KR100203550B1 - 치환된 2-(6-(피리미디닐)-인돌-1-일)-아크릴산 에스테르 - Google Patents

Abstract

본 발명은 신규한 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산에스테르, 이의 제조를 위한 신규한 중간체 및 이들을 제조하는 다수의 방법, 및 살충제로서 이들의 용도에 관한 것이다.

신규한 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산에스테르는 하기 일반식(I)를 지닌다.

상기식에서, R¹은 알킬을 나타내거나, 또는 임의로 치환된 아르알킬을 나타내고, R²는 디알킬아미노, 알콕시 또는 알킬티오를 나타내거나, 또는 각 경우에 임의로 치환된 아르알킬옥시 또는 아릴알킬티오를 나타내며, R³및 R⁴는 각 경우에 서로 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐 또는 알킬을 나타내고, R⁵, R⁶및 R⁸는 각 경우에 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 알콕시카보닐, 알콕시 이미노알킬 또는 사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 아릴, 아르알킬, 아릴옥시 또는 아릴티오를 나타내거나, 또는 각 경우에 임의로 치환된 헤트아릴, 헤트아릴 알킬, 헤트아릴옥시 또는 헤트아릴티오를 나타내거나, R⁵및 R⁶가 함께 알킬리덴디옥시 또는 알칸디일을 나타내고, R⁷은 하기 그룹중의 하나를 나타내며,

여기서, R⁹, R¹⁰및 R¹¹은 각 경우에 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 알콕시카보닐, (디)알킬아미노 또는 (디)알킬아미노카보닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 아릴, 아르알킬, 아릴옥시, 아릴티오, 아르알킬옥시, 아르알킬티오, 헤트아릴, 헤트아릴옥시 또는 헤트알릴티오를 나타내거나, 또는 두 개의 인접한 치환기 R⁹및 R¹⁰, 또는 R¹⁰및 R¹¹, 또는 R⁹및 R¹¹이 함께 알칸디일을 나타낸다.

Description

[발명의 명칭]

치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르

[발명의 상세한 설명]

본 발명은 신규한 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르, 이를 제조하기 위한 신규한 중간체 및 다수의 방법 및 살충제로서의 이의 용도에 관한 것이다.

예를 들면, 화합물 메틸 3-메톡시-2-(-2-매틸페닐) 아크릴 레이트와 같은 특정의 치환된 아크릴산 에스테르가 살진균 특성을 갖는 것으로 공지되어 있다(참조 : 예를 들면, EP-A 제178,826호)

또한, 1-인돌 라디칼에 의해 2위치에서 치환된 특정의 알콕시아크릴산 에스테르(예를 들면, 화합물 메틸 3-메콕시-2-(인돌-1-일)-아크릴레이트)가 살진균 특성을 갖는 것으로 공지 되어 있다(참조 : 예를 들면, EP-A 제274,825호).

그러나, 이미 공지된 이들 화합물의 활성은 특히 소량 및 낮은 농도로 적용될 경우 모든 적용분야에서 크게 만족스럽지는 못하다.

본 발명자들은 신규한 일반식(Ⅰ)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르를 발견하였다.

[일반식 I]

상기식에서, R¹은 알킬을 나타내거나 임의로 치환된 아르알킬을 나타내고, R²는 디알킬아미노, 알콕시 또는 알킬티오를 나타내거나 각각의 경우에 임의로 치환된 아르알킬옥시 또는 아릴알킬티오를 나타내며, R³ 및 R⁴는 각각의 경우에 서로 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐 또는 알킬을 나타내고, R⁵, R⁶및 R⁸은 각각의 경우에 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 알콕시 카보닐, 알콕시 이미노알킬 또는 사이클로알킬을 나타내거나, 각각의 경우에 임의로 치환된 아릴, 아르알킬, 아릴옥시 또는 아릴티오를 나타내거나, 각각의 경우에 임의로 치환된 헤트아릴, 헤트아릴알킬, 헤트아릴옥시 또는 헤트아릴티오를 나타내거나, R⁵및 R⁶는 함께 알킬리덴디옥시 또는 알칸디일을 나타내고, R⁷은 그룹,

[여기서, R⁹, R¹⁰및 R¹¹은 각각의 경우에 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 알콕시카보닐, (디)알킬아미노 또는 (디)알킬아미노카보닐을 나타내거나, 각각의 경우에 임의로 치환된 아릴, 아르알킬, 아릴옥시, 아릴티오, 아르알킬옥시, 아르알킬티오, 헤트아릴, 헤트아릴옥시 또는 헤트아릴티오를 나타내거나, 두 개의 인접한 치환기 R⁹와 R¹⁰, R¹⁰과 R¹¹또는 R⁹와 R¹¹이 함께 알칸디일을 나타낸다] 중의 하나를 나타낸다.

일반식(Ⅰ)의 화합물은 기하학적 이성체 또는 다양한 조성물의 이성체 혼합물로서 존재할 수 있다. 본 발명은 순수한 이성체 뿐만 아니라 이성체 혼합물도 청구하고 있다.

또한, 본 발명자들은 신규한 일반식(Ⅰ)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르가 하기 방법중의 하나에 의해 수득됨을 밝혀냈다 :

[일반식 I]

상기식에서, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 위에서 정의한 바와 같다.

a) 일반식(Ⅱ)의 하이드록시아크릴산 에스테르 또는 이의 알칼리 금속염을, 경우에 따라, 희석제의 존재하에서 및, 경우에 따라, 반응 보조제의 존재하에서 일반식(Ⅲ)의 알킬화제와 반응시켜 일반식(Ⅰa)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르를 수득한다.

[일반식 Ia]

[일반식 II]

[일반식 III]

상기식에서, M은 수소 또는 알칼리 금속 양이온을 나타내고, R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 위에서 정의한 바와 같으며, R^2-1은 알콕시 또는 치환되지 않거나 치환된 아르알킬옥시를 나타내고, R¹²는 알킬 또는 치환되지 않거나 치환된 아르알킬을 나타내고, E¹은 전자-흡인 이탈 그룹을 나타낸다.

b) 일반식(Ⅳ)의 치환된 아세트산 에스테르를, 경우에 따라, 희석제의 존재하에서 일반식(Va)의 포름아미드와 반응시키거나 일반식(Vb)의 포름아미드 유도체와 반응시켜 일반식(Ib)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르를 수득한다.

[일반식 Ib]

[일반식 IV]

[일반식 Va]

[일반식 Vb]

상기식에서, R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 위에서 정의한 바와 같고, R^2-2는 디알킬아미노를 나타내며, R¹³및 R¹⁴는 서로 독립적으로 알콕시 또는 디알킬 아미노를 나타낸다.

c) 일반식(Ⅵ)의 케토카복실산 유도체를, 경우에 따라, 희석제의 존재하에서 일반식(VII)의 유기금속 화합물과 반응시켜 일반식(Ic)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르를 수득한다.

[일반식 Ic]

[일반식 VI]

[일반식 VII]

상기식에서, R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 위에서 정의한 바와 같고, R^2-3은 알킬티오 또는 치환되지 않거나 치환된 아르알킬티오를 나타낸다.

d) 일반식(VIII)의 치환된 아크릴산 에스테르를, 경우에 따라, 희석제의 존재하에서 및, 경우에 따라, 반응 보조제의 존재하에서 일반식(Ⅸ)의 티올과 반응시켜 일반식(Ic)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르를 수득한다.

[일반식 VIII]

[일반식 IX]

상기식에서, R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸및 R^2-3은 위에서 정의한 바와 같고, E²는 전자-흡인 이탈 그룹을 나타낸다.

최종적으로, 본 발명자들은 신규한 일반식(I)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르가 농업 해충에 대한 작용이 우수함을 발견하였다.

놀랍게도, 본 발명에 따르는 일반식(I)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르는 살충작용을 가질 뿐만 아니라 선행 기술에서 공지되어 있는, 예를 들면, 화합물 메틸 3-메톡시-2-(2-메틸페닐)-아크릴레이트와 같은 유사한 구조 및 작용 유형을 지닌 화합물인 아크릴산 에스테르보다 살진균 작용도 상당히 우수하다.

본원에서 언급되는 일반식에 대해 기술된 라디칼의 바람직한 치환기 또는 범위는 아래에 설명하였다 :

일반식에서 R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰및 R¹¹의 정의에서 알킬은 바람직하게는 탄소수 1내지 8, 특히 1 내지 6, 특히 바람직하게는 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타낸다. 언급될 수 있는 예에는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 2급-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, t-펜틸 및 n-헥실이 있다.

R²의 정의에서 또는 R⁹, R¹⁰및 R¹¹의 정의중 디알킬 아미노카보닐과 같은 성분의 정의에서 디알킬아미노는 각각 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 동일하거나 상이하며, 각각의 탄소수가 바람직하게는 1 내지 6, 특히 1 내지 4이고, 메틸, 에틸 및 n- 및 i-프로필로서 언급되는 2개의 알킬 그룹을 지닌 아미노 그룹을 나타낸다.

언급될 수 있는 예에는 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디-n-프로필아미노 및 디-i-프로필아미노가 있다.

일반식에서 R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰및 R¹¹의 정의에서 용어 치환되지 않거나 치환된 아릴은 아릴 잔기중 바람직하게는 탄소수 6 내지 10의 아릴을 의미하는 것으로서 이해된다. 언급 될 수 있는 바람직한 예에는 치환되지 않거나 치환된 페닐 또는 나프틸, 특히 페닐이 있다.

R¹, R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰및 R¹¹의 정의에서 치환되지 않거나 치환된 아르알킬 중의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수는 바람직하게는 1 내지 6, 특히 1 내지 4이며 바람직하게는 아릴 잔기로서 페닐이다. 예로서 바람직하게 언급될 수 있는 아르알킬 그룹은 벤질 및 펜에틸이다.

R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰및 R¹¹의 정의에서 헤테로 아릴은 일반적으로 동일하거나 상이한 헤테로 원자수가 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 3인 5원 또는 6원 환을 나타낸다. 바람직하게 언급될 수 있는 헤테로 원자는 산소, 황 및 질소이다. 바람직하게 언급될 수 있는 헤테로아릴은 다음과 같다 : 피리미디닐, 피롤릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 피리딜, 티에닐, 푸릴, 피리다지닐, 피라지닐, 이속사졸릴, 티아졸릴 및 피라졸릴.

일반식에서 R², R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰및 R¹¹의 정의에서 용어 알콕시는 바람직하게는 탄소수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알콕시를 의미하는 것으로서 이해된다. 언급될 수 있는 예에는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시 뿐만 아니라 이들의 이성체, i-프로폭시 및 i-, s- 및 t-부톡시가 있다.

R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R^9,R¹⁰및 R¹¹의 정의에서 할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 바람직하게는 불소, 염소 및 브롬, 특히 바람직하게는 불소 및 염소이다.

R⁵, R⁶및 R⁸의 정의에서 알콕시이미노알킬과 같은 성분 중의 알킬은 바람직하게는 탄소수 1 내지 6, 특히 바람직하게는 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내며 메틸, 에틸 및 t-부틸이 특히 바람직하다. 이들의 예는 또한 위에서 제공된 것과 상응한다.

R², R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰및 R¹¹의 정의에서 알킬티오는 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬티오를 나타내며, 예를 들면, 다음 그룹들을 의미하는 것으로서 이해된다 : 메틸티오-, 에틸티오-, 프로필티오-, 부틸티오-, 펜틸티오 뿐만 아니라, 예를 들면, i-프로필티오, i-, s- 및 i-부틸티오, 1-메틸-부틸티오, 2-메틸-부틸티오 및 3-메틸-부틸티오와 같은 이들의 이성체. 바람직한 알킬티오 라디칼의 탄소수는 1 내지 4이다. 메틸티오, 에틸티오, n-, i-, s-프로필티오 및 n-, i-, s- 및 t-부틸티오가 특히 바람직하다.

R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰및 R¹¹의 정의에서 할로게노알킬 및 할로게노알콕시는 각각의 탄소수가 1 내지 4, 특히 바람직하게는 1 내지 2이며 각각의 경우에 할로겐에서 정의된 동일 하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 9개, 바람직하게는 1 내지 5개를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬 또는 할로게노알콕시를 나타낸다. 언급될 수 있는 예는 다음과 같다 : 플루오로메틸, 클로로메틸, 브로모메틸, 플루오로에틸, 클로로에틸, 브로모메틸, 플루오로-n-프로필, 클로로-n-프로필, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 디플루오로에틸, 트리플루오로에틸, 트리클로로에틸, 클로로디플루오로-메틸, 트리플루오로클로로에틸, 클로로부틸, 플루오로부틸, 플루오로메톡시, 클로로메톡시, 브로모메톡시, 플루오로에톡시, 클로로에톡시, 브로모에톡시, 플루오로프로폭시, 클로로 프로폭시, 브로모프로폭시, 플루오로부톡시, 클로로부톡시, 플루오로-i-프로폭시, 클로로-i-프로폭시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 디플루오로에톡시, 트리플루오로에톡시, 테트라플루오로에톡시, 트리클로로에톡시, 클로로디플루오로메톡시 및 트리플루 오로클로로에톡시.

