KR0147824B1 - 발수 및 발유처리제, 처리방법 및 처리된 섬유기재 - Google Patents

발수 및 발유처리제, 처리방법 및 처리된 섬유기재

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도날드 밀러 쎌
미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩츄어링 캄파니
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Abstract

직물에 발수성 및 발유성을 부여하기 위한 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 플루오로화학 발수 및 발유제, 아지리딘 화합물 및 금속 알콜레이트 또는 에스테르를 포함하며 또한 실리콘 발수제를 임의로 함유할 수도 있다.

Description

발수 및 발유 처리제, 처리방법 및 처리된 섬유 기재
본 발명은 실크, 모, 면, 가죽, 마, 레이욘 등과 같은 섬유 기재를 갖는 제품에 대해 유용한, 개선된 성능을 같는 불소계 또는 플루오로화학 발수 및 발유 처리제에 관한 것이다.
현재까지 특정한 플루오로화학 화합물이 직조물 등을 위한 발수 및 발유 처리제로서 탁월한 성능을 나타냄은 잘 알려져 있다.
텍스타일, 페이퍼 및 가죽과 같은 섬유 및 섬유 기재에 발수성 및 발유성을 부여하기 위해 다양한 플루오로화학 조성물을 사용하는 것은 공지되어 있다[참고 문헌: Banks, ED., Organofluorine Chemicals and Their Industrial Applications, Ellis Horwook Ltd., Chichester, England, 1979, pp. 226-234]. 상기 플루오로화학 조성물의 예로는 플루오로화학 구아니딘[창(Chang) 등의 미합중국 특허 제 4,540,497호], 양이온성 및 비-양이온성 플루오로화학 조성물[호웰즈(Howells)의 미합중국 특허 제4,566,981호], 플루오로화학 카복실산 및 에폭시드성 양이온 수지를 함유하는 조성물[슈와르츠(Schwartz)의 미합중국 특허 제4,426,466호], 플루오로지방족 카보디이미드[란두시(Landucci)의 미합중국 특허 제 4,215,205호] 및 플루오로 지방족 알콜[파텔(Patel)의 미합중국 특허 제4,468,527호]이 포함된다.
일본국 공개 특허공보 제59-21778호에는 특정의 불소 함유 중합체 및 특정의 다작용성 아지리딘을 포함하는 조성물이 기술되어 있다. 이들 조성물은 직물에 발수성 및 발유성을 부여하며 드라이크리닝 또는 세탁후 이러한 발수성 및 발유성을 유지시키는 것으로 알려져 있다. 또한, 이들 조성물은 열처리를 필요로하지 않고 이러한 바람직한 성질을 부여하는 것으로 알려져 있다.
현재, 기모노(일본의 옷) 직물, 특히 100% 실크로된 직조물용 발수 및 발유처리 또는 처리제는 하기 특징 또는 성능을 갖도록 요구된다:
1) 높은 발수성 및 발유성;
2) 드라이크리닝 내성, 즉 드라이크리닝 후에도 발수성 및 발유성을 보유함;
3) 발수 및 발유 가공 후 실크에 필수적인 부드러운 감촉 또는 촉감(hand)의 보유;
4) 임의의 가공 보조제를 필요로하지 않는 1-팩(1-pack) 유형의 가공 용액(단독으로 상기 언급한 성질을 제공함); 및
5) 안전성, 특히 적은 피부자극.
그러나, 실크는 다른 섬유보다 내약품성 및 내열성 등이 열등하므로, 통상의 발수 및 발유 처리제는 많은 문제점을 갖는다. 따라서, 상기 언급한 성능 요구 조건 모두를 만족시키는 처리제를 입수할 수 없었다.
본 발명은 열처리를 필요로하지 않는 간단한 가공 수단에 의해 실크 및 다른 섬유 기재에 높은 발수성, 드라이크리닝 내성 및 부드러운 감촉 또는 촉감을 부여할 수 있는 1-팩(또는 단일 조성물) 유형의 발수 및 발유 처리제를 제공하는데 목적이 있다.
