JPS60226854A - フルオロケミカル組成物およびそれで処理された繊維基体 - Google Patents
フルオロケミカル組成物およびそれで処理された繊維基体Info
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- JPS60226854A JPS60226854A JP60066410A JP6641085A JPS60226854A JP S60226854 A JPS60226854 A JP S60226854A JP 60066410 A JP60066410 A JP 60066410A JP 6641085 A JP6641085 A JP 6641085A JP S60226854 A JPS60226854 A JP S60226854A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明はフルオロケミカル組成物で多孔質繊維基体例え
ば紡織繊維やカーペットやペーパーや皮革を処理して撥
油・撥水性を付与すること、およびその得られた処理基
体に関する。寸た、本炎明はカーペット繊維をフルオロ
ケミカル仕上剤で処理してかかるｅ維に撥油・撥水性お
よび汚れ抵抗を付与することに関する。また、本発明は
かかる処理に有効ｔ「、フルオロケミカルおよびその分
散物およびエマルジョン、およびそれ等の製法に関する
。
ば紡織繊維やカーペットやペーパーや皮革を処理して撥
油・撥水性を付与すること、およびその得られた処理基
体に関する。寸た、本炎明はカーペット繊維をフルオロ
ケミカル仕上剤で処理してかかるｅ維に撥油・撥水性お
よび汚れ抵抗を付与することに関する。また、本発明は
かかる処理に有効ｔ「、フルオロケミカルおよびその分
散物およびエマルジョン、およびそれ等の製法に関する
。
背景技術
カーペットや服飾品のような編織物、およびペーパーや
皮革のようなその他の線維基体の工業生産においては、
かかる基体の表面に撥油および撥水性を付与するために
フルオロ脂肪族基（しばしは符号ｒ Ｒｆ Ｊで表示さ
れる）を含有するフルオロケミカルでかかる基体を処理
することが普通である。かかるタイプのフルオロケミカ
ルおよびそれ等の線維基体への適用はさまざまな先行刊
行物、例えは、米国特許第３．３２９．６６１号（スミ
ス他）、鉋３，３９８，１８２号（ゲニントナー他）、
第３．４ ５ ８，５ ７ １ 号 （ト コ リ ）
、第 ３，５ ７ ４，７ ９ １号（ジャーマン他
）、卯３．７２８，１５１号（ジャーマン他）、第３．
９１６．０５３号（ジャーマン仙）、第４．１４４，３
６７号（ランドラッチ）、第３．８９６，２５１月（ラ
ンドランチ）、Ｗ４．０２４，１７８号（ランドラッチ
）、第４．１６５，３３８号（カッシマ仙）、第４，１
９０，５４５号（マーシャル）、し４．２１５，２０５
号（ランドラッチ）、第４，４２６．４７６号（ナヤン
グ）、枦４．０１３，６２７号（テンプル）、躯４，２
６４，４８４号（パテル）、第４．０２９，５８５号（
デントレ）、第３，４６２，２９６号（レイノルド他）
、第４．４０１，７８０号（スチール）、第４，３２５
，８５７号（チャンバネリア他）、およびバンク、Ｒ８
Ｅ、、 Ｂ（Ｌ、著［有機フン累化学物ｐとその工業的
用途（Ｏｒｇａｎｏｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ工ｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｐ
ｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ） Ｊ （エリスーホルウッド
社発行、ウェスト・サゼックス、英国）第２２６〜２３
０頁（１９７９年）に記載されている。
皮革のようなその他の線維基体の工業生産においては、
かかる基体の表面に撥油および撥水性を付与するために
フルオロ脂肪族基（しばしは符号ｒ Ｒｆ Ｊで表示さ
れる）を含有するフルオロケミカルでかかる基体を処理
することが普通である。かかるタイプのフルオロケミカ
ルおよびそれ等の線維基体への適用はさまざまな先行刊
行物、例えは、米国特許第３．３２９．６６１号（スミ
ス他）、鉋３，３９８，１８２号（ゲニントナー他）、
第３．４ ５ ８，５ ７ １ 号 （ト コ リ ）
、第 ３，５ ７ ４，７ ９ １号（ジャーマン他
）、卯３．７２８，１５１号（ジャーマン他）、第３．
９１６．０５３号（ジャーマン仙）、第４．１４４，３
６７号（ランドラッチ）、第３．８９６，２５１月（ラ
ンドランチ）、Ｗ４．０２４，１７８号（ランドラッチ
）、第４．１６５，３３８号（カッシマ仙）、第４，１
９０，５４５号（マーシャル）、し４．２１５，２０５
号（ランドラッチ）、第４，４２６．４７６号（ナヤン
グ）、枦４．０１３，６２７号（テンプル）、躯４，２
６４，４８４号（パテル）、第４．０２９，５８５号（
デントレ）、第３，４６２，２９６号（レイノルド他）
、第４．４０１，７８０号（スチール）、第４，３２５
，８５７号（チャンバネリア他）、およびバンク、Ｒ８
Ｅ、、 Ｂ（Ｌ、著［有機フン累化学物ｐとその工業的
用途（Ｏｒｇａｎｏｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ工ｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｐ
ｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ） Ｊ （エリスーホルウッド
社発行、ウェスト・サゼックス、英国）第２２６〜２３
０頁（１９７９年）に記載されている。
いくつかのフルオロケミカルは多数の用途に有効であり
そして多くは商業製品であるけれども、いくつかは製造
および適用に比較的費用がかがり、他は適用が困難であ
り、そして他は耐久性かないか又は要求される性質を望
まれる程度に付与しない。
そして多くは商業製品であるけれども、いくつかは製造
および適用に比較的費用がかがり、他は適用が困難であ
り、そして他は耐久性かないか又は要求される性質を望
まれる程度に付与しない。
通常、フルオロケミカル組成物は上記引用資料例えは米
国特許第３，３２９，６６１号および第４．０２４，１
７８号に記載されているように有機溶剤耐液としてまた
は水性エマルジョンとして繊細基体例えは＆Ｉ織物や紡
織繊維に適用される。水性エマルジョンの製造において
は、フルオロケミカルエマルジョンの生成および安定性
を助けるために界面活性剤例えはカチオン界面活性剤や
非イオン界面活性剤を添加することは通常実施されてい
ることである。しかしなから、いくつかのこれ等水性エ
マルジョンの安定性は多くの用途に必要とされている程
良好ではなく、場合によってはかかるエマルジョンと他
の編織物処理剤例えは繊維仕上用油剤との浪相性が問題
になっている。
国特許第３，３２９，６６１号および第４．０２４，１
７８号に記載されているように有機溶剤耐液としてまた
は水性エマルジョンとして繊細基体例えは＆Ｉ織物や紡
織繊維に適用される。水性エマルジョンの製造において
は、フルオロケミカルエマルジョンの生成および安定性
を助けるために界面活性剤例えはカチオン界面活性剤や
非イオン界面活性剤を添加することは通常実施されてい
ることである。しかしなから、いくつかのこれ等水性エ
マルジョンの安定性は多くの用途に必要とされている程
良好ではなく、場合によってはかかるエマルジョンと他
の編織物処理剤例えは繊維仕上用油剤との浪相性が問題
になっている。
本発明の目的は１価のフルオロ脂肪族基１個以上と、カ
ルボジイミドおよびウレイレン部分から選択きれた含窒
素部分１個以上と、有機アミノ窒素由来カチオン部分と
を有するカチオンフルオロケミカルを提供することであ
る。
ルボジイミドおよびウレイレン部分から選択きれた含窒
素部分１個以上と、有機アミノ窒素由来カチオン部分と
を有するカチオンフルオロケミカルを提供することであ
る。
本発明の別の目的は１個以上の１価フルオロ脂肪族基と
ウレイレン部分を有する非イオンフルオロケミカルを提
供することであり、その非イオンフルオロケミカルは１
より大きい平均ウレイレン官能価を有する非イオンフル
オロケミカルの混合物である。
ウレイレン部分を有する非イオンフルオロケミカルを提
供することであり、その非イオンフルオロケミカルは１
より大きい平均ウレイレン官能価を有する非イオンフル
オロケミカルの混合物である。
本発明の別の目的は有様アミノ窒系由来カチオン部分を
有するカチオンフルオロケミカルカルボジイミド、ウレ
イレンまたはカルボニルイミンと、非イオンフルオロケ
ミカルカルボジイミド、ウレイレンまたはカルボニルイ
ミノ化合物との混合物を提供することである。
有するカチオンフルオロケミカルカルボジイミド、ウレ
イレンまたはカルボニルイミンと、非イオンフルオロケ
ミカルカルボジイミド、ウレイレンまたはカルボニルイ
ミノ化合物との混合物を提供することである。
さらに、本発明の目的は繊維やペーパーや皮革等のよう
な多孔旬繊維基体に撥油および撥水性を付与するために
それ等を処理するのに有効な安定ミクロエマルジョンの
形態で非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオロケ
ミカルとの混合物を提供することである。
な多孔旬繊維基体に撥油および撥水性を付与するために
それ等を処理するのに有効な安定ミクロエマルジョンの
形態で非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオロケ
ミカルとの混合物を提供することである。
本発明の別の目的は非イオンフルオロケミカルとカチオ
ンフルオロケミカルの混合物と、フルオロ脂肪族基含有
ボ゛す（オキシアルキレン）および／または炭化水素非
イオン界面活性剤とのブレンドを提供１−ることである
。
ンフルオロケミカルの混合物と、フルオロ脂肪族基含有
ボ゛す（オキシアルキレン）および／または炭化水素非
イオン界面活性剤とのブレンドを提供１−ることである
。
本発明σ）さらに別の目的は繊維処理工程および集合工
程を辿して締維上にフルオロケミカルが高率で保留さね
そして耐久性のある撥油・撥水性および汚ね抵抗特性を
有するフルオロケミカル処理紡織繊維を提供することで
ある。
程を辿して締維上にフルオロケミカルが高率で保留さね
そして耐久性のある撥油・撥水性および汚ね抵抗特性を
有するフルオロケミカル処理紡織繊維を提供することで
ある。
概要
本発明は１価のフルオロ脂肪族基１個以上、カルボジイ
ミドおよびウレイレンから選択された含屋素部分１個以
上、その基および部分はへテロ原子含有結合基または有
機結合基によって互いに結合されている、およびヘテロ
原子含有結合基または旬枦結合基によって該含窒素部分
に結合されている有機アミノ窒素由来カチオン部分を有
するカチオンフルオロケミカルを提供スる。
ミドおよびウレイレンから選択された含屋素部分１個以
上、その基および部分はへテロ原子含有結合基または有
機結合基によって互いに結合されている、およびヘテロ
原子含有結合基または旬枦結合基によって該含窒素部分
に結合されている有機アミノ窒素由来カチオン部分を有
するカチオンフルオロケミカルを提供スる。
また、本発明は１価のフルオロ脂肪族基１個以上とウレ
イレン部分１個以上を有し、その基および部分はへテロ
原子含有結合基または有様、結合基によって互いに結合
されている非イオンフルオロケミカルであって、その非
イオンフルオロケミカルは１より大きい平均ウレイレン
官能価を有する非イオンフルオロケミカルの混合物であ
る、を提供する。
イレン部分１個以上を有し、その基および部分はへテロ
原子含有結合基または有様、結合基によって互いに結合
されている非イオンフルオロケミカルであって、その非
イオンフルオロケミカルは１より大きい平均ウレイレン
官能価を有する非イオンフルオロケミカルの混合物であ
る、を提供する。
サラニ、本発明は（１）１価のフルオロ脂肪族基１個以
上、カルボジイミド、ウレイレンおよびカルボニルイミ
ノから選択された含窒素部分１個以」二、（該第および
部分はへテロ原子含有結合基または有機結合基によって
互いに結合されている、）およびペテロ原子含准結合基
または有機・結合基によって該含窒素部分に結合されて
いる有機アミノ窒素由来カチオン部分を有するカチオン
フルオロケミカルと、（２）１価のフルオロ脂肪族基１
個以上、およびカルボジイミド、ウレイレンおよびカル
ボニルイミノから選択された含’Ａ＜ ７％部分１個以
上を有し該第および部分かへテロ原子含有結合基または
有機結合基によって互いに結合されて℃・る非イオンフ
ルオロケミカルとの混合物からなるフルオロケミカル組
成物を提供する。
上、カルボジイミド、ウレイレンおよびカルボニルイミ
ノから選択された含窒素部分１個以」二、（該第および
部分はへテロ原子含有結合基または有機結合基によって
互いに結合されている、）およびペテロ原子含准結合基
または有機・結合基によって該含窒素部分に結合されて
いる有機アミノ窒素由来カチオン部分を有するカチオン
フルオロケミカルと、（２）１価のフルオロ脂肪族基１
個以上、およびカルボジイミド、ウレイレンおよびカル
ボニルイミノから選択された含’Ａ＜ ７％部分１個以
上を有し該第および部分かへテロ原子含有結合基または
有機結合基によって互いに結合されて℃・る非イオンフ
ルオロケミカルとの混合物からなるフルオロケミカル組
成物を提供する。
また、本発明は（ａｌカチオンフルオロケミカルと非イ
オンフルオロケミカルとの”混合物と（１））フルオロ
ケミカルポリ（オキシアルキレン）および／または（Ｑ
）炭化水素非イオン界面活性剤とのブレンドを提供１−
る。
オンフルオロケミカルとの”混合物と（１））フルオロ
ケミカルポリ（オキシアルキレン）および／または（Ｑ
）炭化水素非イオン界面活性剤とのブレンドを提供１−
る。
カチオンフルオロケミカル、非イオンフルオロケミカル
、それ等の混合物、および（ａ）カチオンフルオロケミ
カルと非イオンフルオロケミカルとの混合物と（１））
フルオロケミカルポリ（オキシアルキレン）および／ま
たは（Ｃ）炭化水素非イオン界面活性剤とのブレンドは
、多孔１［維基体に撥油・撥水性を付与するために、例
えは紡織繊維（またはフィラメント）をその製造中に処
理する場合に、また、カーペットやペーパーや皮革のよ
うな完成または加工された締帷基体を処理する場合に、
水性の分散物およびエマルジョンの形態で有効であり、
ミクロエマルジョンの形態が好ましい。
、それ等の混合物、および（ａ）カチオンフルオロケミ
カルと非イオンフルオロケミカルとの混合物と（１））
フルオロケミカルポリ（オキシアルキレン）および／ま
たは（Ｃ）炭化水素非イオン界面活性剤とのブレンドは
、多孔１［維基体に撥油・撥水性を付与するために、例
えは紡織繊維（またはフィラメント）をその製造中に処
理する場合に、また、カーペットやペーパーや皮革のよ
うな完成または加工された締帷基体を処理する場合に、
水性の分散物およびエマルジョンの形態で有効であり、
ミクロエマルジョンの形態が好ましい。
詳細
本発明の非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオロ
ケミカルのクラスは都合のよいことには、次のような一
般式によって表わされる化合物の混合物（Ｉ）として同
時に製造できる： Ｒ−Ｑ、−Ａ−（ＢＡ）□−Ｑ、−ＲＩ’および Ｉ （Ｒ−Ｑ−Ａ−（ＢＡ）ｎ（Ｑ）ＪｐｚＹ Ｉ〃但し、
非イオンフルオロケミカルＩ′対カチオンフルオロケミ
カルＩ“の相対モル猶・は大巾に変動可能であり、例え
は９９／１〜１／９９であり、好ましくは８０／２０〜
６０／４０である；各Ｒは同一であっても異なっていて
もよく、そして水素および１ｆｌ［＋の末端有機基例え
はアルキル、シクロアルキル、アリール、およびそれ等
の組合わせ例えばアラルキルから選択されるか、該第は
フルオロ脂肪族基（Ｒｆ）またはへテロ部分例えは−〇
−１−８−１−Ｎ−１−８１−１および−ＣＯ−を含有
していてもよく、そして好ましくは活性（またはインシ
アネート反応性）水素原子（即ち、ウレタン結合形成条
件下例えは２０〜１００°Ｇで容易にインシアネートと
反応し得る、メルカグト、アミノ、カルボキシルおよび
脂肪族ヒドロキシル基のような基の水素原子）を含有し
ていたい：各Ｑは同一または異なる２価有轡結合基であ
る；Ａは少なくとも１個のＲまたはＡが該Ｒｆを含有し
ていることを条件に該Ｒｆケ含有していることもおる２
価の有板結合基であり、各Ａは同一であっても異なって
いてもよい；Ｂは該カルボジイミド（−’１Ｊ＝Ｑ＝ｌ
ｌＩ−）、ウレイレン（ＪＩＨＣＯＮＩ（−） ’Ｊた
はカルボジイミド（−０ＣＯＩＪＨ−または −８ＯＯ
ＮＩ（−）基である；２は有終゛・アミン窒素由来カチ
オン部分である；Ｙはアニオン基である；ｎは１〜２０
の数、好ましくは１〜１０、最も好ましくは１〜５であ
る：２はＯまたは１である；そしてｐは１〜乙の整数で
ある。
ケミカルのクラスは都合のよいことには、次のような一
般式によって表わされる化合物の混合物（Ｉ）として同
