる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｚ 27/36 27/36 (56)参考文献 特開 平５−310258（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−84276（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 酸化珪素層で被覆されたフィルムとポリ
    オレフィンフィルムとで構成される積層材料において、 酸化珪素層とポリオレフィンフィルムとの間に少なくと
    も１つの水酸基を有するオレフィンを主成分とする熱可
    塑性樹脂からなる結合剤が設けられていることを特徴と
    する積層材料。
  2. 【請求項２】 酸化珪素被覆フィルムがポリ（エチレン
    テレフタレート）であり、ポリオレフィンフィルムがポ
    リエチレンまたはエチレンコポリマーである請求項１に
    記載の材料。
  3. 【請求項３】 上記結合剤の水酸基がビニルアルコール
    またはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートに由来す
    る請求項１または２に記載の材料。
  4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか一項に記載の材
    料を含む包装材料。
JP8029811A 1995-01-26 1996-01-24 酸化珪素層とポリオレフィン層とを有する包装材料 Expired - Lifetime JP2783779B2 (ja)

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FR9500879A FR2729888A1 (fr) 1995-01-26 1995-01-26 Materiau d'emballage comprenant une couche d'oxyde de silicium et une couche de polyolefine

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