간단히 말해, 하나의 태양으로, 본 발명은 비교적 저온에서 실크와 같은 섬유기재를 처리함으로써 충분한 발수 및 발유 효과를 나타낼 수 있는 처리제를 제공한다. 놀랍게도, 본 발명에 이르러 기재를 처리한 후, 90℃ 이하의 비교적 저온에서 용매를 제거하기 위해 건조시킴으로써 충분한 발수 및 발유 효과를 얻을 수 있음을 밝혀내었다.
다른 태양으로, 본 발명의 처리제는 불소계 또는 플루오로화학 발수 및 발유제와 아지리딘 화합물의 배합물에 금속 에스테르 또는 알콜레이트를 첨가하므로써 실크 및 다른 섬유 기재에 필수적인 부드러운 감촉 또는 촉감을 손상시키지 않으면서 실크 또는 다른 섬유 기재에 목적하는 발수성 및 발유성을 부여한다.
전형적으로, 우수한 촉감을 유지하기에 충분한 금속 알콜레이트 또는 에스테르의 양은 플루오로화학 발유 및 발수 처리제의 중량을 기준으로 10 내지 200중량%, 바람직하게는 20 내지 100중량%이다.
따라서, 본 발명은 불소계 또는 플루오로화학 발수 및 발유제, 아지리딘계 화합물 및 금속 에스테르 또는 알콜레이트를 포함하는 발수 및 발유 처리제를 제공한다. 본 발명은 또한 드라이크리닝 후에 발유성 및 발수성을 보유하는, 본 발명의 조성물로 처리한 직물, 예를들면 실크 및 기타 텍스타일 제품을 제공한다. 목적하는 발유성 및 발수성을 얻기 위해 섬유 기재를 열처리할 필요가 없다.
놀랍게도, 본 발명의 조성물이 실리콘계 발수제와 같은 임의의 실리콘 제품을 첨가함으로써 발유성을 전혀 손상시키지 않으면서 실크 및 다른 섬유 기재에 필수적인 부드러운 감촉 또는 촉감을 더욱 부여할 수 있음을 또한 밝혀내었다. 실리콘계 발수제는 지금까지 발유성을 손상시키는 것으로 간주되어 왔다.
본 발명의 처리제의 중요한 특징은 상업적으로 구입할 수 있는 제품인 임의의 유형의 불소계 또는 플루오로화학 발수 및 발유제를 사용할 수도 있다는 점이다. 축합 중합체, 예를들면 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리에폭사이드 등, 및 비닐 중합체, 예를들면 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 폴리비닐 에테르 등을 포함하여, 오일 및 물에 대한 내오염성을 얻기 위한 직물의 처리에 유용한 임의의 공지의 플루오로지방족 라디칼 함유 약품을 사용할 수 있다. 상기 공지 약품으로, 예를 들면 미합 중국 특허 제3,546,187호(Oil-and Water-Repellent Polymeric Compositions); 제3,544,537호(Fluorochemical Acrylate Esters and Their Polymers); 제3,470,124호(Fluorinated Compounds); 제3,445,491호(Perfluoroalkyl-amido-Alkylthio Methacryles and Acrylates); 제3,420,697호(Fluorochemical Polyamides); 제3,412,179호(Polymers of Acrylyl Perfluorohydroxamates); 및 제3,282,905호(Fluorochemical Polyesters)가 있다. 상기 플루오로지방족 라디칼 함유 발수 및 발유제의 추가의 예로는 퍼플루오로지방족 그룹 함유 폴리우레탄을 제공하기 위한 플루오로지방족 티오글리콜과 디이소시아네이트의 반응에 의해 형성된 것들의 포함된다. 이들 제품은 통상적으로 섬유처리용 수성 분산액으로 사용된다. 상기 반응 생성물은 예를들면 미합중국 특허 제4,054,592호에 기술되어 있다. 사용될 수 있는 또다른 그룹의 화합물은 플루오로지방족 라디칼 함유 N-메틸올 축합 생성물이다. 이들 화합물은 미합중국 특허 제4,477,498호에 기술되어 있다. 추가의 예로 적절한 촉매 존재하에 예를 들어 퍼플루오로지방족 설폰아미드 알칸올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 수득될 수 있는 플루오로지방족 라디칼 함유 폴리카보디이미드를 들 수 있다.