時に製造できる： Ｒ−Ｑ、−Ａ−（ＢＡ）□−Ｑ、−ＲＩ’および Ｉ （Ｒ−Ｑ−Ａ−（ＢＡ）ｎ（Ｑ）ＪｐｚＹ Ｉ〃但し、
非イオンフルオロケミカルＩ′対カチオンフルオロケミ
カルＩ“の相対モル猶・は大巾に変動可能であり、例え
は９９／１〜１／９９であり、好ましくは８０／２０〜
６０／４０である；各Ｒは同一であっても異なっていて
もよく、そして水素および１ｆｌ［＋の末端有機基例え
はアルキル、シクロアルキル、アリール、およびそれ等
の組合わせ例えばアラルキルから選択されるか、該第は
フルオロ脂肪族基（Ｒｆ）またはへテロ部分例えは−〇
−１−８−１−Ｎ−１−８１−１および−ＣＯ−を含有
していてもよく、そして好ましくは活性（またはインシ
アネート反応性）水素原子（即ち、ウレタン結合形成条
件下例えは２０〜１００°Ｇで容易にインシアネートと
反応し得る、メルカグト、アミノ、カルボキシルおよび
脂肪族ヒドロキシル基のような基の水素原子）を含有し
ていたい：各Ｑは同一または異なる２価有轡結合基であ
る；Ａは少なくとも１個のＲまたはＡが該Ｒｆを含有し
ていることを条件に該Ｒｆケ含有していることもおる２
価の有板結合基であり、各Ａは同一であっても異なって
いてもよい；Ｂは該カルボジイミド（−’１Ｊ＝Ｑ＝ｌ
ｌＩ−）、ウレイレン（ＪＩＨＣＯＮＩ（−） ’Ｊた
はカルボジイミド（−０ＣＯＩＪＨ−または −８ＯＯ
ＮＩ（−）基である；２は有終゛・アミン窒素由来カチ
オン部分である；Ｙはアニオン基である；ｎは１〜２０
の数、好ましくは１〜１０、最も好ましくは１〜５であ
る：２はＯまたは１である；そしてｐは１〜乙の整数で
ある。
非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオロケミカル
のサブクラス（ｎ）の泪合物は次のような一般式によっ
て表わされる： および ■ （Ｈ−Ｑ−Ａ−（Ｎ＝ｃ＝ＮＡ）Ｘ−ｅｃ＋Ｊｚ）ｐｚ
Ｙ １１″但シ、この２つのフルオロケミカルの混合物
において非イオンフルオロケミカルカルメジイミド■′
対カチオンフルオロケミカルカルボジイミド■“σ）相
対モ／Ｌ／量は大巾に変動可能であり、例えば９９／１
〜１／９９好ましくは８０／２０〜６０／４０であり、
そしてＲＳＱ、Ａ、Ｚ、Ｙ、ｚおよびｐは式■′および
１″についての上記定義と同じであり、そして又は１〜
２０、好ましくは１〜１０、最も好ましくは１〜５の数
である。
のサブクラス（ｎ）の泪合物は次のような一般式によっ
て表わされる： および ■ （Ｈ−Ｑ−Ａ−（Ｎ＝ｃ＝ＮＡ）Ｘ−ｅｃ＋Ｊｚ）ｐｚ
Ｙ １１″但シ、この２つのフルオロケミカルの混合物
において非イオンフルオロケミカルカルメジイミド■′
対カチオンフルオロケミカルカルボジイミド■“σ）相
対モ／Ｌ／量は大巾に変動可能であり、例えば９９／１
〜１／９９好ましくは８０／２０〜６０／４０であり、
そしてＲＳＱ、Ａ、Ｚ、Ｙ、ｚおよびｐは式■′および
１″についての上記定義と同じであり、そして又は１〜
２０、好ましくは１〜１０、最も好ましくは１〜５の数
である。
非イオンおよびカチオンフルオロケミカルカルボジイミ
ドの製造方法は上記引用の米国％ Ｆｒ 縁。
ドの製造方法は上記引用の米国％ Ｆｒ 縁。
４．０２４，１７８号に記載されている方法の変形であ
り、該特許の記載は本願の参考になる。
り、該特許の記載は本願の参考になる。
非イオンとカチオンの混合フルオロケミカルσ）好ｆし
い混合物は次のような一般式によって表ｊ−）されるフ
ルオロケミカルウレイレン０ＩＩ）である：Ｒ−Ｑ、−
ＡＪＮＨＯＯＮＩ（−Ａ）ｘ−Ｑ−ＲＩＩＩ’および
■ 〔Ｒ−Ｑ−Ａ−（ＮＨＣＯＮＨ−Ａ）Ｘ＋Ｑ＋２〕ｐｚ
Ｙ■″但し、混合物中の非イオンフルオロケミカルウレ
イレン■′対カチオンフルオロケミカルウレイレンｌ「
の相対モル量は大巾に変動可能であり、例えば９９／１
〜１／９９、好ましくは８０ ／、２０〜６０／４０で
あり、そしてＲｓ ’Ｌ％ ＡＸ ”ｓ Ｙ、Ｘ、Ｚ、
およびｐは■′および■“についての記載と同じである
。
い混合物は次のような一般式によって表ｊ−）されるフ
ルオロケミカルウレイレン０ＩＩ）である：Ｒ−Ｑ、−
ＡＪＮＨＯＯＮＩ（−Ａ）ｘ−Ｑ−ＲＩＩＩ’および
■ 〔Ｒ−Ｑ−Ａ−（ＮＨＣＯＮＨ−Ａ）Ｘ＋Ｑ＋２〕ｐｚ
Ｙ■″但し、混合物中の非イオンフルオロケミカルウレ
イレン■′対カチオンフルオロケミカルウレイレンｌ「
の相対モル量は大巾に変動可能であり、例えば９９／１
〜１／９９、好ましくは８０ ／、２０〜６０／４０で
あり、そしてＲｓ ’Ｌ％ ＡＸ ”ｓ Ｙ、Ｘ、Ｚ、
およびｐは■′および■“についての記載と同じである
。
非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオロケミカル
のもう一つの混合物は次のような一般弐′ニヨって表わ
されるカルボニルイミノフルオロケミカル卸である： Ｒ−Ｑ−Ｘ（ＥＯＩＪＨ−Ａ−ＮＨＯＯＸ−Ｑ−Ｒ■’
および ■ ［Ｒ−Ｑ−ＸＯＯＮＨ−Ａ−ＮＨＣ！ＯＸ ％ Ｑ、
＋、１ｐＺＹ ■“但し、混合物中の非イオンフルオロ
ケミカルカルボニルイミノｌ’／’ ％ｊカチオンフル
オロケミカルカルボニルイミノ■′の相対モル量は大巾
に変動可能であり、例えは９９／１〜１／９９、好まし
くは８０／２０〜６０／４０であり、そしてＲ％ 、
Ｑ ％Ａ、Ｚ、Ｙ、ｚ、およびｐは…′および■“につ
いての記載と同じであり、そしてＸはＯ，Ｓ、−）たは
ＮＲＩ （但し Ｒ１は水索旭：たは但級アルキルであ
る）から選択される。
のもう一つの混合物は次のような一般弐′ニヨって表わ
されるカルボニルイミノフルオロケミカル卸である： Ｒ−Ｑ−Ｘ（ＥＯＩＪＨ−Ａ−ＮＨＯＯＸ−Ｑ−Ｒ■’
および ■ ［Ｒ−Ｑ−ＸＯＯＮＨ−Ａ−ＮＨＣ！ＯＸ ％ Ｑ、
＋、１ｐＺＹ ■“但し、混合物中の非イオンフルオロ
ケミカルカルボニルイミノｌ’／’ ％ｊカチオンフル
オロケミカルカルボニルイミノ■′の相対モル量は大巾
に変動可能であり、例えは９９／１〜１／９９、好まし
くは８０／２０〜６０／４０であり、そしてＲ％ 、
Ｑ ％Ａ、Ｚ、Ｙ、ｚ、およびｐは…′および■“につ
いての記載と同じであり、そしてＸはＯ，Ｓ、−）たは
ＮＲＩ （但し Ｒ１は水索旭：たは但級アルキルであ
る）から選択される。
本発明に使用するためのカルボニルイミノ化合物はイン
シアネート反応性ＯＢ 、ＮＲＩＨ−ＪたはＳＨ基を有
するフルオロ脂肪族左含廟化合物と有機インシアネート
を５Ｌ応させることＫよって合成できる。カルボニルイ
ミノ化合物の好ましいサブクラスは■′および■″のＸ
がＯであるもの、即ちウレタンである。これ等は上記引
用米国船、許第３．３９８．１８２号に記かされている
方法の変形（後述する）によって合成でき、該＠許の記
載は本願の参考となる。
シアネート反応性ＯＢ 、ＮＲＩＨ−ＪたはＳＨ基を有
するフルオロ脂肪族左含廟化合物と有機インシアネート
を５Ｌ応させることＫよって合成できる。カルボニルイ
ミノ化合物の好ましいサブクラスは■′および■″のＸ
がＯであるもの、即ちウレタンである。これ等は上記引
用米国船、許第３．３９８．１８２号に記かされている
方法の変形（後述する）によって合成でき、該＠許の記
載は本願の参考となる。
非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオロケミカル
の混合物である新規フルオロケミカル組成物に加えて、
フルオロケミカル組成物の特定の化合物またはオリゴマ
ー成分即ち■“、■′、および■“はそれ自体が新規で
あると思われる。
の混合物である新規フルオロケミカル組成物に加えて、
フルオロケミカル組成物の特定の化合物またはオリゴマ
ー成分即ち■“、■′、および■“はそれ自体が新規で
あると思われる。
上記フルオロケミカル組成物の各々において、複数のＲ
，ＱｌＡ、およびＸの基または部分が存在する堀合には
、各基は同一であっても異なっていてもよい、１だ、本
発明の化合物またはオリゴマーは一般に個別の化合物で
あるか又はそれ等の合成に用いられた反応からの生成物
として得られるようなかかる化合物の混合物な意味する
。さらに、この合成にかかわる反応条件によってはかか
る反応生成物中には、フルオロ脂肪族基Ｒｆを有し又は
有さすそして上記式のいずれかによって具体的に表わさ
れない少量の副生物が存在することがある。かかる少量
の副生物の存在、一般に約１０］ｊｌｔ％未満、は本発
明の非イオンフルオロケミカルおよびカチオンフルオロ
ケミカルの有効性に影響しない。
，ＱｌＡ、およびＸの基または部分が存在する堀合には
、各基は同一であっても異なっていてもよい、１だ、本
発明の化合物またはオリゴマーは一般に個別の化合物で
あるか又はそれ等の合成に用いられた反応からの生成物
として得られるようなかかる化合物の混合物な意味する
。さらに、この合成にかかわる反応条件によってはかか
る反応生成物中には、フルオロ脂肪族基Ｒｆを有し又は
有さすそして上記式のいずれかによって具体的に表わさ
れない少量の副生物が存在することがある。かかる少量
の副生物の存在、一般に約１０］ｊｌｔ％未満、は本発
明の非イオンフルオロケミカルおよびカチオンフルオロ
ケミカルの有効性に影響しない。
上記のフルオロ脂肪族基Ｒｆはフッ素化された安定な不
活性な無極性の、好ましくは飽和された、１ イ＋１＋
＋ ／１） ＬＨ’ｈｈ ｊ／ｌ 弔 日 ／−１ｍ
−Ａｔ 鼾１： ？ Ｉ Ａ、 −ｒ−七、 ム −
】〉モは偵鎖、枝分れ鎖、または、十分に大きい場合に
は、堤状、またはアルキル脂理式基のようなそれ等の組
合わせであってもよい。フルオロ脂肪族基の骨格鎖は炭
素原子にのみ結合されたカテナリ酸素、６価硫黄、およ
び／または６価窒素のへテロ原子を包含していてもよく
、かかるヘテロ原子はＲｆのフルオロカーボン部間に安
定な結合をもたらし、尚且つＲｔ ’Ｍの不活性判性を
妨げない。Ｒｆは多数の炭素原子を有することも可能で
あるが、通常、大きい基は小さなＲｆ基よりもフッ素の
有効利用率が悪いので、Ｒｆが炭素原子２０個以下であ
る化合物またはオリゴマーが適切であり且つ好ましい。
活性な無極性の、好ましくは飽和された、１ イ＋１＋
＋ ／１） ＬＨ’ｈｈ ｊ／ｌ 弔 日 ／−１ｍ
−Ａｔ 鼾１： ？ Ｉ Ａ、 −ｒ−七、 ム −
】〉モは偵鎖、枝分れ鎖、または、十分に大きい場合に
は、堤状、またはアルキル脂理式基のようなそれ等の組
合わせであってもよい。フルオロ脂肪族基の骨格鎖は炭
素原子にのみ結合されたカテナリ酸素、６価硫黄、およ
び／または６価窒素のへテロ原子を包含していてもよく
、かかるヘテロ原子はＲｆのフルオロカーボン部間に安
定な結合をもたらし、尚且つＲｔ ’Ｍの不活性判性を
妨げない。Ｒｆは多数の炭素原子を有することも可能で
あるが、通常、大きい基は小さなＲｆ基よりもフッ素の
有効利用率が悪いので、Ｒｆが炭素原子２０個以下であ
る化合物またはオリゴマーが適切であり且つ好ましい。
一般にＲｆは炭素原子６〜２０個、好ましくは６〜約１
２個を有し、そしてフッ素４０〜７８３に量係、好まし
くは５０〜７８蓮量チを含有する。Ｒｆ基の末端和分は
完全フッ素化炭素原子少なくとも６個、例えは Ｃ′Ｆ
３ＣＦ、ＣＦ、−または（（１！？３）２０Ｆ−を有し
ており、そして好ましい化合物はＲｆかペルフルオロア
ルキルＣｎＦ２ｎ＋１ である場合のようにＲｆ基が完
全にまたは実費的に完全にフッ素化さねているものであ
る。
２個を有し、そしてフッ素４０〜７８３に量係、好まし
くは５０〜７８蓮量チを含有する。Ｒｆ基の末端和分は
完全フッ素化炭素原子少なくとも６個、例えは Ｃ′Ｆ
３ＣＦ、ＣＦ、−または（（１！？３）２０Ｆ−を有し
ており、そして好ましい化合物はＲｆかペルフルオロア
ルキルＣｎＦ２ｎ＋１ である場合のようにＲｆ基が完
全にまたは実費的に完全にフッ素化さねているものであ
る。
十言げ式中の結合基Ｑの作用はＲｆ基を直接にＡおよび
Ｚ 、ｌ；に結合させること又、はヘテロ原子含有部分
を介して間接的にＡおよびＺＫ結合させることである。
Ｚ 、ｌ；に結合させること又、はヘテロ原子含有部分
を介して間接的にＡおよびＺＫ結合させることである。
各Ｑはへテロ原子含有基または有機基またはかかる基の
組合わせからなり、その具体例は多価脂肪族例えは−０
Ｈ２−１−ｃｕ２ｃｎ２−および−０Ｈ２０Ｈ（ＣＨ２
−） ２、多価芳香族、オキシ、スオ、カルビニル、ス
ルホン、スルホキシ、””ＣＣＨ３）−、スルホンアミ
ド、カルボンアミド、スルホンアミドアルキレン、カル
ボンアミドアルキレン、カルざニルオキシ、ウレタン例
えは−〇Ｈ２ＣＨ２Ｏ００！１１Ｈ−１およびウレア例
えば−’ＮＨＯＯ’ＮＨ−である。本発明に有効な具体
的フルオロケミカル化合物筐たはオリゴマーにとっての
結合Ｑはかかる化合物の製造容易性と必要なその前駆体
の入手容易性によって決まる。しかしながら、Ｑ基は好
ましくは先に規定されているように活性水素原子を含有
しない。
組合わせからなり、その具体例は多価脂肪族例えは−０
Ｈ２−１−ｃｕ２ｃｎ２−および−０Ｈ２０Ｈ（ＣＨ２
−） ２、多価芳香族、オキシ、スオ、カルビニル、ス
ルホン、スルホキシ、””ＣＣＨ３）−、スルホンアミ
ド、カルボンアミド、スルホンアミドアルキレン、カル
ボンアミドアルキレン、カルざニルオキシ、ウレタン例
えは−〇Ｈ２ＣＨ２Ｏ００！１１Ｈ−１およびウレア例
えば−’ＮＨＯＯ’ＮＨ−である。本発明に有効な具体
的フルオロケミカル化合物筐たはオリゴマーにとっての
結合Ｑはかかる化合物の製造容易性と必要なその前駆体
の入手容易性によって決まる。しかしながら、Ｑ基は好
ましくは先に規定されているように活性水素原子を含有
しない。
２価の有機結合基ＡはＸが１より大きい場合には相継い
でＢ基即ちカルざジイミド、ウレイレン、およびカルボ
ニルイミノ基を結合させ、そしてＢ基”Ｌ？Ｑ基に結合
させる。具体的な結合基Ａは炭素原子２〜約２０個を有
するアルキレン基例えばエチレンやインブチレンやヘキ
シレンやメチレンジシクロヘキシレン、炭素原子２０個
以下を有するアラルキレン基例えば−ＣＨ２Ｃｊ６Ｈ，
ＣＨ２−や−Ｃ６Ｈ，ＯＨ，０６Ｈ，−、アリーレン基
例えは−０６Ｈ４−１脂肪族ポリエーテル例えは−（Ｃ
！、、Ｈ，Ｏ）ア０２Ｈ，−（但し、ｙは１〜約５であ
る）、およびそれ等の組合わせである。かかる基は（−
〇−の他に） −Ｓ−や−Ｎ−を含む他のへテロ部分を
包含していてもよい。しかしながら、Ａは活性水素原子
を有する基を含有していないことが好ましい。
でＢ基即ちカルざジイミド、ウレイレン、およびカルボ
ニルイミノ基を結合させ、そしてＢ基”Ｌ？Ｑ基に結合
させる。具体的な結合基Ａは炭素原子２〜約２０個を有
するアルキレン基例えばエチレンやインブチレンやヘキ
シレンやメチレンジシクロヘキシレン、炭素原子２０個
以下を有するアラルキレン基例えば−ＣＨ２Ｃｊ６Ｈ，
ＣＨ２−や−Ｃ６Ｈ，ＯＨ，０６Ｈ，−、アリーレン基
例えは−０６Ｈ４−１脂肪族ポリエーテル例えは−（Ｃ
！、、Ｈ，Ｏ）ア０２Ｈ，−（但し、ｙは１〜約５であ
る）、およびそれ等の組合わせである。かかる基は（−
〇−の他に） −Ｓ−や−Ｎ−を含む他のへテロ部分を
包含していてもよい。しかしながら、Ａは活性水素原子
を有する基を含有していないことが好ましい。
Ａ基はカルボジイミド、ウレイレンおよびカルボニルイ
ミノ部分を誘導する有機ジイソシアネートの残基であっ
てもよい、即ち、Ａは有機ジインシアネートからのイン
シアネート基の分譲によって得られた２価基であっても
よい。適するジイソシアネート前駆体は単独、例えは、
トリレン−２゜４−ジイソシアネート、メチレンビス（
４−フェニレンイソシアネート）、およびそれ等混合物
であってもよいし、又は、インシアネート末端ポリウレ
タンを生成するのに適した比甲における単純ジインシア
ネートと有機１ジオールまたはポリオールとの反応によ
って生成されるような錯体であってもよい。他のインシ
アネートも出発材料として使用できる。こモ等のうちの
いくつかは例えば米国特許第４，１７４．４３６号に起
部されている。代表的なＡ基は −０Ｈ２Ｃ！６Ｈ，０
Ｈ２０６Ｈ，０Ｈ７−１−Ｃ６）ｌｌＯＣＨ２Ｃ６Ｈ１
０−１−（ＯＨ７，）６−１−Ｃ６Ｈ，（Ｊ（２０６Ｈ
，−１０８Ｆ、、５ｏ２Ｎ（０，Ｈ，０ＯＯＮＨＯ６Ｈ
，（ＯＲ，）＋３、および−（ＯＨ２）６（ＮＨｏｏｏ
（ＯＨ２）４００ＯＮＨ（ＯＨ２）、−）２である。本
発明に使用されるフルオロケミカル−カルボジイミド、
−ウレイレン、および−カルボニルイミノ化合物および
組成物は一般にそして好ましくはジイソシアネートから
誘導されるけれども、４れ等はトリイソシアネート例え
は ０ＣＮＣ６Ｈ，０Ｈ２０６Ｈ３（Ｎｅｏ） ０Ｈ３０６
Ｈ，ＮＣＯから誘導されることも可能である。枝分わで
ありながら尚武Ｉによって表わされる線状フルオロケミ
カル組成物の望ましい溶解性と分散性を保有するフルオ
ロケミカル−カルボジイミド、−ウレイレンおよび一カ
ルざニルイミノ化合物を提供するためにジインシアネー
トとトリイソシアネートの混合物を使用できる。
ミノ部分を誘導する有機ジイソシアネートの残基であっ
てもよい、即ち、Ａは有機ジインシアネートからのイン
シアネート基の分譲によって得られた２価基であっても
よい。適するジイソシアネート前駆体は単独、例えは、
トリレン−２゜４−ジイソシアネート、メチレンビス（
