JPH07102133A - 接着性樹脂組成物 - Google Patents
接着性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH07102133A JPH07102133A JP24950193A JP24950193A JPH07102133A JP H07102133 A JPH07102133 A JP H07102133A JP 24950193 A JP24950193 A JP 24950193A JP 24950193 A JP24950193 A JP 24950193A JP H07102133 A JPH07102133 A JP H07102133A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- weight
- polyolefin
- reference example
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）ポリオレフィンの少なくとも一部が不
飽和カルボン酸誘導体で変性されたものを含み、不飽和
カルボン酸含有量が０．０１〜５重量％であるポリオレ
フィン９９ないし６０重量部に、（Ｂ）イソブチルアル
コールの沸点における６時間ソックスレー抽出量が３重
量％以下であり、かつ残存する金属含有量が５重量ppm
以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体を１ない
し４０重量部を配合したことを特徴とする接着性樹脂組
成物。 【効果】 ナイロン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体等の接着性能に優れ、積層フィ
ルム、積層シート等の多くの用途に好適に用いることが
できる。
飽和カルボン酸誘導体で変性されたものを含み、不飽和
カルボン酸含有量が０．０１〜５重量％であるポリオレ
フィン９９ないし６０重量部に、（Ｂ）イソブチルアル
コールの沸点における６時間ソックスレー抽出量が３重
量％以下であり、かつ残存する金属含有量が５重量ppm
以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体を１ない
し４０重量部を配合したことを特徴とする接着性樹脂組
成物。 【効果】 ナイロン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体等の接着性能に優れ、積層フィ
ルム、積層シート等の多くの用途に好適に用いることが
できる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は各種の基材に対して高い接
着性が得られる接着性樹脂組成物に関するものである。
着性が得られる接着性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィンは、そのままでは、ナイ
ロン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アルミニウム箔、金属、コンクリート等と接
着しないため、ポリオレフィンを改質することが行われ
ている。また、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体で変性するとナイロン、ＥＶＯＨ、ポリ
エステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルミ箔、
金属、コンクリート等への接着性が得られることも知ら
れている。この方法は高い接着性が得られるため、好ま
しい方法ではあるが、ナイロン、ＥＶＯＨ、ポリエステ
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルミニウム箔、
金属、コンクリート等の種類によっては接着性が低い等
の欠点があった。
ロン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アルミニウム箔、金属、コンクリート等と接
着しないため、ポリオレフィンを改質することが行われ
ている。また、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体で変性するとナイロン、ＥＶＯＨ、ポリ
エステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルミ箔、
金属、コンクリート等への接着性が得られることも知ら
れている。この方法は高い接着性が得られるため、好ま
しい方法ではあるが、ナイロン、ＥＶＯＨ、ポリエステ
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルミニウム箔、
金属、コンクリート等の種類によっては接着性が低い等
の欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
技術の問題点を改善し、より接着性の優れた接着性樹脂
組成物を提供することである。
技術の問題点を改善し、より接着性の優れた接着性樹脂
組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記課題は、（Ａ）ポリ
オレフィンの少なくとも一部が不飽和カルボン酸誘導体
で変性されたものを含み、不飽和カルボン酸含有量が
０．０１〜５重量％であるポリオレフィン９９ないし６
０重量部に、（Ｂ）イソブチルアルコールの沸点におけ
る６時間ソックスレー抽出量が３重量％以下であり、か
つ残存する金属含有量が５重量ppm 以下であるエチレン
−α−オレフィン共重合体を１ないし４０重量部を配合
したことを特徴とする接着性樹脂組成物によって解決す
ることができる。
オレフィンの少なくとも一部が不飽和カルボン酸誘導体
で変性されたものを含み、不飽和カルボン酸含有量が
０．０１〜５重量％であるポリオレフィン９９ないし６
０重量部に、（Ｂ）イソブチルアルコールの沸点におけ
る６時間ソックスレー抽出量が３重量％以下であり、か
つ残存する金属含有量が５重量ppm 以下であるエチレン
−α−オレフィン共重合体を１ないし４０重量部を配合
したことを特徴とする接着性樹脂組成物によって解決す
ることができる。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
ポリオレフィンとは、少なくとも一部が不飽和カルボン
誘導体で変性されたものをいう。
ポリオレフィンとは、少なくとも一部が不飽和カルボン
誘導体で変性されたものをいう。
【０００６】ここで未変性のポリオレフィンとしては、
例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−メ
チル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、６−メ
チル−１−ヘプテン、イソオクテン、イソオクタジエ
ン、デカジエン等のα−オレフィンの単独重合体、もし
くは上記α−オレフィンのうち２種以上の共重合体、ま
たはこれらの混合物をいう。これらポリオレフィンのう
ちでは、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレンに対して本発明の効果が顕著である。
例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−メ
チル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、６−メ
チル−１−ヘプテン、イソオクテン、イソオクタジエ
ン、デカジエン等のα−オレフィンの単独重合体、もし
