KR100201883B1 - 산화규소층을 갖는 필름 및 폴리올레핀 필름으로 구성된 재료 - Google Patents

산화규소층을 갖는 필름 및 폴리올레핀 필름으로 구성된 재료 Download PDF

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Abstract

산화규소층을 갖는 필름, 촉매가 함유된 바인더의 필름 및 폴리올레핀의 필름으로 구성된 재료를 제공한다. 또한 본 발명은 상기 재료 및 산화규소층을 갖는 필름과 폴리올레핀 필름사이에 접착력을 향상시키기 위하여 배열된 바인더의 필름내의 촉매에 관한 것이다.

Description

산화규소층을 갖는 필름 및 폴리올레핀 필름으로 구성된 재료
본 발명은 산화규소층을 갖는 필름 및 폴리올레핀 필름으로 구성된 재료, 특히 포장재료에 관한 것이다.
좀더 구체적으로는, 산화규소층을 갖는 필름 및 폴리올레핀 필름으로 구성되고, 산화규소층과 폴리올레핀 필름사이에 접착바인더(binder)가 제공된 재료에 관한 것이다. 이 재료는, 예컨대, 폴리올레핀 필름면에서 판지상에 열접합시킨후, 선택적으로, 수득한 조립체의 각각의 면을 폴리에틸렌 쉬트로 도포할 수 있다.
상기 재료는 액성 형태의 식품용의 브릭(brick)포장재료 형태의 포장재료 제조에 사용한다.
1993, 12, 14 일자로 발행된 JP-05330568 (공개) 에는 에틸렌/말레산 무수물/에틸 아크릴레이트 공중합체인, 접착제-기재 에틸렌 수지 쉬트가 접합된 실리카-피복 폴리에스테르 필름이 개시되어 있다.
1995, 5, 16 일자로 발행된 JP-07125150 (공개) 에는 중간 EVA 층과 붕소함유 화합물을 함유하는 접착제의 인접층으로 구성된 다층 필름이 개시되어 있다.
현재 반응 촉매를 함유하는 바인더를 이용하여, 저온에서 제조할 수 있는, 적어도 강화된 접착력을 보이는 재료, 또는 비이층(delaminating)성 재료를 얻을 수 있음을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 산화규소층을 갖는 필름, 바인더의 필름 및 폴리올레핀 의 필름으로 구성되고, 바인더의 필름에는 촉매가 함유된 재료를 제공하는 것이다. 바인더는 폴리올레핀 필름과 산화규소층 사이에 위치한다.
첫번째의 실시 양태에 있어서, 바인더는 에틸렌/알킬(메트)아크릴레이트/삼원공단량체 중합체이고, 삼원공단량체는 그라프트화 또는 삼원공중합화된 것이다. 삼원공단량체는 바람직하게는 글리시딜 메타크릴레이트이다. 바람직한 바인더는 에틸렌/알킬(메트)아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 삼원공중합체이고, 글리시딜 메타크릴레이트는 그라프트화 또는 삼원공중합화된 것이다.
두번째의 실시 양태에 있어서, 바인더는 에틸렌/불포화 공-단량체 중합체 이다. 공-단량체는 바람직하게는 글리시딜 메타크릴레이트이다.
하나의 실시양태에 있어서, 촉매는 H3BO3, 1,4-디아자-비시클로[2,2,2] 옥탄(DABCO), 메틸-2-이미다졸 (M2ID), 스테아르산, 스테아르산칼슘, Na2B4O7(borax), NaH2PO4, 트리스-노닐페닐포스파이트 (TNPP), 트리스-(2,4-메틸페닐)포스파이트 (Irgafos) 및 디부틸-주석 디라우레이트 (DBTDL) 로 부터 선택한다. 바람직한 촉매는 H3BO3이다.
하나의 대안적 실시 양태에 있어서, 본 발명에 따른 재료에서, 촉매는 바인더 중량에 대해, 500 중량 ppm 내지 0.5 중량% (5000ppm) 의 농도로 존재한다.
또 하나의 대안적 실시 양태에 있어서, 본 발명에 따른 재료에서, 촉매는 바인더 중량에 대해 10 중량ppm 내지 500 중량ppm 의 농도로 존재한다.