R⁵, R⁶및 R⁸의 정의에서 할로게노알킬티오는 탄소수가 1 내지 4, 특히 바람직하게는 1 내지 2이며, 각각의 경우에 할로겐에서 정의된 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 9개, 바람직하게는 1 내지 5개를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬티오를 나타낸다. 언급될 수 있는 예는 다음과 같다 : 플루오로메틸티오, 클로로메틸티오, 브로모메틸티오, 플루오로에틸티오, 클로로에틸티오, 브로모메틸티오, 플루오로프로필티오, 클로로프로필티오, 브로모프로필티오, 플루오로부틸티오, 클로로부틸티오, 브로모부틸티오, 플루오로-i-프로필티오, 클로로-i-프로필티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 디클로로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 디플루오로에틸티오, 트리플루오로에틸티오, 테트라플루오로에틸티오, 트리클로로에틸티오, 클로로디플루오로메틸티오 및 트리플루오로클로로에틸티오.

R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰및 R¹¹의 정의에서 알콕시 카보닐은 알콕시 라디칼에서 탄소수 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 2의 직쇄 또는 측쇄 알콕시카보닐을 나타낸다. 언급될 수 있는 예는 다음과 같다 : 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n-프로폭시카보닐, i-프로폭시카보닐, n-, i-, s- 및 t-부톡시카보닐.

R⁵, R⁶및 R⁸의 정의에서 사이클로알킬은 바람직하게는 탄소수 3 내지 7, 특히 3, 5 또는 6의 사이클로알킬을 나타낸다. 언급될 수 있는 예에는 치환되지 않거나 치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 및 사이클로헵틸이 있다.

일반식 중의 R⁵, R⁶, R⁸및 R⁹의 정의에서 치환되지 않거나 치환된 아릴옥시 및 아릴티오는 아릴 잔기에서 바람직하게는 탄소수 6 내지 10의 아릴을 나타낸다. 언급될 수 있는 예에는 치환되지 않거나 치환된 페닐 또는 나프틸, 페녹시 또는 페닐티오, 특히 페닐이 있다.

R², R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰및 R¹¹의 정의에서 치환되지 않거나 치환된 아르알킬옥시 또는 아르알킬티오는 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기에서 탄소수가 바람직하게는 1 내지 6이며 바람직하게는 아릴 잔기로서 페닐이다. 예로서 언급될 수 있는 아르알킬 그룹은 벤질, 펜에틸, 벤질옥시 및 벤질티오이다.

R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰및 R¹¹의 정의에서 헤트아릴알킬, 헤트아릴옥시 및 헤트아릴티오는 일반적으로 하나 이상의 헤테로원자, 바람직하게는 1 내지 3개의 동일 하거나 상이한 헤테로 원자를 함유하는 5원 내지 6원 환을 나타낸다. 바람직하게 언급될 수 있는 헤테로 원자는 산소, 황 및 질소이다. 언급될 수 있는 예는 다음과 같다 : 피리딜, 티에닐, 프릴, 피리다지닐, 피라지닐, 이속사졸릴, 티아졸릴, 피리딜메틸, 티에닐메틸, 프릴메틸, 피리딜옥시, 티에닐옥시, 프릴옥시, 피리다지닐옥시, 피라지닐옥시, 이속사졸릴옥시, 티아졸릴옥시, 피리딜메틸옥시, 티에닐메틸옥시, 프릴메틸옥시, 피리딜티오, 티에닐티오, 프릴티오, 피리다지닐티오, 피라지닐티오, 이속사졸릴티오, 티아졸릴티오, 피리딜메틸티오, 티에닐메틸티오 및 푸릴메틸티오.

아릴알킬, 아릴옥시, 아릴티오 또는 아르알킬옥시와 같은 아릴 라디칼 또는 이의 배합물에서 치환기와 헤트아릴알킬 및 헤트아릴과 같은 헤테로사이클릭 환에서 치환기는 다음의 의미를 지닌다.

치환기로서 할로겐은 일반적으로 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 바람직하게는 불소, 염소 및 브롬, 특히 바람직하게는 불소 및 염소를 나타낸다.

치환기로서 또는 알콕시이미노알킬과 배합물 중에서 알킬은 일반적으로 바람직하게는 탄소수 1 내지 6, 특히 바람직하게는 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내며, 메틸, 에틸, i-프로필 및 t-부틸이 특히 바람직하다. 예시적인 예는 또한 상기에서 제공된 것에 상응한다.

치환기로서 또는 알콕시이미노알킬과 같은 배합물 중에서 알콕시는 일반적으로 바람직하게는 탄소수 1 내지 6, 특히 바람직하게는 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알콕시를 나타내며, 언급될 수 있는 바람직한 예는 다음과 같다 : 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로폭시, n-, i-, s- 및 t-부톡시 및 n-헥스옥시 및 i-헥스옥시이다.

라디칼에서 치환기로서 알킬티오는 일반적으로 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬티오를 나타내며, 예를 들면, 다음 그룹을 의미하는 것으로서 이해된다 : 메틸티오-, 에틸티오-, 프로필티오-, 부틸티오-, 펜틸티오 뿐만 아니라, 예를 들면, i-프로필티오, i-, s- 및 t-부틸티오, 1-메틸-부틸티오, 2-메틸-부틸티오 및 3-메틸-부틸티오와 같은 이들의 이성체. 바람직한 알킬티오 라디칼의 탄소수는 1 내지 4이다. 메틸티오, 에틸티오, n-, i-, s-프로필티오 및 n-, i-, s- 및 t-부틸티오가 특히 바람직하다.

라디칼에서 치환기로서 할로게노알킬 및 할로게노 알콕시는 일반적으로 각각의 탄소수가 1 내지 4, 특히 바람직하게는 1 내지 2이며, 각각의 경우에 할로겐에서 정의된 동일 하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 9개, 바람직하게는 1 내지 5개를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬 또는 할로게노알콕시를 나타낸다. 언급될 수 있는 예는 다음과 같다 : 플루오로메틸, 클로로메틸, 브로모메틸, 플루오로에틸, 클로로에틸, 브로모메틸, 플루오로-n-프로필, 클로로-n-프로필, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 디플루오로에틸, 트리플루오로에틸, 트리클로로에틸, 클로로-디플루오로-메틸, 트리플루오로클로로에틸, 클로로부틸, 플루오로부틸, 플루오로메톡시, 클로로메톡시, 브로모메톡시, 플루오로에톡시, 클로로에톡시, 브로모에톡시, 플루오로프로폭시, 클로로프로폭시, 브로모프로폭시, 플루오로부톡시, 클로로부톡시, 플루오로-i-프로폭시, 클로로-i-프로폭시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 디클로로메톡시, 트리크롤로메톡시, 디플루오로에톡시, 트리플루오로에톡시, 테트라플루오로에톡시, 트리클로로에톡시, 클로로디플루오로메톡시 및 트리플루오로클로로에톡시.

라디칼에서 치환기로서 할로게노알킬티오는 각각의 탄소수가 1 내지 4, 특히 바람직하게는 1 내지 2이며, 각각의 경우에 할로겐에서 정의된 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 9개, 바람직하게는 1 내지 5개를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬티오를 나타낸다. 언급될 수 있는 예는 다음과 같다 : 플루오로메틸티오, 클로로메틸티오, 브로모메틸티오, 플루오로에틸티오, 클로로에틸티오, 브로모메틸티오, 플루오로프로필티오, 클로로프로필티오, 브로모프로필티오, 플루오로부틸티오, 클로로부틸티오, 브로모부틸티오, 플루오로-i-프로필티오, 클로로-i-프로필티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 디클로로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 디플루오로에틸티오, 트리플루오로에틸티오, 테트라플루오로에틸티오, 트리클로로에틸티오, 클로로디플루오로메틸티오 및 트리플루오로클로로에틸티오.

위의 정의는 또한 아래에 기술된 라디칼의 바람직한 배합물에 대해 유사한 방식으로 적용된다. 일반식(I)은 본 발명에 따르는 신규한 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르의 일반적인 정의를 제공한다.

일반식(I)의 바람직한 화합물은 R¹이 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나 벤질을 나타내고, R²가 각각의 경우에 개개의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기중의 탄소수 1 내지 6의 디알킬아미노, 각각의 경우에 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시 또는 알킬티오를 나타내거나, 경우에 따라, 동일하거나 상이한 치환기에 의해 임의로 일치환 되거나 다치환된 벤질옥시 또는 벤질티오를 나타내는데, 적합한 페닐 치환기는 할로겐, 각각의 경우에 각각 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 각각의 경우에 탄소수가 1 내지 4 이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유하는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬 티오, 또는 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬이며, R³및 R⁴가 각각의 경우에 서로 독립적으로 수소, 시아노, 불소, 염소, 브롬 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고, R⁵, R⁶및 R⁸이 각각의 경우에 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 각각의 경우에 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 각각의 경우에 각각 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유하는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오, 각각의 경우에 개개의 알킬 잔기중의 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알콕시카보닐 또는 알콕시이미노알킬 또는 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬을 나타내거나 불소, 염소, 브롬, 또는 각각의 탄소수가 1 내지 4이고, 경우에 따라, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유하는 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오를 포함하는 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 차환기에 의해 아릴 잔기에서 각각 치환되지 않거나 일치환 내지 삼치환된 페닐, 벤질, 페녹시, 페닐티오, 벤질옥시 또는 벤질티오를 나타내거나, 또는 할로겐, 각각 탄소수가 1 내지 4이고, 경우에 따라, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유하는 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오를 포함하는 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 차환기에 의해 헤테로아릴 잔기에서 각각 임의로 일치환되거나 이치환된 피리딜, 티에닐, 프릴, 피리다지닐, 피라지닐, 티아졸릴, 피리딜메틸, 티에닐메틸, 푸릴메틸, 피리딜옥시, 티에닐옥시, 티아졸릴옥시, 피리딜메틸옥시, 티에닐메틸옥시, 티에닐티오, 푸릴티오, 피리딜메틸티오 또는 티에닐메틸티오를 나타내거나, R⁵및 R⁶이 함께 탄소수 3 내지 5의 알칸디일을 나타내거나 탄소수 1 내지 3의 알킬리덴디옥시를 나타내며, R⁷이 그룹

[여기서, R⁹, R¹⁰및 R¹¹은 각각의 경우에 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 각각의 경우에 탄소수가 1 내지 6이고, 경우에 따라, 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 13개 함유하는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시, 알킬티오 또는 할로게노알킬을 나타내거나, 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬을 나타내거나, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시카보닐을 나타내거나, 각각 탄소수가 1 내지 4이고 개개의 알킬 잔기에서 각각 직쇄 또는 측쇄이며 각각 동일하거나 상이한 치환기에 의해 각각 임의로 치환된 디알킬아미노카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노 또는 알킬아미노를 나타내거나, 동일하거나 상이한 치환기에 의해 각각 치환되지 않거나 일치환 내지 삼치환된 페닐, 벤질, 페닐옥시, 페닐티오, 벤질옥시 또는 벤질티오를 나타내거나, 동일하거나 상이한 치환기에 의해 각각 치환되지 않거나 일치환 또는 이치환된 피롤릴, 티에닐, 프릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 피리딜, 피리미딜, 피리다지닐, 피라지닐, 트리아지닐, 피롤릴옥시, 티에닐옥시, 프릴옥시, 티아졸릴옥시, 이소티아졸릴옥시, 옥사졸릴옥시, 이속사졸릴옥시, 피라졸릴옥시, 이미다졸릴옥시, 피리딜옥시, 피리미딜옥시, 피리다지닐옥시, 피라지닐옥시, 피롤릴티오, 티에닐티오, 푸릴티오, 티아졸릴티오, 이소티아졸릴티오, 옥사졸릴티오, 이속사졸릴티오, 피라졸릴티오, 이미다졸릴티오, 피리딜티오, 피리미딜티오, 피리다지닐티오 또는 피라지닐티오를 나태내는데, 각각의 경우에 적합한 치환기는 할로겐, 각각의 경우에 탄소수가 1 내지 4이고, 경우에 따라, 각각의 경우에 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유하는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오, 직쇄 또는 측쇄 알킬잔기중의 탄소수 1 내지 4의 알킬 카보닐아미노, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기 중의 탄소수 1 내지 4의 디알킬아미노 또는 디알킬아미노카보닐, 및 각각의 경우에 임의로 치환된 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 2개의 인접한 치환기 R⁹와 R¹⁰, R¹⁰과 R¹¹또는 R⁹와 R¹¹이 함께 탄소수 3 또는 4의 알칸디일을 나타낸다]중의 하나인 화합물이다.