くは上記α−オレフィンのうち２種以上の共重合体、ま
たはこれらの混合物をいう。これらポリオレフィンのう
ちでは、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレンに対して本発明の効果が顕著である。
【０００７】不飽和カルボン酸誘導体としては、例え
ば、不飽和カルボン酸のエステル、アミド、ヒドラジ
ド、酸ハライド等を挙げることができる。好ましくは不
飽和カルボン酸の無水物であり、この中では、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸を使用するのが最も好ましい。
ば、不飽和カルボン酸のエステル、アミド、ヒドラジ
ド、酸ハライド等を挙げることができる。好ましくは不
飽和カルボン酸の無水物であり、この中では、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸を使用するのが最も好ましい。
【０００８】上記、不飽和カルボン酸無水物でポリオレ
フィンを変性する方法としては、公知の種々の方法を採
用することができる。例えばオレフィンと不飽和カルボ
ン酸無水物を溶媒の存在下あるいは不存在下でラジカル
開始剤を添加して高圧で共重合する方法や、酸無水物で
ポリオレフィンを溶融グラフトする等の方法で変性する
ことができる。反応に際し、スチレンのような他のビニ
ルポリマーを共存させてもよい。
フィンを変性する方法としては、公知の種々の方法を採
用することができる。例えばオレフィンと不飽和カルボ
ン酸無水物を溶媒の存在下あるいは不存在下でラジカル
開始剤を添加して高圧で共重合する方法や、酸無水物で
ポリオレフィンを溶融グラフトする等の方法で変性する
ことができる。反応に際し、スチレンのような他のビニ
ルポリマーを共存させてもよい。
【０００９】ポリオレフィンのうち、不飽和カルボン酸
無水物で変性された量（以下変性率という）は、０．０
１ないし５重量％の範囲にあるように調製するのが好ま
しい。ポリオレフィンは一部が変性されたものでも、全
部が変性されたもの、すなわちポリオレフィンが変性ポ
リオレフィンのみからなるものでも差し支えないが、工
業的製造上からは、予め変性率０．１ないし１０重量部
の変性ポリオレフィンを製造しておき、次に未変性ポリ
オレフィンにこの変性ポリオレフィンを混合すること、
すなわち、ポリオレフィンとして未変性ポリオレフィン
と変性ポリオレフィンとを混合した組成物からなる、一
部が変性されたポリオレフィンを用いることが組成物中
の変性モノマーの濃度を適当に調整できるため、好まし
い。
無水物で変性された量（以下変性率という）は、０．０
１ないし５重量％の範囲にあるように調製するのが好ま
しい。ポリオレフィンは一部が変性されたものでも、全
部が変性されたもの、すなわちポリオレフィンが変性ポ
リオレフィンのみからなるものでも差し支えないが、工
業的製造上からは、予め変性率０．１ないし１０重量部
の変性ポリオレフィンを製造しておき、次に未変性ポリ
オレフィンにこの変性ポリオレフィンを混合すること、
すなわち、ポリオレフィンとして未変性ポリオレフィン
と変性ポリオレフィンとを混合した組成物からなる、一
部が変性されたポリオレフィンを用いることが組成物中
の変性モノマーの濃度を適当に調整できるため、好まし
い。
【００１０】本発明のエチレン−α−オレフィン共重合
体で使用されるα−オレフィンとしては、炭素数３から
２０までのα−オレフィンである。例えば、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、４−メ
チル−１−ペンテン、６−メチル−１−ヘプテン、イソ
オクテン、イソオクタジエン、デカジエン等である。こ
れらを１種もしくは２種以上使用することができる。好
ましくは、炭素数３から８の上記重合体を１種もしくは
２種以上共重合する。
体で使用されるα−オレフィンとしては、炭素数３から
２０までのα−オレフィンである。例えば、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、４−メ
チル−１−ペンテン、６−メチル−１−ヘプテン、イソ
オクテン、イソオクタジエン、デカジエン等である。こ
れらを１種もしくは２種以上使用することができる。好
ましくは、炭素数３から８の上記重合体を１種もしくは
２種以上共重合する。
【００１１】本発明でいうエチレン−α−オレフィン共
重合体としては低分子量成分量が少なくかつ残存する金
属含有量が少ないことが必要である。また、エチレン−
α−オレフィン共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０
の表１の条件４に従う。）は０．０１ないし２００ｇ／
１０分であり、密度は０．８６ないし０．９２ｇ／ｃｍ
3 である。好ましくは０．８８ないし０．９１ｇ／ｃｍ
3 の範囲である。該エチレン−α−共重合体を得る方法
としてはメタロセン化合物を使用する触媒系を用いるこ
とが好ましい。本発明における「メタロセン化合物を使
用する触媒系」とは一般的に知られているものであり、
例えば日本国特許公開公報昭和６０年０３５００７号や
日本国特許公開公報平成３年１６３０８８号で開示され
ているものをあげることができる。これらを使用して、
オレフィン重合体を得ることが出来る。
重合体としては低分子量成分量が少なくかつ残存する金
属含有量が少ないことが必要である。また、エチレン−
α−オレフィン共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０
の表１の条件４に従う。）は０．０１ないし２００ｇ／
１０分であり、密度は０．８６ないし０．９２ｇ／ｃｍ
3 である。好ましくは０．８８ないし０．９１ｇ／ｃｍ
3 の範囲である。該エチレン−α−共重合体を得る方法
としてはメタロセン化合物を使用する触媒系を用いるこ
とが好ましい。本発明における「メタロセン化合物を使
用する触媒系」とは一般的に知られているものであり、
例えば日本国特許公開公報昭和６０年０３５００７号や
日本国特許公開公報平成３年１６３０８８号で開示され
ているものをあげることができる。これらを使用して、
オレフィン重合体を得ることが出来る。
【００１２】該触媒系を用いて得られるエチレン−α−
オレフィン共重合体は分子量分布が狭く、極低分子量成
分の成分量が少ないために、接着性界面に形成されるＷ
ＢＬ（Ｗｅａｋ Ｂｏｕｎｄａｒｙ Ｌａｙｅｒ）が薄
くなるために接着性が優れると考えられる。その評価方
法として、イソブチルアルコールの沸点抽出物で示され
る極低分子量の成分量がある。極低分子量成分の成分量
は、該エチレン−α−オレフィン共重合体の使用量とそ
のものの抽出量との積により決まる。優れた接着性をだ
すには、該エチレン−α−オレフィンの使用量が５ｗｔ
％以上の場合であれば、極低分子量成分の成分量は２ｗ
ｔ％以下であることが好ましく、２ｗｔ％以下であれば
３ｗｔ％以下であることが好ましい。また、本発明で得
られるエチレン−α−オレフィン共重合体は、該触媒系
の残存する金属含有量が少ないために、本来接着のため
に相互作用すべき官能基と基剤との相互作用が阻害され
ず、接着性の向上に寄与すると考えられる。そのため、
残存する金属含有量は５．０ｐｐｍ以下、好ましくは
２．０ｐｐｍ以下である。本発明における低分子量成分
が少なくかつ残存の金属含有量が少ないエチレン−α−
オレフィン共重合体を得るには、該メタロセン触媒系が
最も有効であり、他の触媒系では低分子量成分が多く、
また残存の金属含有量が多いために不飽和カルボン酸誘
導体の官能基に作用し、基材との相互作用が阻害され、
基材に対する接着強度が低下してしまう。