４−フェニレンイソシアネート）、およびそれ等混合物
であってもよいし、又は、インシアネート末端ポリウレ
タンを生成するのに適した比甲における単純ジインシア
ネートと有機１ジオールまたはポリオールとの反応によ
って生成されるような錯体であってもよい。他のインシ
アネートも出発材料として使用できる。こモ等のうちの
いくつかは例えば米国特許第４，１７４．４３６号に起
部されている。代表的なＡ基は −０Ｈ２Ｃ！６Ｈ，０
Ｈ２０６Ｈ，０Ｈ７−１−Ｃ６）ｌｌＯＣＨ２Ｃ６Ｈ１
０−１−（ＯＨ７，）６−１−Ｃ６Ｈ，（Ｊ（２０６Ｈ
，−１０８Ｆ、、５ｏ２Ｎ（０，Ｈ，０ＯＯＮＨＯ６Ｈ
，（ＯＲ，）＋３、および−（ＯＨ２）６（ＮＨｏｏｏ
（ＯＨ２）４００ＯＮＨ（ＯＨ２）、−）２である。本
発明に使用されるフルオロケミカル−カルボジイミド、
−ウレイレン、および−カルボニルイミノ化合物および
組成物は一般にそして好ましくはジイソシアネートから
誘導されるけれども、４れ等はトリイソシアネート例え
は ０ＣＮＣ６Ｈ，０Ｈ２０６Ｈ３（Ｎｅｏ） ０Ｈ３０６
Ｈ，ＮＣＯから誘導されることも可能である。枝分わで
ありながら尚武Ｉによって表わされる線状フルオロケミ
カル組成物の望ましい溶解性と分散性を保有するフルオ
ロケミカル−カルボジイミド、−ウレイレンおよび一カ
ルざニルイミノ化合物を提供するためにジインシアネー
トとトリイソシアネートの混合物を使用できる。
上記式中の２基は有機アミン窒素由来カチオン部分、例
えはポリアルキルアンモニウム基を弄わす。２は好まし
くはし四アンモニウム基である。
えはポリアルキルアンモニウム基を弄わす。２は好まし
くはし四アンモニウム基である。
代表的な２基は
＋ ＋
−０２Ｈ４Ｎ（ＯＨ３）３、−Ｃ２Ｈ４”Ｊ（ＣＨ３）
２Ｃ２Ｈ５、＋ 一０２Ｈ，Ｈ（０２Ｈ５）２ＣｊＨ２０Ｈ＝ＣＨ２、−
０２Ｈ，Ｎ（ＣＨ３）２０Ｈ２Ｃ６Ｈ５、＋ ＋Ｃｚ”４）ａｎ（ＯＨ３）２、（−０２Ｈ，） ３Ｎ
ＣＨ３、十 および −０２Ｈ４Ｎ（ＯＨ３） ２Ｈである。
２Ｃ２Ｈ５、＋ 一０２Ｈ，Ｈ（０２Ｈ５）２ＣｊＨ２０Ｈ＝ＣＨ２、−
０２Ｈ，Ｎ（ＣＨ３）２０Ｈ２Ｃ６Ｈ５、＋ ＋Ｃｚ”４）ａｎ（ＯＨ３）２、（−０２Ｈ，） ３Ｎ
ＣＨ３、十 および −０２Ｈ４Ｎ（ＯＨ３） ２Ｈである。
２基は一般に活性水素基含有（即ち、ヒドロキシル、ア
ミノまたはメルカプト）第三１榛アミンとジイソシアネ
ートと（等モル量の、又は一般にはより高いモル量のフ
ルオロ脂肪族アルコールと共に）からの２段階反応で生
成される；このように生成された置換アミンはそれから
適切な試薬で第四化されるか又は亀で中和される。
ミノまたはメルカプト）第三１榛アミンとジイソシアネ
ートと（等モル量の、又は一般にはより高いモル量のフ
ルオロ脂肪族アルコールと共に）からの２段階反応で生
成される；このように生成された置換アミンはそれから
適切な試薬で第四化されるか又は亀で中和される。
上記式中のＹ部分は２基の対イオンであるアニオン基を
表わす。それは本発明のカチオンフルオロケミカル糾飲
物の前駆体中に存在する第三アミノ窒素原子を巻き込む
第四化または中和の段階で導入される。代衆的なＹ基は
０１ 、 Ｂｒ −、ニー、Ｃ２Ｈ５５Ｏ４−１ＯＨＳ
ｏ −ＯＦ ８０− ＨＯＯＨ２０００−３４％ ３
３％ およびＣＨ３ＣＯＯ−等である。
表わす。それは本発明のカチオンフルオロケミカル糾飲
物の前駆体中に存在する第三アミノ窒素原子を巻き込む
第四化または中和の段階で導入される。代衆的なＹ基は
０１ 、 Ｂｒ −、ニー、Ｃ２Ｈ５５Ｏ４−１ＯＨＳ
ｏ −ＯＦ ８０− ＨＯＯＨ２０００−３４％ ３
３％ およびＣＨ３ＣＯＯ−等である。
一般に、本発明の非イオンとカチオンのカルボジイミド
−、ウレイレン−またはカルボニルイミノ−フルオロケ
ミカルの混合物はＲｆ７−中の炭素原子に結合したフッ
素約２０〜７０算量係、好ましくは約２５〜５ＯＮ量チ
を含有する。フッ素含有率が約２０重量係未満であると
、非イオンとカチオンのカルボジイミド−、ウレイレン
−１またはカルボニルイミノ−フルオロケミカルの混合
物で処理された繊維基体の撥油性は一般に減少し、他方
、約７０ｉ＆Ｊｉ：％より大きいフッ素含有率は所望の
表面特性を達成するのに不必要であるのでフッ素の不経
済な使用を意味する。
−、ウレイレン−またはカルボニルイミノ−フルオロケ
ミカルの混合物はＲｆ７−中の炭素原子に結合したフッ
素約２０〜７０算量係、好ましくは約２５〜５ＯＮ量チ
を含有する。フッ素含有率が約２０重量係未満であると
、非イオンとカチオンのカルボジイミド−、ウレイレン
−１またはカルボニルイミノ−フルオロケミカルの混合
物で処理された繊維基体の撥油性は一般に減少し、他方
、約７０ｉ＆Ｊｉ：％より大きいフッ素含有率は所望の
表面特性を達成するのに不必要であるのでフッ素の不経
済な使用を意味する。
本発１明の非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオ
ロケミカルとの混合物の製造に関する代表的な反応式の
概要を下記に示ｊ：但し、式１．２および乙の混合生成
物はそれぞれ、先に示した非イオンとカチオンのフルオ
ロケミカルの混合物■、■および■の例である。これ等
式において、ＲｆＱ’ＯＨ反応体の一部はＲＱ、’ＯＨ
（俳し、Ｒは先に式Ｉについて定義した通りである）に
よって働き換えることができ；Ｑ′はＱに類似のしかし
同じではない有機結合基であり；そしてＷおよびＷ基は
有機基、好ましくは低級アルキル基である。
ロケミカルとの混合物の製造に関する代表的な反応式の
概要を下記に示ｊ：但し、式１．２および乙の混合生成
物はそれぞれ、先に示した非イオンとカチオンのフルオ
ロケミカルの混合物■、■および■の例である。これ等
式において、ＲｆＱ’ＯＨ反応体の一部はＲＱ、’ＯＨ
（俳し、Ｒは先に式Ｉについて定義した通りである）に
よって働き換えることができ；Ｑ′はＱに類似のしかし
同じではない有機結合基であり；そしてＷおよびＷ基は
有機基、好ましくは低級アルキル基である。
反応式１
％式％
反応式２
＋
２ ＲｆＱＡ（ＮＨＯＯＮ）ＬＡ）２ＱＪｔｆ−４−Ｒ
ｆＱＪ（’ＮＨＣＯＮＨＡ）２Ｑ、Ｎ（Ｒ’）２Ｒ’／
Ｙ−Ｉ５１応式６ ％式％ カチオンフルオロケミカルは既知の方法、例えはイオン
クロマトグラフィー分離方法によって反応生成物中の非
イオンフルオロケミカルから分離されてもよい。しかし
ながら、非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオロ
ケミカルとの混合物の使用は本発明の好ましい様式であ
るので反応生成物を分離する必要はない。
ｆＱＪ（’ＮＨＣＯＮＨＡ）２Ｑ、Ｎ（Ｒ’）２Ｒ’／
Ｙ−Ｉ５１応式６ ％式％ カチオンフルオロケミカルは既知の方法、例えはイオン
クロマトグラフィー分離方法によって反応生成物中の非
イオンフルオロケミカルから分離されてもよい。しかし
ながら、非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオロ
ケミカルとの混合物の使用は本発明の好ましい様式であ
るので反応生成物を分離する必要はない。
本発明のフルオロケミカル組成物を製造するための、Ｒ
ｆ反応体を含む、代表的な反応体は０８Ｆ□、ｓｏ□Ｉ
Ｊ（０，Ｈ５）０２Ｈ，ＯＨ、０８Ｆよ、０２Ｈ４０Ｈ
。
ｆ反応体を含む、代表的な反応体は０８Ｆ□、ｓｏ□Ｉ
Ｊ（０，Ｈ５）０２Ｈ，ＯＨ、０８Ｆよ、０２Ｈ４０Ｈ
。
０、Ｆよ５ＣＨ２０Ｈ、０７Ｆ、５０ＯＮ（０２Ｈ５）
０２Ｈ，ＯＨ。
０２Ｈ，ＯＨ。
０８Ｆ、、Ｃ！２Ｈ，Ｓｏ、Ｈ４０Ｈ、（ＯＦ３）、Ｃ
！Ｆ（ＣｉＦ２）８Ｃ２Ｈ，ＯＨ。
！Ｆ（ＣｉＦ２）８Ｃ２Ｈ，ＯＨ。
（ＯＦ３）２０ＦＯＣ２Ｆ、０２Ｈ４０Ｈ、０８Ｆ□７
Ｃ２Ｈ４Ｓｏ２’Ｎ（ＯＨ３）Ｏ，Ｈ８０Ｈ。
Ｃ２Ｈ４Ｓｏ２’Ｎ（ＯＨ３）Ｏ，Ｈ８０Ｈ。
０８Ｆ１，５０２Ｎ（ＯＨ３）０３Ｈ６１ＪＨ３、Ｆ３
０Ｆ３ ０８Ｆ、、Ｃ！、Ｈ，ＮＨ２、０８Ｆよ、０６Ｈ，ＮＣ
！Ｏ、Ｏ，Ｆ工、ＯＨ，ＮＣ０１０８Ｆ、Ｃ２Ｈ，ＳＨ
、Ｏ，Ｆ、５０ＯＮ（ＯＨ３）Ｏ３Ｈ４ＳＨＸ０８Ｈ，
、ＯＨ。
０Ｆ３ ０８Ｆ、、Ｃ！、Ｈ，ＮＨ２、０８Ｆよ、０６Ｈ，ＮＣ
！Ｏ、Ｏ，Ｆ工、ＯＨ，ＮＣ０１０８Ｆ、Ｃ２Ｈ，ＳＨ
、Ｏ，Ｆ、５０ＯＮ（ＯＨ３）Ｏ３Ｈ４ＳＨＸ０８Ｈ，
、ＯＨ。
Ｃ工、Ｈ２５０Ｈ、Ｏ，Ｈ，ＯＨ、０６Ｈ５０Ｈ、０６
Ｈ，０Ｈ３ＯＨ。
Ｈ，０Ｈ３ＯＨ。
０、Ｈ９ＮＨ２、Ｃ６Ｈ１ｓＮＨ２％ （Ｃ４Ｈ９）２
”’九 Ｃ１２Ｈ２５”ＨＸおよびＣ□８Ｈ３７ＮＣＯ
等である。
”’九 Ｃ１２Ｈ２５”ＨＸおよびＣ□８Ｈ３７ＮＣＯ
等である。
上記反応式において有効な代表的有機インシアネート反
応体はトリレン−２，４−ジインシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、メチレンビス（４−フェニレ
ンイソシアネート）、メチレンビス（４−シクロヘキシ
レンイソシアネート）、キシレンジイソシアネート、１
−メトキシ−２゜４−フェニレンジインシアネート、ｐ
（１−インシアナトエチル）フェニルインシアネート、
およびイソホロンジイソシアネート、およびそれ等の混
合物である。
応体はトリレン−２，４−ジインシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、メチレンビス（４−フェニレ
ンイソシアネート）、メチレンビス（４−シクロヘキシ
レンイソシアネート）、キシレンジイソシアネート、１
−メトキシ−２゜４−フェニレンジインシアネート、ｐ
（１−インシアナトエチル）フェニルインシアネート、
およびイソホロンジイソシアネート、およびそれ等の混
合物である。
上記反応式において有効な代表的な活性水素基含有第三
１機アミン反応体は２−ジメチルアミノエタノール、２
−ジエチルアミノエタノール、２−ジイソプロピルアミ
ノエタノール、Ｎ−メチルジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン、１−メチル−６−ピロリジノール、２
（２−ヒドロキシエチル）ピリジン、Ｎ（２−ヒドロキ
シエチル）モルホリン、１．４−ビス（２−ヒドロキシ
プロピル）ピペラジン、１，１−ジメチル−４−ジメチ
ルアミン−ｎ−ブタノール、Ｎ（２−ヒドロキシエチル
）ピロリジン、１−メチル−６−ピペリジノール％ Ｎ
（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアニリン、２−
ジメチルアミノエタンチオール、ＩＪ、Ｎ−ビス（２−
メルカフトエチル）メチルアミン、４−ジエチルアミン
−１−メチル−ｎ−ブタノール、１−ジメチルアミノ−
２−プロパツール、６−シメチルアミノー１−プロパツ
ール、６−シメチルアミノー２−ヒドロキシ−ｎ−プロ
パツール、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，６−プロパンジアミ
ン、Ｎ（２−アミノエチル）モルホＩ７７．４（２−７
ミノエチル）ピリジン、トリス（２−アミノエチル）ア
ミン、およびそれ等の混合物である。
１機アミン反応体は２−ジメチルアミノエタノール、２
−ジエチルアミノエタノール、２−ジイソプロピルアミ
ノエタノール、Ｎ−メチルジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン、１−メチル−６−ピロリジノール、２
（２−ヒドロキシエチル）ピリジン、Ｎ（２−ヒドロキ
シエチル）モルホリン、１．４−ビス（２−ヒドロキシ
プロピル）ピペラジン、１，１−ジメチル−４−ジメチ
ルアミン−ｎ−ブタノール、Ｎ（２−ヒドロキシエチル
）ピロリジン、１−メチル−６−ピペリジノール％ Ｎ
（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアニリン、２−
ジメチルアミノエタンチオール、ＩＪ、Ｎ−ビス（２−
メルカフトエチル）メチルアミン、４−ジエチルアミン
−１−メチル−ｎ−ブタノール、１−ジメチルアミノ−
２−プロパツール、６−シメチルアミノー１−プロパツ
ール、６−シメチルアミノー２−ヒドロキシ−ｎ−プロ
パツール、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，６−プロパンジアミ
ン、Ｎ（２−アミノエチル）モルホＩ７７．４（２−７
ミノエチル）ピリジン、トリス（２−アミノエチル）ア
ミン、およびそれ等の混合物である。
本発明に１効な貌四化プルキル化剤および酸はヨウ化メ
チル、臭化メチル、塩化アリル、塩化ベンジル、硫酸ジ
エチル、硫酸ジメチル、エビクロロヒドリン、塩酸、酢
酸、およびグリコール酸等である。
チル、臭化メチル、塩化アリル、塩化ベンジル、硫酸ジ
エチル、硫酸ジメチル、エビクロロヒドリン、塩酸、酢
酸、およびグリコール酸等である。
本発明のフルオロケミカルブレンドの成分（ｂ）として
使用されるフルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレ
ン）、本願では筒部にフルオロケミカルオキシアルキレ
ンと称している、は通常、液体または但融点胛体である
。それ等はへテロ原子含儒結合７ｉＬ−または１朴結合
基またはかかる基の組合わせによって互いに結合されて
いる１個以上のＲｆ基（先に定義されて（・る）と１個
以上のポリ（オキシアルキレン）部分を含有している。
使用されるフルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレ
ン）、本願では筒部にフルオロケミカルオキシアルキレ
ンと称している、は通常、液体または但融点胛体である
。それ等はへテロ原子含儒結合７ｉＬ−または１朴結合
基またはかかる基の組合わせによって互いに結合されて
いる１個以上のＲｆ基（先に定義されて（・る）と１個
以上のポリ（オキシアルキレン）部分を含有している。
本発明に有効なフルオロケミカルオキシアルキレンのク
ラスは次のような一般式によって表わされるフルオロ脂
肪族ポリマー（−！：たはオリボーン−、り後、用語ポ
リマーは別に指斤さ」１−ていない限りオリゴマーを包
含する）である： （Ｒｆ）ｓＤ〔（Ｒ′５）ｙＤ′Ｇ］ｔ■（（Ｒｆ）ｓ
Ｄｃ （””）アＤ′Ｇ′〕ｔ）□ ■式中、 Ｒｆは一般式Ｉに１岐されているものと同じフルオロ脂
肪族基であり、 Ｄはそハを介してＲｆと（Ｒ”）ｙ卸’分が互いに共有
結合されるとこＡの結合であり、 （Ｒ３）ｙはポリ（オキシアルキレン）部分であり、Ｒ
３は炭素原子２〜４個のオキシアルキレン基であり、そ
してｙは少なくとも５、一般には１０〜７５の整数（上
記式か個々の化合物のそねである場合）または数（上記
式が混合物のそれである撃合）であり、１０′ｏ以上の
高いｆＥｔ４になることもあり、 Ｇは水素原子または１価の末端、有機基であり、Ｇ′は
少なくとも１個のＧ′がＤ結合Ｒ３基を別のＤＫ 結合
させる原子価結合であることを栄件にａ−または屏子価
結合であり、 ｙはそれを介してＧまたはＧ′とＲ３が互いに共有結合
されるとこＡの結合であり、 ｅは少なくとも１の数であり、２５以上の冒い仙にｆ、
（ることもあり、 ｔは少なくとも１の数であり、６０以上の高い値になる
こともあり、そして Ｗは１より大きい数であり、６０以上の高い値になるこ
ともある。
ラスは次のような一般式によって表わされるフルオロ脂
肪族ポリマー（−！：たはオリボーン−、り後、用語ポ
リマーは別に指斤さ」１−ていない限りオリゴマーを包
含する）である： （Ｒｆ）ｓＤ〔（Ｒ′５）ｙＤ′Ｇ］ｔ■（（Ｒｆ）ｓ
Ｄｃ （””）アＤ′Ｇ′〕ｔ）□ ■式中、 Ｒｆは一般式Ｉに１岐されているものと同じフルオロ脂
肪族基であり、 Ｄはそハを介してＲｆと（Ｒ”）ｙ卸’分が互いに共有
結合されるとこＡの結合であり、 （Ｒ３）ｙはポリ（オキシアルキレン）部分であり、Ｒ
３は炭素原子２〜４個のオキシアルキレン基であり、そ
してｙは少なくとも５、一般には１０〜７５の整数（上
記式か個々の化合物のそねである場合）または数（上記
式が混合物のそれである撃合）であり、１０′ｏ以上の
高いｆＥｔ４になることもあり、 Ｇは水素原子または１価の末端、有機基であり、Ｇ′は
少なくとも１個のＧ′がＤ結合Ｒ３基を別のＤＫ 結合
させる原子価結合であることを栄件にａ−または屏子価
結合であり、 ｙはそれを介してＧまたはＧ′とＲ３が互いに共有結合
されるとこＡの結合であり、 ｅは少なくとも１の数であり、２５以上の冒い仙にｆ、
（ることもあり、 ｔは少なくとも１の数であり、６０以上の高い値になる
こともあり、そして Ｗは１より大きい数であり、６０以上の高い値になるこ
ともある。
式■およびＶＩにおいて、複数のＲｆ基が存在づる場合
、そわ等は同一であっても異なっていてもよい。このこ
とはまた、複数のＤｌｙＳＲ，、，０１Ｇ′、そして式
■においては複数の８、ｙおよびｔに１１」シてもあて
はまる。
、そわ等は同一であっても異なっていてもよい。このこ
とはまた、複数のＤｌｙＳＲ，、，０１Ｇ′、そして式
■においては複数の８、ｙおよびｔに１１」シてもあて
はまる。
一般に、オキシアルキレンポリマーは約５〜４゜１虻憾
、好ましくは約１０〜６ｏ升量係の炭素結合フッ素を含