R¹이 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고, R²가 개개의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기에서 각각의 경우에 탄소수 1 내지 4의 디알킬아미노를 나타내거나, 각각의 경우에 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알콕시 또는 알킬티오를 나타내거나, 벤질옥시 또는 벤질티오를 나타내며, R³및 R⁴가 동일하거나 상이하고 수소, 시아노, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내고, R⁵및 R⁶이 동일하거나 상이하고 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n- 또는 i- 프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡시이미노메틸, 에톡시이미노메틸, 메톡시이미노에틸, 에톡시이미노에틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나, R⁵및 R⁶이 함께 메틸렌디옥시, 1,3-프로판디일 또는 1,4-부탄디일 그룹을 나타내며, R⁷이 그룹

[여기서, R⁹는 수소, 각각의 경우에 각각 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시 또는 알킬티오를 나타내거나, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노를 나타내거나, 각각 동일하거나 상이한 치환기에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 페닐, 벤질, 페녹시, 페닐티오, 벤질옥시 또는 벤질티오를 나타내거나, 각각 동일하거나 상이한 치환기에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 피롤릴, 티에닐, 푸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아지닐, 피리딜, 피리미딜, 피리다지닐, 피라지닐, 피리딜메틸, 티에닐메틸, 푸릴메틸, 피리딜옥시, 티에닐옥시, 티아졸릴옥시, 피리딜메틸옥시, 티에닐메틸옥시, 티에닐티오, 푸릴티오, 피리딜메틸티오 또는 티에닐메틸티오를 나타내는데, 각각의 경우에 적합한 치환기는 할로겐, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸카보닐아미노, 에틸카보닐아미노, 메틸카보닐, 에틸카보닐, n- 또는 i-프로필카보닐, n-, i-, s- 또는 t-부틸카보닐 또는 각각 탄소수가 1 또는 2이고 동일하거나 상이한 불소 또는 염소 원자를 1 내지 5개 함유하는 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노 알킬티오, 개개의 알킬 잔기 중의 탄소수 1 내지 2의 디알킬아미노 또는 디알킬 아미노카보닐, 각각 동일하거나 상이한 치환기에 의해 치환되지 않거나 일치환 내지 이치환된 페닐 또는 벤질을 나타내는데, 각각의 경우에 적합한 페닐 또는 벤질 치환기는 불소, 염소, 메틸, 메톡시 또는 페녹시이며, R¹⁰및 R¹¹은 동일하거나 상이하며 수소, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 염소, 브롬, 시아노, 매톡시카보닐, 에톡시카보닐, 디메틸아미노카보닐, 디에틸아미노카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, 메톡시, 에톡시, 메틸티오 또는 에틸티오를 나타내거나, R¹⁰및 R¹¹이 함께 메틸렌디옥시, 1,3-프로판디일 또는 1,4-부탄디일 그룹을 나타낸다] 중의 하나를 나타내며, R⁸이 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i- 프로필, 메톡시, 에톡시, n-또는 i-프로폭시, 매틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡시이미노메틸 또는 에톡시이미노메틸을 나타내는 일반식(I)의 화합물이 특히 바람직하다.

R¹이 메틸 또는 에틸을 나타내고, R²가 디메틸아미노, 디에틸아미노, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 벤질옥시 또는 벤질티오를 나타내며, R³이 수소, 염소 또는 메틸을 나타내고,

R⁴가 수소, 염소 또는 메틸을 나타내며, R⁵가 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐을 나타내고, R⁶이 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐을 나타내거나, R⁵및 R⁶이 함께 메틸렌디옥시, 1,3-프로판디일 또는 1,4-부탄디일 그룹을 나타내고,

R⁷이 그룹

[여기서, R⁹은 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, s-, i- 또는 t-부틸, n-또는 i-아밀, n-헥실, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n-또는 i-프로필티오, 사이클로헥실, 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 벤질, o-, m- 또는 p-클로로벤질, o-, m- 또는 p-메틸벤질, 동일하거나 상이한 치환기에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 페닐, 동일하거나 상이한 치환기에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 피리딜, 티에닐, 푸릴, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐 또는 티아졸릴, 각각의 경우에 적합한 치환기는 불소, 염소, 메틸, 에틸, t-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 메틸카보닐아미노, 메틸카보닐, 에틸카보닐, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 1,3-프로판디일, 페닐, p-클로로페닐, m-또는 p-페녹시페닐 또는 벤질을 나타내고, R¹⁰및 R¹¹은 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 염소, 브롬, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐을 나타내거나, R¹⁰및 R¹¹이 함께 메틸렌디옥시, 1,3-프로판디일 또는 1,4-부탄디일 그룹을 나타낸다]중의 하나를 나타내고, R⁸이 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내는 일반식(I)의 화합물이 특히 바람직하다.

하기 일반식(I)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르가 제조실시예에서 언급된 화합물 이외에 개별적으로 언급될 수 있다 :

[일반식 I]

예를 들면, 메틸 3-하이드록시-2-[6-[4-(페닐)-피리미딘-2-일]-인돌-1-일]-아크릴레이트 및 디메틸 설페이트가 출발물질로서 사용되는 경우, 본 발명에 따르는 방법(a)의 반응 공정을 하기 반응식으로 나타낼 수 있다.

예를 들면, 메틸[6-[4-(페닐)-피리미딘-2-일]-인돌-1-일]-아세테이트 및 디메틸포름아미드 디메틸아세틸이 출발물질로서 사용되는 경우, 본 발명에 따르는 방법(b)의 반응 공정을 하기 반응식으로 나타낼 수 있다.

예를 들면, 메틸 2-옥소-2-[6-[4-(페닐)-피리미딘-2-일]-인돌-1-일]-아세테이트 및 [(메틸티오)-(트리메틸실릴)]-메틸렌-리튬이 출발화합물로서 사용되는 경우, 본 발명에 따르는 방법 (c)의 반응공정을 하기 반응식으로 나타낼 수 있다.

예를 들면, 메틸 2-[6-[4-(4-메틸페닐)-피리미딘-2-일]-인돌-1-일]-3-메탄설포닐옥시-아크릴레이트 및 메탄 티올이 출발물질로서 사용되는 경우, 본 발명에 따르는 방법(d)를 하기 반응식으로 나타낼 수 있다.

일반식(Ⅱ)은 본 발명에 따르는 방법(a)를 수행하기 위한 출발물질로서 필요한 하이드록시아크릴산 에스테르 또는 이들의 알칼리 금속염의 일반적인 정의를 제공한다. 상기 일반식(Ⅱ)에서, R¹,R³,R⁴,R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 바람직하게는 이들 치환기에 대해 바람직한 것으로서 본 발명에 따르는 일반식(Ⅰ) 물질의 설명과 관련하여 위에서 언급된 라디칼을 나타낸다.

M은 바람직하게는 수소를 나타내거나 리튬, 나트륨 또는 칼륨 양이온을 나타낸다.

본 발명에 따르는 방법(a)를 수행하는데 필요한 일반식(Ⅱ)의 하이드록시아크릴산 에스테르는 아직 공지되지 않았으며 본 발명의 주제이다.

이들은 일반식(Ⅳ)의 치환된 아세트산 에스테르를 경우에 따라, 예를 들면, 디메틸포름아미드와 같은 희석제의 존재하에 및, 경우에 따라, 예를 들면, 수산화나트륨과 같은 염기성 반응 보조제의 존재하에 -20℃ 내지 +50℃ 온도에서 일반식(X)의 포름산 에스테르와 반응시켜 수득한다[참조 : 예를 들면 EP-A 제274,825호]

[일반식 IV]

[일반식 X]

상기식에서, R¹,R⁴, R³,R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 위에서 정의한 바와 같고, R¹⁵는 알킬, 특히 메틸 또는 에틸을 나타낸다.

일반식(X)의 포름산 에스테르는 통상적으로 유기 화학분야에서 공지된 화합물이다.

일반식(Ⅲ)은 본 발명에 따르는 방법(a)를 수행하기 위한 출발 물질로서 필요한 알킬화제의 일반적인 정의를 제공한다. 상기 일반식(Ⅲ)에서, R¹²는 바람직하게는 당해 치환기에 대해 바람직한 것으로서 본 발명에 따르는 일반식(Ⅰ)의 물질의 정의와 관련하여 위에서 언급된 라디칼을 나타낸다.

E¹은 알킬화제에서 통상적인 이탈 그룹, 바람직하게는 임의로 치환된 알킬, 알콜시 또는 아릴설포닐옥시 라디칼(예 : 메톡시설포닐옥시라디칼, 에톡시 설포닐옥시라디칼 또는 p-톨루엔설포닐옥시라디칼), 또는 할로겐, 특히 염소, 브룸 또는 요오드를 나타낸다.

일반식(Ⅲ)의 알킬화제는 통상적으로 유기화학 분야에서 공지된 화합물이다.

본 발명에 따르는 방법(b)를 수행하고 일반식(Ⅱ)의 전구체를 합성하기 위한 출발물질로서 필요한 일반식(Ⅳ)의 치환된 아세트산 에스테르는 신규하며 마찬가지로 본 발명의 주제이다. 상기 일반식(Ⅳ)에서, R¹,R³,R⁴,R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 바람직하게는 이들 치환기에 대해 바람직한 것으로서 본 발명에 따르는 일반식(Ⅰ)의 물질의 정의와 관련하여 위에서 언급된 라디칼을 나타낸다. 일반식(Ⅳ)의 치환된 아세트산에스테르도 식물 보호제로서 효과적이며 또한 이의 생물학적 사용면에서 청구된다.

일반식(Ⅳ)의 화합물은 일반식(XI)의 인돌 유도체를 경우에 따라, 예를 들면, 아세토니트릴 또는 아세톤과 같은 희석제의 존재하에 및, 경우에 따라, 예를 들면, 탄산칼륨 또는 3급 칼륨 부틸레이트와 같은 염기성 보조제의 존재하에 -20℃ 내지 +100℃의 온도에서 일반식(XII)의 아세트산 유도체와 반응시켜 수득한다.

[일반식 XI]

[일반식 XII]

상기식에서, R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 위에서 정의한 바와 같고, E³은 전자-흡인 이탈 그룹, 바람직하게는 할로겐, 특히 염소 또는 브롬이다.

일반식(XII)의 아세트산 유도체는 통상적으로 유기 화학분야에서 공지된 화합물이다.

일반식(XI)의 인돌 유도체는 아직까지 공지되지 않았으며 본 발명의 주제이다. 그러나, 이들은, 예를 들면, 일반식(XIII)의 니트로 벤젠 유도체를, 경우에 따라, 예를 들면, 톨루엔 또는 디메틸포름아미드와 같은 희석제의 존재하에 25℃ 내지 200℃ 온도에서, 경우에 따라 1 내지 100bar의 압력하에서 일반식(XIV)의 화합물과 반응시켜 일반식(XV)의 화합물을 수득한 다음, 수득된 일반식(XV)의 화합물을 분리시키고/거나 정제시키고, 예를 들면, 라니 니켈과 같은 적합한 촉매의 존재하에 1 내지 200bar의 압력 및 -20℃ 내지 +200℃의 온도에서, 경우에 따라, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 테트라하이드로푸란 또는 디옥산의 존재하에 경우에 따라, 예를 들면, 질소와 같은 불활성 가스의 존재하에서, 예를 들면, 수소와 같은 통상의 환원제를 사용하여 폐환시키는, 유사한 방식의 공지된 방법에 의해 수득된다.

[일반식 XIII]

[일반식 XIV]

[일반식 XV]

상기식에서, R³,R⁴,R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 위에서 정의한 바와 같고, R¹⁶및 R¹⁷은 알콕시 또는 디알킬아미노를 나타내며, R¹⁸은 디알킬아미노를 나타낸다.

일반식(XV)의 화합물은 신규하며 또한 본 발명의 주제이다.

일반식(XIV)의 화합물은 유기화학 분야에서 통상적으로 공지된 화합물이다[참조; Tetrahedron 35, 1675 (1979)].

일반식(XIII)의 니트로벤젠 유도체가 신규하다.