オレフィン共重合体は分子量分布が狭く、極低分子量成
分の成分量が少ないために、接着性界面に形成されるＷ
ＢＬ（Ｗｅａｋ Ｂｏｕｎｄａｒｙ Ｌａｙｅｒ）が薄
くなるために接着性が優れると考えられる。その評価方
法として、イソブチルアルコールの沸点抽出物で示され
る極低分子量の成分量がある。極低分子量成分の成分量
は、該エチレン−α−オレフィン共重合体の使用量とそ
のものの抽出量との積により決まる。優れた接着性をだ
すには、該エチレン−α−オレフィンの使用量が５ｗｔ
％以上の場合であれば、極低分子量成分の成分量は２ｗ
ｔ％以下であることが好ましく、２ｗｔ％以下であれば
３ｗｔ％以下であることが好ましい。また、本発明で得
られるエチレン−α−オレフィン共重合体は、該触媒系
の残存する金属含有量が少ないために、本来接着のため
に相互作用すべき官能基と基剤との相互作用が阻害され
ず、接着性の向上に寄与すると考えられる。そのため、
残存する金属含有量は５．０ｐｐｍ以下、好ましくは
２．０ｐｐｍ以下である。本発明における低分子量成分
が少なくかつ残存の金属含有量が少ないエチレン−α−
オレフィン共重合体を得るには、該メタロセン触媒系が
最も有効であり、他の触媒系では低分子量成分が多く、
また残存の金属含有量が多いために不飽和カルボン酸誘
導体の官能基に作用し、基材との相互作用が阻害され、
基材に対する接着強度が低下してしまう。
【００１３】変性ポリオレフィンを含む本発明のポリオ
レフィンへの該エチレン−α−オレフィン共重合体の配
合量は、該ポリオレフィン９９ないし６０重量部に、メ
タロセン化合物を使用する触媒系を用いて得られるエチ
レン−α−オレフィン共重合体を１ないし４０重量部を
配合する。好ましくは、該ポリオレフィン９７から７０
重量部に該エチレン−α−オレフィン共重合体を３ない
し３０重量部配合する。該エチレン−α−オレフィン共
重合体の配合量が１重量部未満では、該エチレン−α−
オレフィン共重合体による接着性改良効果が殆ど認めら
れず、他方４０重量部をこえると接着性が低下し、かつ
接着性樹脂組成物の機械的特性が失われる。
レフィンへの該エチレン−α−オレフィン共重合体の配
合量は、該ポリオレフィン９９ないし６０重量部に、メ
タロセン化合物を使用する触媒系を用いて得られるエチ
レン−α−オレフィン共重合体を１ないし４０重量部を
配合する。好ましくは、該ポリオレフィン９７から７０
重量部に該エチレン−α−オレフィン共重合体を３ない
し３０重量部配合する。該エチレン−α−オレフィン共
重合体の配合量が１重量部未満では、該エチレン−α−
オレフィン共重合体による接着性改良効果が殆ど認めら
れず、他方４０重量部をこえると接着性が低下し、かつ
接着性樹脂組成物の機械的特性が失われる。
【００１４】ポリオレフィンにエチレン−α−オレフィ
ン共重合体を配合する方法としては、任意の方法が採用
出来、例えば、両者を押出機、ニーダー、２本ロール、
バンバリーミキサー等でポリオレフィンの融点以下の適
宜の温度で混練する等の方法によるのが好ましい。
ン共重合体を配合する方法としては、任意の方法が採用
出来、例えば、両者を押出機、ニーダー、２本ロール、
バンバリーミキサー等でポリオレフィンの融点以下の適
宜の温度で混練する等の方法によるのが好ましい。
【００１５】本発明で使用する接着性樹脂組成物には、
更に、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑
剤、帯電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、
ブロッキング防止剤、スリップ剤等を含んでもよい。
更に、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑
剤、帯電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、
ブロッキング防止剤、スリップ剤等を含んでもよい。
【００１６】本発明において接着性樹脂組成物とナイロ
ン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、アルミニウム箔、金属、コンクリート等とを接
着する方法としては、接着性樹脂組成物と該被着材料を
加熱し、少なくとも接着性樹脂組成物を溶融状態にした
後、両者を接合することによって行う。例えばナイロ
ン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、アルミニウム箔、金属、コンクリート等の上に
溶融したポリオレフィンを積層する方法、予め両層を重
ね合わせた後、加熱溶融圧着する方法、静電気等により
ポリオレフィンをナイロン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルミニウム箔、金
属、コンクリート等に付着せしめた後にポリオレフィン
を溶融積層せしめる方法等を採用できる。本発明で接着
性樹脂組成物とナイロン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、アルミニウム箔、金属、
コンクリート等を接着するには、いずれかの面、叉は両
面に火炎処理、コロナ放電などの処理及び叉はプライマ
ーの塗布などの処理は何等必要としないが、これらの前
処理をしていても、いっこうにさしつかえない。
ン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、アルミニウム箔、金属、コンクリート等とを接
着する方法としては、接着性樹脂組成物と該被着材料を
加熱し、少なくとも接着性樹脂組成物を溶融状態にした
後、両者を接合することによって行う。例えばナイロ
ン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、アルミニウム箔、金属、コンクリート等の上に
溶融したポリオレフィンを積層する方法、予め両層を重
ね合わせた後、加熱溶融圧着する方法、静電気等により
ポリオレフィンをナイロン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルミニウム箔、金
属、コンクリート等に付着せしめた後にポリオレフィン
を溶融積層せしめる方法等を採用できる。本発明で接着
性樹脂組成物とナイロン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、アルミニウム箔、金属、
コンクリート等を接着するには、いずれかの面、叉は両
面に火炎処理、コロナ放電などの処理及び叉はプライマ
ーの塗布などの処理は何等必要としないが、これらの前
処理をしていても、いっこうにさしつかえない。
【００１７】本発明の方法による接着性樹脂組成物とナ
イロン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、アルミニウム箔、金属、コンクリート等を
接着する方法は、従来の不飽和カルボン酸無水物で変性
されたポリオレフィンのみを使用した場合に比べ接着性
が向上する。本発明の方法は、例えば積層フィルム、積
層シート、積層ボトル、金属板、金属管等への防錆コー
ティング、ホットメルト接着等多くの用途に適用する事
ができる。本発明の接着性樹脂組成物は、フィラー、ア
ロイ等の相容化剤として使用することができる。次に実
施例を挙げて本発明を更に詳しく述べるが、本発明はそ
の要旨を越えない限りにおいてこれら実施例に限定され
るものではない。
イロン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、アルミニウム箔、金属、コンクリート等を