플루오로지방족 라디칼(간단히 하기 위해 Rf라 부름)은 플루오로화되고, 안정하며 불활성이며, 바람직하게는 포화된 비극성의 일가 지방족 라디칼이다. 이는 직쇄, 분지쇄 또는 사이클릭 또는 이의 조합물일 수 있다. 이는 단지 탄소원자에만 결합된 카터너리(catenary) 헤테로원자, 예를 들면 산소, 이가 또는 육가의 황 또는 질소를 함유할 수 있다. Rf는 바람직하게는 완전히 플루오로화된 라디칼이나, 수소 또는 염소 원자가 치환체로서 존재할 수 있는데, 단, 매 두 개의 탄소원자에 대해 상기 원자중 하나 이하의 원자가 존재해야 한다. Rf라디칼은 적어도 3개의 탄소원자, 바람직하게는 3개 내지 20개의 탄소원자 및 가장 바람직하게는 약 4개 내지 약 10개의 탄소원자를 함유하며 바람직하게는 약 40 중량% 내지 약 78 중량%의 불소, 더욱 바람직하게는 약 50 중량% 내지 약 78 중량%의 불소를 함유한다. Rf라디칼의 말단 부위는 바람직하게는 적어도 7개의 불소 원자를 함유하는 퍼플루오로화 잔기, 예를 들면 CF3CF2CF2-,(CF3)2CF-, F5SCF2-등이다. 바람직한 Rf라디칼은 완전히 또는 거의 플루오로화되고 일반식 CnF2n+1-의 퍼플루오로화 지방족 라디칼이 바람직하다.
본 발명에 유용한 아지리딘 화합물로는 일작용성 및 다작용성 아지리딘이 포함된다. 아지리딘은 하기 식으로 나타내어질 수 있는 적어도 하나의 잔기를 함유하는 화합물이다;
상기 식에서,
R1, R2, R3및 R4는 일반적으로 수소 또는 저급 알킬(예를들면 탄소수 1 내지 6의 저급 알킬)이다.
본 발명의 처리제의 성분으로서 사용된 아지리딘 화합물의 구체적인 예를들면 β-아지리디닐메틸 메타크릴레이트, N-시아노에틸에틸렌이민, 옥타데실에틸렌우레아, 트리메틸올프로판트리스-[3-(1-아지리디닐)프로피오네이트], 트리메틸올프로판트리스[3-(1-아지리디닐)부티레이트], 트리메틸올프로판[3-(1-(2-메틸)아지리디닐)프로피오네이트], 트리메틸올프로판트리스[3-(1-아지리디닐)-2-메틸프로피오네이트], 펜타에리쓰리톨트리스[3-(1-아지리디닐)프로피오네이트, 펜타에리쓰리톨트리스[3-(1-(2-메틸)아지리디닐)프로피오네이트], 디페닐메탄-4,4'-비스-N,N'-에틸렌우레아, 1,6-헥사메틸렌-비스-N,N'-에틸렌우레아, 2,4,6-(트리에틸렌이미노)-신-트리아진, 비스[1-(2-에틸)아지리디닐]벤젠-1,3-디카복실산 아미드 등이 있으나, 이들로 한정되지는 않는다. 트리메틸올프로판-트리-β-아지리디닐 프로피오네이트가 피부를 적게 자극시키므로 일반적으로 바람직하다.
다작용성 아지리딘계 화합물의 구체적인 예로는 1,6-헥사메틸렌디에틸렌우레아, 디페닐메탄비스-4,4'-N,N'-디에틸렌우레아, 1,1,1-트리스(β-아지리디닐프로피오닐옥시메틸)프로판 등이 있다. 상기 아지리딘계 화합물은 단독으로 사용할 수도 있으며, 또는 둘 이상을 병용할 수도 있다.