[일반식 XIII]

상기식에서, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 위에서 정의한 바와 같다.

일반식(XIII)의 니트로벤젠 유도체는 하기 방법중 하나에 의해 수득된다 :

a) 일반식(XIV)의 화합물을, 경우에 따라, 예를 들면, 메탄올 또는 에탄올과 같은 희석제의 존재하에 및, 경우에 따라, 예를 들면, 나트륨 메탄올레이트 또는 나트륨 에탄올레이트의 존재하에 +20℃ 내지 +200℃의 온도에서 일반식(XVII)의 엔아미논과 반응시켜 일반식(XIII-a)의 니트로벤젠 유도체를 수득한다.

[일반식 XIII-a]

[일반식 XVI]

[일반식 XVII]

상기식에서, R⁴,R⁵,R⁶,R⁸,R⁹,R¹⁰및 R¹¹은 위에서 정의한 바와 같고 HX는, 예를 들면, 염산과 같은 무기산 또는, 예를 들면, 옥살산과 같은 유기산이며, R¹⁹및 R²⁰은 동일하거나 상이하며 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 특히 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타낸다.

b) 일반식(XVIII)의 화합물을, 경우에 따라, 예를 들면, 메탈올 또는 에탄올과 같은 희석제의 존재하에 및, 경우에 따라, 예를 들면, 나트륨 메탄올레이트 또는 나트륨 에탄올레이트와 같은 염기의 존재하에 +20℃ 내지 +200℃의 온도에서 일반식(IX)의 아미딘 유도체와 반응시켜 일반식(XIII-b)의 니트로벤젠유도체를 수득한다.

[일반식 XIII-b]

[일반식 XVIII]

[일반식 XIX]

상기식에서, R⁴,R⁵,R⁶,R⁸,R⁹,R¹⁰, R¹¹,R¹⁹및 R²⁰은 위에서 정의한 바와 같고, HW는, 예를 들면, 염산과 같은 무기산 또는, 예를 들면, 옥살산과 같은 유기산이다.

c) 일반식(XX)의 니트로할로게노 방향족 화합물을, 예를 들면, 벤젠 또는 톨루엔과 같은 희석제의 존재하에, 예를 들면, 탄산나트륨 수용액 또는 탄산수소나트륨 용액과 같은 염기의 존재하에 및, 예를 들면, 테트라키스페닐 포스핀팔라듐(O), 팔라듐 디클로라이드/트리페닐포스핀 또는 비스-(트리페닐포스핀)팔라듐 디클로라이드와 같은 촉매의 존재하에 +20℃ 내지 +200℃의 온도에서 2상(two-phase)반응으로 공지된 방법[참조 : Nachr. Chem. Tech. Lab. 36, 1324(1958)]에 따라, α) 일반식(IⅩ)의 보론산 또는 β) 일반식(XXII)의 주석 화합물과 반응시켜 일반식 (XIII-c), (XIII-d) 및 (XIII-e)의 니트로벤젠 유도체를 수득한다.

[일반식 XIII-c]

[일반식 XIII-d]

[일반식 XIII-e]

[일반식 XX]

[일반식 XXI]

[일반식 XXII]

상기식에서, R⁴,R⁵,R⁶,R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰및 R¹¹은 위에서 정의한 바와 같고, Y는 할로겐, 바람직하게는 브롬 또는 요오드를 나타내며, R²¹은 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 특히 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타낸다.

일반식(XVI)의 화합물 및 일반식(XIX)의 아미딘 유도체는 공지되어 있고/거나 공지된 방법과 유사하게 제조할 수 있다.

[참조 : Houben-Weyl-Muller, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Vol. XI/2, p. 38 et seq., Thieme Verlag Stuttgart (1958)].

일반식(XVII)의 엔아미논 및 일반식(XVIII)의 화합물은 공지되어 있고/거나 공지된 방법과 유사하게 제조할 수 있다. [참조 : Chem. Ber. 97, 3397(1964)].

일반식(XI)의 보론산은 공지되어 있고/거나 공지된 방법과 유사하게 제조할 수 있다[참조 : Adv. Chem. Ser. 102(1959)].

일반식(XII)의 주석 화합물은 또한 공지되어 있고/거나 공지된 방법과 유사하게 제조할 수 있다[참조 : Tetrahedron Lett. 4407 (1986)].

일반식(Va) 및 (Vb)는 본 발명에 따르는 방법(b)를 수행하기 위한 출발물질로서 필요한 포를아미드 및 이들의 츄도체에 대한 일반식 정의를 제공한다. 상기 일반식(Va) 및 (Vb)에서, R^2-2는 바람직하게는 각각의 경우에 개개의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기에서 탄소수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 디알킬아미노를 나타낸다. R^2-2는 특히 바람직하게는 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타낸다. R¹³및 R¹⁴는 서로 독립적으로 바람직하게는 각각의 경우에 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 특히 메톡시 또는 에톡시를 나타내거나, 개개의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기에서 탄소수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 디알킬 아미노 라디칼을 나타낸다.

일반식(Va)의 포름아미드 및 일반식(Vb)의 유도체는 통상적으로 유기화학 분야에서 공지된 화합물이다.

일반식(VI)는 본 발명에 따르는 방법(c)를 수행하기 위한 출발물질로서 필요한 케토카복실산 유도체에 대한 일반적인 정의를 제공한다.

상기 일반식(VI)에서, R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 바람직하게는 상기 치환기에 대해 바람직한 것으로서 본 발명에 따르는 일반식(I)의 설명과 관련하여 이미 언급된 라디칼을 나타낸다.

일반식(VI)의 케토카복실산 유도체는 신규하며 또한 본 발명의 주제이다. 그러나, 이들은, 일반식(XXIII)의 옥살산 에스테르를, 경우에 따라, 예를 들면, 디클로로메탄 또는 테트라 하이드로푸란과 같은 희석제의 존재하에 및, 경우에 따라, n-부틸리륨, 수화나트륨, 칼륨 t-부틸레이트, 트리에틸아민 또는 피리딘과 같은 염기의 존재하에 -80℃ 내지 +80℃의 온도에서 일반식(XI)의 인돌 유도체와 반응시킴으로써 공지된 방법과 유사하게 수득한다[참조 : DE-OS 제3,807,232호].

[일반식 XIII]

[일반식 XI]

상기식에서, R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 위에서 정의한 바와 같고, E⁴는 알콕시 또는 할로겐, 특히 메톡시, 에톡시 또는 염소를 나타낸다.

일반식(VII)은 본 발명에 따르는 방법(c)를 수행하기 위한 출발물질로서 필요한 유기 금속 화합물의 통상적인 정의를 제공한다. 상기 일반식(VII)에서, R^2-3은 바람직 하게는 당해 치환기에 대해 바람직한 것으로서 본 발명에 따르는 일반식(I)의 물질의 설명과 관련하여 위에서 언급된 라디칼을 나타낸다.

일반식(VII)의 유기 금속 화합물은 공지되어 있다[참조 : J. Org. Chem. 33, 780[1968]; J. Org. Chem. 37,939[1972]].

일반식(VIII)은 본 발명에 따르는 방법(d)를 수행하기 위한 출발물질로서 필요한 치환된 아크릴산 에스테르에 대한 일반적인 정의를 제공한다. 상기 일반식(VIII)에서, R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 바람직하게는 이들 치환기에 대해 바람직한 것으로서 본 발명에 따르는 일반식(I)의 물질의 설명과 관련하여 위에서 언급된 라디칼을 나타낸다. E²는 바람직하게는 적합한 아실옥시 또는 설포닐옥시 라디칼, 특히 아세톡시, 메탄설포닐옥시 또는 p-톨루엔설포닐옥시 라디칼을 나타낸다.

일반식(VIII)의 치완된 아크릴산 에스테르는 아직까지 공지되어 않았다.

이들은 일반식(Ⅱ)의 하이드록시아크릴산 에스테르를, 경우에 따라, 예를 들면, 디클로로메탄과 같은 희석제의 존재하에 및, 경우에 따라, 예를 들면, 트리에틸아민 또는 피리딘과 같은 산-결합제의 존재하에 -20˚C 내지 +120˚C의 온도에서 일반식(XXIV)의 산 클로라이드와 반응시켜 수득한다.

[일반식 II]

[일반식 XXIV]

상기식에서, M, R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 위에서 정의한 바와 같고, R²²는 아실 또는 설포닐 라디칼, 특히 아세틸, 메탄설포닐 또는 p-톨루엔설포닐 라디칼을 나타낸다.

일반식(IX)는 본 발명에 따르는 방법(d)를 수행하기 위한 출발물질로서 필요한 티올에 대한 일반적인 정의를 제공한다. 상기 일반식(XXIV)의 산 염화물은 통상적으로 유기화학 분야에서 공지된 화합물이다.

일반식(IX)에서, R^2-3는 바람직하게는 당해 치환기에 대해 바람직한 것으로서 본 발명에 따르는 일반식(I)의 물질의 설명과 관련하여 위에서 언급된 라디칼을 나타낸다.

일반식(IX)의 티올은 일반적으로 유기화학 분야에서 공지된 화합물이다.

본 발명에 따르는 방법(a)를 수행하기 위한 적합한 희석제는 불활성 유기 용매이다. 이들은, 특히, 예를 들면, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 사염화탄소와 같은 임의로 할로겐화된 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소; 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 에틸렌 글리콜디메틸에테르 또는 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르와 같은 에테르; 아세토니트릴 또는 프로피오니트릴과 같은 니트릴; 디메틸 포름아미드, 디메틸아세트아미드, n-메틸포름아닐리드 N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포르산 트리아미드와 같은 아미드; 또는 디메틸설폭사이드와 같은 설폭사이드를 포함한다.

경우에 따라, 본 발명에 따르는 방법(a)은 또한, 경우에 따라, 상 전이 촉매의 존재하에, 예를 들면, 물/톨루엔 또는 물/디클로로메탄과 같은 2상 시스템 중에서 수행할 수 있다. 언급 될 수 있는 이러한 촉매의 예는 다음과 같다 : 테트라부틸암모늄요오다이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 트리부틸-메틸포스포늄 브로마이드, 트리메틸-C₁₃/C₁₅-알킬암모늄 클로라이드, 디벤질-디메틸-암모늄 메틸설페이트, 디메틸-C₁₂/C₁₄-알킬벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 하이드록사이드, 15-크라운-5, 18-크라운-6, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 트리메틸 벤질암모늄 클로라이드 또는 트리스-[2-(2-메톡시-에톡시)-에틸]-아민.

본 발명에 따르는 방법(a)은 바람직하게는 적합한 염기성 반응 보조제의 존재하에서 수행된다. 적합한 반응 보조제는 통상적으로 사용할 수 있는 모든 무기 및 유기 염기이다. 바람직하게 사용되는 것은 다음과 같다 : 알칼리 금속 수화물, 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 아미드, 알칼리 금속 알코올레이트, 알칼리 금속 탄화물 또는 알칼리 금속 탄산수소(예 : 수화나트륨, 나트륨 아미드, 수산화나트륨, 나트륨 메틸레이트, 나트륨 에틸레이트, 칼륨 t-틸레이트, 탄산나트륨 또는 탄산 수소 나트륨) 및 또한 3급 아민[예 : 트리에틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이 클로운데센(DBU)].

본 발명에 따르는 방법(a)를 수행할 경우, 반응온도를 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 상기방법은 -30˚C 내지 +120˚C, 바람직하게는 -20˚C 내지 +60˚C의 온도에서 수행한다.

본 발명에 따르는 방법(a)를 수행하기 위해, 통상적으로 3-하이드록시아크릴산 에스테르 또는 일반식(Ⅱ)의 상응하는 알칼리 금속염 1몰당 일반식(Ⅲ)의 알킬화제 1.0내지 10.0몰, 바람직하게는 1.0 내지 5.0몰 및, 경우에 따라, 반응 보조제 1.0내지 5.0몰, 바람직하게는 1.0 내지 2.0몰을 사용한다. 본 발명에서 본 발명에 따르는 방법(a)를 수행하기 위한 출발물질로서 필요한 일반식(Ⅱ)의 3-하이드록시아크릴산 에스테르 또는 이의 금속염을 상기 반응으로 반응 용기 속에서 직접적으로 제조하고 이들을 본 발명의 방법(a)(원-폿 공정)에 따라, 분리하지 않고서, 일반식(Ⅲ)의 알킬화제를 사용하여 반응 혼합물로부터 계속 반응시킬 수 있다. 반응을 수행하고 반응 생성물을 후처리 한 다음 일반적으로 통상의 방법에 의해 분리시킬 수 있다[참조; 제조 실시예].