有している。フッ素含有率が約１０〜６ｏ未満である板
金には、実際的でた′い多葉のボ”リマーが一般に必要
となり、他方、フッ素含有率が約３５ｉ＆ｆｉｉ％を越
えると有効であるには低すぎる溶解度を有するポリマー
をもたらす。
、好ましくは約１０〜６ｏ升量係の炭素結合フッ素を含
有している。フッ素含有率が約１０〜６ｏ未満である板
金には、実際的でた′い多葉のボ”リマーが一般に必要
となり、他方、フッ素含有率が約３５ｉ＆ｆｉｉ％を越
えると有効であるには低すぎる溶解度を有するポリマー
をもたらす。
該ポリ（オキシアルキレン）基ニおいて、（Ｒ３）ｙ
％ Ｒ３に２炭素原子２〜４個を有するオキシアルキレ
ン基例えは −０１：！Ｈ２０Ｈ２−１−００Ｈ２（１
！Ｈ２ｃＨ２−１−ＯＣＨ（ＯＨ３）ＯＨ２−オよび
−ＯＣ！Ｈ（ＯＨ３）ＯＨ（ＯＨ３）−テあり、該ポリ
（オキシアルキレン）中のオキシアルキレン単位は同一
であってもよい、例えば、ポリ（オキシゾロピレン）の
状態であってもよいが、混合物として存在してもよい、
例えはへテロ直鎖もしくは枝分れ鎖のまたはランダム分
布のオキシエチレン単位とオキジノロピレン単位の状態
で、またはオキシエチレン単位のブロックとオキシプロ
ピレン単位のブロックの直鎖もしくは枝分れ鎖の状態で
存在してもよい。ポ″す（オキシアルキレン）蛸は１個
以上のカテナリ糾合な′介在または包含していてもよい
。該カテナリ結合が６以上の原子価を有する場合には、
それは枝分れ鎖またはオキシアルキレン単位を得る手段
とｔ（る。ポリマー中のポリ（オキシアルキレン）基は
同一であっても異なっていてもよく、それ等は側基であ
ってもよい。ポリ（オキシアルキレン）基の分子賛は２
２０程の１１いものであってもよし・が、好ましくは約
５００〜２５００以上である。
％ Ｒ３に２炭素原子２〜４個を有するオキシアルキレ
ン基例えは −０１：！Ｈ２０Ｈ２−１−００Ｈ２（１
！Ｈ２ｃＨ２−１−ＯＣＨ（ＯＨ３）ＯＨ２−オよび
−ＯＣ！Ｈ（ＯＨ３）ＯＨ（ＯＨ３）−テあり、該ポリ
（オキシアルキレン）中のオキシアルキレン単位は同一
であってもよい、例えば、ポリ（オキシゾロピレン）の
状態であってもよいが、混合物として存在してもよい、
例えはへテロ直鎖もしくは枝分れ鎖のまたはランダム分
布のオキシエチレン単位とオキジノロピレン単位の状態
で、またはオキシエチレン単位のブロックとオキシプロ
ピレン単位のブロックの直鎖もしくは枝分れ鎖の状態で
存在してもよい。ポ″す（オキシアルキレン）蛸は１個
以上のカテナリ糾合な′介在または包含していてもよい
。該カテナリ結合が６以上の原子価を有する場合には、
それは枝分れ鎖またはオキシアルキレン単位を得る手段
とｔ（る。ポリマー中のポリ（オキシアルキレン）基は
同一であっても異なっていてもよく、それ等は側基であ
ってもよい。ポリ（オキシアルキレン）基の分子賛は２
２０程の１１いものであってもよし・が、好ましくは約
５００〜２５００以上である。
結合りおよびｙの作用はフルオロ脂肪族基Ｒｆとポリ（
オキシアルキレン）部分（Ｒ３）ｙと基ＧおよびＧ′を
互いに共有結合させてオリゴマーにすることである。Ｄ
およびｙは、例えばフルオロ脂肪族基の炭素原子かポリ
（オキシアルキレン）部分の炭素原子に直接結合してい
る場合のように、共有結合であってもよい。Ｄおよびゴ
はそれぞれ１個以上の結合基例えは多価脂肪族および多
価芳香族、オキシ、チオ、カルボニル、スルホン、スル
ホキシ、ホスホキシ、アミン、およびそれ等の組合わせ
、例え目、オキシアルキレン、イミノアルキレン、イミ
ノアリーレン、スルホアミド、カルボンアミド、スルホ
ンアミドアルキレン、カルボンアミドアルキレン、ウレ
タン、ウレア、およびエステルから構成されてもよい。
オキシアルキレン）部分（Ｒ３）ｙと基ＧおよびＧ′を
互いに共有結合させてオリゴマーにすることである。Ｄ
およびｙは、例えばフルオロ脂肪族基の炭素原子かポリ
（オキシアルキレン）部分の炭素原子に直接結合してい
る場合のように、共有結合であってもよい。Ｄおよびゴ
はそれぞれ１個以上の結合基例えは多価脂肪族および多
価芳香族、オキシ、チオ、カルボニル、スルホン、スル
ホキシ、ホスホキシ、アミン、およびそれ等の組合わせ
、例え目、オキシアルキレン、イミノアルキレン、イミ
ノアリーレン、スルホアミド、カルボンアミド、スルホ
ンアミドアルキレン、カルボンアミドアルキレン、ウレ
タン、ウレア、およびエステルから構成されてもよい。
具体的なオキシアルキレンポリマーについての結合りお
よびｙはかかるポリマーの製造容易性と必要なその前駆
体の入手容易性によって決まる。
よびｙはかかるポリマーの製造容易性と必要なその前駆
体の入手容易性によって決まる。
Ｄおよびｙの上記記載から、これ等結合は広く様々な構
造を有することができることは明らかであり、そして寅
隙どちらがか原子価結合である場合にはそれは構造とし
ては全く功１われない。どんｔｃＫ大きなりおよびゴで
あっても、フッ素含有率（その所在地はＲｆ″″Ｃ−１
１−ｊる）は先に起重した制限内にあり、そして一般に
ポリマーのＤとｙの含有率の和は好ましくはポリマーの
１ｏｋｂ、％未満である。
造を有することができることは明らかであり、そして寅
隙どちらがか原子価結合である場合にはそれは構造とし
ては全く功１われない。どんｔｃＫ大きなりおよびゴで
あっても、フッ素含有率（その所在地はＲｆ″″Ｃ−１
１−ｊる）は先に起重した制限内にあり、そして一般に
ポリマーのＤとｙの含有率の和は好ましくはポリマーの
１ｏｋｂ、％未満である。
１価の末端有機基Ｇはｙを介してポリ（オキシアルキレ
ン）基に共有結合しているもので刈・る。
ン）基に共有結合しているもので刈・る。
Ｇの本性は変動可能であるが、好筐しくはポリ（オキシ
アルキレン）部分に付いてオキシアルキレンの望ましい
溶解度を維持または確立１゛るようなものである。基Ｇ
は一水素原子、アシル例えばＣ６Ｈ３Ｃ（Ｏ）−、アル
キル好ましくは低級アルキル例えばメチル、ヒドロキシ
エチル、ヒドロキシプロピル、メルカプトエチルおよび
アミノエチル、またはアリール例えはフェニル、クロロ
フェニル、メトオシフェニル、ノニルフェニル、ヒドロ
キシフェニル、およびアミノフェニルであってもよい。
アルキレン）部分に付いてオキシアルキレンの望ましい
溶解度を維持または確立１゛るようなものである。基Ｇ
は一水素原子、アシル例えばＣ６Ｈ３Ｃ（Ｏ）−、アル
キル好ましくは低級アルキル例えばメチル、ヒドロキシ
エチル、ヒドロキシプロピル、メルカプトエチルおよび
アミノエチル、またはアリール例えはフェニル、クロロ
フェニル、メトオシフェニル、ノニルフェニル、ヒドロ
キシフェニル、およびアミノフェニルであってもよい。
−＋＊ Ｋ Ｄ’Ｇ ハ（Ｒ３）ｙＤ’Ｇ 成分ノ５０
ｘ量％未満である。
ｘ量％未満である。
本発明に使用されるフルオロ脂肪族基印荷オキシアルキ
レンは酸液−１懸濁−１または塊状−１合技術を使用す
る縮合−、ラジカル−１またはイオン−単独１合または
一共１合のような様々な公知方法によって製造できる：
例えは、［プレパレイテイブ・メソッド・オデ・ポリマ
ー・ケミストリー（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ Ｍｅｔｈ
ｏｄｓ ｏｆ ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ）
Ｊ 、ソレンセン＆キャンヘル著、第２版、インター
サイエンス出版（１９６８年）参照。本発明に有効な代
診的なメキシアルキレンのクラスはポリエステル、ポリ
ウレタン、ポリエビキシド、ポリアミド、および、ポリ
アクリレートや置換ポリスチレンのようなビニル重合体
等である。
レンは酸液−１懸濁−１または塊状−１合技術を使用す
る縮合−、ラジカル−１またはイオン−単独１合または
一共１合のような様々な公知方法によって製造できる：
例えは、［プレパレイテイブ・メソッド・オデ・ポリマ
ー・ケミストリー（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ Ｍｅｔｈ
ｏｄｓ ｏｆ ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ）
Ｊ 、ソレンセン＆キャンヘル著、第２版、インター
サイエンス出版（１９６８年）参照。本発明に有効な代
診的なメキシアルキレンのクラスはポリエステル、ポリ
ウレタン、ポリエビキシド、ポリアミド、および、ポリ
アクリレートや置換ポリスチレンのようなビニル重合体
等である。
ポリアクリレートはオキシアルキレンの特に有効なりラ
スであり、例えは、フルオロ脂肪族基含有アクリレート
とポリ（オキシアルキレン）アクリレート（例えはモノ
アクリレート、またはジアクリレートとモノアクリレー
トの混合物）との遊離基開始共重合によって製造できる
。例として、フルオロ脂肪族アクリレート Ｒｆ−Ｒ”
−０□０−ＣＨ＝ＣＨ２（但し、ｒは例えはスルホン
アミドアルキレン、カルボンアミドアルキレン、または
アルキレンである）、例エバ０ｓＦ１７Ｓｏ、Ｎ（＋：
！、Ｈｇ）Ｃ！Ｈ２ＯＨ２Ｏ２０ＣＲ＝ＯＨ２を、ポリ
（オキシアルキレン）モノアクリレート（１’Ｈ２＝Ｏ
ＨＣ（０） （Ｒ３）ＸＯＣＲ３と共１合させてポリア
クリレートオキシアルキレンを生成１゛ることができる
。
スであり、例えは、フルオロ脂肪族基含有アクリレート
とポリ（オキシアルキレン）アクリレート（例えはモノ
アクリレート、またはジアクリレートとモノアクリレー
トの混合物）との遊離基開始共重合によって製造できる
。例として、フルオロ脂肪族アクリレート Ｒｆ−Ｒ”
−０□０−ＣＨ＝ＣＨ２（但し、ｒは例えはスルホン
アミドアルキレン、カルボンアミドアルキレン、または
アルキレンである）、例エバ０ｓＦ１７Ｓｏ、Ｎ（＋：
！、Ｈｇ）Ｃ！Ｈ２ＯＨ２Ｏ２０ＣＲ＝ＯＨ２を、ポリ
（オキシアルキレン）モノアクリレート（１’Ｈ２＝Ｏ
ＨＣ（０） （Ｒ３）ＸＯＣＲ３と共１合させてポリア
クリレートオキシアルキレンを生成１゛ることができる
。
本発明に有効なフルオロケミカルオキシアルキレンのも
つと詳しい記述はかかる仕合物およびその製法が例えば
上記米国的゛許ｆ＝ ３，７８７，３５１号および歓４
，２８９．８９２号（両者とも本願の参考になる）から
公知であるので本願明細書を簡潔にするために省く。
つと詳しい記述はかかる仕合物およびその製法が例えば
上記米国的゛許ｆ＝ ３，７８７，３５１号および歓４
，２８９．８９２号（両者とも本願の参考になる）から
公知であるので本願明細書を簡潔にするために省く。
多孔！＃［１’維基体を処理するために本発明に使用さ
れるフルオロケミカルブレンド中の成分（＆）即ち非イ
オンフルオロケミカルとカチオンフルオロケミカルの混
合倹と、成分（１））即ちフルオロケミカルポリ（オキ
シアルキレン）との相対量は広範囲にわたって変動可能
であり、完全品の処理繊維上の表面特性を望まれたよう
にバランスさせるように迦択される。一般に、成分（ａ
）はブレンドの主要量であり、そして成分（ｂ）は小さ
い方の量である。その具体的量は処理すべき紡織使維ま
たは製品の具体的組成および（ａｌと（１）ｌの具体的
化学的組成、並びに使用される適用手順によって左右さ
れる。
れるフルオロケミカルブレンド中の成分（＆）即ち非イ
オンフルオロケミカルとカチオンフルオロケミカルの混
合倹と、成分（１））即ちフルオロケミカルポリ（オキ
シアルキレン）との相対量は広範囲にわたって変動可能
であり、完全品の処理繊維上の表面特性を望まれたよう
にバランスさせるように迦択される。一般に、成分（ａ
）はブレンドの主要量であり、そして成分（ｂ）は小さ
い方の量である。その具体的量は処理すべき紡織使維ま
たは製品の具体的組成および（ａｌと（１）ｌの具体的
化学的組成、並びに使用される適用手順によって左右さ
れる。
一般に、成分（ａ）と（ｂ）の相対量は次のような範囲
に落ちつく： ブレンド中のフルオロケミカル 同形分の量 （１量憾） （ａ） ４０〜９９ ６０〜９９ ７０〜９５（ｂ）１
〜６０ １〜４０ ５〜６０ 本発明の非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオロ
ケミカルの混合物、およびそれとフルオロケミカルポリ
（オキシアルキレン）とのブレンドは有機溶剤中の溶液
として、または水性エマルジョンもしくは懸濁液として
利用できる。水性のエマルジョンおよびミクロエマルジ
ョンハ非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオロケ
ミカルの混合物およびそれとポリ（オキシアルキレン）
とのブレンドにとっては、組込まれたカチオン部分の存
在によって助成されるこれ等エマルジョンの生成容易性
および安定性故に、特に好ましい形態である。非イオン
フルオロケミカルとカチオンフルオロケミカルの希釈さ
れていない固体もしくは半同体の混合物またはその有機
溶液を水と混合すると、一般に表外なエマルジョンを、
そして多くの本台には、水性エマルジョンの透明または
ほは透明な特性とエマルジョン粒子の小さなサイズによ
って表明されるようなミクロエマルジョンを／４：′す
る。しけしは乳化処理は穏やかな撹拌を必要とするにす
きす、そしてエマルジョンは本少的に自然に生成される
。通常のフルオロケミカル水性エマルジョンは一般゛に
０．１〜１μの範囲の粒子サイズを有し、他方、ミクロ
エマルジョンは一般に０．２μ未満の粒子サイズを有す
る。
に落ちつく： ブレンド中のフルオロケミカル 同形分の量 （１量憾） （ａ） ４０〜９９ ６０〜９９ ７０〜９５（ｂ）１
〜６０ １〜４０ ５〜６０ 本発明の非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオロ
ケミカルの混合物、およびそれとフルオロケミカルポリ
（オキシアルキレン）とのブレンドは有機溶剤中の溶液
として、または水性エマルジョンもしくは懸濁液として
利用できる。水性のエマルジョンおよびミクロエマルジ
ョンハ非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオロケ
ミカルの混合物およびそれとポリ（オキシアルキレン）
とのブレンドにとっては、組込まれたカチオン部分の存
在によって助成されるこれ等エマルジョンの生成容易性
および安定性故に、特に好ましい形態である。非イオン
フルオロケミカルとカチオンフルオロケミカルの希釈さ
れていない固体もしくは半同体の混合物またはその有機
溶液を水と混合すると、一般に表外なエマルジョンを、
そして多くの本台には、水性エマルジョンの透明または
ほは透明な特性とエマルジョン粒子の小さなサイズによ
って表明されるようなミクロエマルジョンを／４：′す
る。しけしは乳化処理は穏やかな撹拌を必要とするにす
きす、そしてエマルジョンは本少的に自然に生成される
。通常のフルオロケミカル水性エマルジョンは一般゛に
０．１〜１μの範囲の粒子サイズを有し、他方、ミクロ
エマルジョンは一般に０．２μ未満の粒子サイズを有す
る。
本発明の非イオンとカチオンの混合フルオロケミカルお
よびそれとポリ（オキシアルキレン）とのブレンドは必
要とされる非常に小さな機械的仕事入力によって容易に
水性ミクロエマルジョンになる。液−液界面張力はフル
オロケミカル２５重量％に於いて約Ｑ、 １ｄｙｎｅ
／ Ｃｍ未満である。ミクロエマルジョンでは、液滴沖
量平均直径は液体排除クロマトグラフィーによって測定
したときに約０．１μ未満である。ミクロエマルジョン
の混濁度は１容量チ分散相で約１ｃｍ−１未満である。
よびそれとポリ（オキシアルキレン）とのブレンドは必
要とされる非常に小さな機械的仕事入力によって容易に
水性ミクロエマルジョンになる。液−液界面張力はフル
オロケミカル２５重量％に於いて約Ｑ、 １ｄｙｎｅ
／ Ｃｍ未満である。ミクロエマルジョンでは、液滴沖
量平均直径は液体排除クロマトグラフィーによって測定
したときに約０．１μ未満である。ミクロエマルジョン
の混濁度は１容量チ分散相で約１ｃｍ−１未満である。
混濁度は自然対数１０ｇ（工。／工）／ｌ〔但し、Ｉｏ
、Ｉおよびｔはそれぞれ、入射光の強度、透逼光の強度
および散乱長（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｐａｔｈ ｌｅ
ｎｇｔｈ ） テある〕として定義される。
、Ｉおよびｔはそれぞれ、入射光の強度、透逼光の強度
および散乱長（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｐａｔｈ ｌｅ
ｎｇｔｈ ） テある〕として定義される。
これ等水性エマルジョンの製造に叶・ζいては、非イオ
ン界面活性斉１を含有することは一般に生成容易性およ
び特にエマルジョン安定性において准益である：従って
（ａ）非イオンとカチオンの混合フルオロケミカルと（
１））フルオロケミカルポリ（オキシアルキレン）およ
び／または（Ｃ）炭化水素非イオン界面活性剤からなる
本発明のフルオロケミカルブレンドは優れた乳化特性を
有するエマルジョンおよびミクロエマルジョンを生成す
る。また、これ等ブレンドは一般に従来公知のフルオロ
ケミカルに比らべて、多孔’Ｊｌ基体例えはカーペット