接着する方法は、従来の不飽和カルボン酸無水物で変性
されたポリオレフィンのみを使用した場合に比べ接着性
が向上する。本発明の方法は、例えば積層フィルム、積
層シート、積層ボトル、金属板、金属管等への防錆コー
ティング、ホットメルト接着等多くの用途に適用する事
ができる。本発明の接着性樹脂組成物は、フィラー、ア
ロイ等の相容化剤として使用することができる。次に実
施例を挙げて本発明を更に詳しく述べるが、本発明はそ
の要旨を越えない限りにおいてこれら実施例に限定され
るものではない。
【００１８】
［参考例１］撹拌器を備えたジャケット方式２０リット
ルオートクレーブを使用し、非水系、脱酸素チッソ雰囲
気下で以下の実験を実施した。トリエチルアルミニウム
トルエン溶液（１Ｍ）６ｍｌを仕込んだ後、トルエン１
０リットルを導入した。撹拌下にてメチルアルミノキサ
ン１００ｍｇとイソプロピル（ｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド（以下、メタロセン化合物という）２．７ｍｇを
トルエン１０ｍｌ中で接触させた後、該トルエン溶液を
圧入した。水素７８０ｍｌ（標準条件）を加えた後、プ
ロピレン８０ｇをエチレンで圧入し、エチレン分圧が１
０ＫＧになるように調節し、５分間隔で消費推定プロピ
レンを間欠的に供給し５０℃で１時間重合した。メタノ
ール１００ｍｌを圧入して重合を停止させた後、重合モ
ノマーを開放した後、冷却、メタノール中に再沈、乾燥
させた。その結果、得られた共重合体の収量及びＭＦ
Ｒ、密度、極低分子量成分、残存の遷移金属元素量を表
１に示す。
ルオートクレーブを使用し、非水系、脱酸素チッソ雰囲
気下で以下の実験を実施した。トリエチルアルミニウム
トルエン溶液（１Ｍ）６ｍｌを仕込んだ後、トルエン１
０リットルを導入した。撹拌下にてメチルアルミノキサ
ン１００ｍｇとイソプロピル（ｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド（以下、メタロセン化合物という）２．７ｍｇを
トルエン１０ｍｌ中で接触させた後、該トルエン溶液を
圧入した。水素７８０ｍｌ（標準条件）を加えた後、プ
ロピレン８０ｇをエチレンで圧入し、エチレン分圧が１
０ＫＧになるように調節し、５分間隔で消費推定プロピ
レンを間欠的に供給し５０℃で１時間重合した。メタノ
ール１００ｍｌを圧入して重合を停止させた後、重合モ
ノマーを開放した後、冷却、メタノール中に再沈、乾燥
させた。その結果、得られた共重合体の収量及びＭＦ
Ｒ、密度、極低分子量成分、残存の遷移金属元素量を表
１に示す。
【００１９】［参考例２］本参考例で使用する触媒成分
は以下に従って合成した。無水塩化マグネシウム（市販
の無水塩化マグネシウムを乾燥した窒素気流中で約５０
０℃において約１５時間加熱乾燥する事によって得られ
たもの）２０．０ｇ（０．２０モル）、ＡＡ型三塩化チ
タン４．０ｇ及び２．７ｇのメチルフェニルポリシロキ
サン｛粘度（２５℃）１００センチストークス｝とを振
動ボールミル用の容器（ステンレ製、円筒型、内容積１
リットル、直径が１０ｍｍの磁性ボールミルを見かけ容
積で５０％充填）に入れた。これを振幅が６ｍｍ、振動
数が３０Ｈｚの振動ボールに取付、８時間共粉砕を行
い、均一状の共粉砕物｛チタン原子含有量３．６２重量
％、マグネシウム原子含有量６６．９％、以下「固体成
分（１）」と云う｝が得られた。この固体成分（１）の
うち、１５．０ｇを５００ｍｌのフラスコに入れた後、
１００ｍｌのトルエンを加えて懸濁させ、室温（約２５
℃）において十分に撹拌しながら３２ｍｌのテトラヒド
ロフランを２時間かけて滴下した。滴下終了後、処理系
を８０℃に昇温し、この温度において２時間撹拌した。
ついで、処理系を再び室温に冷却し、生成物をｎ−ヘキ
サンを用いて十分に洗浄した（洗浄液中にチタン原子が
ほぼ認められなくなるまで）後、６０℃の温度において
減圧下で３時間乾燥を行った。その結果、粉末状の固体
生成物｛以下「固体触媒成分（Ａ）」という｝が得られ
た。 「エチレンとプロピレンの重合方法」参考例１において
用いたオートクレーブに主触媒として表１に示す量の固
体触媒成分（Ａ）を入れ、３６ｇのトリエチルアルミニ
ウム加え、不活性溶媒として７．０Ｋｇのイソブタンを
仕込んだ。ついで、オートクレーブを閉じ、内温を５５
℃まで昇温した。つぎに、オートクレーブに１．５Ｋｇ
／ｃｍ2 （ゲージ圧）の水素を加え、さらに、エチレン
の分圧が３．５Ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）になるように
圧入し、且つプロピレン（供給量を表１に示す。）を重
合の開始時に圧入し、エチレンとプロピレンの共重合を
２時間行った。ついで、参考例１と同様に内容ガスの放
出及び乾燥を行った。その結果、得られた共重合体の収
量及びＭＦＲ、密度、極低分子量成分、残存の遷移金属
元素量を表１に示す。
は以下に従って合成した。無水塩化マグネシウム（市販
の無水塩化マグネシウムを乾燥した窒素気流中で約５０
０℃において約１５時間加熱乾燥する事によって得られ
たもの）２０．０ｇ（０．２０モル）、ＡＡ型三塩化チ
タン４．０ｇ及び２．７ｇのメチルフェニルポリシロキ
サン｛粘度（２５℃）１００センチストークス｝とを振
動ボールミル用の容器（ステンレ製、円筒型、内容積１
リットル、直径が１０ｍｍの磁性ボールミルを見かけ容
積で５０％充填）に入れた。これを振幅が６ｍｍ、振動
数が３０Ｈｚの振動ボールに取付、８時間共粉砕を行
い、均一状の共粉砕物｛チタン原子含有量３．６２重量
％、マグネシウム原子含有量６６．９％、以下「固体成
分（１）」と云う｝が得られた。この固体成分（１）の
うち、１５．０ｇを５００ｍｌのフラスコに入れた後、
１００ｍｌのトルエンを加えて懸濁させ、室温（約２５
℃）において十分に撹拌しながら３２ｍｌのテトラヒド
ロフランを２時間かけて滴下した。滴下終了後、処理系
を８０℃に昇温し、この温度において２時間撹拌した。
ついで、処理系を再び室温に冷却し、生成物をｎ−ヘキ
サンを用いて十分に洗浄した（洗浄液中にチタン原子が
ほぼ認められなくなるまで）後、６０℃の温度において
減圧下で３時間乾燥を行った。その結果、粉末状の固体
生成物｛以下「固体触媒成分（Ａ）」という｝が得られ
た。 「エチレンとプロピレンの重合方法」参考例１において
用いたオートクレーブに主触媒として表１に示す量の固
体触媒成分（Ａ）を入れ、３６ｇのトリエチルアルミニ
ウム加え、不活性溶媒として７．０Ｋｇのイソブタンを
仕込んだ。ついで、オートクレーブを閉じ、内温を５５
℃まで昇温した。つぎに、オートクレーブに１．５Ｋｇ
／ｃｍ2 （ゲージ圧）の水素を加え、さらに、エチレン
の分圧が３．５Ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）になるように
圧入し、且つプロピレン（供給量を表１に示す。）を重
合の開始時に圧入し、エチレンとプロピレンの共重合を
２時間行った。ついで、参考例１と同様に内容ガスの放
出及び乾燥を行った。その結果、得られた共重合体の収
量及びＭＦＲ、密度、極低分子量成分、残存の遷移金属
元素量を表１に示す。
【００２０】［参考例３］参考例１においてα−オレフ
ィンとして１−ブテンを用いる以外は、参考例１に従っ
て重合を行った。α−オレフィンの使用量及び、得られ
た共重合体の収量及びＭＦＲ、密度、極低分子量成分、
残存の遷移金属元素量を表１に示す。
ィンとして１−ブテンを用いる以外は、参考例１に従っ
て重合を行った。α−オレフィンの使用量及び、得られ
た共重合体の収量及びＭＦＲ、密度、極低分子量成分、
残存の遷移金属元素量を表１に示す。
【００２１】［参考例４］参考例２において、α−オレ