상기 언급한 아지리딘계 화합물의 사용량을 넓은 범위 내에서 선택할 수 있다. 그러나, 다음과 같은 단점이 생길 수 있다: 사용량이 적을 경우, 처리된 실크 제품의 드라이크리닝시 발수 및 발유 성능의 회복이 손상되고; 사용량이 많을 경우, 처리된 실크 제품의 부드러운 감촉(또는 촉감)이 현저하게 거칠어지거나 발수 및 발유 성능이 손상된다. 따라서, 아지리딘계 화합물의 사용량은 플루오로화학 발수 및 발유 처리제의 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 3 내지 10 중량%이다.
본 발명에 사용된 금속 에스테르 또는 알콜레이트는 90℃ 또는 실온을 비롯한 그 미만의 비교적 저온에서 처리함으로써 실크와 같은 직물에 개선된 발수성 및 발유성 및 드라이크리닝 내성을 부여할 수 있는 것이다. 본 발명에 사용된 금속 에스테르 또는 알콜레이트는, 플루오로화학 약품 및 아지리딘 화합물과 병용시 (또는 혼합물로 사용시) 기재에 필수적인 부드러운 감촉 또는 촉감을 손상시키지 않으면서 섬유 기재를 처리하기 위해 사용할 수 있는 것이다. 지르코늄 또는 알루미늄 금속에스테르 또는 알콜레이트가 바람직하고, 일어날 수 있는 황변을 고려해볼 때 티타늄계 에스테르 도는 알콜레이트는 덜 바람직하다. 금속 화합물은 알콜레이트, 에스테르 또는 그의 혼합물일 수 있다. 그 예로는 알루미늄 이소프로필레이트, 모노-2급-부톡시알루미늄 디이소프로필레이트, 알루미늄 2급-부티레이트 알루미늄 에틸레이트, 알루미늄 2급-부티레이트 스테아레이트, 지르코늄 부티레이트, 지르코늄 프로필레이트 등이 있다.
상기 언급한 금속 알콜레이트 또는 에스테르의 사용량은 플루오로화학 발수 및 발유 처리제의 중량을 기준으로 10 내지 200 중량%, 바람직하게는 20 내지 100중량%이다.
본 발명의 조성물은 실리콘 화합물을 더욱 포함할 수도 있다. 직물을 황변시키지 않고 사용할 수 있는 실리콘 오일(예: 토레이 실리콘 캄파니 리미티드사가 제조한 SH 200) 또는 실리콘 오일계 발수제(예: 토레이 실리콘 캄파니 리미티드사가 제조한 SD 8000)를 발수 및 발유 가공시킨 실크 제품에 필수적인 부드러운 감촉을 부여할 목적으로 발수 및 발유 처리제에 병용하여 가하는 실리콘 화합물로 사용할는 것이 바람직하다. 상기 실리콘 화합물은 필수적인 발유성에 관계없이 발수성에 기여한다. 그러나, 처리제에 실리콘 화합물을 첨가함으로써 처리제에 의해 기재에 부여된 발유성을 손상시키지 않으면서 발수성을 또한 부여한다.
본 발명의 발수 및 발유 처리제는 다양한 처리방법, 예를들면 용제중의 용액, 에멀젼 또는 에어로졸을 사용하여 적용할 수 있으나, 보통 용제중의 1-팩 유형의 용액으로 사용한다. 용액은 전형적으로 0.2 내지 2% 고형물 함량을 가지나 이로 제한 되지는 않는다. 보다 중요한 것은 처리 및 건조후의 섬유 기재상의 최종 고형물%이다. 직물상의 고형물%는 0.05 내지 3%인 것이 바람직하다.
본 발명의 발수 및 발유 처리제를 사용한 실크 제품의 처리는 예를들면 침지, 분무, 패딩, 나이프 코팅, 롤 코팅 등과 같은 잘 알려진 방법을 사용하여 처리제를 적용하고 80℃ 또는 실온을 비롯한 그 미만, 예를 들면 약 20℃에서 건조시키고 통상의 텍스타일 가공법에서와 동일한 방식으로 실크 제품을 임의로 열처리함으로써 수행한다.
본 발명의 발수 및 발유제로 처리한 실크 제품의 유형은 특별히 제한되는 것은 아니지만 보통 직조물 형태로 처리된다.
본 발명의 발수 및 발유 처리제는 실크 제품 뿐만 아니라 모, 면, 마, 가죽제품 및 합성 직물과 같은 다른 섬유 기재에 우수한 효과를 제공할 수 있다. 또한 이러한 제품의 형태로는 직조물, 편물 및 부직물와 같은 텍스타일 직물이 포함된다.
발수 및 발유제의 조성과 관련된 수치는 달리 언급하지 않는 한 전부 중량을 기준으로 한 것이다.
실시예 및 비교예에 나타낸 발수성 및 발유성의 각각의 데이터는 하기 측정 방법 및 평가 기준을 기초로 하였다:
첫째로, 발수성은 JIS L-1005에 따른 분무 방법으로 측정하였고, 분무 평가는 0 내지 100 등급(100이 가장 큰 평가치이다)으로 하였다(표 1 참조).
발유성은 AATCC-118-1981에 따른 방법으로 측정하였다. 상이한 표면 장력을 갖는 용매를 샘플상에 놓고 샘플을 침투하지 않는 가장 낮은 표면 장력을 갖는 용매에 따라 샘플을 점수매긴다. 가장 낮은 침투력을 갖는 뉴졸(Nujol )을 침투시키지 않는 처리 직물을 점수 1로 매기고, 시험 오일중에서 가장 높은 침투력을 같는 헵탄을 침투시키지 않는 처리 직물을 8로 점수매긴다(표 2 참조).
[실시예 1]
퍼플루오로알킬메타크릴레이트 단량체 CFSON(CH)CHCHOCC(CH)=CH65 중량%와 알킬메타크릴레이트 단량체 CHOCC(CH)=CH35 중량%의 공중합체 10 중량%, 트리메틸올프로판트리스[3-(1-아지리디닐)프로피오네이트] 1 중량% 및 지르코늄 부티레이트 3 중량%를 주위온도에서 1,1,1-트리클로로에탄 86 중량%에 용해시키고, 미네랄 스피릿(mineral spirit)으로 20배 회석하여 처리제를 제조한다. 미합중국 특허 제 3,341,497호(셔만과 스미스)의 실시예 6에 기술된 방법으로 공중합체를 제조하였다.
[실시예 2]
실시예 1의 공중합체 10 중량%, 실시예 1의 아지리딘 화합물 1 중량%, 지르코늄 부티레이트 3 중량% 및 토레이 실리콘 캄파니 리미티드사가 제조한 실리콘 오일 SH 200 20 중량%를 주위온도에서 1,1,1-트리클로로에탄 66 중량%에 용해시키고, 미네랄 스피릿으로 20배 희석하여 처리제를 제조한다.
[비교예 C1]
실시예 1의 공중합체 10 중량%를 주위온도에서 1,1,1-트리클로로에탄 90 중량%에 용해시키고, 미테랄 스피릿으로 20배 희석하여 처리제를 제조한다.
[비교예 C2]
실시예 1의 공중합체 10 중량% 및 실시예 2의 실리콘 오일 20 중량%를 주위온도에서 1,1,1-트리클로로 에탄 70 중량%에 용해시키고 미네랄 스피릿으로 20배 희석하여 처리제를 제조한다.
[비교예 C3]
실시예 1의 공중합체 10 중량% 및 실시예 1의 아지리딘 화합물 1 중량%를 주위온도에서 1,1,1-트리클로로에탄 89 중량%에 용해시키고 미네랄 스피릿으로 20배 희석하여 처리제를 제조한다.
[비교예 C4]
실시예 1의 공중합체 10 중량%, 실시예 1의 아지리딘 화합물 1 중량% 및 실시예 2의 실리콘 오일 20 중량%를 주위온도에서 1,1,1-트리클로로에탄 60 중량%에 용해시키고 미네랄 스피릿으로 20배 희석하여 처리제를 제조한다.