하나의 실시양태에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름을 하도(primary)상에 제공한다.
또 하나의 실시양태에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름을 하도없이 제공한다.
하나의 실시양태에 있어서, 본 발명에 따른 재료에서, 산화규소층을 갖는 필름 재료는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌이다.
바람직한 실시 양태에 있어서, 본 발명에 따른 필름에서, 폴리올레핀 필름은 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체이다.
또한 본 발명은 본 발명에 따른 재료로 구성된 포장재료를 제공한다.
최종적으로, 또한 본 발명에는 주어진 제조온도에서 접착력을 향상시키거나, 또는 동등한 접착력를 위해 제조온도를 감소시키기 위하여 사용하는, 산화규소층을 갖는 필름과 폴리올레핀 필름사이에 배열된 바인더 필름내의 촉매가 포함된다.
본 발명은 하기에서 좀더 상세히 설명할 것이다.
본 발명은 종래기술보다 나은 몇몇의 장점을 제공한다. 첫째로, 실시(implementation) 의 동일한 온도에서, 촉매의 첨가로 실질적으로 접착력을 증가시키고, 대부분의 경우에서 비이층구조물을 수득할 수 있다. 두번째로, 촉매의 첨가로 향상된 접착력을 동시에 수득하면서 실시의 온도를 감소시킬 수 있다.
산화규소층을 갖는 필름은 종래기술에 공지되어 있다. 예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT) 또는 폴리아미드, 또는 폴리에틸렌 (PE) 또는 폴리프로필렌 (PP) 과 같은 폴리에스테르 필름이다. 필름 두께는 5 내지 200 ㎛ 일 수 있다. 바람직하게는, 필름은 PET 또는 PE 필름이다. 또한 SiOx 로 언급되는, 산화규소층의 예로는 단일분자층 또는 두께 5000 Å 이하의 층을 들 수 있다. 이 층들은 플라즈마 부착, 증발 또는 임의의 적당한 방법으로 부착시킬 수 있다.
산화규소층을 갖는 상기 필름은 통상적으로 접착 하도상에 배열하여, 필름의 릴에 감을 수 있다. 이어서 이 필름을 하도상에 배열시킨다.
이러한 하도를 사용하는 경우, 예컨대, 이는 필름면, 즉, PET 면상에 부착한다. 이 하도는 폴리우레탄 하도일 수 있다.
폴리올레핀 필름은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 에틸렌 공중합체, 예컨대, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/부틸렌 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, (i) 비닐 아세테이트와 같은 포화 카르복실산의 비닐 에스테르 또는 (ii) 알킬 (메트)아크릴레이트와 같은 불포화 카르복실산의 염 또는 에스테르로부터 선택한 1 종이상의 단량체와 에틸렌의 공중합체를 기재로한다. 또한 폴리올레핀의 혼합물이 가능하다.
폴리올레핀 필름의 두께는 통상적으로, 예컨대 10 내지 500㎛ 이다.
본 발명에 따른 바인더는 해당분야에서 바인더로 통상 이해되고 있는 것과 일치한다. 즉, 임의의 공압출 바인더, 열가소성 바인더, 열용융 접착제등이다.
상기 바인더의 예로는, 하기의 것을 언급할 수 있다: 불포화 카르복실산 유도체로 변성된 (코)폴리올레핀(공중합, 삼원공중합 또는 그라프트화에 의한 변성). 또한 바인더로는, 관능기의 함량이 층간의 접착을 보장하는데 충분하다면, 특정의 관능화 폴리올레핀을 사용할 수 있다. 이러한 바인더의 예들은 하기의 특허들에 기재되어 있다 : EP-A-210307, EP-A-33220, EP-266994, FR-A-2,132,780, EP-A-171,777, US-A-4,758,477, US-A-4,762,890, US-A-4,966,810, US-A-4,452,942 및 US-A-3,658,948.