본 발명에 따르는 방법(b)를 수행하는데 적합한 희석제는 불활성 유기 용매이다. 이들은, 특히, 예를 들면, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 사염화탄소와 같은 임의로 할로겐화된 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소; 또는 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르와 같은 에테르를 포함한다.

그러나, 희석제를 가하지 않고 본 발명에 따르는 방법(b)를 수행할 수도 있다.

본 발명에 따르는 방법(b)를 수행할 경우, 반응 온도를 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 통상적으로, 상기 방법은 -20˚C 내지 +200˚C, 바람직하게는 0˚C 내지 150˚C의 온도에서 수행한다.

본 발명에 따르는 방법(b)를 수행하기 위해, 통상적으로 일반식(Ⅳ)의 치환된 아세트산 에스테르 1몰당 일반식(Va)의 포름아미드 또는 일반식(Vb)의 상응하는 유도체 1.0 내지 30.0몰, 바람직하게는 1.0 내지 15.0몰을 사용한다.

반응을 수행하고 반응 생성물을 후처리한 다음 일반적으로 통상의 방법에 의해 분리시킨다[참조 : G. Mathieu; J. Weill-Raynal Formation of C-C Bonds, Vol. I; P. 229-244; Thieme Verlag Stuttgart 1973].

본 발명에 따르는 방법(c)를 수행하기에 적합한 희석제는 불활성 유기 용매이다. 이들은, 특히, 예를 들면, 벤진, 톨루엔, 크실렌, 석유 에테르, 헥산 또는 사이클로헥산과 같은 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소; 또는 디에틸 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르와 같은 에테르를 포함한다.

본 발명에 따르는 방법(c)를 수행할 경우, 반응 온도는 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 상기 방법은 -100˚C 내지 +100˚C, 바람직하게는 -80˚C 내지 +50˚C의 온도에서 수행한다.

본 발명에 따르는 방법(c)을 수행하기 위해, 통상적으로 일반식(VI)의 케토카복실산 유도체 1몰당 일반식(VII)의 유기 금속 화합물 1.0 내지 1.5몰, 바람직하게는 1.0 내지 1.2몰을 사용한다. 반응을 수행하고 반응 생성물을 후처리한 다음 공지된 방법에 의해 분리시킨다[참조 : J. Org. Chem. 33, 780[1968]; J. Org. Chem. 37, 939 [1972]].

본 발명에 따르는 방법(d)를 수행하기 위해 적합한 희석제는 불활성 유기 용매이다. 이들은, 특히, 예를 들면, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 사염화탄소와 같은 임의로 할로겐화된 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소; 디에틸 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 에틸렌 글리콜디메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르와 같은 에테르; 아세톤 또는 부타논과 같은 케톤; 아세토니트릴 또는 프로피오니트릴과 같은 니트릴; 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포르산 트리 아미드와 같은 아미드; 에틸 아세테이트와 같은 에스테르; 또는 디메틸 설폭사이드와 같은 설폭사이드를 포함한다.

본 발명에 따르는 방법(d)는 바람직하게는 적합한 반응 보조제의 존재하에 수행된다. 적합한 반응 보조제는 모두 통상의 무기 또는 유기 염기이다. 이들은, 예를 들면, 수산화 나트륨 또는 수산화칼륨과 같은 알칼리 금속 수산화물; 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 탄산수소나트륨과 같은 알칼리 금속 탄산염; 또는 트리에틸아민, N,N-디메틸 아닐린, 피리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)과 같은 3급 아민을 포함한다.

본 발명에 따르는 방법(d)를 수행할 경우, 반응 온도는 실질적인 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 상기 반응은 -20˚C 내지 180˚C, 바람직하게는 0˚C 내지 150℃의 온도에서 수행한다.

경우에 따라, 예를 들면, 비점이 낮은 일반식(IX)의 티올을 사용할 경우, 본 발명에 따르는 방법은 또한 사용된 반응물의 비점에 따른 압력하에서 수행될 수 있다.

상기 경우에, 혼합물을 필요한 반응온도로 가열할 경우 반응조건하에서 설정된 입력하에서 반응을 수행하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르는 방법(d)를 수행할 경우, 통상적으로 일반식(VIII)의 치환된 아크릴산 에스테르 1몰당 일반식(IX)의 티올 1.0 내지 20.0몰, 바람직하게는 1.0 내지 5.0몰 및, 경우에 따라, 반응 보조제 1.0 내지 5.0몰, 바람직하게는 1.0 내지 1.5몰을 사용한다. 일반적으로 반응을 수행하고 반응 생성물을 후처리한 다음 통상의 방법으로 분리시킨다.

본 발명에 따르는 일반식(I) 및 일반식(IV)의 활성화합물은 해충에 대한 강력한 작용을 지니며 목적하지 않은 해로운 유기물을 퇴치하기 위해 사용할 수 있다. 활성 화합물은 식물 보호제로서, 특히 살균제 또는 살충제로서 사용하기에 적합하다.

식물 보호를 위한 살진균제는 플라스모디오포로 미세테스(Plasmodiophoromycetes), 오오미세테스(Oomycetes), 치트리디오미세테스(Chytridiomycetes), 지고미세테스(Zygomycetes), 아스코미세테스(Ascomycetes), 바시디오미세테스(Basidiomycetes) 및 데우테로미세테스(Deuteromycetes)를 퇴치하는데 사용된다.

상기에서 나열한 속명에 속하는 살진균 질환의 특정한 발생 유기체의 예를 아래에 언급하였지만, 이로써 제한되지는 않는다 :

예를 들면, 피티움 울티뭄(Pythium Ultimum)과 같은 피티움(Pythium)종; 예를 들면, 피토프토라종(Phytophthora)군과 같은 피토프토라(Phytophthora) 종; 예를 들면, 수도페로노스포라 후물리(Pseudoperonspora humuli) 또는 수도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis)와 같은 수도페로노스포라(Pseudoperonospora) 종; 예를 들면, 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola)와 같은 플라스모파라(Plasmopara) 종; 예를 들면, 페로노스포라 피시(Peronospora pisi) 또는 피. 브라시카에(P. brassicae)와 같은 페로노스포라(Peronospora) 종; 예를 들면, 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)와 같은 에리시페(Erysiphe) 종; 예를 들면, 스파에로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea)와 같은 스파에로테카(Sphaerotheca) 종; 예를 들면, 포도스파에라 레우코트리카(Podosphaera leucotricha)와 같은 포도스파에라(Podosphaera)종; 예를 들면, 벤투리아 이나에쿠알리스(Venturia inaequalis)와 같은 벤투리아(Venturia) 종; 예를 들면, 피레노포라 테레스(Pyrenophora teres) 또는 피. 그라미네아(P. graminea)와 같은 피레노포라(Pyrenophora)종[콘디아(Conidia)형; 드레크스레라(Drechslera), 신(syn); 헬민토스포륨(Helminthosporium)]; 예를 들면, 코크리오볼루스(Cochliobolus)와 같은 코크리오볼루스(Coohliobolus) 종[콘디아(Conidia)형; 드레크스레라, (Drechslera), 신(syn); 헬민토스포륨(Helminthosporium)]; 예를 들면, 우로미세스 아펜디쿨라투스(Uromyces appendiculatus)와 같은 우로미세스(Uromyces) 종; 예를 들면, 푸시니아 레콘디타(Puccinia recondita)와 같은 푸시니아(Puccinia) 종; 예를 들면, 틸레티아 카리에스(Tilletia caries)와 같은 틸레티아(Tilletia) 종; 예를 들면, 우스틸라고 누다(Ustilago nuda) 또는 우스틸라고 아베나에(Ustilago avenae)와 같은 우스틸라고(Ustilago) 종; 예를 들면, 펠리큘라리아 사사키이(Pellicularia sasakii)와 같은 펠리큘라리아(Pellicularia) 종; 예를 들면, 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae)와 같은 피리쿨라리아(Pyricularia) 종; 예를 들면, 푸사리움 쿨모룸(Fusarium culmorum)과 같은 푸사리움(Fusarium) 종; 예를 들면, 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)와 같은 보트리티스(Botrytis) 종; 예를 들면, 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum)과 같은 셉토리아(Septoria) 종; 예를 들면, 렙토스파에리아 노도룸(Leptosphaeria nodorum)과 같은 렙토스파에리아(Leptosphaeria) 종; 예를 들면, 세르코스포라 카네스센(Cercospora canescens)과 같은 세르코스포라(Cercospora) 종; 예를 들면, 알터나리아 브라시카에(Alternaria brassicae)와 같은 알터나리아(Alteranaria)종 및 예를 들면, 수도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)와 같은 수도세르코스포렐라(Pseudocercosporella)종.

식물에 대한 활성 화합물의 우수한 내성을 위해 식물 성장 원료, 종자 및 토양과 같은 부분을 식물 질환을 퇴치하는데 필요한 농도로 처리한다.

본원에서, 본 발명에 따르는 일반식(I) 및 (IV)의 활성화합물은 줄기에서 라이스 블라스트(rice blast) 질환(피리쿨라리아 오리자에) 및 플라스모파라를 예방적으로 퇴치하는데 매우 성공적일 수 있다. 또한, 본 발명에 따르는 활성 화합물은 셉토리아 노도룸, 코클리오 볼루스 사티부스, 피레노포라 테레스 및 푸자리움 니발레에 대한 매우 우수한 살균 작용을 지닌다.

또한, 본 발명에 따르는 일반식(I) 및 (IV)의 활성화합물은 사과에서 오오미세테스 및 벤투리아 종에 대한 추가의 살균 작용을 나타내고, 벼에서 보트리티스 및 펠리쿨라리아 사사키이에 대한 살균 작용도 나타내며 시험관내에서는 광범위하고 우수한 작용을 나타낸다.

또한, 일반식(I)의 활성 화합물은 농업, 특히 임업 분야에서 저장된 생성물 및 제품의 보호를 위해 적합하고 위생 분야에서는 동물해충, 바람직하게는 아르트로포드 및 네마토데스, 특히 곤충 및 아라크니드스를 퇴치하는데 적합하다. 이들은 통상적으로 감성 및 내성 종에 대해 및 성장 단계 전체 또는 일부에 대해 활성이다. 위에서 언급된 해충은 다음과 같다 :

이소포다(Isopoda) 종으로서, 예를 들면, 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리듐 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카버(Porcellio scaber).

디플로포다(Diplopoda) 종으로서, 예를 들면, 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus). 칠로포다(Chilopoda)종으로서, 예를 들면, 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라(Scutigera)종. 심필라(Symphyla)종으로서, 예를 들면, 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata), 티사누라(Thysanura)종으로서, 예를 들면, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina). 콜렘볼라(Collembola)종으로서, 예를 들면, 오니키우루스 아무투스(Onychiurus armatus). 오르토프테라(Orthoptera)종으로서, 예를 들면, 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 레우코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파(Gryllotalpa) 속, 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노풀러스 디퍼렌셜리스(Melanoplus differentialis) 및 스키토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria). 데르맙테라(Dermaptera)종으로서, 예를 들면, 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).

이솝테라(Isoptera)종으로서, 예를 들면, 레티클리테르메스(Reticulitermes) 속. 아노플루라(Anoplura)종으로서, 예를 들면, 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스(Pemphigus) 속, 페디쿨루스 후마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 하에마토피누스(Haematopinus) 속 및 리노그나투스(Linognathus) 속, 말로파가(Mallophaga)종으로서, 예를 들면, 트리코덱데스(Trichodectes) 속 및 다말리네아(Damalinea)속.

티사놉테라(Thysanoptera)종으로서, 예를 들면, 헤르시 노트립스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트립스 타바시(Thrips tabaci).

헤테롭테라(Heteroptera)종으로서, 예를 들면, 에우리 가스테르(Eurygaster) 속, 디스데르쿠스 인터메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프록릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마(Triatoma)속. 호몹테라(Homoptera)종으로서, 예를 들면, 알레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 아피스고시피(Aphis gossypii), 브레비코린 브라시카에(Brevicoryne bra-ssicae), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 아피스 파바에(Aphis fabae), 도랄리스 포미(Doralis Pomi); 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 하이알롭테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스(Myzus) 속, 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카(Empoasca)속, 에우스셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps), 레카늄 코르니(Lecanium corni), 사이스세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘아 아우란티이(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 수도-콕쿠스 에스피피.(Pseudo-coccus spp.) 및 실라 에스피피. (Psylla spp.).

레피돕테라(Lepidoptera)종으로서, 예를 들면, 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 하이포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마쿨리펜니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 에우프록티스 크리소르로에아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아(Lymantria spp.) 속, 북쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thur-beriella), 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스(Agrotis) 속, 욱소아(Euxoa) 속, 펠티아(Feltia) 속, 에아리아스 인설라나(Earias insulana), 헬리오티스(Heliothis) 속, 스포돕테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파에놀리스 플람메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포돕테라(Spodoptera) 속, 트리코플루시아(Trichoplusia) 속, 카르포캅사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스(Pieris) 속, 칠로(Chilo) 속, 피라우스타 누빌라리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 수도스프레텔라(Hofmanophila pseudospretella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 크리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana).

콜레옵테라(Coleoptera)종으로서, 예를 들면, 아노비움 푼크다툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 아칸토스셀리데스 옵테크투스(Acanthoscelides obtectus), 아칸토스셀라이데스 옵텍투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코크레아리에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카(Diabrotica) 속, 실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에피라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아(Atomaria) 속, 오리자에필루스 수리나에멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스(Anthonomus) 속, 시토필루스(Sitophilus) 속, 오티오린쿠스설카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴라테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린주스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 하이페라 포스티카(Hypera postica), 데르메스테스(Dermestes) 속, 트로고데르마(Trogoderma) 속, 안트레누스(Anthrenus) 속, 아타게누스(Attagenus) 속, 릭투스(Lyctus) 속, 멜리케테스 아에네우스(Meligethes aeneus) 속, 프티누스(Ptinus) 속, 닙투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 깁븀 실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움(Tribolium) 속, 테네브리오 몰리더(Tenebrio molitor), 아그리오테스(Agriotes) 속, 코노데루스(Conoderus) 속, 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티샬리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica), 하이메놉테라(Hymenoptera)종으로서, 예를 들면, 디프리온(Diprion) 속, 호플로캄파(Hoplocampa) 속, 라시우스(Lasius) 속, 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파(Vespa) 속, 딥테라(Diptera)로서, 예를 들면, 아에데스(Aedes) 속, 아노펠레스(Anopheles) 속, 쿨렉스(Culex) 속, 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카(Musca) 속, 파니아(Fannia) 속, 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아(Lucilia) 속, 크리소미아(Chrysomyia) 속, 쿠테레브라(Cuterebra) 속, 가스트로필러스(Gastrophilus) 속, 하이포보스카(Hyppobosca) 속, 스토모시스(Stomoxys) 속, 오에스트루스(Oestrus) 속, 하이포데르마(Hypoderma) 속, 타바누스(Tabanus) 속, 탄니아(Tannia) 속, 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오시넬라 프릿(Oscinella frit), 포르비아(Phorbia) 속, 페고미이아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티푸라 팔루도사(Tipula paludosa).

시포납테라(Siphonaptera)종으로서, 예를 들면, 세놉실라 체오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스(Ceratophyllus) 속, 아라크니다(Arachnida)로서, 예를 들면, 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans).

아카리나(Acarina)종으로서, 예를 들면, 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스(Argas) 속, 오르니토도로스(Ornithodoros) 속, 데르마니스수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부필루스(Boophilus) 속, 리피세팔루스(Rhipicephalus) 속, 암블리옴마(Amblyomma) 속, 히알롬마(Hyalomma) 속, 이속데스(Ixodes) 속, 소롭테스(Psoroptes) 속, 코리옵테스(Chorioptes) 속, 사르콥테스(Sarcoptes) 속, 타르소네무스(Tarsonemus) 속, 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스(Panonychus) 속 및 테트라니쿠스(Tetranychus) 속.

피토파라시트성 네마토데스(Phytoparasitic nematodes)는 프라틸렌쿠스(Pratylenchus) 속, 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 디틸렌쿠스 딥사시(Ditylenchus dipsaci), 틸렌쿠루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans), 헤테로데라(Heterodera) 속, 글로베데라(Globedera) 속, 멜로이도긴(Meloidogyne) 속, 아펠렌코이데스(Aphelenchoides) 속, 롱기도루스(Longidorus) 속, 시피네마(Xiphinema) 속 및 트리코도루스(Trichodorus) 속.

본 발명에 따르는 일반식(I)의 활성 화합물은 예를 들면, 파에돈 콜레아리아에(Phaedon choleariae), 플러델라 크실로스텔라(Xylostella) 및 스포도프테라 푸루기퍼다(Spodoptera frugiperda)와 같은 비를 바바에에 대해, 예를 들면, 네포테틱스(Nephotettix)와 같은 시카다스에 대해, 예를 들면, 미주스 페르시카에(Myzus persicae)와 같은 아피드스에 대해 및, 예를 들면, 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae)와 같은 스파이더에 대해 사용될 경우 현저한 살충작용에 의해 구별된다. 또한 본 발명에 따르는 활성 화합물은 매우 우수한 오비시드성(ovicidal)작용을 지닌다.

일반식(I) 및 (IV)의 활성 화합물을 이들의 특수한 물리적 및/또는 화학적 특성에 따라, 용제; 유제; 현탁제; 분말제; 발포제; 페이스트; 입제; 에어로졸; 활성 화합물을 혼입시킨 천연 및 합성물질; 중합체성 물질, 파종용 피복 조성물 및 연소 장치(예 : 훈증 카트리지, 훈증 캔, 훈증 코일 등)에 사용되는 제형 중에 함유된 극미 캡슐제; 뿐만 아니라 ULV 냉각 연무 및 가온 연무 제형과 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.

이들 제형은 공지된 방법으로, 예를 들면, 활성 화합물을 증량제, 예를 들면, 액체 용제, 가압하에 액화된 가스 및/또는 고체 담체와 함께, 경우에 따라, 계면-활성제, 예를 들면, 유화제 및/또는 분산제 및/또는 발포체 형성제와 함께 혼합함으로써 제조할 수 있다. 증량제로서 물을 사용하는 경우에, 유기 용매는, 예를 들면, 보조 용제로서 사용할 수도 있다. 액체 용제로서 다음 화합물들이 적합하다 : 크실렌, 톨루엔 또는 알킬 나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화된 방향족 화합물 및 염소화된 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀(예 : 미네랄 오일 분획)과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 뿐만 아니라 이들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸, 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로 헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸 설폭사이드와 같은 강한 극성 용매; 뿐만 아니라 물. 액화된 기상 증량제 또는 담체는 주위온도 및 대기압 하에서 기체인 액체, 예를 들면, 할로겐화된 탄화수소 뿐만 아니라 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제를 의미한다. 적합한 고체담체로서는 다음 화합물들이 적합하다 : 예를 들면, 분쇄된 천연미네랄(예 : 카올린, 점토, 활석, 백악, 수정, 아타펄기트, 모트모릴로나이트 또는 규조토) 및 분석된 합성 미네랄(예 : 고도로 분산된 실리카, 알루미나 및 실리케이트). 입제용 고체 담체로서는 다음 화합물들이 적합하다 : 예를 들면, 칼사이트, 마블, 푸미스, 세피올라이트 및 돌로마이트와 같은 붕괴되고 분획된 천연 암석 뿐만 아니라 무기 및 유기 분쇄기의 합성 입제, 및 톱밥, 코코넛 쉘, 마이즈 콥 및 토바코 스턱과 같은 유기물질 입제. 유화제 및/또는 발포체 형성제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 알콜 에테르(예 : 알킬아릴 폴리글리콜에테르), 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 뿐만 아니라 알부멘 가수분해 생성물. 분산제로서는 다음 화합물들이 적합하다 : 예를 들면, 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈.

첨가제, 예를 들면, 카복시메틸셀룰로즈 및 분말, 입제 및 라틱스 형태인 합성 및 천연 중합체(예 : 아라비아 고무, 폴리 비닐알콜 및 폴리비닐 아세테이트) 뿐만아니라 천연 포스포리피드(예 : 세팔린 및 렉시틴) 및 합성 포스포리피드를 제형에 사용할 수 있다. 다른 첨가제는 광유 및 식물성 오일이다.

무기 안료(예 : 산화철, 산화티탄 및 푸루시안 블루) 및 유기 염료(예 : 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료)와 같은 착색제와 미량의 영양분(예 : 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염)을 사용할 수 있다.

제형은 일반적으로 활성 화합물 0.1 내지 95중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90중량%를 함유한다.

본 발명에 따르는 일반식(I) 및 (IV)의 활성 화합물은 제형에 다른 활성 화합물(예 : 살균제, 살충제, 아카리시드 및 제초제)과의 혼합물로서 및 비료 및 성장-조절제와의 혼합물로서 존재할 수 있다.

일반식(I) 및 (IV)의 활성 화합물은 그 자체로 사용하거나 이들의 제형 형태 또는 이로부터 제조된 사용 형태, 예를 들면, 미리 준비된 용제, 현탁제, 습성 분제, 페이스트제, 가용성 분제, 분진 및 입제 형태로 사용할 수 있다. 이들은 통상의 방법, 예를 들면, 수화(watering), 분무, 원자화, 스케터링, 분진, 발포, 브러싱 등에 의해 사용한다. 또한, 활성 화합물은 한외-저용적 방법으로 적용하거나 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 그자체를 토양에 가할 수도 있다. 식물종자를 처리할 수도 있다.

식물에 처리시, 사용 형태 중의 활성 화합물의 농도는 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 이들은 일반적으로 1 내지 0.0001중량%, 바람직하게는 0.5 내지 0.001중량%이다.

종자에 처리시, 활성 화합물의 농도는 종자 1kg당 0.001 내지 50g, 바람직하게는 0.01 내지 10g이 요구된다.

토양에 처리시, 작용지에서는 활성 화합물의 농도가 0.00001 내지 0.1중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 0.02중량%가 요구된다.

[제조 실시예]

[실시예 1]

[방법(a)][원-폿(one-pot) 방법]

디메틸포름아미드 15ml중의 메틸[6-[4-(페닐)-피리미딘-2-일]-인돌-1-일]-아세테이트 8.58g(25mmol)과 메틸 포르메이트 28.6ml와의 혼합물을 0˚C 내지 5˚C의 온도에서 디메틸포름 아미드 15ml 중의 수소화나트륨(파라핀 중의 80%) 1.71g(57mmol)의 교반 및 냉각된 현탁액에 서서히 적가한다. 0˚C에서 2시간 동안 계속 교반한 다음, 디메틸 설페이트 7.5ml(79mmol)을 동일한 온도에서 격렬하게 교반된 혼합물에 가한다. 1시간 동안 계속 교반하고, 교반하는 동안 혼합물이 실온이 되게 한 다음 과량의 포화된 탄산 수소나트륨 용액을 반응 혼합물에 가하고, 에틸 아세테이트로 추출한다.

합한 유기상을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과한 다음, 진공하에 용매를 제거한다. 잔사를 컬럼크로마토그래피(용출액 : 석유 에테르/에틸 아세테이트 2 : 1)에 의해 정제한다.

메틸 3-메톡시-2-[6-[4-(페닐)-피리미딘-2-일]-인돌-1-일]-아크릴레이트 7.5g(이론치의 78%)을 융점이 85˚C인 E/Z이성체 혼합물로서 수득한다.

[실시예 2 ]

[방법(b)]

메틸[6-[4-(페닐)-피리미딘-2-일]-인돌-1-일]-아세테이트 1g(2.9mmol)과 디메틸포름아미드 디메틸 아세탈 4g의 혼합물을 교반하면서 30시간 동안 비등 환류시킨다. 혼합물을 냉각시키고 농축시킨 다음, 잔사를 디이소프로필에테르와 교반하고 고체를 흡인 여과하여 제거한다. 고체를 소량의 디이소프로필에테르로 세척하고 건조시킨다.

메틸 3-디메틸아미노-2-[6-[4-(페닐)-피리미딘-2-일]-인돌-1-일]-아크릴레이트 1.1g(이론치의 95%)를 융점이 168˚C인 E/Z 혼합물로서 수득한다.

표 2에 기술된 일반식(I)의 화합물은 제조 실시예 1 및 2와 본 발명에 따르는 방법(a), (b), (c) 및 (d)에 대한 일반적인 지시에 따라 유사하게 제조할 수 있다.

[일반식 I]

[출발 화합물의 제조방법]

[실시예 4-1]

6-[4-(페닐)-피리미딘-2-일]-인돌 16.0g(59mmol), 메틸 브로모아세테이트 17.5g(114mmol), 탄산 칼륨 23.5g 및 아세토니트릴 130ml를 6시간 동안 비등 환류시키고, 반응 과정을 박층크로마토그래피에 의해 모니터한다. 반응이 완결되면, 혼합물은 냉각시키고, 물과 에틸 아세테이트에 분배한 다음 유기상을 황산 나트륨으로 건조시키고 농축시킨다. 잔사를 컬럼 크로마토그래피(용출액 : 석유 에테르/에틸 아세테이트 1 : 1)에 의해 정제한다.

융점이 111˚C인 메틸[6-[4-(페닐)-피리미딘-2-일]-인돌-1-일]-아세테이트 12.9g(이론치의 53%)를 수득한다.

표 3에 기술된 일반식(IV)의 화합물을 제조 실시예(4-1)과 유사하게 수득한다.

[일반식 IV]

[실시예 11-1]

테트라하이드로푸란 200ml 중의β-디메틸아미노-4-[4-(페닐)-피리미딘-2-일]-2-니트로 스티렌 26.3g(76mmol) 용액을 오토클레이브 속에서, 50bar의 수소압 및 70˚C의 온도에서, 라니 니켈 5g을 가하면서 5시간 동안 수소화시킨다. 촉매를 여과하여 분리하고, 여액을 농축시킨 다음 잔사를 컬럼 크로마토그래피(용출액 : 에틸 아세테이트)에 의해 정제한다.

융점이 160˚C인 6-[4-(페닐)-피리미딘-2-일]-인돌 19.8g(이론치의 66%)을 수득한다.

표 4에 기술된 일반식(XI)의 화합물을 제조 실시예(11-1)과 유사하게 수득할 수 있다.

[일반식 XI]

[실시예 13-1]

에탄올 150ml 중의 4-메틸-3-니트로-벤즈아미딘 하이드로 클로라이드 24.0g(111mmol), 3-디메틸아미노-아크릴로일벤젠 17.5g(97mmol) 및 나트륨 메탄올레이트 7.55g(200mmol)의 혼합물을 5시간 동안 비등 환류시킨다. 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 침전된 고체를 흡인 여과한 다음 건조시킨다.

융점이 139˚C인 2-메틸-5-(4-페닐피리미딘-2-일)-니트로벤젠 20.0g(이론치의 79%)를 수득한다.

표 5에 기술된 일반식(XIII)의 화합물을 제조 실시예(13-1)과 유사하게 본 발명에 따르는 방법에 대한 일반적인 지시를 고려하여 수득할 수 있다.

[일반식 XIII]

[실시예 15-1]

2-메틸-5-[4-(페닐)-피리미딘-2-일]-니트로벤젠 17.41g(60mmol), 디메틸포름아미드 디메틸아세탈 52ml 및 디메틸포름아미드 70ml의 혼합물을 반응이 완결(박층 크로마토그래피로 조사)될 때까지 12 내 20시간 동안 비등 환류시킨다.

혼합물을 상당한 감압하에 농축시킨다. 오일상 또는 액정인 암적색 잔사를 추가의 정제 없이 다음 단계에서 사용한다.

β-디메틸아미노-4-[4-(페닐)-피리미딘-2-일]-2-니트로스티렌을 오일로서 수득한다.

표 6에 기술된 일반식(XV)의 화합물을 제조 실시예(15-1)과 유사하게 수득할 수 있다.

[일반식 XV]

[용도 실시예]

하기 용도 실시예에서, 하기된 화합물을 비교 물질로서 사용한다.

메틸 3-메톡시-2-(2-메틸페닐)-아크릴레이트

(EP-A 제178,816호에 기술됨)

[실시예 A]

파에돈 유츙(Phaedon larvae) 시험

용매 : 디메틸포름아미드 3중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부

활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 언급된 양의 용매 및 언급된 양의 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 희석하여 목적하는 농도로 만든다.

캐비지 식물(cabbage plant)[브라시카 올레라세아(Brassica oleracea)]을 목적하는 농도의 활성 화합물 제제로 처리한다. 처리된 식물의 한잎을 플라스틱 주석 용기에 넣고 겨자 풍뎅이 [파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae)]의 유충(L₃)을 감염시킨다. 2 내지 4일후, 동일한 식물로부터 채취한 하나 이상의 잎을 후속적으로 공급한다.

일정한 시간이 지난후, 박멸율(%)을 측정한다. 100%는 해충이 모두 사망한 상태를 의미하고, 0%는 해충이 전혀 사망하지 않은 상태를 의미한다.

상기 시험에서, 예를 들면, 하기 제조 실시예 (1), (3), (4), (5) 및 (6)의 화합물은 선행기술에 비해 우수한 활성을 나타낸다.

[실시예 B]

플루텔라(Plutella) 시험

용매 : 디메틸포름아미드 3중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부

활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 언급된 양의 용매 및 언급된 양의 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 희석하여 목적하는 농도로 만든다.

캐비지 식물(브라시카 올레라세아)을 목적하는 농도의 활성 화합물 제제로 처리한다. 처리된 식물의 한잎을 플라스틱 주석 용기에 넣고 캐비지 나방(플루텔라 크실로스텔라)의 유충(L₂)을 감염시킨다. 2 내지 4일후, 동일한 식물로부터 채위한 하나 이상의 잎을 후속적으로 공급한다.

일정한 시간이 지난후, 박멸율(%)을 측정한다. 100%는 해충이 모두 사망한 상태를 의미하고, 0%는 해충이 전혀 사망하지 않은 상태를 의미한다.

상기 시험에서, 예를 들면, 하기 제조 실시예(1), (3), (4), (5) 및 (6)의 화합물은 선행 기술에 비해 우수한 활성을 나타낸다.

[실시예 C]

스포돕테라(spodoptera) 시험

용매 : 디메틸포름아미드 3중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부

활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 언급된 양의 용매 및 언급된 양의 유화제와 혼합하고 농축물을 물로 희석하여 목적하는 농도로 만든다.

대두 식물[글리신 소자(Glycine soja)]을 목적하는 농도의 활성 화합물 제제로 처리한다. 10회 반복하고, 각각의 경우에서, 처리된 식물의 한잎을 플라스틱 주석 용기에 넣고 아미웜(armyworm)(스포돕테라 푸루기페르다)의 유충(L₂)을 감염시킨다. 3일 후, 상응하는 식물로부터 채취한 추가의 잎을 각각의 용기에 후속적으로 공급한다. 7일 경과후, 유충을 처리되지 않은 인공 사료로 이동시킨다.

일정한 시간이 지난후, 박멸율(%)을 측정한다. 100%는 해충이 모두 사망한 상태를 의미하고, 0%는 해충이 전혀 사망하지 않은 상태를 의미한다.

상기 시험에서, 예를 들면, 하기 제조 실시예 (3) 및 (5)의 화합물은 선행 기술에 비해 우수한 활성을 나타낸다

[실시예 D]

네포테틱스(Nephotettix) 시험

용매 : 디메틸포름아미드 3중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부

활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 언급된 양의 용매 및 언급된 양의 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 희석하여 목적하는 농도로 만든다.

벼 시딩[오리자 사티바(Oryza sativa)]를 목적하는 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고 벼를 습윤 상태로 계속 유지시키면서 녹색 벼 리프호퍼(leafhopper)네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps)]를 감염시킨다.

일정한 시간이 지난후, 박멸율(%)을 측정한다. 100%는 시카다스가 모두 사망한 상태를 의미하고, 0%는 시카다스가 전혀 사망하지 않은 상태를 의미한다.

상기 시험에서, 예를 들면, 하기 제조 실시예 (3) 및 (5)의 화합물은 선행 기술에 비해 우수한 활성을 나타낸다.

[실시예 E]

미주스(Myzus) 시험

용매 : 디메틸포름아미드 3중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부

활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 언급된 양의 용매 및 언급된 양의 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 희석하여 목적하는 농도로 만든다.

녹색 피치 아피드[미주스 페프시카에(Myzus persicae)]를 감염시킨 야생콩과 식물[비시아 파바(Vicia faba)]를 목적하는 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리한다.

일정한 시간이 지난후, 박멸율(%)을 측정한다. 100%는 아피드가 모두 사망한 상태를 의미하고, 0%는 아피드가 전혀 사망하지 않은 상태를 의미한다.

상기 시험에서, 하기 제조 실시예(1), (3), (4) 및 (5)의 화합물은 선행 기술에 비해 우수한 활성을 나타낸다.

[실시예 F]

테트라니쿠스(Tetranychus) 시험(OP 내성)

용매 : 디메틸포름아미드 3중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부

활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 언급된 양의 용매 및 언급된 양의 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 희석하여 목적하는 농도로 만든다.

스파이더 마이트 또는 2점 마이트 (테트라니쿠스 우르티카에)의 전체 성장 단계에서 크게 감염시킨 콩과 식물(파세올루스 불가리스)을 목적하는 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리한다.

일정한 시간이 지난후, 박멸율(%)을 측정한다. 100%는 스파이더 마이트가 모두 사망한 상태를 의미하고, 0%는 스파이더가 전혀 사망하지 않은 상태를 의미한다.

상기 시험에서, 예를 들면, 하기 제조 실시예 (3) 및 (5)의 화합물은 선행 기술에 비해 우수한 활성을 나타낸다.

[실시예 G]

헬리오티스 아르미게라(Heliothis ormigera)의 계란군(egg clusters)에 대한 오비시드성(Ovicidal) 작용

용매 : 디메틸포름아미드 3중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부

활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 언급된 양의 용매 및 언급된 양의 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 희석하여 목적하는 농도로 만든다.

여과지상의 계란군을 2일 동안 숙성시킨 후, 목적하는 농도의 활성 화합물 제제에 30초 동안 침지시키고 실험실에서 장기간의 조건하에 6일 동안 밀폐된 패트리 접시에 보관한다. 활성을 평가하기 위한 기준은 처리되지 않은 계란군과 비교한 부하억제율(%)이다.

상기 시험에서, 예를 들면, 하기 제조 실시예(1), (3) 및 (4)의 화합물은 선행 기술에 비해 우수한 활성을 나타낸다.

[실시예 H]

피리쿨라리아 시험(벼)/보호제

용매 : 아세톤 12.5중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.3중량부

활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 언급된 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 물로 희석하여 목적하는 농도로 만든다.

보호 활성을 시험하기 위해, 활성 화합물 제제를 습윤 침지될 때까지 미숙한 벼 식물에 분무한다. 분무 피복물을 건조시킨후, 식물에 피리쿨라리아 오리자에의 수성 포자 현탁액을 접종시킨다. 그 다음 식물을 100% 상대 대기 습도 및 25˚C에서 온실에 위치시킨다.

질환 군체화의 평가를 접종한지 4일 후에 수행한다.

상기 시험에서, 예를 들면, 제조 실시예 (6)의 화합물은 선행 기술에 비해 명백하게 우수한 활성을 나타낸다.

Claims (7)

1. 일반식(I)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산에스테르.

   

   상기식에서, R¹은 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 벤질을 나타내고, R²는 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기 각각의 탄소수가 1 내지 6인 디알킬아미노, 각각의 탄소수가 1 내지 6인 직쇄 또는 측쇄 알콕시 또는 알킬티오이거나, 동일하거나 상이한 치환기에 의해 각각 일치환 또는 다치환되거나 치환되지 않은 벤질옥시 또는 벤질티오를 타나내며, 적합한 페닐 치환기는 할로겐, 각각의 탄소수가 1 내지 4인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유하는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오, 또는 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬이며, R³및 R⁴는 각각 서로 독립적으로 수소, 시아노, 불소, 염소, 브롬 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고, R⁵, R⁶및 R⁸은 각각 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 각각의 탄소수가 1 내지 4인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유하는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오, 알킬 잔기 각각의 탄소수가 1 내지 4인 직쇄 또는 측쇄 알콕시카보닐 또는 알콕시이미노알킬 또는 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 또는 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유할 수 있는 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오를 포함하는 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환기에 의해 아릴 잔기가 각각 일치환 내지 삼치환되거나 치환되지 않은 페닐, 벤질, 페녹시, 페닐티오, 벤질옥시 또는 벤질티오를 나타내거나, 할로겐, 또는 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유할 수 있는 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오를 포함하는 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환기에 의해 헤테로아릴 잔기가 각각 일치환 또는 이치환되거나 치환되지 않은 피리딜, 티에닐, 푸릴, 피리다지닐, 피라지닐, 티아졸릴, 피리딜메틸, 티에닐메틸, 푸릴메틸, 피리딜옥시, 티에닐옥시, 티아졸릴옥시, 피리딜메틸옥시, 티에닐메틸옥시, 티에닐티오, 푸릴티오, 피리딜메틸티오 또는 티에닐메틸티오를 나타내거나, R⁵및 R⁶은 함께 탄소수 3 내지 5의 알칸디일을 나타내거나 탄소수 1 내지 3의 알킬리덴디옥시를 나타내며,