フィンとして１−ブテンを用いる以外は、参考例２に従
って重合した。α−オレフィンの使用量及び、得られた
共重合体の収量及びＭＦＲ、密度、極低分子量成分、残
存の遷移金属元素量を表１に示す。
フィンとして１−ブテンを用いる以外は、参考例２に従
って重合した。α−オレフィンの使用量及び、得られた
共重合体の収量及びＭＦＲ、密度、極低分子量成分、残
存の遷移金属元素量を表１に示す。
【００２２】［参考例５］参考例１においてα−オレフ
ィンとして１−ヘキセンを用いる以外は、参考例１に従
って重合を行った。α−オレフィンの使用量及び、得ら
れた共重合体の収量及びＭＦＲ、密度、極低分子量成
分、残存の遷移金属元素量を表１に示す。
ィンとして１−ヘキセンを用いる以外は、参考例１に従
って重合を行った。α−オレフィンの使用量及び、得ら
れた共重合体の収量及びＭＦＲ、密度、極低分子量成
分、残存の遷移金属元素量を表１に示す。
【００２３】［参考例６］参考例２において、α−オレ
フィンとして１−ヘキセンを用いる以外は、参考例２に
従って重合した。α−オレフィンの使用量及び、得られ
た共重合体の収量及びＭＦＲ、密度、極低分子量成分、
残存の遷移金属元素量を表１に示す。
フィンとして１−ヘキセンを用いる以外は、参考例２に
従って重合した。α−オレフィンの使用量及び、得られ
た共重合体の収量及びＭＦＲ、密度、極低分子量成分、
残存の遷移金属元素量を表１に示す。
【００２４】［参考例７］参考例１において、α−オレ
フィンとしてイソオクタジエンを用いる以外は、参考例
１に従って重合した。α−オレフィンの使用量及び、得
られた共重合体の収量及びＭＦＲ、密度、極低分子量成
分、残存の遷移金属元素量を表１に示す。
フィンとしてイソオクタジエンを用いる以外は、参考例
１に従って重合した。α−オレフィンの使用量及び、得
られた共重合体の収量及びＭＦＲ、密度、極低分子量成
分、残存の遷移金属元素量を表１に示す。
【００２５】［参考例８］参考例２においてα−オレフ
ィンとしてイソオクタジエンを用いる以外は、参考例２
に従って重合を行った。α−オレフィンの使用量及び、
得られた共重合体の収量及びＭＦＲ、密度、極低分子量
成分、残存の遷移金属元素量を表１に示す。
ィンとしてイソオクタジエンを用いる以外は、参考例２
に従って重合を行った。α−オレフィンの使用量及び、
得られた共重合体の収量及びＭＦＲ、密度、極低分子量
成分、残存の遷移金属元素量を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】［実施例１］ポリプロピレン（ＭＦＲ（２
３０℃）０．５ｇ／１０分）に無水マレイン酸をグラフ
トさせた変性ポリプロピレン（ＭＦＲ（２３０℃）７０
ｇ／１０分 グラフト率０．７重量％ 以下ＭＡＨグラ
フトＰＰ１と略す）２０重量％と、未変性ポリプロピレ
ン（ＭＦＲ（２３０℃）５．５ｇ／１０分 以下ＰＰと
略す）６０重量％と、参考例１で得られたエチレン−α
−オレフィン共重合体２０重量％をドライブレンド後、
径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ３６の２軸押出機にて、２３０℃で
ストランド状に押出し、水冷後ペレット化し、ポリオレ
フィン系樹脂組成物を得た。このようにして得られたポ
リオレフィン系樹脂組成物及びエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物［ＥＶＯＨ］（エチレン含有量２９モル
％ ＭＦＲ（２１０℃）３．２ｇ／１０分）を４０ｍｍ
φ、４５ｍｍφの押出機からなる二種二層共押出し成形
機を用いて、ダイス温度２２０℃、通水状態のチルロー
ルを使用して、二種二層フィルム（各層厚み３０μｍ）
を作った。このようにして得られたラミネートフィルム
の１８０℃剥離試験を剥離速度３００ｍｍ／分で、成形
して４８時間後評価した。剥離強度は５５０ｇ／１５ｍ
ｍ幅であった。
３０℃）０．５ｇ／１０分）に無水マレイン酸をグラフ
トさせた変性ポリプロピレン（ＭＦＲ（２３０℃）７０
ｇ／１０分 グラフト率０．７重量％ 以下ＭＡＨグラ
フトＰＰ１と略す）２０重量％と、未変性ポリプロピレ
ン（ＭＦＲ（２３０℃）５．５ｇ／１０分 以下ＰＰと
略す）６０重量％と、参考例１で得られたエチレン−α
−オレフィン共重合体２０重量％をドライブレンド後、
径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ３６の２軸押出機にて、２３０℃で
ストランド状に押出し、水冷後ペレット化し、ポリオレ
フィン系樹脂組成物を得た。このようにして得られたポ
リオレフィン系樹脂組成物及びエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物［ＥＶＯＨ］（エチレン含有量２９モル
％ ＭＦＲ（２１０℃）３．２ｇ／１０分）を４０ｍｍ
φ、４５ｍｍφの押出機からなる二種二層共押出し成形
機を用いて、ダイス温度２２０℃、通水状態のチルロー
ルを使用して、二種二層フィルム（各層厚み３０μｍ）
を作った。このようにして得られたラミネートフィルム
の１８０℃剥離試験を剥離速度３００ｍｍ／分で、成形
して４８時間後評価した。剥離強度は５５０ｇ／１５ｍ
ｍ幅であった。
【００２８】［実施例２］ＭＡＨグラフトＰＰ１の代わ
りに、線状低密度ポリエチレン（１−ブテン含量４モル
％ ＭＦＲ（１９０℃）６．０ｇ／１０分 密度０．９
１７ｇ／ｃｍ3 ）に無水マレイン酸をグラフトさせた変
性ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０℃）２．５ｇ／１０分
グラフト率０．４ｗｔ％ 以下ＭＡＨグラフトＰＥと
略す）、未変性ポリプロピレンの代わりに、未変性線状
低密度ポリエチレン（１−ブテン含量４モル％ ＭＦＲ
（１９０℃）６．０ｇ／１０分 密度０．９１７ｇ／ｃ
ｍ3）を使用する以外は、実施例１と同様に行った。剥
離強度は６００ｇ／１５ｍｍ幅であった。
りに、線状低密度ポリエチレン（１−ブテン含量４モル
％ ＭＦＲ（１９０℃）６．０ｇ／１０分 密度０．９
１７ｇ／ｃｍ3 ）に無水マレイン酸をグラフトさせた変
性ポリエチレン（ＭＦＲ（１９０℃）２．５ｇ／１０分
グラフト率０．４ｗｔ％ 以下ＭＡＨグラフトＰＥと
略す）、未変性ポリプロピレンの代わりに、未変性線状
低密度ポリエチレン（１−ブテン含量４モル％ ＭＦＲ
（１９０℃）６．０ｇ／１０分 密度０．９１７ｇ／ｃ
ｍ3）を使用する以外は、実施例１と同様に行った。剥
離強度は６００ｇ／１５ｍｍ幅であった。
【００２９】［実施例３］参考例１で得られたエチレン
−α−オレフィン共重合体の代わりに、参考例３で得ら
れたエチレン−α−オレフィン共重合体を使用する以外
は、実施例１と同様に行った。剥離強度は５００ｇ／１
５ｍｍ幅であった。
−α−オレフィン共重合体の代わりに、参考例３で得ら
れたエチレン−α−オレフィン共重合体を使用する以外
は、実施例１と同様に行った。剥離強度は５００ｇ／１
５ｍｍ幅であった。
【００３０】［実施例４］参考例１で得られたエチレン
−α−オレフィン共重合体の代わりに、参考例５で得ら
れたエチレン−α−オレフィン共重合体を使用する以外
は、実施例２と同様に行った。剥離強度は５４０ｇ／１
５ｍｍ幅であった。
−α−オレフィン共重合体の代わりに、参考例５で得ら
れたエチレン−α−オレフィン共重合体を使用する以外
は、実施例２と同様に行った。剥離強度は５４０ｇ／１
５ｍｍ幅であった。
【００３１】［実施例５］参考例１で得られたエチレン
−α−オレフィン共重合体の代わりに、参考例７で得ら
れたエチレン−α−オレフィン共重合体を使用する以外
は、実施例１と同様に行った。剥離強度は５１０ｇ／１