이러한 바인더의 예는 하기와 같다 :
- 부텐, 헥센, 옥텐과 공중합화된, 선택적으로 에틸렌-프로필렌 공중합체와 혼합된, 말레산 무수물로 그라프트화된 에틸렌의 공중합체, 상기 에틸렌/알파-올레핀 공중합체는, 예컨대, 에틸렌을 35 내지 80 중량% 를 함유하고, 무수물 그라프트화율은 중합체의 총중량에 대해 0.01 내지 1 중량%, 예컨대, 0.05 내지 0.5 중량 % 이다;
- 말레산 무수물의 첨가 또는 무첨가의, 에틸렌과 비닐아세테이트(EVA) 의 공중합체, 좀더 구체적으로는 총 공중합체 중량에 대해, 40 중량% 이하의 비닐 아세테이트, 0.01 내지 1 중량% 의 그라프트화 말레산 무수물 또는 0.1 내지 10 중량% 의 삼원공중합화 말레산 무수물을 함유한다;
- 에틸렌과 에틸렌성 불포화 단량체, 예컨대, 글리시딜 메타크릴레이트의, 좀더 구체적으로는 총 공중합체 중량에 대해, 불포화 단량체를 40 중량% 이하 함유하는 공중합체;
- 폴리에틸렌 (LLDPE, LDPE. VLDPE 등) 또는 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀, 이 폴리올레핀은 말레산 무수물과 같은 카르복실산 유도체로 그라프트화된 것이고, 그라프트화율은 0.01 중량% 내지 1 중량% 이다;
- 총 삼원공중합체 중량에 대해, 알킬 (메트)아크릴레이트를 40 중량% 이하 및 말레산 무수물을 0.01 내지 10 중량% 함유하는 에틸렌 및 알킬(메트)아크릴레이트 (예, 메틸, 에틸 또는 t-부틸 아크릴레이트) 및 말레산 무수물의 삼원공중합체;
- 총 삼원공중합체 중량에 대해, 알킬 (메트)아크릴레이트를 40 중량% 이하 및 글리시딜 메타크릴레이트를 0.01 내지 10 중량% 함유하는 에틸렌 및 알킬(메트)아크릴레이트 (예, 메틸, 에틸 또는 t-부틸 아크릴레이트) 및 글리시딜 메타크릴레이트의 삼원공중합체;
그라프트화 또는 삼원공중합화될 수 있는 삼원공단량체.
에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/삼원공단량체의 삼원공중합체, 특히 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 (그라프트화 또는 삼원중합화된) 의 삼원공중합체가 본 발명에서 바람직한 바인더이다.
또한 바인더의 혼합물도 적합할 수 있다.
바인더 필름의 두께는 통상적으로, 5 내지 500 ㎛, 예컨대 300 ㎛ 이다.
본 발명에서 사용하는 용어 촉매 는 바인더상에 존재하는 관능기에서 SiOx-바인더 계면에서의 반응을 촉진시켜, 주어진 제조 온도에서 접착력을 향상시키거나, 또는 낮은 제조 온도에서 동일한 접착력을 가져올 수 있는 임의의 화합물을 의미한다.
촉매의 예로는, 1,4-디아자-비시클로[2,2,2] 옥탄(DABCO), H3BO3, (M2ID), 스테아르산, 스테아르산칼슘, Na2B4O7(borax), NaH2PO4, TNPP, Irgafos 및 DBTDL등을 들 수 있다.
촉매는 계면에서의 반응을 촉매하기에 충분한 양으로 첨가한다. 퉁상적으로, 촉매는 매우 낮은 농도, 예컨대, 바인더 중량에 대해 10 중량ppm 에서 효과적이다.
본 발명에서 사용할 수 있는 농도는 광범위하게 변할 수 있으며, 예컨대, 바인더 중량에 대해, 10 중량ppm 내지 500 중량ppm, 또는 500 중량ppm 내지 0.5 중량% (5000 ppm) 이다.
촉매는 해당분야에서 공지된 임의의 수단, 예컨대, 성분에 따라 적당한 온도에서 배합하는 것과 같이, 바인더에 첨가할 수 있다.
필름에는 해당 분야에서 통상적으로 사용되는 임의의 첨가제, 예컨대, UV방지제, 산화방지제, 충진제, 가공첨가제등을 함유될 수 있다.
본 발명에 따른 재료는 당업자에게 공지된 기술을 이용하여 제조한다. 예컨대, 이는 산화규소층을 갖는 필름과 2층 바인더/폴리올레핀 필름을 적층시켜 수득할 수 있다. 이와는 달리, 각각의 필름은 연속적으로 적층 또는 (공)압출될 수 있다.