   R⁷은 그룹

   

   

   및

   

   [여기서, R⁹, R¹⁰및 R¹¹은 각각 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 각각의 탄소수가 1 내지 6이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 13개 함유할 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시, 알킬티오 또는 할로게노알킬을 나타내거나, 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬을 나타내거나, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시카보닐을 나타내거나, 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 알킬 잔기가 직쇄 또는 측쇄이며 동일하거나 상이한 치환기에 의해 치환되거나 치환되지 않은 디알킬아미노카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노 또는 알킬아미노를 나타내거나, 동일하거나 상이한 치환기에 의해 각각 일치환 내지 삼치환되거나 치환되지 않은 페닐, 벤질, 페닐옥시, 페닐티오, 벤질옥시 또는 벤질티오를 나타내거나, 동일하거나 상이한 치환기에 의해 각각 일치환 또는 이치환되거나 치환되지 않은 피롤릴, 티에닐, 푸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 피리딜, 피리미딜, 피리다지닐, 피라지닐, 트리아지닐, 피롤릴옥시, 티에닐옥시, 푸릴옥시, 티아졸릴옥시, 이소티아졸릴옥시, 옥사졸릴옥시, 이속사졸릴옥시, 피라졸릴옥시, 이미다졸릴옥시, 피리딜옥시, 피리미딜옥시, 피리다지닐옥시, 피라지닐옥시, 피롤릴티오, 티에닐티오, 푸릴티오, 티아졸릴티오, 이소티아졸릴티오, 옥사졸릴티오, 이속사졸릴티오, 피라졸릴티오, 이미다졸릴티오, 피리딜티오, 피리미딜티오, 피리다지닐티오 또는 피라지닐티오를 나타내며, 각각의 경우 적합한 치환기는 할로겐, 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유할 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수 1 내지 4의 알킬 카보닐 아미노, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수 1 내지 4의 디알킬아미노 또는 디알킬아미노카보닐, 및 각각 치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 2개의 인접한 치환기 R⁹와 R¹⁰, R¹⁰과 R¹¹또는 R⁹와 R¹¹은 함께 탄소수 3 또는 4의 알칸디일을 나타낸다]중의 하나이다.
2. 제1항에 있어서, R¹이 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬이고, R²가 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기 각각의 탄소수가 1 내지 4인 디알킬아미노이거나, 각각의 탄소수가 1 내지 4인 직쇄 또는 측쇄 알콕시 또는 알킬티오이거나, 벤질옥시 또는 벤질티오이며, R³및 R⁴가 동일하거나 상이하며 수소, 시아노, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-또는 i-프로필 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸이고, R⁵및 R⁶이 동일하거나 상이하며 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡시이미노메틸, 에톡시이미노메틸, 메톡시이미노에틸, 에톡시이미노에틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나, R⁵및 R⁶이 함께 메틸렌디옥시, 1,3-프로판디일 또는 1,4-부탄디일 그룹이며,

   R⁷이 그룹

   

   

   [여기서, R⁹는 수소, 각각의 탄소수가 1 내지 6인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시 또는 알킬티오를 나타내거나, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 각각 동일하거나 상이한 치환기에 의해 일치환 내지 삼치환되거나 치환되지 않은 페닐, 벤질, 페녹시, 페닐티오, 벤질옥시 또는 벤질티오를 나타내거나, 각각 동일하거나 상이한 치환기에 의해 일치환 또는 이치환되거나 치환되지 않은 피롤릴, 티에닐, 푸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아지닐, 피리딜, 피리미딜, 피리다지닐, 피라지닐, 피리딜메틸, 티에닐메틸, 푸릴메틸, 피리딜옥시, 티에닐옥시, 티아졸릴옥시, 피리딜메틸옥시, 티에닐메틸옥시, 티에닐티오, 푸릴티오, 피리딜메틸티오 또는 티에닐메틸티오를 나타내며, 각각의 경우 적합한 치환기는 할로겐, 메틸, 에틸, n-또는 i-프로필, n-, .i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n-또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n-또는 i-프로필티오, n-, i-, s-또는 t-부틸티오, 메틸카보닐아미노, 에틸카보닐아미노 메틸카보닐, 에틸카보닐, n-또는 i-프로필카보닐, n-, i-,s-또는 t-부틸카보닐 또는 각각의 탄소수가 1 또는 2이고 동일하거나 상이한 불소 또는 염소원자를 1 내지 5개 함유하는 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오, 개개의 알킬 잔기의 탄소수 1 내지 2의 디알킬아미노 또는 디알킬아미노카보닐, 각각 동일하거나 상이한 치환기에 의해 일치환 내지 이치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 벤질을 나타내며, 각각의 경우 적합한 페닐 또는 벤질 치환기는 불소, 염소, 메틸, 메톡시 또는 페녹시이며, R¹⁰및 R¹¹은 동일하거나 상이하며 수소, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 염소, 브롬, 시아노, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 디메틸아미노카보닐, 디에틸아미노카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, 메톡시, 에톡시 메틸티오 또는 에틸티오를 나타내거나, R¹⁰및 R¹¹이 함께 메틸렌디옥시, 1,3-프로판디일 또는 1,4-부탄디일 그룹을 나타낸다] 중의 하나이고, R⁸이 수소 , 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡시이미노메틸 또는 에톡시이미노메틸인 일반식(I)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산에스테르.
3. a) 일반식(II)의 하이드록시아크릴산 에스테르 또는 이의 알칼리 금속염을 일반식(III)의 알킬화제와 반응시켜 일반식(Ia)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르를 수득하거나,

   b) 일반식(IV)의 치환된 아세트산 에스테르를 일반식(Va)의 포름아미드와 반응시키거나 일반식(Vb)의 포름아미드 유도체와 반응시켜 일반식(Ib)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르를 수득하거나,

   c) 일반식(VI)의 케토카복실산 유도체를 일반식(VII)의 유기 금속 화합물과 반응시켜 일반식(Ic)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르를 수득하거나,

   d) 일반식(VIII)의 치환된 아크릴산 에스테르를 일반식(IX)의 티올과 반응시켜 일반식(Ic)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르를 수득함을 포함하는, 일반식(I)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산 에스테르의 제조방법.

   [일반식 I]

   

   [일반식 Ia]

   

   [일반식 II]

   

   [일반식 III]

   

   [일반식 Ib]

   

   [일반식 IV]

   

   [일반식 Va]

   

   [일반식 Vb]

   

   [일반식 Ic]

   

   [일반식 VI]

   

   [일반식 VII]

   

   [일반식 VIII]

   

   [일반식 IX]

   

   상기식에서, R¹은 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 벤질을 나타내고, R²는 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기 각각의 탄소수가 1 내지 6인 디알킬아미노, 각각의 탄소수가 1 내지 6인 직쇄 또는 측쇄 알콕시 또는 알킬티오이거나, 동일하거나 상이한 치환기에 의해 각각 일치환 또는 다치환되거나 치환되지 않은 벤질옥시 또는 벤질티오를 나타내며, 적합한 페닐 치환기는 할로겐, 각각의 탄소수가 1 내지 4인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시, 또는 알킬티오, 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유하는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오, 또는 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬이며, R³및 R⁴는 각각 서로 독립적으로 수소, 시아노, 불소, 염소, 브롬 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고, R⁵, R⁶및 R⁸은 각각 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 각각의 탄소수가 1 내지 4인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시 또는 알킬티오, 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유하는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오, 알킬 잔기 각각의 탄소수가 1 내지 4인 직쇄 또는 측쇄 알콕시카보닐 또는 알콕시이미노알킬 또는 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 또는 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1내지 9개 함유할 수 있는 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오를 포함하는 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환기에 의해 아릴 잔기가 각각 일치환 내지 삼치환되거나 치환되지 않은 페닐, 벤질, 페녹시, 페닐티오, 벤질옥시 또는 벤질티오를 나타내거나, 할로겐, 또는 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유할 수 있는 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오를 포함하는 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환기에 의해 헤테로아릴 잔기가 각각 일치환 또는 이치환되거나 치환되지 않은 피리딜, 티에닐, 푸릴, 피리다지닐, 피라지닐, 티아졸릴, 피리딜메틸, 티에닐메틸, 푸릴메틸, 피리딜옥시, 티에닐옥시, 티아졸릴옥시, 피리딜메틸옥시, 티에닐메틸옥시, 티에닐티오, 푸릴티오, 피리딜메틸티오 또는 티에닐메틸티오를 나타내거나, R⁵및 R⁶은 함께 탄소수 3 내지 5의 알칸디일을 나타내거나 탄소수 1 내지 3의 알킬리덴디옥시를 나타내며,

   R⁷은 그룹

   

   

   [여기서, R⁹, R¹⁰및 R¹¹은 각각 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 각각의 탄소수가 1 내지 6이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 13개 함유할 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시, 알킬티오, 또는 할로게노알킬을 나타내거나, 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬을 나타내거나, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알콕시카보닐을 나타내거나, 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 알킬 잔기가 직쇄 또는 측쇄이며 동일하거나 상이한 치환기에 의해 치환되거나 치환되지 않은 디알킬아미노카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노 또는 알킬아미노를 나타내거나, 동일하거나 상이한 치환기에 의해 각각 일치환 내지 삼치환되거나 치환되지 않은 페닐, 벤질, 페닐옥시, 페닐티오, 벤질옥시 또는 벤질티오를 나타내거나, 동일하거나 상이한 치환기에 의해 각각 일치환 또는 이치환되거나 치환되지 않은 피롤릴, 티에닐, 푸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 피리딜, 피리미딜, 피리다지닐, 피라지닐, 트리아지닐, 피롤릴옥시, 티에닐옥시, 푸릴옥시, 티아졸릴옥시, 이소티아졸릴옥시, 옥사졸릴옥시, 이속사졸릴옥시, 피라졸릴옥시, 이미다졸릴옥시, 피리딜옥시, 피리미딜옥시, 피리다지닐옥시, 피라지닐옥시, 피롤릴티오, 티에닐티오, 푸릴티오, 티아졸릴티오, 이소티아졸릴티오, 옥사졸릴티오, 이속사졸릴티오, 피라졸릴티오, 이미다졸릴티오, 피리딜티오, 피리미딜티오, 피리다지닐티오 또는 피라지닐티오를 나타내며, 각각의 경우 적합한 치환기는 할로겐, 각각의 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 1 내지 9개 함유할 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수 1 내지 4의 알킬 카보닐 아미노, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기의 탄소수 1 내지 4의 디알킬아미노 또는 디알킬아미노카보닐, 및 각각 치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 2개의 인접한 치환기 R⁹와 R¹⁰, R¹⁰과 R¹¹또는 R⁹와 R¹¹은 함께 탄소수 3 또는 4의 알칸디일을 나타낸다] 중의 하나이고, R^2-1은 알콕시 또는 치환되거나 치환되지 않은 아르알킬옥시를 나타내며, M은 수소를 나타내거나 알칼리 금속 양이온을 나타내고, R¹²는 알킬 또는 치환되거나 치환되지 않은 아르알킬을 나타내며, E¹은 전자-흡인 이탈 그룹을 나타내고, R^2-2는 디알킬아미노를 나타내며, R¹³및 R¹⁴는 서로 독립적으로 알콕시 또는 디알킬아미노를 나타내고, R^2-3은 알킬티오 또는 치환되거나 치환되지 않은 아르알킬티오를 나타내며 E²는 전자-흡인 이탈 그룹을 나타낸다.
4. 일반식(II)의 하이드록시아크릴산 에스테르 유도체.

   

   상기식에서, M은 수소를 나타내거나, 알칼리 금속 양이온을 나타내고, R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 제1항에서 정의한 바와 같다.
5. 일반식(IV)의 치환된 아세트산 에스테르 유도체를 -20˚C 내지 +50˚C의 온도에서 일반식(X)의 포름산 에스테르와 반응시킴을 포함하는, 일반식(II)의 하이드록시아크릴산 에스테르 유도체의 제조방법.

   [일반식 II]

   

   [일반식 IV]

   

   [일반식 X]

   

   상기식에서, M은 수소를 나타내거나, 알칼리 금속 양이온을 나타내고, R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷및 R⁸은 제1항에서 정의한 바와 같으며, R¹⁵는 알킬을 나타낸다.
6. 일반식(I)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산에스테르를 하나 이상 함유하는 살충제.
7. 일반식(I)의 치환된 2-[6-(피리미디닐)-인돌-1-일]-아크릴산에스테르를 농업 해충 및/또는 이들의 서식지에 살포함을 포함하는, 농업 해충의 퇴치방법.