JIS 염색 견뢰도 시험을 위한 100% 실크 표준 집물을 상기 생성된 가공 용액에 침지시키고 압착 롤러로 짜서 80℃의 열기 건조기에서 5분간 건조시켰다. 처리 직물의 시험 결과를 표 3에 나타내었다.
표 3의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예는 80℃ 이하의 비교적 저온에서 처리함으로써 드라이크리닝 내성과 함께 발수성을 부여할 수 있다. 지금까지 발유제와 병용시의 손상으로 인해 첨가할 수 없는 것으로 생각되었던 실리콘 화합물을 첨가함으로써 발유성 및 다른 효과를 손상시키지 않으면서 감촉을 더욱 부드럽게할 수 있다. 본 발명의 조성물은 통상의 조성물에 비해 처리 직물에 보다 양호한 전체 특성을 부여한다.
본 발명의 범주 및 진의를 벗어남이 없이 본 발명을 다양하게 변형시키고 변화시킬 수 있음이 본 분야의 숙련가들에게 명백할 것이며 본 발명은 예시할 목적으로 기재된 내용으로 제한되지 않는다.

Claims (19)

  1. 플루오로화학 발수 및 발유제, 아지리딘 화합물 및 금속 알콜레이트 또는 에스테르를 포함하는, 섬유 기재용 발수 및 발유 처리제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 아지리딘 화합물이 β-아지리디닐메틸 메타크릴레이트, N-시아노에틸에틸렌이민, 옥타데실에틸렌우레아, 트리메틸올프로판트리스-[3-(1-아지리디닐)프로피오네이트], 트리메틸올프로판트리스[3-(1-아지리디닐)부티레이트], 트리메틸올프로판[3-(1-(2-메틸)아지리디닐)프로피오네이트], 트리메틸올프로판트리스[3-(1-아지리디닐)-2-메틸프로피오네이트], 펜타에리쓰리톨트리스[3-(1-아지리디닐)프로피오네이트], 펜타에리쓰리톨트리스[3-(1-(2-메틸)아지리디닐)프로피오네이트], 디페닐메탄-4,4'-비스-N,N'-에틸렌우레아, 1,6-헥사메틸렌-비스-N,N'-에틸렌우레아,2,4,6-(트리에틸렌이미노)-신-트리아진, 비스[1-(2-에틸)아지리디닐]벤젠-1,3-디카복실산 아미드, 1,6-헥사메틸렌 디에틸렌우레아, 디페닐메탄비스-4,4'-N,N'-디에틸렌우레아 및 1,1,1-트리스-(β-아지리디닐프로피오닐옥시메틸)프로판으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 처리제.
  3. 제1항에 있어서, 상기 금속 알콜레이트 또는 에스테르가, 상기 처리제를 섬유 기재에 적용하고 90℃ 이하에서 건조시킬 때 상기 처리제가 상기 섬유 기재에 목적하는 발유성 및 발수성을 부여할 수 있도록 하는 것인 처리제.
  4. 제1항에 있어서, 상기 금속 알콜레이트 또는 에스테르가 알루미늄 이소프로필레이트, 모노-2급-부톡시알루미늄 디이소프로필레이트, 알루미늄 2급-부티레이트, 알루미늄 에틸레이트, 알루미늄 2급-부티레이트 스테아레이트, 지르코늄 부티레이트 및 지르코늄 프로필레이트로 이루어진 그룹중에서 선택되는 처리제.
  5. 제1항에 있어서, 상기 아지리딘이 상기 플루오로화학 발수 및 발유제의 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%로 존재하고, 상기 금속 알콜레이트 또는 에스테르가 상기 플루오로화학 발수 및 발유제의 중량을 기준으로 10 내지 200 중량%로 존재하는 처리제.