５ｍｍ幅であった。
−α−オレフィン共重合体の代わりに、参考例７で得ら
れたエチレン−α−オレフィン共重合体を使用する以外
は、実施例１と同様に行った。剥離強度は５１０ｇ／１
５ｍｍ幅であった。
【００３２】［実施例６］ＭＡＨグラフトＰＰ１を７０
重量％、参考例１で得られたエチレン−α−オレフィン
共重合体を３０重量％使用する以外は、実施例１と同様
に行った。剥離強度は６５０ｇ／１５ｍｍ幅であった。
重量％、参考例１で得られたエチレン−α−オレフィン
共重合体を３０重量％使用する以外は、実施例１と同様
に行った。剥離強度は６５０ｇ／１５ｍｍ幅であった。
【００３３】［実施例７］ＭＡＨグラフトＰＰ１を１０
重量％、未変性ポリプロピレンを７０重量％使用する以
外は、実施例１と同様に行った。剥離強度は４３０ｇ／
１５ｍｍ幅であった。
重量％、未変性ポリプロピレンを７０重量％使用する以
外は、実施例１と同様に行った。剥離強度は４３０ｇ／
１５ｍｍ幅であった。
【００３４】［実施例８］ＭＡＨグラフトＰＰ１の代わ
りに、ポリプロピレン（ＭＦＲ（２３０℃）０．５ｇ／
１０分）に無水マレイン酸をグラフトさせた変性ポリプ
ロピレン（ＭＦＲ（２３０℃）８１ｇ／１０分 グラフ
ト率３．６重量％ 以下ＭＡＨグラフトＰＰ２と略す）
７０重量％、参考例１で得られたエチレン−α−オレフ
ィン共重合体を３０重量％使用する以外は実施例１に従
った剥離強度は４８０ｇ／１５ｍｍ幅であった。
りに、ポリプロピレン（ＭＦＲ（２３０℃）０．５ｇ／
１０分）に無水マレイン酸をグラフトさせた変性ポリプ
ロピレン（ＭＦＲ（２３０℃）８１ｇ／１０分 グラフ
ト率３．６重量％ 以下ＭＡＨグラフトＰＰ２と略す）
７０重量％、参考例１で得られたエチレン−α−オレフ
ィン共重合体を３０重量％使用する以外は実施例１に従
った剥離強度は４８０ｇ／１５ｍｍ幅であった。
【００３５】［実施例９］ＭＡＨグラフトＰＰ１の代わ
りにラジカル重合性無水マレイン酸共重割合が０．５重
量％であるエチレン・無水マレイン酸共重合体（ＭＦＲ
（１９０℃）８．６／１０分 密度０．９３６ｇ／ｃｍ
3 ）を２０重量％、実施例２の線状低密度ポリエチレン
を７０重量％、参考例１で得られたエチレン−α−オレ
フィン共重合体を１０重量％使用する以外は、実施例１
に従った。剥離強度は５３０ｇ／１５ｍｍ幅であった。
りにラジカル重合性無水マレイン酸共重割合が０．５重
量％であるエチレン・無水マレイン酸共重合体（ＭＦＲ
（１９０℃）８．６／１０分 密度０．９３６ｇ／ｃｍ
3 ）を２０重量％、実施例２の線状低密度ポリエチレン
を７０重量％、参考例１で得られたエチレン−α−オレ
フィン共重合体を１０重量％使用する以外は、実施例１
に従った。剥離強度は５３０ｇ／１５ｍｍ幅であった。
【００３６】［比較例１］参考例１で得られたエチレン
−α−オレフィン共重合体を０．５重量％、未変性ポリ
プロピレンを７９．５重量％使用する以外は、実施例１
と同様に行った。剥離強度は１５０ｇ／１５ｍｍ幅であ
り、エチレン−α−オレフィン共重合体量が少ないた
め、接着性能が不十分であった。
−α−オレフィン共重合体を０．５重量％、未変性ポリ
プロピレンを７９．５重量％使用する以外は、実施例１
と同様に行った。剥離強度は１５０ｇ／１５ｍｍ幅であ
り、エチレン−α−オレフィン共重合体量が少ないた
め、接着性能が不十分であった。
【００３７】［比較例２］参考例１で得られたエチレン
−α−オレフィン共重合体を５０重量％、未変性ポリプ
ロピレンを３０重量％使用する以外は、実施例１と同様
に行った。剥離強度は２２０ｇ／１５ｍｍ幅であり、エ
チレン−α−オレフィン共重合体量が多いため、接着性
能が不十分及び成形性にも問題があった。
−α−オレフィン共重合体を５０重量％、未変性ポリプ
ロピレンを３０重量％使用する以外は、実施例１と同様
に行った。剥離強度は２２０ｇ／１５ｍｍ幅であり、エ
チレン−α−オレフィン共重合体量が多いため、接着性
能が不十分及び成形性にも問題があった。
【００３８】［比較例３］ＭＡＨグラフトＰＰ１を使用
せず、未変性ポリプロピレンを８０重量％使用する以外
は、実施例１と同様に行った。剥離強度は２０ｇ／１５
ｍｍ幅であり、変性ＰＰを使用しないため接着性能不十
分であった。
せず、未変性ポリプロピレンを８０重量％使用する以外
は、実施例１と同様に行った。剥離強度は２０ｇ／１５
ｍｍ幅であり、変性ＰＰを使用しないため接着性能不十
分であった。
【００３９】［比較例４］参考例１で得られたエチレン
−α−オレフィン共重合体を、参考例２で得られたもの
に代えた以外は、実施例１と同様に行った。剥離強度は
２００ｇ／１５ｍｍ幅で、接着性能が不十分であった。
−α−オレフィン共重合体を、参考例２で得られたもの
に代えた以外は、実施例１と同様に行った。剥離強度は
２００ｇ／１５ｍｍ幅で、接着性能が不十分であった。
【００４０】［比較例５］参考例１で得られたエチレン
−α−オレフィン共重合体を、参考例４で得られたもの
に代えた以外は、実施例１と同様に行った。剥離強度は
１６０ｇ／１５ｍｍ幅で、接着性能が不十分であった。
−α−オレフィン共重合体を、参考例４で得られたもの
に代えた以外は、実施例１と同様に行った。剥離強度は
１６０ｇ／１５ｍｍ幅で、接着性能が不十分であった。
【００４１】［比較例６］参考例１で得られたエチレン
−α−オレフィン共重合体を、参考例６で得られたもの
に代えた以外は、実施例２と同様に行った。剥離強度は
１８０ｇ／１５ｍｍ幅で、接着性能が不十分であった。
−α−オレフィン共重合体を、参考例６で得られたもの
に代えた以外は、実施例２と同様に行った。剥離強度は
１８０ｇ／１５ｍｍ幅で、接着性能が不十分であった。
【００４２】［比較例７］参考例１で得られたエチレン
−α−オレフィン共重合体を、参考例８で得られたもの
に代えた以外は、実施例１と同様に行った。剥離強度は
１４０ｇ／１５ｍｍ幅で、接着性能が不十分であった。
−α−オレフィン共重合体を、参考例８で得られたもの
に代えた以外は、実施例１と同様に行った。剥離強度は
１４０ｇ／１５ｍｍ幅で、接着性能が不十分であった。
【００４３】以上の実施例１〜９、比較例１〜７の結果
をまとめて表２に示す。比較例に比べて実施例の接着性
能は良好であり、成形性、外観についても問題はなかっ
た。
をまとめて表２に示す。比較例に比べて実施例の接着性
能は良好であり、成形性、外観についても問題はなかっ
た。
【００４４】
【表２】
【００４５】
【発明の効果】本発明の接着性樹脂組成物は特にナイロ
ン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エチレン・酢酸ビニル共
重合体等の積層フィルム、積層シート、積層ボトル、金
属板、金属管への防錆コーティング、ホットメルト接着
等多くの用途に適用することができる。
ン、ＥＶＯＨ、ポリエステル、エチレン・酢酸ビニル共
重合体等の積層フィルム、積層シート、積層ボトル、金
属板、金属管への防錆コーティング、ホットメルト接着
等多くの用途に適用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲沢 伸太郎 大分県大分市大字中の洲２番地 昭和電工 株式会社大分研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリオレフィンの少なくとも一部
が不飽和カルボン酸誘導体で変性されたものを含み、不
飽和カルボン酸含有量が０．０１〜５重量％であるポリ
オレフィン９９ないし６０重量部に、（Ｂ）イソブチル
アルコールの沸点における６時間ソックスレー抽出量が
３重量％以下であり、かつ残存する金属含有量が５重量