繊維やカーペットに適用したときに改善された祝油およ
び抗水性をもたらす。
ン界面活性斉１を含有することは一般に生成容易性およ
び特にエマルジョン安定性において准益である：従って
（ａ）非イオンとカチオンの混合フルオロケミカルと（
１））フルオロケミカルポリ（オキシアルキレン）およ
び／または（Ｃ）炭化水素非イオン界面活性剤からなる
本発明のフルオロケミカルブレンドは優れた乳化特性を
有するエマルジョンおよびミクロエマルジョンを生成す
る。また、これ等ブレンドは一般に従来公知のフルオロ
ケミカルに比らべて、多孔’Ｊｌ基体例えはカーペット
繊維やカーペットに適用したときに改善された祝油およ
び抗水性をもたらす。
本発明において成分（Ｃ１として有効な代表的な炭化水
素非イオン界面活性剤は次のような市販のポリ（オキシ
アルキレン）化合物を包含する：ポリ（オキシエチレン
）ソルビタンモノオレエート、例えは、「トウイーン８
０」；アルキルアリールポリエチレングリコールエーテ
ル、例エバ、しスルホニンクＪＮ−１２０；エトキシル
化ラウリルアルコール、例えば、［シボニックＪＬ−１
６；オクチルフエノキシボリエボキシエタノール、例え
は、［トリトンＪＸ−１［１２：第二アルコールのポリ
エチレングリコールエーテル、例えは、［テルギトール
Ｊ １５−ｓ−１５：ポリ（オキシエチレン）セチルエ
ーテル、例えは、「デリジ」５８；およびオクチルフェ
ノキシポリ（オキシエチレン）エタノール、例工は、ｚ
ｒノ々ルｊ ＣＡ０界面活性剤は増株で使用しても組合
わせて使用してもよい。
素非イオン界面活性剤は次のような市販のポリ（オキシ
アルキレン）化合物を包含する：ポリ（オキシエチレン
）ソルビタンモノオレエート、例えは、「トウイーン８
０」；アルキルアリールポリエチレングリコールエーテ
ル、例エバ、しスルホニンクＪＮ−１２０；エトキシル
化ラウリルアルコール、例えば、［シボニックＪＬ−１
６；オクチルフエノキシボリエボキシエタノール、例え
は、［トリトンＪＸ−１［１２：第二アルコールのポリ
エチレングリコールエーテル、例えは、［テルギトール
Ｊ １５−ｓ−１５：ポリ（オキシエチレン）セチルエ
ーテル、例えは、「デリジ」５８；およびオクチルフェ
ノキシポリ（オキシエチレン）エタノール、例工は、ｚ
ｒノ々ルｊ ＣＡ０界面活性剤は増株で使用しても組合
わせて使用してもよい。
これ等界面活性剤の各々は約１６〜１６の範囲の親水性
−親油性比（ＨＬＢ）を有する。もつと高いまたはもつ
と低い値を有する炭化水素ポリ（オキシ７ ＃ キレン
）はエマルジョンの安定性および品少を促進するのに有
効であるとは認めらねなめ・つたか、界面活性剤ブレン
ドには有効であろう。
−親油性比（ＨＬＢ）を有する。もつと高いまたはもつ
と低い値を有する炭化水素ポリ（オキシ７ ＃ キレン
）はエマルジョンの安定性および品少を促進するのに有
効であるとは認めらねなめ・つたか、界面活性剤ブレン
ドには有効であろう。
本発明に従って処理できる多孔砲基体は紡織線維（また
はフィラメント）、および完成または加工繊維製品例え
は編織物例えはカーペット、ペーパー、厚紙、皮革等を
包含する。編織物は綿やウールのような天然繊維からつ
くられたもＪ）、および、ナイロン、ポリオレフィン、
アセトン、レーヨン、アクリル、ポリエステル＊ｍのよ
うな合成有機繊維からつくられたものを包含する。毛に
良好な結果はナイロンとポリエステル繊維に対して得ら
れる。繊維またはフィラメントそれ自体もしくは集成体
例えばヤーン、トウ、ウェブ、ロービング、または加工
編織物例えはカーペットや織布のような製品は非イオン
フルオロケミカルとカチオンフルオロケミカルの混合物
で処理できる。処理は非イオンフルオロケミカルとカチ
オンフルオロケミカルの混合物を有様溶液または水性も
しくは有機分散物としてフルオロケミカル例えばフルオ
ロケミカルアクリレート共重合体の適用において通常使
用されている公知技術によって＊ｗまたは轡維基体に連
用することによって行うことができる。必要ならは、フ
ルオロ脂肪族基含有ポリマー例えはアクリレートやメタ
クリレートのような公知フルオロケミカルは上記のカチ
オンフルオロケミカルブレンドと組合わせて使用できる
。水性エマルジョンまたは有４Ｉｔｎ液の形態であるフ
ルオロケミカルを用いてのフルオロケミカル処理はカチ
オンフルオロケミカルブレンドを含有する浴の中にｉｐ
維基体を浸漬するか、基体にフルオロケミカルのエマル
ジョンもしくは溶液をパジングテたはスプレーするか唸
たけ、フオーム、キスロールもしくは耐量連用、例えは
紡糸仕上によって行うことができ、それから、もし溶剤
が存在するならば処理基体を乾燥する。必要ならば、フ
ルオロケミカル組成物またはブレンドは通常の線維処理
剤例えは帯電防止剤と併せて適用してもよい。通常の繊
維処理剤およびカチオンフルオロケミカルどちらも水性
エマルジョンの形態であることか好ましい。凝レベルの
非イオン炭化水素補助界面活性剤を有するフルオロケミ
カルブレンド’、ｔ 使用ｊる特別の利点はアニオン紡
糸仕上剤成分または添加剤との良好な混和性である。
はフィラメント）、および完成または加工繊維製品例え
は編織物例えはカーペット、ペーパー、厚紙、皮革等を
包含する。編織物は綿やウールのような天然繊維からつ
くられたもＪ）、および、ナイロン、ポリオレフィン、
アセトン、レーヨン、アクリル、ポリエステル＊ｍのよ
うな合成有機繊維からつくられたものを包含する。毛に
良好な結果はナイロンとポリエステル繊維に対して得ら
れる。繊維またはフィラメントそれ自体もしくは集成体
例えばヤーン、トウ、ウェブ、ロービング、または加工
編織物例えはカーペットや織布のような製品は非イオン
フルオロケミカルとカチオンフルオロケミカルの混合物
で処理できる。処理は非イオンフルオロケミカルとカチ
オンフルオロケミカルの混合物を有様溶液または水性も
しくは有機分散物としてフルオロケミカル例えばフルオ
ロケミカルアクリレート共重合体の適用において通常使
用されている公知技術によって＊ｗまたは轡維基体に連
用することによって行うことができる。必要ならは、フ
ルオロ脂肪族基含有ポリマー例えはアクリレートやメタ
クリレートのような公知フルオロケミカルは上記のカチ
オンフルオロケミカルブレンドと組合わせて使用できる
。水性エマルジョンまたは有４Ｉｔｎ液の形態であるフ
ルオロケミカルを用いてのフルオロケミカル処理はカチ
オンフルオロケミカルブレンドを含有する浴の中にｉｐ
維基体を浸漬するか、基体にフルオロケミカルのエマル
ジョンもしくは溶液をパジングテたはスプレーするか唸
たけ、フオーム、キスロールもしくは耐量連用、例えは
紡糸仕上によって行うことができ、それから、もし溶剤
が存在するならば処理基体を乾燥する。必要ならば、フ
ルオロケミカル組成物またはブレンドは通常の線維処理
剤例えは帯電防止剤と併せて適用してもよい。通常の繊
維処理剤およびカチオンフルオロケミカルどちらも水性
エマルジョンの形態であることか好ましい。凝レベルの
非イオン炭化水素補助界面活性剤を有するフルオロケミ
カルブレンド’、ｔ 使用ｊる特別の利点はアニオン紡
糸仕上剤成分または添加剤との良好な混和性である。
合成有彩、緑紡織繊維の製造（例えは、カークーオ６７
４〜４［１４’ｊｅ：、１９６８年参照）において、最
初のフィラメント形成（例えば、溶融紡糸または溶剤紡
糸による）の後にそのプロセスにおいて通常行われる第
一段階は油剤と＠電防止剤からなる少量の繊維仕上剤で
粋維弄面ケ被覆することでル・る。かがる紡織９に＋例
えはナイロン６、ナイロン６６な、かかる紡織繊維に適
用される紡糸仕上剤と組合わされた本発明のカチオンフ
ルオロケミカル組成物またはブレンドで処理することは
特に有益である。
４〜４［１４’ｊｅ：、１９６８年参照）において、最
初のフィラメント形成（例えば、溶融紡糸または溶剤紡
糸による）の後にそのプロセスにおいて通常行われる第
一段階は油剤と＠電防止剤からなる少量の繊維仕上剤で
粋維弄面ケ被覆することでル・る。かがる紡織９に＋例
えはナイロン６、ナイロン６６な、かかる紡織繊維に適
用される紡糸仕上剤と組合わされた本発明のカチオンフ
ルオロケミカル組成物またはブレンドで処理することは
特に有益である。
一般に、＃維仕上剤は主として該油剤および帯電防止剤
並びに乳化剤（界面活性剤）を含有しそしてさＩ−）に
殺菌剤ＪＰ酸化防止剤のような物知を含有していてもよ
い希釈水性エマルジョンの形態で生成される。
並びに乳化剤（界面活性剤）を含有しそしてさＩ−）に
殺菌剤ＪＰ酸化防止剤のような物知を含有していてもよ
い希釈水性エマルジョンの形態で生成される。
代表的な油剤は鉱油、ワックス、植物油（トリグリセリ
ド）例えはヤシ油平ビーナツツ油やヒマシ油、合成油例
えはエステル、アルコールと酸とのポリオキシエチレン
誘導体およびシリコーン油でおる。
ド）例えはヤシ油平ビーナツツ油やヒマシ油、合成油例
えはエステル、アルコールと酸とのポリオキシエチレン
誘導体およびシリコーン油でおる。
締紐仕上剤の中に組込むことかできる帯′電防止剤、乳
化剤、および界面活性剤は似たような化学的クラスから
選択されるが、それ等クラスは次のものを包含する： （ａ）アニオン系、例えは脂肪酸ソープ、硫酸化植物油
、アルキルの塩およびエトキシル化アルキルホスフェー
ト； （１）１カチオン系、例えば脂肪アミン、第四アンモニ
ウム化合物、およびＷ四ホスホニウム化合物； （Ｃ）非イオン系、例えはグリセリルモノオレエート、
エトキシル化アルコール、エトキシル化脂肪酸、および
エトキシル化脂肪アミド；および （ａ１両性系、例えはベタイン、アミノ酎−およびそれ
等の塩。
化剤、および界面活性剤は似たような化学的クラスから
選択されるが、それ等クラスは次のものを包含する： （ａ）アニオン系、例えは脂肪酸ソープ、硫酸化植物油
、アルキルの塩およびエトキシル化アルキルホスフェー
ト； （１）１カチオン系、例えば脂肪アミン、第四アンモニ
ウム化合物、およびＷ四ホスホニウム化合物； （Ｃ）非イオン系、例えはグリセリルモノオレエート、
エトキシル化アルコール、エトキシル化脂肪酸、および
エトキシル化脂肪アミド；および （ａ１両性系、例えはベタイン、アミノ酎−およびそれ
等の塩。
本発明の非イオンフルオロケミカルとカチオンフルオロ
ケミカルの混合物およびそれ等とポリ（オキシアルキレ
ン）とのブレンド７合成荷槻繍維に適用する好ましい方
法はその混合物またはブレンドを上記伊跨仕上剤の中に
所望の性費、撥油および撥水性、および汚れ抵抗を達成
するのに十分な量で組込むことである。一般に、使用す
べきフルオロケミカルの量は完成製品例えはカーペット
の４、第雄上に、線維の１量に対して約２００〜１６０
０ ｐｐｍのフッ素を保有せしめるに十分なものである
。通常のＨ維仕上剤へのかかる添加は通常の繊維仕上剤
か即ち潤滑、熱安定性、υ１温での但発煙、および線維
を可染（加色）にするための湿潤を満足させなげればｔ
Ｃらｋいと云う典型的な要求を蟻牲にしたりそわに悪影
＃ン与えたりすることなく行うことかできる。本弁明の
カチオンフルオロケミカル組成物およびブレンドを含有
する酸維仕上剤の通常の仕上剤成分は繊維が綴紐形態、
例えはカーペットや椅子張り生地に製造された後に通常
の方法で除去することも可能である。このカチオンフル
オロケミカル組成物、およびブレンドはゆ維およびヤー
ン加工の際に遭遇する典型的条件に耐え、さらに、生轍
維材料か適過する精練や染色のような、そして完成品か
遭遇する洗漕やスチームクリーニングやドライクリーニ
ングのようなより厳しい処理条件を切り抜ける。カチオ
ンフルオロケミカル組成物およびブレンドは通常の繊維
加工段階例えは延伸、テクスチャー加工、およびヒート
セラトラ妨害せず且つそれに耐えることができ、そして
完成１品例えは処理＃細からつくられたカーペットに撥
油および撥水性、および汚れ防止性を付与する。
ケミカルの混合物およびそれ等とポリ（オキシアルキレ
ン）とのブレンド７合成荷槻繍維に適用する好ましい方
法はその混合物またはブレンドを上記伊跨仕上剤の中に
所望の性費、撥油および撥水性、および汚れ抵抗を達成
するのに十分な量で組込むことである。一般に、使用す
べきフルオロケミカルの量は完成製品例えはカーペット
の４、第雄上に、線維の１量に対して約２００〜１６０
０ ｐｐｍのフッ素を保有せしめるに十分なものである
。通常のＨ維仕上剤へのかかる添加は通常の繊維仕上剤
か即ち潤滑、熱安定性、υ１温での但発煙、および線維
を可染（加色）にするための湿潤を満足させなげればｔ
Ｃらｋいと云う典型的な要求を蟻牲にしたりそわに悪影
＃ン与えたりすることなく行うことかできる。本弁明の
カチオンフルオロケミカル組成物およびブレンドを含有
する酸維仕上剤の通常の仕上剤成分は繊維が綴紐形態、
例えはカーペットや椅子張り生地に製造された後に通常
の方法で除去することも可能である。このカチオンフル
オロケミカル組成物、およびブレンドはゆ維およびヤー
ン加工の際に遭遇する典型的条件に耐え、さらに、生轍
維材料か適過する精練や染色のような、そして完成品か
遭遇する洗漕やスチームクリーニングやドライクリーニ
ングのようなより厳しい処理条件を切り抜ける。カチオ
ンフルオロケミカル組成物およびブレンドは通常の繊維
加工段階例えは延伸、テクスチャー加工、およびヒート
セラトラ妨害せず且つそれに耐えることができ、そして
完成１品例えは処理＃細からつくられたカーペットに撥
油および撥水性、および汚れ防止性を付与する。
繊維＜ｔたはフィラメント）に仕上剤を適用するために
使用される通常の適用方法は本発明のカチオンフルメロ
ケミカル組成物またはブレンドに刻しても使用できる。
使用される通常の適用方法は本発明のカチオンフルメロ
ケミカル組成物またはブレンドに刻しても使用できる。
かかる方法は（ａ）フルオロケミカル仕上剤ケ含有する
槽の中に一部浸漬された同勢セラミックシリンｆ−例え
ばキスロールの上を可動フィラメントが通過して仕上剤
の薄膜をピックアップしていくようなもの、（ｂ）その
上を可動フィラメントが通過する０９ｋｉＡガイドの中
へスロットまたはホールから仕上剤な係船する言１にポ
ンプ、（Ｑ）浸済仕上剤浴、または（ａ）吹付装訪の使
用を包含する。
槽の中に一部浸漬された同勢セラミックシリンｆ−例え
ばキスロールの上を可動フィラメントが通過して仕上剤
の薄膜をピックアップしていくようなもの、（ｂ）その
上を可動フィラメントが通過する０９ｋｉＡガイドの中
へスロットまたはホールから仕上剤な係船する言１にポ
ンプ、（Ｑ）浸済仕上剤浴、または（ａ）吹付装訪の使
用を包含する。
本発明の非イオンフルオロケミカル組成物とカチオンフ
ルオロケミカル組成物の代表的な混合物は釦、１表にか
されている。
ルオロケミカル組成物の代表的な混合物は釦、１表にか
されている。
非イオンフルオロケミカルラレイし・ンとカチオンフル
オロケミカルウレイレンの代表的混合物は降２表に示さ
れている。
オロケミカルウレイレンの代表的混合物は降２表に示さ
れている。
非イオンカル〆ニルイミノフルオロケミカルとカチオン
カルボニルイミノフルオロケミカルの代表的混合物は第
６表に示されている。
カルボニルイミノフルオロケミカルの代表的混合物は第
６表に示されている。
本発明のフルオロケミカルブレンドにおける成分（ｂ）
として有効な代表的なフルオロケミカルオキシアルキレ
ンは第４表に示されている。一般に、フルオロケミカル
オキシアルキレンの製造はオキシアルキレンの混合物か
らなる生成物なもたらし、そのフルオロ脂肪族基および
ポリ（オキシアルキレン）部分の長さは多様であり、曲
者の炭素原子数を表わす下付き数字およびポリ、（オキ
シアルキレン）セグメント中のオキシアルキレ／単位数
を表わす下付き数字はどちらも平均値であり、本明細書
、例えば第４表においてはこれ等下付き数字は別に指定
されていない限り、かかる平均値を有するものと理解さ
れるべきである。
として有効な代表的なフルオロケミカルオキシアルキレ
ンは第４表に示されている。一般に、フルオロケミカル
オキシアルキレンの製造はオキシアルキレンの混合物か
らなる生成物なもたらし、そのフルオロ脂肪族基および
ポリ（オキシアルキレン）部分の長さは多様であり、曲
者の炭素原子数を表わす下付き数字およびポリ、（オキ
シアルキレン）セグメント中のオキシアルキレ／単位数
を表わす下付き数字はどちらも平均値であり、本明細書
、例えば第４表においてはこれ等下付き数字は別に指定
されていない限り、かかる平均値を有するものと理解さ
れるべきである。
第４表
１、 ０８Ｆ、、８０２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２Ｃｏ□（
Ｃ２Ｈ，０）１５Ｈ２，０８Ｆ１７８０２Ｎ（０２Ｈ５
）Ｃ２Ｈ４０（Ｃ２Ｈ４０）１４Ｈ３、Ｃ８Ｆ□７Ｃ３
Ｈ４０（Ｃ２Ｈ４０）１５Ｈ５、Ｃ３Ｆ１７８０２Ｎ（
Ｃ２Ｈ５）Ｃ＋Ｈ４０（ＣｓＨａＯ）ｓＨ本発明のブレ
ンドにおける成分（ｂ）として有効な代表的なフルオロ
ケミカルオキシアルキレ／ポリアクリレートは第５表の
フルオロケミカルアクリレートのいずれかと第６表の無
フッ素ポリ（オキシアルキレン）モノマーのいずれかと
を共重合させることによって製造されたものである。
Ｃ２Ｈ，０）１５Ｈ２，０８Ｆ１７８０２Ｎ（０２Ｈ５
）Ｃ２Ｈ４０（Ｃ２Ｈ４０）１４Ｈ３、Ｃ８Ｆ□７Ｃ３
Ｈ４０（Ｃ２Ｈ４０）１５Ｈ５、Ｃ３Ｆ１７８０２Ｎ（
Ｃ２Ｈ５）Ｃ＋Ｈ４０（ＣｓＨａＯ）ｓＨ本発明のブレ
ンドにおける成分（ｂ）として有効な代表的なフルオロ
ケミカルオキシアルキレ／ポリアクリレートは第５表の
フルオロケミカルアクリレートのいずれかと第６表の無
フッ素ポリ（オキシアルキレン）モノマーのいずれかと
を共重合させることによって製造されたものである。
第５表
１、 Ｃ３Ｆ１７８０２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ
ＯＣＨ＝ＣＨ２２、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４００ＣＣ（ＣＨ
３）＝ＣＨ２３、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ，５Ｃ２Ｈ４０ＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ２４、Ｃ８ＦエフＣ２Ｈ，０ＣＯＣ（ＣＨ５
）＝ＣＨ２５、Ｃ３Ｆ１７Ｃ２Ｈ，Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ
，０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２６、０２Ｆ５０６Ｆ１ｏ
ＣＨ３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ３Ｚ Ｃ７Ｆ１５ＣＨ２０ＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ２８、Ｃ，Ｆ１５ＣＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ，
０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２９、（ＣＦ３）２ＣＦ（Ｃ’Ｆ２）
６０Ｈ，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ１１Ｑ、
（ＣＦ、５）２ＣＦＯＣ２Ｆ、Ｃ２Ｈ，０ＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ２１１、Ｃ３ＦｌフＣ２Ｈ４５Ｏ２Ｎ（Ｃ３Ｈ））Ｃ
２Ｈ４０ＣＯＣＨ＝ＣＨ３１２、Ｃ７Ｆ１５Ｃ２Ｈ，Ｃ
０ＮＨＣ，Ｈ８０ＣＯＣＨ＝ＣＨ。
ＯＣＨ＝ＣＨ２２、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４００ＣＣ（ＣＨ
３）＝ＣＨ２３、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ，５Ｃ２Ｈ４０ＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ２４、Ｃ８ＦエフＣ２Ｈ，０ＣＯＣ（ＣＨ５
）＝ＣＨ２５、Ｃ３Ｆ１７Ｃ２Ｈ，Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ
，０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２６、０２Ｆ５０６Ｆ１ｏ
ＣＨ３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ３Ｚ Ｃ７Ｆ１５ＣＨ２０ＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ２８、Ｃ，Ｆ１５ＣＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ，
０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２９、（ＣＦ３）２ＣＦ（Ｃ’Ｆ２）
６０Ｈ，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ１１Ｑ、
（ＣＦ、５）２ＣＦＯＣ２Ｆ、Ｃ２Ｈ，０ＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ２１１、Ｃ３ＦｌフＣ２Ｈ４５Ｏ２Ｎ（Ｃ３Ｈ））Ｃ
２Ｈ４０ＣＯＣＨ＝ＣＨ３１２、Ｃ７Ｆ１５Ｃ２Ｈ，Ｃ
０ＮＨＣ，Ｈ８０ＣＯＣＨ＝ＣＨ。
１４、Ｃ７Ｆ１５Ｃ００ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２０
ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２１５、ＣＢＦ１フ８０２Ｎ（
Ｃ２）１５ ）Ｃ，Ｈ８ＱＣ！０ＣＩ（＝ＣＨ２１６、
（Ｃ’３Ｆ７）２Ｃ６Ｈ３Ｓｏ２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ，
０ＣＯＣＨミＨ２１８、０６Ｆ１３ＣＦ＝ＣＨＣＨ２Ｎ
（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ，０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２１９Ｃ３Ｆ１，
８０２Ｎ（Ｃ４Ｈ，）Ｃ，Ｈ４０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２２０
、Ｃ３Ｆ１７８０２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ，０ＣＯＣＨ
（ＣＨ３）：＝ＣＨ２第６表 １、 Ｃ［（２−σＣ０２（０２）Ｔ２Ｏ）１０ （Ｃ
３Ｈ６０）２２ （Ｃ２Ｈ４０）９Ｃ２Ｈ４０ＣＯＯＨ
＝ＣＨ２２、ＣＨ７−ＣＨＣＯ２（Ｃ２Ｈ４０）１７Ｃ
Ｈ３３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ０ＮＨ（Ｃ３Ｈ６０）
４４Ｈ４、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ０２（Ｃ２Ｈ４０）
ＱｏＣ’ＯＣ’（ＣＨ３）＝ＣＨ２５・ ＨＢ （Ｃ２
Ｈ，○）２３（Ｃ３Ｈ６０）３５（Ｃ２Ｈ４０）２２Ｃ
２Ｈ４ＳＨフルオロ脂肪族基を含有する必要のない他の
混和性任意コモノマー、例えば、ブチルアクリレートや
アクリロニトリル等は繊維仕上剤中でのフルオロケミカ
ルオキシアルキレン成分（ｂ）の混和性または溶解性な
改善するために、約２５重量％までの量で、フルオロケ
ミカルアクリレートおよびオキシアルキレンコモノマー
と一緒に共重合されてもよい。
ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２１５、ＣＢＦ１フ８０２Ｎ（
Ｃ２）１５ ）Ｃ，Ｈ８ＱＣ！０ＣＩ（＝ＣＨ２１６、
（Ｃ’３Ｆ７）２Ｃ６Ｈ３Ｓｏ２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ，
０ＣＯＣＨミＨ２１８、０６Ｆ１３ＣＦ＝ＣＨＣＨ２Ｎ
（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ，０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２１９Ｃ３Ｆ１，
８０２Ｎ（Ｃ４Ｈ，）Ｃ，Ｈ４０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２２０
、Ｃ３Ｆ１７８０２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ，０ＣＯＣＨ
（ＣＨ３）：＝ＣＨ２第６表 １、 Ｃ［（２−σＣ０２（０２）Ｔ２Ｏ）１０ （Ｃ
３Ｈ６０）２２ （Ｃ２Ｈ４０）９Ｃ２Ｈ４０ＣＯＯＨ
＝ＣＨ２２、ＣＨ７−ＣＨＣＯ２（Ｃ２Ｈ４０）１７Ｃ
Ｈ３３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ０ＮＨ（Ｃ３Ｈ６０）
４４Ｈ４、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ０２（Ｃ２Ｈ４０）
ＱｏＣ’ＯＣ’（ＣＨ３）＝ＣＨ２５・ ＨＢ （Ｃ２
Ｈ，○）２３（Ｃ３Ｈ６０）３５（Ｃ２Ｈ４０）２２Ｃ
２Ｈ４ＳＨフルオロ脂肪族基を含有する必要のない他の
混和性任意コモノマー、例えば、ブチルアクリレートや
アクリロニトリル等は繊維仕上剤中でのフルオロケミカ
ルオキシアルキレン成分（ｂ）の混和性または溶解性な
改善するために、約２５重量％までの量で、フルオロケ
ミカルアクリレートおよびオキシアルキレンコモノマー
と一緒に共重合されてもよい。
フルオロケミカルアクリレートモノマー（第５表）とポ
リ（オキシアルキレン）モノマー（第６表）との重量比
は得られる共重合体の炭素結合フッ素の含有率が５〜４
０重量％の必要範囲に入るように上記任意コモノマーと
共に選択されるべきである。
リ（オキシアルキレン）モノマー（第６表）との重量比
は得られる共重合体の炭素結合フッ素の含有率が５〜４
０重量％の必要範囲に入るように上記任意コモノマーと
共に選択されるべきである。
本発明の目的および効果をさらに実施例によって説明す
るが、実施例は本発明の範囲な限定するものとして解さ
れるべきでない。
るが、実施例は本発明の範囲な限定するものとして解さ
れるべきでない。
実施例１
本実施例は反応式１に示されている一般的な合成ステッ
プによる本発明のカチオンフルオロケミカルカルボジイ
ミド組成物の製造を記載する。
プによる本発明のカチオンフルオロケミカルカルボジイ
ミド組成物の製造を記載する。
機械的攪拌器とコンデンサーとガス流入管と温度計と滴
下漏斗と電気加熱マントルを装備したミロフラスコ中の
メチレンビス（４−）ユニしンイソシアネート）１８７
．５．９ （０，７５モル）と酢酸エチル２１０ｇの温
められた（６５〜７０°Ｇ）攪拌溶液ＩＣ１Ｎ−エチル
（ペルフルオロオクタン）スルホンアミドエチルアルコ
ール２２７ ｇ（０，５モル）とジメチルアミノエタノ
ール９．３９（０，１０４モル）と酢酸エチル１２０Ｉ
の溶液を窒素雰囲気下で２時間かけて添加した。ＩＲ吸
収分析によって測定されたときに本質的に全てのヒドロ
キシル基がウレタン基に転化されるまでさらに２時間、
攪拌と７５℃での加熱を続行した。
下漏斗と電気加熱マントルを装備したミロフラスコ中の
メチレンビス（４−）ユニしンイソシアネート）１８７
．５．９ （０，７５モル）と酢酸エチル２１０ｇの温
められた（６５〜７０°Ｇ）攪拌溶液ＩＣ１Ｎ−エチル
（ペルフルオロオクタン）スルホンアミドエチルアルコ
ール２２７ ｇ（０，５モル）とジメチルアミノエタノ
ール９．３９（０，１０４モル）と酢酸エチル１２０Ｉ
の溶液を窒素雰囲気下で２時間かけて添加した。ＩＲ吸
収分析によって測定されたときに本質的に全てのヒドロ
キシル基がウレタン基に転化されるまでさらに２時間、
攪拌と７５℃での加熱を続行した。
フルオロケミカルウレタンイソシアネートとジメチルア
ミンウレタンイソシアネートと未反応ジイソシアネート
を含有するこの攪拌溶液に３．８１１のカンフエンフェ
ニルホスフィンオキシト（Ｃ１ｏＨ１６ＰＯＣ６Ｈ５）
、 カルボジイミド生成用触媒を添加し、そして反応混
合物を攪拌しながら１０時間約７５℃に８口熱した。Ｉ
Ｒ吸収分析によれば、この時間で本質的に全てのインシ
アネート基がカルボジイミド基に転化された。
ミンウレタンイソシアネートと未反応ジイソシアネート
を含有するこの攪拌溶液に３．８１１のカンフエンフェ
ニルホスフィンオキシト（Ｃ１ｏＨ１６ＰＯＣ６Ｈ５）
、 カルボジイミド生成用触媒を添加し、そして反応混
合物を攪拌しながら１０時間約７５℃に８口熱した。Ｉ
Ｒ吸収分析によれば、この時間で本質的に全てのインシ
アネート基がカルボジイミド基に転化された。
この得られたフルオロケミカルウレタンカルボジイミド
溶液に硫酸ジエチル１５．４ ｇ（０，１０モル）を添
〃口し、そして反応混合物を攪拌しながら１．５時間６
５〜７０℃に加熱して、未反応硫酸ジエチルの気液クロ
マトグラフィー分析によれは第三アミノ基の約９５％の
第四化を完了した。生成物は主として第１表の組成物Ｎ
Ｑ４によって衆ゎされる非イオンとカチオンの混合フル
オロケミカルカルボジイミドから構成されていた。
溶液に硫酸ジエチル１５．４ ｇ（０，１０モル）を添
〃口し、そして反応混合物を攪拌しながら１．５時間６
５〜７０℃に加熱して、未反応硫酸ジエチルの気液クロ
マトグラフィー分析によれは第三アミノ基の約９５％の
第四化を完了した。生成物は主として第１表の組成物Ｎ
Ｑ４によって衆ゎされる非イオンとカチオンの混合フル
オロケミカルカルボジイミドから構成されていた。
実施例２〜１４
第８表から選択された反応体を第９表に具体的に指定さ
れている組合わせで使用すること以外は実施例１の一般
手順に従って、第１衣の別のカチオンフルオロケミカル
カルボジイミドを製造した。
れている組合わせで使用すること以外は実施例１の一般
手順に従って、第１衣の別のカチオンフルオロケミカル
カルボジイミドを製造した。
第８表の試薬は以後、符号で表わされる。
第８表
アルコール
Ｆｌ Ｃ３Ｆ１フＳ○２Ｎ（Ｃ２Ｈ，）ＣＨ２ＣＨ２０
ＨＦ２ Ｃ３Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）４０
ＨＦ３ Ｃ３Ｆ１７Ｃ２Ｈ，０Ｈ Ｈｉ Ｃ３Ｈ１，ＯＨ アミン試薬 Ａｉ （ＣＨ３）２ＮＣＨ２ＣＨ２０ＨＡ５ （Ｃ２Ｈ
５）２ＮＣＨ２ＣＨ２０ＨＡ６ （ＣＨ３）２ＮＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２Ａ７ ＣＨ３Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ
）２第四化剤 Ｑ１ＣＨ２＝ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１ Ｑ３ （ＣＨｓ）、５Ｏａ Ｑ４ （Ｃ２Ｈ５）２８０４ Ｑ６ ＣＨ３Ｉ 褐９表 ２ ’ Ｉ ＦＩ ＭＤＩ ＡＩ Ｑ、１３ ２ ７１
ＭＤＩ ＡＩＱ２ ４ ３ ＦＩ ＭＤＩ Ａ１ Ｑ３ ５ ５ ＦｌＭＤＩ Ａ２ （４４ ６６Ｆｌ ＭＤＩ Ａ３ Ｑ４ ７ ７ ＦＩ ＭＤＩ Ａ４ Ｑ４ ８ ６ ＦＩ ＭＤＩ Ａ５ Ｑ４ ９ ９ ＦＩ ＭＤＩ ＡＩ Ｑ４ １０ １０ ＦＩ ＴＤＩ ＡＩ Ｑ、４１１ １１
ＦＩ ＭＤＩ Ａｔ Ｑ４１２ １２ ＦＩ ＭＤＩ
Ａ４ Ｑ４１３ １３ Ｆ６ ＴＤＩ ＡＩ Ｑ４１４
１４ Ｆｌ／ＨＩ ＸＤＩ ＡＩ Ｑ４臀 反応体の
式については第８表参照 実施例１５ この実施例は不兄明の非イオンとカチオンの混合フルオ
ロクミカルカルボジイミドの水性ミクロエマルジョンの
製造を記載する。
ＨＦ２ Ｃ３Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）４０
ＨＦ３ Ｃ３Ｆ１７Ｃ２Ｈ，０Ｈ Ｈｉ Ｃ３Ｈ１，ＯＨ アミン試薬 Ａｉ （ＣＨ３）２ＮＣＨ２ＣＨ２０ＨＡ５ （Ｃ２Ｈ
５）２ＮＣＨ２ＣＨ２０ＨＡ６ （ＣＨ３）２ＮＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２Ａ７ ＣＨ３Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ
）２第四化剤 Ｑ１ＣＨ２＝ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１ Ｑ３ （ＣＨｓ）、５Ｏａ Ｑ４ （Ｃ２Ｈ５）２８０４ Ｑ６ ＣＨ３Ｉ 褐９表 ２ ’ Ｉ ＦＩ ＭＤＩ ＡＩ Ｑ、１３ ２ ７１
ＭＤＩ ＡＩＱ２ ４ ３ ＦＩ ＭＤＩ Ａ１ Ｑ３ ５ ５ ＦｌＭＤＩ Ａ２ （４４ ６６Ｆｌ ＭＤＩ Ａ３ Ｑ４ ７ ７ ＦＩ ＭＤＩ Ａ４ Ｑ４ ８ ６ ＦＩ ＭＤＩ Ａ５ Ｑ４ ９ ９ ＦＩ ＭＤＩ ＡＩ Ｑ４ １０ １０ ＦＩ ＴＤＩ ＡＩ Ｑ、４１１ １１
ＦＩ ＭＤＩ Ａｔ Ｑ４１２ １２ ＦＩ ＭＤＩ
Ａ４ Ｑ４１３ １３ Ｆ６ ＴＤＩ ＡＩ Ｑ４１４
１４ Ｆｌ／ＨＩ ＸＤＩ ＡＩ Ｑ４臀 反応体の
式については第８表参照 実施例１５ この実施例は不兄明の非イオンとカチオンの混合フルオ
ロクミカルカルボジイミドの水性ミクロエマルジョンの
製造を記載する。
笑ゐ例１からの住成物俗散（第１衣の組成物陰４を含有
１−る）３４３Ｆ（−形分２０（Ｊｆ）にトリトンＸ−
１０２非イオン界面活性剤３６Ｆと酢叡エチル２００１
を添加した。得られたＷ＆数を４０℃に加温し、そして
急速に撹拌しながら温水（４Ｌｌ’Ｏ）８［Ｊ［ＪＰを
冷加した。鉦加児了恢、さらに１０分間撹拌を続行した
。得られた牛透明ミク四エマルジョンを尚剪断ホモシナ
イず−でさらに乳化し、そして６５〜５５℃で加熱しな
から水アスピレーター礁圧下での蒸留によって酢酸エチ
ル浴剤をエマルションから阪去して１％未満の績度にし
た。
１−る）３４３Ｆ（−形分２０（Ｊｆ）にトリトンＸ−
１０２非イオン界面活性剤３６Ｆと酢叡エチル２００１
を添加した。得られたＷ＆数を４０℃に加温し、そして
急速に撹拌しながら温水（４Ｌｌ’Ｏ）８［Ｊ［ＪＰを
冷加した。鉦加児了恢、さらに１０分間撹拌を続行した
。得られた牛透明ミク四エマルジョンを尚剪断ホモシナ
イず−でさらに乳化し、そして６５〜５５℃で加熱しな
から水アスピレーター礁圧下での蒸留によって酢酸エチ
ル浴剤をエマルションから阪去して１％未満の績度にし
た。
実施例１に
の実施例は反応式２に従って非イオンとカチオンの混合
フルオロケミカルウレイレンおよびそのミクロエマルジ
ョンを製造することｔ記載する。
フルオロケミカルウレイレンおよびそのミクロエマルジ
ョンを製造することｔ記載する。
第１表の非イオンとカチオンの混合フルオロケミカルカ
ルボジイミド階４を含有する実施例１５からのミクロエ
マルションの一部を穏やかに撹拌しながら１４時間８０
℃に加熱した。これは、工Ｒ分析によって測定したとき
に、カルボジイミド基の本質的に先金なるウレイレン基
への転化をもたらし、こうして、＃Ｐ１２表の非イオン
とカチオンの混合フルオロクミカルウレイレン陽１を含
有しているミクロエマルションが主成された。
ルボジイミド階４を含有する実施例１５からのミクロエ
マルションの一部を穏やかに撹拌しながら１４時間８０
℃に加熱した。これは、工Ｒ分析によって測定したとき
に、カルボジイミド基の本質的に先金なるウレイレン基
への転化をもたらし、こうして、＃Ｐ１２表の非イオン
とカチオンの混合フルオロクミカルウレイレン陽１を含
有しているミクロエマルションが主成された。
実施例１５および１６の一紋的手順に従って、第２表の
別のフルオロケミカル（ＦＣ）ウレイレンを第１０表に
指足されているように製造し７こ。
別のフルオロケミカル（ＦＣ）ウレイレンを第１０表に
指足されているように製造し７こ。
第１０表
実施例 ＦＯカルボジイミド ｙａウレイレン組成物ｉ
ｓ ＩＬＩ ６ １９ （ＩＬＩ）ａ ４ ２０ １４ ６ ａ 組成物陰１０（第１表）と同じ、但しｎ＝＝ ２こ
の実施例は本発明の非イオンとカチオンの混合フルオロ
ケミカルウレタン（「カルボニルイミノ化合物」）組成
物の製造を記載する。
ｓ ＩＬＩ ６ １９ （ＩＬＩ）ａ ４ ２０ １４ ６ ａ 組成物陰１０（第１表）と同じ、但しｎ＝＝ ２こ
の実施例は本発明の非イオンとカチオンの混合フルオロ
ケミカルウレタン（「カルボニルイミノ化合物」）組成
物の製造を記載する。
等量のアルコールとインシアネート反応体を使用しく即
ち、過剰インシア泳−トではない）、そ。
ち、過剰インシア泳−トではない）、そ。
してカルボジイミド化段階を用いないこと以外は、実施
例１の一般手順に従って、第６表および第４表の非イオ
ンとカチオンの混合ンルオロケミカルウレタンを製造し
た。使用した反応体は第１１表に示されている。
例１の一般手順に従って、第６表および第４表の非イオ
ンとカチオンの混合ンルオロケミカルウレタンを製造し
た。使用した反応体は第１１表に示されている。
実施例２７
本実施例は本発明の非イオンフルオロケミカルウレイレ
ンの製造を記載する。
ンの製造を記載する。
ジメチルアミノエタノールと第四化表階を削除したこと
以外は実施例１の一般手順に従って、そして同じ＆比、
体およびモル比を使用して、ンルオロケミカル力ルポジ
イミド中間体ヲ裟遺した。これを実施例１５および１６
の手順に従って水性エマルションに転化し、そして加水
分層して式ＲｆＱＡ（ＮＨＯＯＮＨＡ）ｎＱ％ （式中
、ＲｆＱは０８Ｆ□７Ｓ０２Ｎ（Ｃ！２Ｈ５）０２Ｈ，
０ＯＯＮＨであり、ＡはＣ６Ｈ４０Ｈ２Ｑ６Ｈ４テあり
、そしてｎは２である）を有する非イオンフルオロケミ
カルウレイレンを水性ミクロエマルジョンとして生成し
た。
以外は実施例１の一般手順に従って、そして同じ＆比、
体およびモル比を使用して、ンルオロケミカル力ルポジ
イミド中間体ヲ裟遺した。これを実施例１５および１６
の手順に従って水性エマルションに転化し、そして加水
分層して式ＲｆＱＡ（ＮＨＯＯＮＨＡ）ｎＱ％ （式中
、ＲｆＱは０８Ｆ□７Ｓ０２Ｎ（Ｃ！２Ｈ５）０２Ｈ，
０ＯＯＮＨであり、ＡはＣ６Ｈ４０Ｈ２Ｑ６Ｈ４テあり
、そしてｎは２である）を有する非イオンフルオロケミ
カルウレイレンを水性ミクロエマルジョンとして生成し
た。
これ等実施例では、褐１２表に！にされている本発明の
いくつかのンルオロケミカルを、非イオン４７＋織柩維
油剤の存在下で、そして一般には非イオン界面活性角１
」との組合わせで、水性エマルジョンのｉ悪で使用して
パジング適用（７１矛翫式ピックアップ）Ｋよって精神
ナイロン６６生蝋級カーペット（２８オンス／平方ヤー
ド）のサンプルに施した。
いくつかのンルオロケミカルを、非イオン４７＋織柩維
油剤の存在下で、そして一般には非イオン界面活性角１
」との組合わせで、水性エマルジョンのｉ悪で使用して
パジング適用（７１矛翫式ピックアップ）Ｋよって精神
ナイロン６６生蝋級カーペット（２８オンス／平方ヤー
ド）のサンプルに施した。
フルオ胃ケミカル処理カーペントサンプル乞吸取紙の上
に臘いて過剰のエマルション乞除去し、それから空気伽
環炉内で（７ＩＪ℃で２５分間および１５０°Ｃで５分
間）乾燥した。
に臘いて過剰のエマルション乞除去し、それから空気伽
環炉内で（７ＩＪ℃で２５分間および１５０°Ｃで５分
間）乾燥した。
それから、このンルオロクミ刀ル処理乾ｋｖンプルを酸
性染色し、過剰の染料水浴液乞募云し、サンプルを洗い
、そして７０℃で１２Ｎしてから５分間１３０℃に加熱
した。
性染色し、過剰の染料水浴液乞募云し、サンプルを洗い
、そして７０℃で１２Ｎしてから５分間１３０℃に加熱
した。
染色の前と俊に、フルオロケミカル処理カーペットサン
プルをフッ系について分析してカーペット繊維上へのン
ルオロケミカルの保留率を側厘した。フルオロケミカル
処理染色サンプル′（ｉ１′撥油性（ＯＲ）、撥水８１
：（ＷＲ）、および灸行汚れ抵抗（ｗｏＲ）につい゛て
評価した。その結果は扼１２衣にまとめられている。
プルをフッ系について分析してカーペット繊維上へのン
ルオロケミカルの保留率を側厘した。フルオロケミカル
処理染色サンプル′（ｉ１′撥油性（ＯＲ）、撥水８１
：（ＷＲ）、および灸行汚れ抵抗（ｗｏＲ）につい゛て
評価した。その結果は扼１２衣にまとめられている。
撥水性試級はこの目的のためにしはしは使ハ」されてい
るものである。処理サンプルの汚水または水に対する反
撥性を水／インプ目ビルアルコール試験によって副足し
、そして地理カーペットまたは娠維の撥水性を等級によ
って表わ丁。１００％水１０％インプロピルアルコール
混合液（最低浸透性のテストｍ合液）によって投込され
るか又はそれにのみ抵抗性である処理カーペントは等級
０馨与えられ、他方、０％＊／１００％イソプｐビルア
ルコール仇台液（破局浸透性のテスト混合液）に抵抗性
である処理＆物は等級１０を与えられる。
るものである。処理サンプルの汚水または水に対する反
撥性を水／インプ目ビルアルコール試験によって副足し
、そして地理カーペットまたは娠維の撥水性を等級によ
って表わ丁。１００％水１０％インプロピルアルコール
混合液（最低浸透性のテストｍ合液）によって投込され
るか又はそれにのみ抵抗性である処理カーペントは等級
０馨与えられ、他方、０％＊／１００％イソプｐビルア
ルコール仇台液（破局浸透性のテスト混合液）に抵抗性
である処理＆物は等級１０を与えられる。
０と１０の間のその他の中間等には水とイソプ四ビルア
ルコールの７（−セント警か１０の倍数である他の水／
インプロピルアルコール混合液の使用によってめられる
。撥水性の′４桜は１０秒接触後にに、物を透過または
湿れしない一番上の浸透性混合液に対応する。一般に、
１以上の、例えは２の撥水性４ｗＰ級はカーペントにと
って望ましい。
ルコールの７（−セント警か１０の倍数である他の水／
インプロピルアルコール混合液の使用によってめられる
。撥水性の′４桜は１０秒接触後にに、物を透過または
湿れしない一番上の浸透性混合液に対応する。一般に、
１以上の、例えは２の撥水性４ｗＰ級はカーペントにと
って望ましい。
撥油性試躾もまたしはしはこの目的のために使用されて
いるものである。処理されたカーペットおよび４１ＩＩ
ｉ轍物のサンプルの撥油性はＡＡＴＯＯ悔準試躾１１８
−１９７８によって御Ｊ定され、その試娠はさまざまな
表面張力の油に対する処理織物の浸透抵抗に基づいてい
る。「ニュジョル」（鉱物油の商標）即ち最低浸透性テ
スト油に対してのみ抵抗性である処理＆物は′Ｊ級１を
与えられ、他方、ヘプタン（最高浸透性のテストγｆＩ
Ｉ）に対して抵抗性の処理織物は８の値を与えられる。
いるものである。処理されたカーペットおよび４１ＩＩ
ｉ轍物のサンプルの撥油性はＡＡＴＯＯ悔準試躾１１８
−１９７８によって御Ｊ定され、その試娠はさまざまな
表面張力の油に対する処理織物の浸透抵抗に基づいてい
る。「ニュジョル」（鉱物油の商標）即ち最低浸透性テ
スト油に対してのみ抵抗性である処理＆物は′Ｊ級１を
与えられ、他方、ヘプタン（最高浸透性のテストγｆＩ
Ｉ）に対して抵抗性の処理織物は８の値を与えられる。
その他の中間値は他の純粋前または混合油を使用してめ
られる。撥油性の等級は徹準減級の６Ｕ秒接触ではなく
、１０秒接触後にＩｍ、′４ｋＪを透過または湿潤しな
い一番上の浸透注油（または混合油）に対応する。
られる。撥油性の等級は徹準減級の６Ｕ秒接触ではなく
、１０秒接触後にＩｍ、′４ｋＪを透過または湿潤しな
い一番上の浸透注油（または混合油）に対応する。
数かｈい鶴、優れた撥油性を示１°。一般に、２以上の
撥油性はカーペットにとって望ましい。
撥油性はカーペットにとって望ましい。
処理および未処理（対照）カーペットの汚れ抵抗はＡＡ
ＴＣＤ試躾方法１２２−１９７９に従う歩行往来に暴蕗
することによってめられ、その暴露５ｊＰｉｒは約１５
．［Ｊ［ＪＬｌｒ往米」往来に鳩する往来の激しい１揚
り通路であった。サンプルは一様な暴露を殆保するため
に周期的に位ｔｋを変え、そして試版中２４時間毎にお
よび視覚評価前に吸引清掃した。′ｔｆ価には次のよう
な「歩行汚れ丸抗Ｊ（ｗｏｓ）等蕨方弐ぞノ匂いた： ０ 対照と同じ −−１−対照よりやや良いｆ＋）または恐い（−）±１
対照に比らべて印象的な差 ±１−Ａ−対照に比らべて非常に印象的な走±２ 対熱
に比らべて極度に印象的な麦次の表には、使用された界
面油性剤がコードに従って底水されている： Ｂｌ’）ウィーン」８０ ｃ 「イ）ｆｌニルＪ（：ｊ０９９０ Ｄ フルオロケミカルポリ（オキシアルキレン）、０８
Ｆ□７Ｓ０２Ｎ （ＯＨ３）ＯＨ２Ｃ！Ｈ２Ｏ０００Ｈ
＝ＯＨ２と０Ｈ２−ＯＨＯＯＯ（０２Ｈ４すｌ。＜０３
ＨｅＯ）２２ｃｃ；；ｔＨ４す９Ｃ２Ｈ４０ＨとＣｋ１
２＝＝ｔＤＨＤ００＜０２Ｈ，０）ｌｏ（０，Ｈ，Ｏ）
、（０２Ｈ，す、０２Ｈ，Ｏ閃四＝囲２との共昆合体 第１２ ａ’（のデータが示すように、本発明の非イオ
ンとカチオンの混合ンルオロケミカル即ち実施例２７〜
４１はナイロン６６カーペット繊維に有効な撥油および
撥水性と汚れ抵抗を旬与し、そしてそのフルオロケミカ
ルは染色を通して保留された。
ＴＣＤ試躾方法１２２−１９７９に従う歩行往来に暴蕗
することによってめられ、その暴露５ｊＰｉｒは約１５
．［Ｊ［ＪＬｌｒ往米」往来に鳩する往来の激しい１揚
り通路であった。サンプルは一様な暴露を殆保するため
に周期的に位ｔｋを変え、そして試版中２４時間毎にお
よび視覚評価前に吸引清掃した。′ｔｆ価には次のよう
な「歩行汚れ丸抗Ｊ（ｗｏｓ）等蕨方弐ぞノ匂いた： ０ 対照と同じ −−１−対照よりやや良いｆ＋）または恐い（−）±１
対照に比らべて印象的な差 ±１−Ａ−対照に比らべて非常に印象的な走±２ 対熱
に比らべて極度に印象的な麦次の表には、使用された界
面油性剤がコードに従って底水されている： Ｂｌ’）ウィーン」８０ ｃ 「イ）ｆｌニルＪ（：ｊ０９９０ Ｄ フルオロケミカルポリ（オキシアルキレン）、０８
Ｆ□７Ｓ０２Ｎ （ＯＨ３）ＯＨ２Ｃ！Ｈ２Ｏ０００Ｈ
＝ＯＨ２と０Ｈ２−ＯＨＯＯＯ（０２Ｈ４すｌ。＜０３
ＨｅＯ）２２ｃｃ；；ｔＨ４す９Ｃ２Ｈ４０ＨとＣｋ１
２＝＝ｔＤＨＤ００＜０２Ｈ，０）ｌｏ（０，Ｈ，Ｏ）
、（０２Ｈ，す、０２Ｈ，Ｏ閃四＝囲２との共昆合体 第１２ ａ’（のデータが示すように、本発明の非イオ
ンとカチオンの混合ンルオロケミカル即ち実施例２７〜
４１はナイロン６６カーペット繊維に有効な撥油および
撥水性と汚れ抵抗を旬与し、そしてそのフルオロケミカ
ルは染色を通して保留された。
これ骨笑施例は第２表の組成物陰１のカチオンフルオロ
ケミカルウレイレンの（Ｊ、２％（フッ素の％による）
水性エマルジョンを、極細紡糸仕上剤の６．５Ｍｋ％丞
注エマルジョン、および第１６表にｔ＝足されているフ
ルオロケミカルオキシアルキレンまたは炭化水系非イオ
ン界面粘性剤と組合わせて、ナイロンカーペット繊維に
んした。
ケミカルウレイレンの（Ｊ、２％（フッ素の％による）
水性エマルジョンを、極細紡糸仕上剤の６．５Ｍｋ％丞
注エマルジョン、および第１６表にｔ＝足されているフ
ルオロケミカルオキシアルキレンまたは炭化水系非イオ
ン界面粘性剤と組合わせて、ナイロンカーペット繊維に
んした。
０．２％フルオロケミ刀ル（Ｆ含有率に基つ（）に＾整
されたンルオロクミカル紡糸仕上剤エマルション組成物
を＊−ｔ’ Ｍスロットアプリケーターによってブイロ
ン６６の浴融押出未延伸ヤーンに過用した。ヤのヤーン
は２０デニール（フィラメント当り）のフィラメント１
１０本からつくられていた。処理ヤーンを連続して延伸
しテクスチャー加工し均等ループカーペット（２８オン
ス／平方ヤード）に作表し、ｉ’；ｔｏ”ｃで１分間ヒ
ートセントし、酸性染色し、７０℃で６０分間ｌ１Ｌｋ
Ｌ、１０分間１３ＬＩ”Ｃに加熱し、それから撥油およ
び撥水性、歩行汚れ抵抗、およびフン来分析によって測
足されたときの染色処理を通してのフルオロケミカルの
保留性について評価した。ｉｔｉ１ｍ来は第１３表に示
されている。
されたンルオロクミカル紡糸仕上剤エマルション組成物
を＊−ｔ’ Ｍスロットアプリケーターによってブイロ
ン６６の浴融押出未延伸ヤーンに過用した。ヤのヤーン
は２０デニール（フィラメント当り）のフィラメント１
１０本からつくられていた。処理ヤーンを連続して延伸
しテクスチャー加工し均等ループカーペット（２８オン
ス／平方ヤード）に作表し、ｉ’；ｔｏ”ｃで１分間ヒ
ートセントし、酸性染色し、７０℃で６０分間ｌ１Ｌｋ
Ｌ、１０分間１３ＬＩ”Ｃに加熱し、それから撥油およ
び撥水性、歩行汚れ抵抗、およびフン来分析によって測
足されたときの染色処理を通してのフルオロケミカルの
保留性について評価した。ｉｔｉ１ｍ来は第１３表に示
されている。
第１３表のデータが示すように、本光明の非イオンとカ
チオンの混合フルオロケミカルウレイレンは紡糸仕上剤
エマルションとしてナイロンカーペット繊維に過用され
たときに俊れた撥油および撥水性と汚れ抵抗を付与し、
そのフルオロケミカルは染色を通して保怪された。
チオンの混合フルオロケミカルウレイレンは紡糸仕上剤
エマルションとしてナイロンカーペット繊維に過用され
たときに俊れた撥油および撥水性と汚れ抵抗を付与し、
そのフルオロケミカルは染色を通して保怪された。
これ等夾抛例においては２ａｉの異なるレインウェア用
失地が、第１４表忙示されているようにフルオロケミカ
ルオキシアルキレンまたは炭化水系非イオン界面活性剤
と組付わされた第２表の組成物陰１の非イオンとカチオ
ンの従゛合ンルオｐケミカルウレイレンの水性エマルジ
ョンによって処理された。失地をパジング礫作で処理し
、１５０℃で１０分間乾燥し、そして初期撥油性（ＯＲ
）と散水＆抗性（Ｓ’Ｒ）について評価し、それからこ
れ等性質を５１洗麹（５Ｌ〕後に、また１回ド２イクリ
ーニング（ＤＯ）後に評価した。
失地が、第１４表忙示されているようにフルオロケミカ
ルオキシアルキレンまたは炭化水系非イオン界面活性剤
と組付わされた第２表の組成物陰１の非イオンとカチオ
ンの従゛合ンルオｐケミカルウレイレンの水性エマルジ
ョンによって処理された。失地をパジング礫作で処理し
、１５０℃で１０分間乾燥し、そして初期撥油性（ＯＲ
）と散水＆抗性（Ｓ’Ｒ）について評価し、それからこ
れ等性質を５１洗麹（５Ｌ〕後に、また１回ド２イクリ
ーニング（ＤＯ）後に評価した。
使用されたＯＲ試級は上記ＡＡＴＯＯ像準試販１１Ｂ−
１９７８であり、観察曲の！＆触時局は特定された３０
秒であり、３以上のＯＲ値はレインウェア用主地にとっ
て軸に望ましい。
１９７８であり、観察曲の！＆触時局は特定された３０
秒であり、３以上のＯＲ値はレインウェア用主地にとっ
て軸に望ましい。
散水抵抗等級（ｓｎ）はＡＡＴＯＯ試級方法２２−１９
７９によって画定される。散水抵抗等級は０〜１００ス
クールを用いて測定され、１００が最高の旬能な等級で
ある。−叡に、外出着用失地にとっては特に７０以上の
散水抵抗等級が望ましい。
７９によって画定される。散水抵抗等級は０〜１００ス
クールを用いて測定され、１００が最高の旬能な等級で
ある。−叡に、外出着用失地にとっては特に７０以上の
散水抵抗等級が望ましい。
処理された任地は４ＥＰ負荷旬能な根械撹拌自動洗瘤機
、５０℃の水、および市販洗剤によって洗碌され、それ
から、その洗瘤された生地は自動乾に機で７０℃で４０
分間１転乾燥され、そして試験前に平台プレス（於１５
４℃）でプレスされｔも処理された失地はドライクリー
ニング洗剤１％含有パークロロエチレンを用いそしてモ
ーター組動タンブルジャーの内で回転させることによっ
て（ＡＡＴ００拭験方法７［Ｊ−１９７５）２５℃で２
０分間ドライクリーニングされた。絞り器で通勅俗剤を
肱去した仮、サンプルは７０℃で１０分１ｖＪｉ腺され
、それから１５４℃に保った平台プレス上でそれぞれの
＠を１５秒間ずつプレスされた。
、５０℃の水、および市販洗剤によって洗碌され、それ
から、その洗瘤された生地は自動乾に機で７０℃で４０
分間１転乾燥され、そして試験前に平台プレス（於１５
４℃）でプレスされｔも処理された失地はドライクリー
ニング洗剤１％含有パークロロエチレンを用いそしてモ
ーター組動タンブルジャーの内で回転させることによっ
て（ＡＡＴ００拭験方法７［Ｊ−１９７５）２５℃で２
０分間ドライクリーニングされた。絞り器で通勅俗剤を
肱去した仮、サンプルは７０℃で１０分１ｖＪｉ腺され
、それから１５４℃に保った平台プレス上でそれぞれの
＠を１５秒間ずつプレスされた。
テストデータは第１４表にまとめられている。
第１４表のデータが示すように１洗濯およびドライクリ
ーニングは撥油性を減少させたが、レインウェア用生地
にとって有効な撥油および撥水性は得られた。
ーニングは撥油性を減少させたが、レインウェア用生地
にとって有効な撥油および撥水性は得られた。
実施例５３〜５８
これ等実施例においては２種の異なる椅子張シ生地が、
第１５表に示されているようにフルオロケミカルオキシ
アルキレンまたは炭化水素非イオン界面活性剤と組合わ
された第２表の組成物／１６１のカチオンフルオロケミ
カルウレイレンの水性エマルジョンで処理された。
第１５表に示されているようにフルオロケミカルオキシ
アルキレンまたは炭化水素非イオン界面活性剤と組合わ
された第２表の組成物／１６１のカチオンフルオロケミ
カルウレイレンの水性エマルジョンで処理された。
生地をパジング操作で処理し、１５０℃で１０分間乾燥
し、そして上記試験手順によって初期撥油性（ＯＲ）と
散水抵抗（ＳＲ）を評価した。摩耗後のテスト生地の撥
油性は５ｃｍＸ１２．５ｃｍの生地サンプル（長い方は
たて方向である）をＡＡＴＯＯクロックメータで／１６
６００研摩紙（３Ｍから市販されている［ウェットオー
ドリーＴＲニー開−工ＴＥ ｊ ）によって２０秒間で
４０回の前後摩擦を行って摩耗することに測定される。
し、そして上記試験手順によって初期撥油性（ＯＲ）と
散水抵抗（ＳＲ）を評価した。摩耗後のテスト生地の撥
油性は５ｃｍＸ１２．５ｃｍの生地サンプル（長い方は
たて方向である）をＡＡＴＯＯクロックメータで／１６
６００研摩紙（３Ｍから市販されている［ウェットオー
ドリーＴＲニー開−工ＴＥ ｊ ）によって２０秒間で
４０回の前後摩擦を行って摩耗することに測定される。
摩耗されたサンプルに対して上記ＡＡＴＣＯ撥油性試験
１１８−１９７８を行い、そして撥油性等級を記録した
。一般に、３以上の摩耗後撥油性が望ましい。
１１８−１９７８を行い、そして撥油性等級を記録した
。一般に、３以上の摩耗後撥油性が望ましい。
テストデータは第１５表Ｋまとめられている。
第１５表のデータが示すように、摩耗が撥油性を減少さ
せたけれども、本発明の非イオンとカチオンの混合フル
オロケミカルは椅子張り生地に有効な撥油および撥水性
を付与した。
せたけれども、本発明の非イオンとカチオンの混合フル
オロケミカルは椅子張り生地に有効な撥油および撥水性
を付与した。
実施例５９〜６５
これ等実施例においては、第２表の組成物／１６１のカ
チオンフルオロケミカルウレイレンの水性エマルジョン
を第１６表に指定されているようにフルオロケミカルオ
キシアルキレンまたは炭化水素非イオン界面活性剤と組
合わせて、無サイズ紙シートに施こした。
チオンフルオロケミカルウレイレンの水性エマルジョン
を第１６表に指定されているようにフルオロケミカルオ
キシアルキレンまたは炭化水素非イオン界面活性剤と組
合わせて、無サイズ紙シートに施こした。
この紙シートは実験室サイズプレス（９３％含浸量をも
たらす）によって種々濃度のフルオロケミカルエマルジ
ョン組成物で処理された。その紙シートを写真シート乾
燥器で１５０°Ｃで乾燥し、そして撥油および撥水性に
ついて評価した。結果は第１６表に示されている。
たらす）によって種々濃度のフルオロケミカルエマルジ
ョン組成物で処理された。その紙シートを写真シート乾
燥器で１５０°Ｃで乾燥し、そして撥油および撥水性に
ついて評価した。結果は第１６表に示されている。
第１６表のデータが示すように、本発明の非イオンとカ
チオンの混合フルオロケミカルは紙に有効な撥油および
撥水性を付与する。
チオンの混合フルオロケミカルは紙に有効な撥油および
撥水性を付与する。
実施例６ロー６７
実施例６６では、第２表の組成物／Ｉ６１の非イオンと
カチオンの混合フルオロケミカルウレイレンの水性エマ
ルジョンとフルオロケミカルオキシアルキレンまたは炭
化水素非イオン界面活性剤の水性エマルジョンとの希釈
混合物の表面吹付塗布（１５チ含浸量）によって黄金色
のプラッシュカットパイルの予湿ナイロンカーペット（
５０オンス／平方ヤード）を処理した。そのエマルジョ
ン混合物の希釈（水による）は第１７表に特定されてい
る量（ＳＯＦ）のフルオロケミカルがカーペット上に付
着するのに必要な所望濃度のフルオロケミカルを得るよ
うに行われた。処理されたカーペットサンプルは７０°
Ｇで３０分間乾燥され、さらに１３０’Ｃで１０分間加
熱され、それからＯＲ，ＷＲおよびＷＯＳについて評価
された。比較例６７はフルオロケミカルで処理されてな
い。結果は第１７表にまとめられている。
カチオンの混合フルオロケミカルウレイレンの水性エマ
ルジョンとフルオロケミカルオキシアルキレンまたは炭
化水素非イオン界面活性剤の水性エマルジョンとの希釈
混合物の表面吹付塗布（１５チ含浸量）によって黄金色
のプラッシュカットパイルの予湿ナイロンカーペット（
５０オンス／平方ヤード）を処理した。そのエマルジョ
ン混合物の希釈（水による）は第１７表に特定されてい
る量（ＳＯＦ）のフルオロケミカルがカーペット上に付
着するのに必要な所望濃度のフルオロケミカルを得るよ
うに行われた。処理されたカーペットサンプルは７０°
Ｇで３０分間乾燥され、さらに１３０’Ｃで１０分間加
熱され、それからＯＲ，ＷＲおよびＷＯＳについて評価
された。比較例６７はフルオロケミカルで処理されてな
い。結果は第１７表にまとめられている。
第１７表
６６ Ａ １８ ０．２１ ２ ＋１１／２６７ −−
−− −− ＮＯＲＮＷＲＱａ、生地上のフルオロケ
ミカル固形分チｂ、非耐油性 Ｃ１非耐水性 ｄ、未処理カーペットと比較した歩行汚れ抵抗；未処理
カーペットの値を０とする。
−− −− ＮＯＲＮＷＲＱａ、生地上のフルオロケ
ミカル固形分チｂ、非耐油性 Ｃ１非耐水性 ｄ、未処理カーペットと比較した歩行汚れ抵抗；未処理
カーペットの値を０とする。
第１７表のデータが示すように、本発明の非イオンとカ
チオンの混合フルオロケミカルウレイレンは表面吹付処
理によって適用されたときにナイロンカーペットに有効
な撥油および撥水性および耐汚れ性を付与する。
チオンの混合フルオロケミカルウレイレンは表面吹付処
理によって適用されたときにナイロンカーペットに有効
な撥油および撥水性および耐汚れ性を付与する。
実施−仰−（旦
クロムでなめされ、染色され、脂肪を塗られた皮革のサ
ンプルに、乳化剤として界面活性剤ｒＤＪ１７．５％（
フルオロケミカルヴ・レイレンに対するチ）を含有して
いる第２表の組成物置１のカチオンフルオロケミカルウ
レイレン０．６７重量％の水性分散物をドラム操作によ
って施した。皮革上に付着したフルオロケミカルの量は
２重量％であった。
ンプルに、乳化剤として界面活性剤ｒＤＪ１７．５％（
フルオロケミカルヴ・レイレンに対するチ）を含有して
いる第２表の組成物置１のカチオンフルオロケミカルウ
レイレン０．６７重量％の水性分散物をドラム操作によ
って施した。皮革上に付着したフルオロケミカルの量は
２重量％であった。
処理皮革は自然乾燥された。処理皮革のしは面およびス
ェード面は両面とも撥油性値２および撥水性値６を有し
ていることが判明した。（クロムでなめされ、染色され
た未処理皮革は本質的に撥油および撥水性を有していな
い。） 当業者には本発明の範囲を逸脱することなく本発明の様
々な変形例が明らかになろう。
ェード面は両面とも撥油性値２および撥水性値６を有し
ていることが判明した。（クロムでなめされ、染色され
た未処理皮革は本質的に撥油および撥水性を有していな
い。） 当業者には本発明の範囲を逸脱することなく本発明の様
々な変形例が明らかになろう。
代理人 浅 村 皓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１（ａ）完全フッ素化炭素原子少なくとも６個を有
する１価のフルオロ脂肪族基１個以上、 カルボジイミドとウレイレンとカルボニルイミノとから
選択された含窒素部分１個以上、上記基および部分はへ
テロ原子含有結合基または有機結合基によって互いに結
合されている、 および 有機アミノ窒素由来カチオン部分、 上記カチオン部分はへテロ原子含有結合基または有機結
合基によって上記含窒素部分に結合されている、 ｌ有するカチオンフルオロケミカルと （１）１完全フツ素化炭算原子少なくとも６個を有する
１価のフルオロ脂肪族基２個以上 および カルざジイミドとウレイレンとカルボニルイミノとから
選択された含窒素部分１個以上上記基および成分はへテ
ロ原子含有結合基または有様結合基によって互いに結合
されている を有スる非イオンフルオロケミカルと の混合物からなる、綾維基体に撥油性および撥水性を付
与するためのフルオロケミカル組成物。 （２）該カチオンフルオロケミカル（ａ）は一般式％式
％） Ｋよって表わされ、そして該非イオンフルオロケミカル
（ｂ）は一般式 ％式％） によって表わされる、 〔式中、Ｒは水素および１価の末端有機基（これはフル
オロ脂肪族基Ｒｆを含有していてもよい）から選択され
、各Ｒは同一であっても異なっていてもよい；Ｑは２価
のへテロ原子含有基または有機結合基であり、各Ｑは同
一であっても異なっていてもよい；Ａは（ａ）および（
ｂ）の各々において少なくとも１個のＲまたはＡがＲｆ
を含有していることとを条件にフルオロ脂肪族基Ｒｆを
含有していることもある２価の有機結合基であり、各Ａ
は同一であっても異なっていてもよい；Ｂはカルメジイ
ミド、ウレイレンまたはカルボニルイミノ基である；２
は有機アミン窒素由来カチオン部分である；Ｙはアニオ
ン種である：ｎは１〜２０である；２はＯまたは１であ
る：そしてｐは１〜６である〕特許請求の範囲第１項の
フルオロケミカル組成物。 （３）該１価の末端有機基はウレタン結合形成条件下で
容易にインシアネートと反応し得る活性水素原子を含有
していな（゛、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基およびそれ等組合わせから選択される、特許請求の
範囲第２項のフルオロケミカル組成物。 （４）該１価の末端有機基は０．８％ ＮＳ Ｓｌおよ
びＣＯから選択されたヘテロ部分を含有している、特許
請求の範囲第２項のフルオロケミカル組成物。 （５）％許請求の範囲第２項の組成物と、完全フッ素化
炭紫原子少なくとも６個を有する１価のフルオロ脂肪族
基１個以上およびポリ（オキシアルキレン）部分１個以
上 上記基および部分はへテロ原子含有結合基または有機結
合基によって互いに結合されているを有するフルオロ脂
肪族基含有ポリ（オキシアルキレン）との、 ブレンドからなるフルオロケミカル組成物。 （６） さらに、炭化氷菓非イオン界面活性剤を含有し
ている、％Ｗ１−詩求の範囲第２項または第５項のフル
オロケミカル組成物。 （７）特許請求の範囲第５項のフルオロケミカル組成物
の有機溶液または水性ミクロエマルジョンからなるｆ＃
ｌ維仕上剤。 （８１繊維基体の表面を特許請求の範囲第１項の組成物
で処理することを特徴とする、繊維基体に撥油性および
撥水性を付与する方法。 （９）特許請求の範囲第１項のフルオロケミカル組成物
で処理された繊維基体。 ００）１価のフルオロ脂肪族基１個以上、カルボジイミ
ドとウレイレンとカルボニルイミノとから選択された含
窒素部分１個以上、上記基および部分はへテロ原子含有
結合基または有機・結合基によって互いに結合されてい
る、 および 有機アミノ９掛。由来カチオン部分、 上記カチオン部分はへテロ原子含有結合基または有機結
合基によって上記含窒素部分に結合されている、 からなるカチオンフルオロケミカル。 ０１）該フルオロケミカルは一般式 ％式％ 〔式中、Ｒは水素および１価の末端有機基（これはフル
オロ脂肪族基Ｒｆを含有していることもある）から選択
され、各Ｒは同一であっても異なっていてもよい；Ｑは
２価のへテロ原子含有基または有機結合基で）・す、各
Ｑは同一であっても異なっていてもよい；Ａは少なくと
も１個のＲ−ＪたはＡがＲｆを含有していることを条件
にフルオロ脂肪族基Ｒｆを含有していることもある２価
の有機結合基であり、そしてＡは同一であっても異なっ
ていてもよい；２は有機アミン窒素由来カチオン部分で
ある；Ｙはアニオン種である；Ｘは１〜２０である；２
は０または１である；そしてｐは１〜６である〕 特許請求の範囲第１０項のカチオンフルオロケミカル。 Ｑ２１ 該フルオロケミカルは一般式 ％式％］ 〔式中、Ｒは水素および１価の末端有機基（これはフル
オロ脂肪族基Ｒｆを含有していることもある）から選択
され、各Ｒは同一であっても異なっていてもよい；Ｑは
２価のへテロ原子含有基または有機結合基であり、各Ｑ
は同一であっても異なっていてもよい；Ａは少なくとも
１個のＲ−ｊたはＡがＲｆを含有していることを条件に
フルオロ脂肪族基Ｒｆを含有していることもある２価の
有機結合基であり、各Ａは同一であっても異なっていて
もよい；２は有様アミン窒素由来カチオン部分である；
Ｙはアニオン種である；Ｘは１〜２ｏである；２は０複
たは１である；そしてｐは１〜６である〕 特許請求の範曲＃１０項のカチオンフルオロケミカル。 ａ３）１価のフルオロ脂肪族基１個以上およびウレイレ
ン部分１個以上 上記基および部分はへテロ原子含有結合基または有機結
合基によって互いに結合されている からなり、 １より大きい平均ウレイレン官能価を有する非イオンフ
ルオロケミカルの混合物である、非イオンフルオロケミ
カル。 Ｑ４１ ｐフルオロケミカルは一般式 ％式％） 〔式中、Ｒは水素および１価の末端有機基（これはフル
オロ脂肪族基Ｒｆを含有して〜・ることもある）から選
択され、Ｒは同一であっても異なっていてもよい；Ｑは
２価のへテロ原子含有基または有機結合基であり、セし
てＱは同一であっても異なっていてもよい；Ａは少なく
とも１個のＲまたはＡかＲｆを含有していることを条件
にフルオロ脂肪族基Ｒｆを含有していることもある２価
の有機結合基であり、そしてＡは同一であっても異なっ
ていてもよい；そしてＸは約１０までの１より大きい数
である〕 によって表わされる、特許請求の範囲銅、１６項の非イ
オンフルオロケミカル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US595349 | 1984-03-30 | ||
| US06/595,349 US4566981A (en) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | Fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith: compositions of cationic and non-ionic fluorochemicals |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60226854A true JPS60226854A (ja) | 1985-11-12 |
| JPH0699383B2 JPH0699383B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=24382892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60066410A Expired - Lifetime JPH0699383B2 (ja) | 1984-03-30 | 1985-03-29 | フルオロケミカル組成物およびそれで処理された繊維基体 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4566981A (ja) |
| EP (1) | EP0160402B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0699383B2 (ja) |
| KR (1) | KR910003770B1 (ja) |
| AU (1) | AU577102B2 (ja) |
| DE (1) | DE3583525D1 (ja) |
| ZA (1) | ZA851413B (ja) |
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