  6. 제1항에 있어서, 상기 아지리딘이 상기 플루오로화학 발수 및 발유제의 중량을 기준으로 3내지 10 중량%로 존재하고, 상기 금속 알콜레이트 또는 에스테르가 상기 플루오로화학 발수 및 발유제의 중량을 기준으로 20 내지 100 중량%로 존재하는 처리제.
  7. 제1항에 있어서, 상기 플루오로화학 발수 및 발유제가 플루오로지방족 라디칼 함유 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체와 알킬아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체의 공중합체를 포함하는 처리제.
  8. 제1항에 있어서, 실리콘 화합물을 더욱 포함하는 처리제.
  9. A) 섬유 기재를 플루오로화학 발수 및 발유제, 아지리딘 화합물 및 금속 알콜레이트 또는 에스테르를 포함하는 용액과 접촉시키고; B) 단계 A로부터 생성된 기재를 건조시킴을 포함하는 섬유 기재의 처리 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 건조를 90℃미만에서 수행하는 방법.
  11. 제9항에 있어서, 상기 건조를 30℃미만에서 수행하는 방법.
  12. 제9항에 있어서, 상기 아지리딘 화합물이 β-아지리디닐케틸 메타크릴레이트, N-시아노에틸에틸렌이민, 옥타데실에틸렌우레아, 트리메틸올프로판트리스[3-(1-아지리디닐)프로피오네이트], 트리메틸올프로판트리스[3-(1-아지리디닐)부티레이트], 트리메틸올프로판[3-(1-(2-메틸)아지리디닐)프로피오네이트], 트리메틸올프로판트리스[3-(1-아지리디닐)-2-메틸프로피오네이트], 펜타에리쓰리톨트리스[3-(1-아지리디닐)프로피오네이트], 펜타에리쓰리톨트리스[3-(1-(2-메틸)아지리디닐)프로피오네이트], 디페닐메탄-4,4'-비스-N,N'-에틸렌우레아, 1,6-헥사메틸렌-비스-N,N'-에틸렌우레아, 2,4,6-(트리에틸렌이미노)-신-트리아진, 비스[1-(2-에틸)아지리디닐]벤젠-1,3디카복실산 아미드, 1,6-헥사메틸렌디에틸렌우레아, 디페닐메탄비스-4,4'-N,N'-디에틸렌우레아 및 1,1,1-트리스(β-아지리디닐 프로피오닐옥시메틸)프로판으로 이루어진 그룹중에서 선택되는 방법.
  13. 제9항에 있어서, 상기 금속 알콜레이트 또는 에스테르가 알루미늄 이소프로필레이트, 모노-2급-부톡시알루미늄 디이소프로필레이트, 알루미늄 2급-부티레이트, 알루미늄 에틸레이트, 알루미늄 2급-부티레이트 스테아레이트, 지르코늄 부티레이트 및 지르코늄 프로필레이트로 이루어진 그룹중에서 선택되는 방법.
  14. 제9항에 있어서, 상기 아지리딘이 상기 플루오로화학 발수 및 발유제의 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%로 존재하고 , 상기 금속 알콜레이트 또는 에스테르가 상기 플루오로화학 발수 및 발유제의 중량을 기준으로 10 내지 200 중량%로 존재하는 방법.
  15. 제9항에 있어서, 상기 아지리딘이 상기 플루오로화학 발수 및 발유제의 중량을 기준으로 3 내지 10 중량%로 존재하고 , 상기 금속 알콜레이트 또는 에스테르가 상기 플루오로화학 발수 및 발유제의 중량을 기준으로 20 내지 100 중량%로 존재하는 방법.
  16. 제9항에 있어서, 상기 플루오로화학 발수 및 발유제가 플루오로지방족 라디칼 함유 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체와 알킬아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체의 공중합체를 포함하는 방법.
  17. 제9항에 있어서, 상기 혼합물이 실리콘 화합물을 더욱 포함하는 방법.
  18. 제1항의 처리제로 처리한 섬유 기재.
  19. 제18항에 있어서, 상기 섬유 기재가 실크, 모, 면, 가죽, 마, 레이욘 및 혼방 섬유로 이루어진 그룹중에서 선택되는 섬유기재.
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