ppm 以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体を１
ないし４０重量部を配合したことを特徴とする接着性樹
脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｂ）成分のエチレン−α−オレフィン
共重合体がメタロセン化合物を使用する触媒系を用いて
得られるものであることを特徴とする請求項１記載の接
着性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24950193A JP3337777B2 (ja) | 1993-10-05 | 1993-10-05 | 接着性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24950193A JP3337777B2 (ja) | 1993-10-05 | 1993-10-05 | 接着性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102133A true JPH07102133A (ja) | 1995-04-18 |
| JP3337777B2 JP3337777B2 (ja) | 2002-10-21 |
Family
ID=17193909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24950193A Expired - Lifetime JP3337777B2 (ja) | 1993-10-05 | 1993-10-05 | 接着性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3337777B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09176522A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-08 | Nippon Poriorefuin Kk | 接着性樹脂粉体 |
| JPH09176391A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Nippon Poriorefuin Kk | 接着性樹脂組成物およびその積層体 |
| EP0937756A1 (en) * | 1998-02-19 | 1999-08-25 | Catalyst Group, Inc. | Polymer materials for coating and allied purposes |
| US6388007B1 (en) | 1996-11-19 | 2002-05-14 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and multilayered structure |
| FR2830868A1 (fr) * | 2001-10-11 | 2003-04-18 | Atofina | Composition a base de polypropylene isotactique obtenu par catalyse metallocene et de polypropylene isotactique obtenu par catalyse ziegler natta, greffe |
| JP2005538212A (ja) * | 2002-09-04 | 2005-12-15 | エムエスアイ テクノロジイ，エルエルシー | 改善されたポリオレフィン系接着樹脂及び接着樹脂の製造方法 |
| JP2009102642A (ja) * | 2002-09-27 | 2009-05-14 | Arkema France | 共グラフトしたメタロセンポリエチレンとｌｌｄｐｅと、メタロセンポリエチレンとをベースにしたポリエステル用共押出しバインダー |
| JP2010248409A (ja) * | 2009-04-17 | 2010-11-04 | Japan Polyethylene Corp | 変性樹脂組成物、及びそれを用いた積層体又は成形品 |
| JP2016524031A (ja) * | 2013-07-09 | 2016-08-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改善されたペレット流動性を有するエチレン／αオレフィンインターポリマー |
| JP2021102689A (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-15 | 三井化学株式会社 | 粉体塗料および該粉体塗料の塗装品 |
| JP2021102690A (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-15 | 三井化学株式会社 | 粉体塗料および粉体塗料の塗装品 |
-
1993
- 1993-10-05 JP JP24950193A patent/JP3337777B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09176522A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-08 | Nippon Poriorefuin Kk | 接着性樹脂粉体 |
| JPH09176391A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Nippon Poriorefuin Kk | 接着性樹脂組成物およびその積層体 |
| US6388007B1 (en) | 1996-11-19 | 2002-05-14 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and multilayered structure |
| US6753370B2 (en) | 1996-11-19 | 2004-06-22 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and multilayered structure |
| EP0937756A1 (en) * | 1998-02-19 | 1999-08-25 | Catalyst Group, Inc. | Polymer materials for coating and allied purposes |
| FR2830868A1 (fr) * | 2001-10-11 | 2003-04-18 | Atofina | Composition a base de polypropylene isotactique obtenu par catalyse metallocene et de polypropylene isotactique obtenu par catalyse ziegler natta, greffe |
| EP1306406A1 (fr) * | 2001-10-11 | 2003-05-02 | Atofina | Composition à base de polypropylène isotactique obtenu par catalyse metallocene et de polypropylene isotactique obtenu par catalyse ziegler natta, greffe |
| JP4944379B2 (ja) * | 2002-09-04 | 2012-05-30 | エムエスアイ テクノロジイ，エルエルシー | 改善されたポリオレフィン系接着樹脂及び接着樹脂の製造方法 |