본 발명에 따른 재료는 포장재료, 특히, 식품용 포장재료의 제조를 위하여, 그대로 사용하거나, 또는 열봉합, 접합 또는 공압출을 이용하여, 필름 또는 쉬트의 중합체 또는 판지와 같은 기타 재료와 회합시킬 수 있다.
하기의 실시예는 본 발명을 설명하는 것이며 이에만 한정되는 것은 아니다.
실시예
이 실시예에 있어서는, 150Å 두께의 SiOx 층을 갖는 12 ㎛ 두께의 폴리에스테르 PET 필름을 사용하며, 후자 층은 플라즈마 부착으로 부착되어있다. SiOx 층을 갖는 상기 PET 필름은 이하에서 간단히 PET-SiOx 로 칭한다. 이는 PET 면상에 접착 하도와 같이, 또는 하도없이 이용할 수 있다. 존재하는 경우, 하도는 폴리우레탄 하도이다.
실시예 1 내지 4 의 바인더는 에틸렌/글리시딜 메타크릴레이트 중합체인 바인더이고, 이의 중량 조성은 92/8 이며, MFI 는 6 이다 (190℃).
실시예 5 에서의 바인더는 에틸렌/부틸 아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 중합체인 바인더이고, 이의 중량 조성은 62/30/8 이며, MFI 는 6 이다 (190℃).
바인더 필름의 두께는 300 ㎛ 이다.
다양한 촉매는 시판용 촉매이다. 촉매는 배합기술을 이용하여, 2축 압출기로 바인더와 혼합시키며, 이의 온도는 성분의 기능에 따라 130 내지 140℃ 로 설정한다. 초기에, 마스터 배취를 제조한후, 이를 잔류 바인더에 통합시켜, 최종 배합물을 수득한다.
바인더를 펠릿형태로 이용하는 경우, PET-SiOx/바인더 구조물이 펠릿으로부터 직접 제조된다.
바인더를 필름 형태 (프레스용) 로 이용하는 경우, 구조물은 두개의 PET-SiOx와 바인더 필름을 열접합시켜 제조한다.
접착력은 25mm 넓이의 시료를 이용하여, 실온 및 100 mm/분에서, 180。 각도에서의 박리강도로 측정한다. 5 회의 시험을 행하여 평균을 취한다.
바인더/PET-SiOx 접착력에 대한 각종 촉매의 영향은 다양한 농도, 다양한 온도에서 각종 촉매에 대한 접착력을 측정하여 조사한다.
온도 To 는 바인더가 접착력을 발휘하는 최소의 실시 온도이다 (To 의 낮은값이 요망된다).
하기의 표에 있어서 무(without) 는 촉매가 없음을 나타내고, 스테아르산 은 스테아르산이며 N-DEL 는 구조가 비이층됨을 나타낸다. 표에서 주어진 접착력 값은 N/25mm 로 나타낸다.
실시예 1
바인더는 필름 형태로 사용할 수 있고, PET-SiOx 는 하도없이 이용할 수 있으며, 각종 촉매는 1000 ppm 의 양으로 존재한다. 결과는 하기 표 1 에 나타내었다.
이 결과들은, 접착이 개시되는 온도는 촉매를 사용하는 경우 낮아진다는 것을 보여준다. 따라서, H3BO3의 경우에서는, 온도 To 는 10℃ 이상으로 감소한다. 더우기, To 의 주어진 값에 대해서, 파단강도는 촉매의 존재에서 더 높다.
Figure kpo00001
실시예 2
바인더는 필름 형태로 이용할 수 있고, PET-SiOx 는 접착 하도와 같이 이용할 수 있으며, 각종 촉매는 1000 ppm 의 양으로 존재한다. 결과는 하기 표 2 에 나타내었다.
이 결과들은 접착이 개시되는 온도는 촉매를 사용하는 경우 낮아진다는 것을 보여준다. 따라서, H3BO3의 경우에서는, 온도 To 는 20℃ 이상으로 감소한다. 더우기, To 의 주어진 값에 대해서, 파단강도는 촉매의 존재에서 더 높다.
Figure kpo00002
실시예 3
바인더는 펠릿 형태로 사용할 수 있고, PET-SiOx 는 접착 하도없이 사용할 수 있으며, H3BO3농도의 영향을 조사한다. 결과를 하기 표 3 에 나타내었다.
결과는, 500 ppm 의 농도부터 시작하여, 접착력은 촉매의 존재로 매우 현격히 향상됨을 보여준다.
Figure kpo00003
실시예 4
바인더는 펠릿 형태로 사용할 수 있고, PET-SiOx 는 접착 하도와 같이 사용할 수 있으며, H3BO3농도의 영향을 조사한다. 결과를 하기 표 4 에 나타내었다.
결과는, 25 ppm 부터 시작하여, 접착력은 촉매의 존재로 매우 현격히 향상됨을 보여준다.
Figure kpo00004
실시예 5
이 실시예에서는, 전술한 실시예의 바인더를 특성이 상기에서 주어진 다른 바인더로 대체하고, 나머지 조건은 동일하게 한다. 1000 중량ppm 의 농도에서, H3BO3을 상기 바인더에 첨가한다. PET-SiOx 및 바인더 구조는 접착 하도와 같이 또는 없이 사용할 수 있다. 결과를 하기 표 5 에 나타내었다. 더우기 수득한 결과를 촉매 농도가 1000 ppm 인 전술한 실시예 (각각 실시예 1 및 2) 의 바인더와 비교한다. 표에서의 바인더 1 은 실시예 1 내지 4 의 바인더를 의미하는 반면, 바인더 2 는 본 발명이 이 실시예의 바인더를 의미한다.
상기 결과는, 실시의 매우 낮은 온도에 대해, 접착력은 우수하다는 것을 분명히 보여준다. 또한 결과는 전술한 실시예와 비교하여, 우수한 결과가 실시예 5 의 바인더로 수득됨을 보여준다.
Figure kpo00005
실시예 6
상기 구조물을 다층 재료 제조에 사용한다. 이를 위해서는, 폴리에텔렌/바인더 필름은 PET-SiOx 필름상의 층으로 공압출 및 도포하여 3층 필름을 형성시킨후 판지에 도포시킬 수 있다. 이러한 재료로, 액성용, 특히 과일쥬스와 같은 액성 식품용 브릭 포장재료 를 제조한다.
따라서 본 발명은, 유리하게는, 판지층이 있는 식품용 포장재료의 제조에서 사용하기에 적합한 재료를 제공한다.
분명히, 본 발명은 기재된 실시양태에만 한정되지 않고 당업자가 쉽게 이용할 수 있는 수많은 변형이 가능하다.

Claims (38)

  1. 산화규소층을 갖는 필름, 바인더의 필름 및 폴리올레핀의 필름으로 구성되고, 상기 바인더의 필름에는 촉매가 함유된 재료.
  2. 제 1 항에 있어서, 바인더는 에틸렌/알킬(메트)아크릴레이트/삼원공단량체 중합체이고, 상기 삼원공단량체는 그라프트화 또는 삼원공중합화된 재료.
  3. 제 2 항에 있어서, 바인더는 에틸렌/알킬(메트)아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 중합체이고, 글리시딜 메타크릴레이트는 그라프트화 또는 삼원공중합화된 재료.
  4. 제 1 항에 있어서, 바인더는 에틸렌/글리시딜 메타크릴레이트 중합체인 재료.
  5. 제 2 항에 있어서, 촉매는 H3BO3, 1,4-디아자-비시클로[2,2,2] 옥탄, 메틸-2-이미다졸, 스테아르산, 스테아르산칼슘, Na2B4O7, NaH2PO4, 트리스-노닐페닐포스파이트, 트리스-(2,4-메틸페닐)포스파이트 및 디부틸-주석 디라우레이트로 부터 선택하는, 바람직하게는 H3BO3인 재료.
  6. 제 4 항에 있어서, 촉매는 H3BO3, 1,4-디아자-비시클로[2,2,2] 옥탄, 메틸-2-이미다졸, 스테아르산, 스테아르산칼슘, Na2B4O7, NaH2PO4, 트리스-노닐페닐포스파이트, 트리스-(2,4-메틸페닐)포스파이트 및 디부틸-주석 디라우레이트로 부터 선택하는, 바람직하게는 H3BO3인 재료.
  7. 제 2 항에 있어서, 촉매는 바인더 중량에 대해 500 중량ppm 내지 0.5 중량% 의 농도로 존재하는 재료.
  8. 제 4 항에 있어서, 촉매는 바인더 중량에 대해 500 중량ppm 내지 0.5 중량% 의 농도로 존재하는 재료.
  9. 제 5 항에 있어서, 촉매는 바인더 중량에 대해 500 중량ppm 내지 0.5 중량% 의 농도로 존재하는 재료.
  10. 제 6 항에 있어서, 촉매는 바인더 중량에 대해 500 중량ppm 내지 0.5 중량% 의 농도로 존재하는 재료.
  11. 제 2 항에 있어서, 촉매는 바인더 중량에 대해 10 중량ppm 내지 500 중량ppm 농도로 존재하는 재료.
  12. 제 4 항에 있어서, 촉매는 바인더 중량에 대해 10 중량ppm 내지 500 중량ppm 농도로 존재하는 재료.
  13. 제 5 항에 있어서, 촉매는 바인더 중량에 대해 10 중량ppm 내지 500 중량ppm 농도로 존재하는 재료.
  14. 제 6 항에 있어서, 촉매는 바인더 중량에 대해 10 중량ppm 내지 500 중량ppm 농도로 존재하는 재료.
  15. 제 2 항에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름의 재료는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌인 재료.
  16. 제 4 항에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름의 재료는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌인 재료.
  17. 제 7 항에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름의 재료는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌인 재료.
  18. 제 8 항에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름의 재료는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌인 재료.
  19. 제 2 항에 있어서, 폴리올레핀 필름은 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체인 재료.
  20. 제 4 항에 있어서, 폴리올레핀 필름은 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체인 재료.
  21. 제 7 항에 있어서, 폴리올레핀 필름은 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체인 재료.
  22. 제 8 항에 있어서, 폴리올레핀 필름은 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체인 재료.
  23. 제 2 항에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름이 하도(primary)상에 제공된 재료.
  24. 제 4 항에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름이 하도상에 제공된 재료.
  25. 제 2 항에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름이 하도없이 제공된 재료.
  26. 제 4 항에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름이 하도없이 제공된 재료.
  27. 산화규소층을 갖는 필름, 바인더의 필름 및 폴리올레핀의 필름으로 구성되고, 상기 바인더의 필름에는 촉매가 함유된 재료에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름의 재료는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌이고, 상기 바인더는 에틸렌/알킬(메트)아크릴레이트/삼원공단량체 중합체이며, 삼원공단량체는 그라프트화 또는 삼원공중합화 된것이고, 상기 촉매는 바인더 중량에 대해 500 중량ppm 내지 0.5 중량% 의 농도로 존재하며, 상기 폴리올레핀 필름은 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체인 재료.
  28. 제 27 항에 있어서, 바인더는 에틸렌/알킬(메트)아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 중합체이고, 글리시딜 메타크릴레이트는 그라프트화 또는 삼원공중합화된 재료.
  29. 제 27 항에 있어서, 촉매는 H3BO3, 1,4-디아자-비시클로[2,2,2] 옥탄, 메틸-2-이미다졸, 스테아르산, 스테아르산칼슘, Na2B4O7, NaH2PO4, 트리스-노닐페닐포스파이트, 트리스-(2,4-메틸페닐)포스파이트 및 디부틸-주석 디라우레이트로 부터 선택하는, 바람직하게는 H3BO3인 재료.
  30. 산화규소층을 갖는 필름, 바인더의 필름 및 폴리올레핀의 필름으로 구성되고, 상기 바인더의 필름에는 촉매가 함유된 재료에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름의 재료는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌이고, 상기 바인더는 에틸렌/알킬(메트)아크릴레이트/삼원공단량체 중합체이며, 삼원공단량체는 그라프트화 또는 삼원공중합화 된것이고, 상기 촉매는 바인더 중량에 대해 10 중량ppm 내지 500 중량ppm 의 농도로 존재하며, 상기 폴리올레핀 필름은 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체인 재료.
  31. 제 30 항에 있어서, 바인더는 에틸렌/알킬(메트)아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 중합체이고, 글리시딜 메타크릴레이트는 그라프트화 또는 삼원공중합화된 재료.
  32. 제 30 항에 있어서, 촉매는 H3BO3, 1,4-디아자-비시클로[2,2,2] 옥탄, 메틸-2-이미다졸, 스테아르산, 스테아르산칼슘, Na2B4O7, NaH2PO4, 트리스-노닐페닐포스파이트, 트리스-(2,4-메틸페닐)포스파이트 및 디부틸-주석 디라우레이트로 부터 선택하는, 바람직하게는 H3BO3인 재료.
  33. 산화규소층을 갖는 필름, 바인더의 필름 및 폴리올레핀의 필름으로 구성되고, 상기 바인더 필름에는 촉매가 함유된 재료에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름의 재료는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌이고, 상기 바인더는 에틸렌/글리시딜 메타크릴레이트 중합체이며, 상기 촉매는 바인더 중량에 대해 500 중량ppm 내지 0.5 % 중량ppm 의 농도로 존재하고, 상기 폴리올레핀 필름은 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체인 재료.
  34. 제 33 항에 있어서, 촉매는 H3BO3, 1,4-디아자-비시클로[2,2,2] 옥탄, 메틸-2-이미다졸, 스테아르산, 스테아르산칼슘, Na2B4O7, NaH2PO4, 트리스-노닐페닐포스파이트, 트리스-(2,4-메틸페닐)포스파이트 및 디부틸-주석 디라우레이트로 부터 선택하는, 바람직하게는 H3BO3인 재료.
  35. 산화규소층을 갖는 필름, 바인더의 필름 및 폴리올레핀의 필름으로 구성되고, 상기 바인더 필름에는 촉매가 함유된 재료에 있어서, 산화규소층을 갖는 필름의 재료는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌이고, 상기 바인더는 에틸렌/글리시딜 메타크릴레이트 중합체이며, 상기 촉매는 바인더 중량에 대해 10 중량ppm 내지 500 중량ppm 의 농도로 존재하고, 폴리올레핀 필름은 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체인 재료.
  36. 촉매는 H3BO3, 1,4-디아자-비시클로[2,2,2] 옥탄, 메틸-2-이미다졸, 스테아르산, 스테아르산칼슘, Na2B4O7, NaH2PO4, 트리스-노닐페닐포스파이트, 트리스-(2,4-메틸페닐)포스파이트 및 디부틸-주석 디라우레이트로 부터 선택하는, 바람직하게는 H3BO3인 재료.
  37. 주어진 제조 온도에서 접착력을 향상시키거나, 또는 동등한 접착력을 위해 제조온도를 감소시키기 위하여 사용하는, 산화규소층을 갖는 필름과 폴리올레핀 필름사이에 배열된 바인더 필름내의 촉매.
  38. 제 27, 30, 33 또는 35 항에 따른 재료로 구성된 포장재료.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7122234B2 (en) * 2002-11-13 2006-10-17 Tetra Laval Holding & Finance S.A. Transparent plastic gas barrier packaging laminate
CN105066377B (zh) * 2015-09-10 2017-12-12 Tcl空调器(中山)有限公司 空调器的除霜控制方法、装置及空调器

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3519671A (en) * 1966-12-20 1970-07-07 Gen Electric Silicon modified borate compositions
JPS5734118A (en) * 1980-08-07 1982-02-24 Dainippon Jushi Kenkyusho:Kk One-component epoxy resin composition
JP3010094B2 (ja) * 1992-03-05 2000-02-14 日東電工株式会社 半導体装置
JPH05330568A (ja) * 1992-05-25 1993-12-14 Yamato Esuron Kk 容器の開口密封用蓋材
JP3235920B2 (ja) * 1993-11-01 2001-12-04 株式会社クラレ 多層包装体
FR2721939B1 (fr) * 1994-06-30 1997-01-03 Atochem Elf Sa Materieau d'emballage comprenant une couche d'oxyde de silicum et une couche de polyolefine

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100993129B1 (ko) * 2006-12-30 2010-11-09 주식회사 엘지화학 열적 안정성이 우수한 이차전지용 바인더

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