| JP2005538212A (ja) * | 2002-09-04 | 2005-12-15 | エムエスアイ テクノロジイ，エルエルシー | 改善されたポリオレフィン系接着樹脂及び接着樹脂の製造方法 |
| JP2009102642A (ja) * | 2002-09-27 | 2009-05-14 | Arkema France | 共グラフトしたメタロセンポリエチレンとｌｌｄｐｅと、メタロセンポリエチレンとをベースにしたポリエステル用共押出しバインダー |
| JP2010248409A (ja) * | 2009-04-17 | 2010-11-04 | Japan Polyethylene Corp | 変性樹脂組成物、及びそれを用いた積層体又は成形品 |
| JP2016524031A (ja) * | 2013-07-09 | 2016-08-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改善されたペレット流動性を有するエチレン／αオレフィンインターポリマー |
| US10450393B2 (en) | 2013-07-09 | 2019-10-22 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene/alpha-olefin interpolymers with improved pellet flowability |
| US11248075B2 (en) | 2013-07-09 | 2022-02-15 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene/alpha-olefin interpolymers with improved pellet flowability |
| JP2021102689A (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-15 | 三井化学株式会社 | 粉体塗料および該粉体塗料の塗装品 |
| JP2021102690A (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-15 | 三井化学株式会社 | 粉体塗料および粉体塗料の塗装品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3337777B2 (ja) | 2002-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4504330B2 (ja) | ポリアミドブロックグラフトコポリマーと可撓性ポリオレフィンとの混合物 | |
| JPH05503260A (ja) | 金属フォイル基体上への押出しコーティング用のオレフィン重合体の無水マレイン酸グラフトの樹脂ブレンド | |
| JP3337777B2 (ja) | 接着性樹脂組成物 | |
| JP2000108263A (ja) | ポリオレフィン中心層と２層のポリアミド／ポリオレフィンアロイ外側層とを有するフィルム | |
| JPH10130308A (ja) | 調節された粘度を有するグラフトポリマー | |
| JP2003002930A (ja) | 非晶性オレフィン系重合体変性物、ならびに、該変性物と熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物 | |
| JP2000219792A (ja) | エチレン／ビニルアルコ―ル共重合体をベ―スにした組成物と、その使用 | |
| JPH08208915A (ja) | 接着性ポリエチレン組成物 | |
| EP1440988A1 (en) | Polyolefin graft copolymer prepared in the presence of coodination polymerization catalyst based on late transition metal complex and method for making the same | |
| JPH0543741B2 (ja) | ||
| JPS6031669B2 (ja) | 多層積層構造物 | |
| JPH08245846A (ja) | 積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物及び積層延伸フィルム | |
| JP3489350B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH09110934A (ja) | プロピレン−エチレン共重合体およびその製造方法ならびにその成形品 | |
| JPH0841261A (ja) | 接着性ポリエチレン組成物 | |
| JP5403997B2 (ja) | 変性プロピレン重合体およびその組成物、並びにそれを含む積層体 | |
| JP2000053821A (ja) | 極性基含有樹脂材料およびこれを用いた積層体 | |
| JP3489347B2 (ja) | ヒートシール用樹脂組成物 | |
| JPH10101857A (ja) | ヒートシール性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH09194653A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた積層体 | |
| JP2000053819A (ja) | 変性樹脂材料およびこれを用いた積層体 | |
| JP2713585B2 (ja) | 新規なポリα−オレフィン樹脂組成物及びその用途 | |
| JPS58191128A (ja) | ポリオレフインの押出ラミネ−トの製法 | |
| JPH08283684A (ja) | 接着性ポリエチレン組成物 | |
| JP2004217839A (ja) | プロピレン系樹脂組成物、ならびにその成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020723 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080809 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080809 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090809 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090809 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100809 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110809 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110809 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120809 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120809 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130809 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |