JPS62185777A - 繊維処理組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、挑水性および況油性および耐汚染性を付与す
るフルオロケミカル化合物を含有する処理組成物および
この処理組成物で処理された布および他の材料Ｋｒ！Ｉ
ａする◎ 背景技術 挑水性および祝油性を付与するためにフルオロ脂肪族基
（記号ｒ　ＲｆＪと呼はれることがある）を含有するフ
ルオロケミカルによるカーペットのような布の処理は、
暫く知られている。例えば、日ｈｅｒｍａｎおよび８ｍ
１ｔｈ　（米国特許第５．５７４．７９１号明細′ＩＩ
）　、８ｈｅｒｍａｎおよび８ｍ１ｔｈ　（米国特許第
５．７２８．１５１号明細書）　、８ａｈｕｌｔｇおよ
び８ｈｅｒｍａｎ　（米国特許ｔＪＬ５．８１６，１６
７号明細舎〕、８ｈｅｒｍａｎおよび８ｍ１ｔｈ　（米
国特許［，９１６，０５５号明細書）、８ｈｅｒｍａｎ
および８ｍ１ｔｈ　（米国特許第４．０４５，９６４号
明細１Ｆ）およびｐａｔｅｘ　（米国特許第４．２６４
，４８４号明細′９ｋ）には、種々のフルオロケミカル
繊維処理剤が開示されている。しかしながら、このよう
な処理剤は、加熱のような処理工程が過当に適用される
布のミル処理に主に企図され、しかも繊維品が使用時に
汚れた後の使用には一般に通していない。Ｌｏｕｄａａ
　（米Ｌｉ！ｌ脣許第４．０４５，９２５号および第４
，１６０．７７７号明細書）は、若干の洗剤相容性フル
オロケミカル化合物およびそれによる布の処理を開示し
ている。これらの特許明細書はすべて本出願の譲渡人に
譲渡されている。

文献のあるものは、カーペットに適用できるフルオロケ
ミカル化合物または処理剤を開示しているが、化学組成
物および処理剤の若干は、カーペット、家具用布のよう
な家庭用の布上に使用するために自家所有者またはアパ
ート居住者のような未熟の人々によってエーロゾル容器
のような従来の計量分配装置から容易に計量分配するよ
うに配合するのにはや＼不便であることが今や分った。

発明の開示 本発ｆｊＡは、布（例えはカーペット、布張り地など）
コンクリート、級、革、木材のような檀々の基体に抗水
性および祝油性および耐汚染性を付与するための、前記
基体のフルオロケミカル処理用の新規な組成物を提供す
る。本発明の組成物は、自己加圧エーロゾールスプレー
容器まｆｃは牛押しポンプ式スプレー容器のような従来
の計量分配装置に含有されそして計量分配されるように
過当に配合される。

本発明の新規な組成物は、２ａ［の既知のフルオロケミ
カル化合物と布に不活性の液体ビヒクルのブレンドを含
み、予測されない性質を有する新しい組成物を生成する
。フルオロケミカル化合物（以下「フルオロケミカル化
合物の化合物と呼ぶことがある）の１種は、布に祝水性
および祝油性および耐汚染性を与えるために界面活性剤
および（ま九は）洗剤と組み会ゼて有用であることが分
っている。他のフルオロケミカル化合物（以下「フルオ
ロケミカルＢＪｍの化付物と呼ぶことがある）は、カー
ペットのような糧々の布に加熱によってのみミル適用さ
れることか知られているフルオロ脂肪族基含有ポリ（オ
キシアルキレン）である。

全＜篤＜へきことに、これらの２糎のフルオロケミカル
化合物の組み合せにより、抗水性および況油性および耐
汚染性の少なくとも２倍の相乗的向上が生じる。また、
この組成物は、全く驚くべきことにエーロデル容器から
計量分配されるように適当に配合され、しかも加熱のよ
５な不便な硬化工程を何ら蒙することなく、単に組成物
を繊維材料上にスプレーするごとによって、自家所有者
またはアパート居住者のような未熟の塗布者によって塗
布できる。゛本発明の組成物に、液体ビヒクルを蒸発し
て、祝油性および抗水性および耐汚染性を有する処理さ
れた布表面を与える。

さらにとりわけ、布処理組成物は、 ｔａ）以下に定ｓｔ、ｇれるフルオロケミカルＡ化合物
゛少なくとも約０．７１！計量部、好ましくは約０．７
重量部〜約９ｘ′１部、 ｌｂｌ　　以下に定ａされるフルオロケミカルＢ化合物
少なくともＦｌ　０．１　計量部、好ましくは０．１１
Ｌ量部〜６１に置部および （ＣＩ　　フルオロケミカル化合物ＡおよびＢを少なく
とも特定化され次間で蒸解および（または）分散可能の
、基体に不活性の液体ビヒクルを、組成物１０Ｏｘ量部
の残余 を含む。

フルオロケミカルＡ化合物は、一般式 （式中、Ａはテトラクロロンタル酸、テトラブロモフタ
ル酸およびクロレンド酸およびそれらの需られた２価の
基であシ、そして ＭはＮＨ４”、Ｎａ÷、Ｋ＋、Ｔ、＋ｉ＋、Ｈ＋ま＊Ｕ
７＃キル基に１個〜６個の炭素原子を有するプロトン化
アルキルアミンからなる群から選ばれた陽イオンであり
、そして最も好ましくはＮｉ（、”、Ｎａ＋またはに十
である） によって表わされる。

フルオロケミカルＢは、通常液体または低融点の固体の
水温性あるいは水分散可能のフルオロ脂肪族基含有ポリ
（オキシアルキレン）化合物、あるいはこのようなオキ
シアルキレン化合物の混合物を含むがま九は前記混合物
から本質的になる組成物であり、この化合物は１個また
はそれ以上の１価フルオロ脂肪族基（Ｒｆ）および１個
またはそれ以上のポリ（オキシアルキレン）ｍ分ｗ有し
、このようなきおよびオキシアルキレン部分は、へテロ
原子含有基または有模結合基あるいはこのような基の組
み合せによって結合されている。

フルオロケミカルＡ化合物およびフルオロケミカルＢ化
合物においては、フルオロ脂肪族基Ｒｆはフッ素化され
九安定な不活性、非極性の、好ましくは疎油性および疎
水性の両者である飽和された１価部分である。このフル
オロ脂肪族基は、直鎖、分枝鎖および十分に大きい場合
は環式あるいはアルキル脂環式基のようなこれらの組み
合せであり得る。骨格鎖は、カテナリ酸素、６価硫黄お
よび（ま九は）炭素原子にのみ結合された５価窒素へテ
ロ原子を含み得、このようなヘテロ原子は、Ｒｆのフル
オロカーざン部分間に安定な結合を与え、セしてＲｆ基
の不活性な特性ｌ妨げない。Ｒｆは多数の炭素原子を有
し得るが、Ｒｆが２０個より多くない炭素原子である化
付物は適切であり、しかも好ましい。なせならば大きい
基は、通常−漸小さいＲｆｉについて可能であるよりも
有効でないフッ素の利用率を示すからである。また大き
いａは、一般に有機温媒に余り可溶性でない。−般に、
Ｒｆは６個〜２０個の炭素原子、好ましくは６個〜約１
２個の炭素原子を有し、そして２０重量係〜７８ｉ量係
、好ましくは５０重重量−７８重量係のフッ素を含有す
る。Ｒｆ基の末端部分は、少なくとも６個の十分にフッ
素化された炭素原子、例えばＣＩＰ３０ＩＰ２ＣＦ２−
を有し、そして好ましい化合物ｆｌ　Ｒで基がペルフル
オロアルキルｃｎ’ｇｎ＋ｘである場合のように、Ｒｆ
基が十分または実實的に完全にフッ素化されているもの
である。

最も好ましいＲｆ　！Ｉ！ｆは一０８Ｆｌ？　である。

また、本発明は基体、例えば液体ビヒクルを蒸発させて
残留フルオロケミカル材料を残し、挽油性／祝水性およ
び耐汚染性を付与する、前記に開示され九組成物で処理
され九基体、例えは布をも含む。

発明の最良実施態様 フルオロケミカルＡ型の化合物は、前記Ｌｏｕｄｍａの
特許（米国特許第４．１６０．７７７号明細書）に開示
されている。

フルオロケミカ、／Ｉ／Ａ型の最も好ましい化合物はＣ
Ｉ　　　　ＣＩ Ｃ００Ｍ　　Ｃ１ （式中、Ｍ［Ｋ”、Ｂａａ＋ま九は　ＮＨ、＋である）
である。

フルオロケミカルＢは、一般式 ％式％ （式中、Ｒｆは前記と同様のフルオロ脂肪族基であり、 ２はＲｆおよび　（Ｒ３）ア部分が共有結合する結合で
あｐｌ （Ｒ３）、はポリ（オキシアルキレン）部分であシ　Ｒ
３は２個〜４個の炭素原子を有するオキシアルキレン基
であり、かつｙは少なくとも５、一般に１０〜７５の整
数（前記式は個々の化合物のものである）または数（前
記式は混合物のものである）であり、しかも１００また
はそれ以上のように大であシ得、 Ｂは水素原子ま友は１価末端有機基であり、Ｂ′はＢま
たは原子価結合である、但し、少なくとも１個のＢ′は
２−結合′Ｒ３基を他の２に相互結合する原子価結合で
あり、 ２′はＢまたはぎおよびＲ３が共有結合で結合する結合
であり、 Ｓは少なくとも１の整数または数であり、しかも２５ま
たはそれ以上のように大であり得、 ｔは少なくとも１の整数または数であシ、しかも６０ま
九はそれ以上のように大であシ得、かつ Ｗは１より大の整数または数であシ、しかも６０または
それ以上のように大であり得る）によって示されるフル
オロ脂肪族オリゴマー（または重合体、以下物記しない
限り用語オリイマー仲亘曾体を含Ｕ）である。

多数のＲｆ基がある式ｌおよび式ｍにおいては、Ｒｆは
同じかまたは異なる。また、これは多数のｚ、ｚ’、’
Ｒ３、Ｂ、　Ｂ’ｌＪ、ＩＪ’式１［ＩＫオＬ、、テｔ
！多数のａｌｙおよびｔにも当てはまる。

一般に、オリビマーは、炭素結合フッ集約５重置部〜４
０ｆｉＪ１％、好ましくは約１０重量係〜６０重量係を
含有する。フッ素含量が約１０′Ｍ量係未満の場合、オ
リゴマーの実用的でない多量が一般に必要であるが、一
方約６５］１量憾より大のフッ素含量によって俗解性が
低すぎて有効でないオリゴマーを生じる・ ポリ（オキシアルキレン）基（Ｒ３）アにおいて、Ｒ３
は一０ＣＨ２ＣＨ２−１−０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１（２−１
−ＯＣＲ（Ｃｆ（ｒｓ）　ＣＨｇ−および−０ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）ＣＨ（ＣＨ，）　−のような、２個〜４個の炭素
原子を有するオキシアルキレン基であシ、前記ボ′す（
オキシアルキレン基のオキシアルキレン単位は、ポリ（
オキシプロピレン）のように同じであるかまたはへテロ
直鎖または分枝鎖あるいはランダムに分布したオキシエ
チレンおよびオキシプロぎレン単位またはオキシエチレ
ン単位のブロックおよびオキシゾロピレン単位のブロッ
クの直鎖または分枝鎖におけるように混合物として存在
する。ポリ（オキシアルキレン）鎖は、１個またはそれ
以上のカテナリ結合によって中断されるＯとができるか
またはその結合を含み得る。前記カテナリ結合が６個ま
たはそれ以上の原子価を有する場合、これらの結合は、
分枝鎖またはオキシアルキレン単位を増得する手段を与
える。オリゴマーのポリ（オキシアルキレン）基は、同
じまたは異なってもよく、そしてこれらはペンダントで
あり得る。ポリ（オキシアルキレン）基の分子量は、約
５００〜２５００およびそれ以上、例えは１００，００
０〜２００．０００またはそれ以上であり得る。

結合２および２′の機能は、フルオロ脂肪族基Ｒｆｓポ
リ（オキシアルキレン）部分（Ｒ３）アおよび基Ｂおよ
びぎをオリゴマー中で共有結合することである。２およ
び２′に、例えはフルオロ脂肪族基がポリ（オキシアル
キレン）部分の炭素原子に直接結合または連結される場
合に原子価結合であり得る。

また、２および２′は、各々多価脂肪族および多価芳香
族、オキシ、ナオ、カルボニル、スルホン、スルホキシ
、ホスホキシ、アミン、そしてオキシアルキレン、イミ
ノアルキレン、イミノアリーレン、スルホ７ミド、カル
ボンアミド、スルホン７ミドアルキレン、カルボンアミ
ドアルキレン、ウレタン、尿素およびエステルのような
こわらの組み合せのような１種またはそれ以上の結合基
をも含み得る。特定のオリゴマーに対する結合２および
２′はこのようなオリゴマーの製造の容易さおよびその
必要な前駆物質の利用可能性によって指示される。

２および２′の前記の記載から、これらの結合は種々の
構造を有し得ることは明らかであり、しかも事実、何れ
かが原子価結合である場合、この結合は構造としては存
在さえしない。２または２′がいかに大きくても、フッ
素含量（その位ａはＲｆである）は、前記の記載に述べ
られた前記の限界内にあシ、シかも一般にオリゴマーの
全２および２′含量は、第１３　、Ｉマーの１０１（１
１％未満が好ましい。

１価末端有機基Ｂは　ｚｌを介してポリ（オキシアルキ
レン）基に共有結合しているものである。

Ｂの種類は変わり得るが、この性質は、オキシアルキレ
ンの望まれる溶解性を維持するかまたは確立するのに４
？す（オキシアルキレン〕部分上補足するようなものが
好ましい。基Ｂは水素原子、０６Ｈ６Ｃ（０）−のよう
なアシル、アルキル、好ましくはメチル、ヒドロキシエ
チル、ヒドロキシゾロビル、メルカゾトエチルおよびア
ミンエチルのような低級アルキルまたはフェニル、クロ
ロフェニル、メトキシフェニル、ノニルフェニル、ヒド
ロキシフェニルおよびアミノフェニルのようなアリール
であり得る。一般に、Ｚ’　Ｂは（η’）ｙＺ’Ｂｍ分
の５０重′Ｊｌｉ％未満である。

本発明において用いられるフルオロ脂肪族基含有オキシ
アルキレンは、酊液、懸濁または塊状１合技術（例えは
「プレパラテイプ・メンツズ・オン１１／リマー・ケミ
ストリイ（ＰｒｅｐａｒａｔｉｖｅＭｅｔｈｏｄｓ　ｏ
ｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　Ｊ　、
８ｏｒｅｎｅｏｎおよびＣａｍｐｂｅｌｌ　、第２版、
インターサイエンス・パブリッシャーズ（１９６Ｂ）を
参照されたい）を用いて、縮合、遊離基またにイオン単
独１合あるいは共重合によるような種々の既知の方法に
よって製造できる。本発明において有用な代懺的なオキ
シアルキレンの種類としては、ポリエステル、ポリウレ
タン、ポリエポキシＰ１ポリアミドおよびポリアクリレ
ートおよびｔ１１換ポリスチレンのようなＷニル重合体
がある。

ポリアクリレートはオキシアルキレンの特に有′用な種
類であり、しかもこのポリアクリレートは、例えはフル
オロ脂肪族基含有アクリレートとポリ（オキシアルキレ
ン）アクリレート、例えはモノアクリレートまたはジア
クリレートあるいはこれらの混合物の遊離基開始共１合
によって製造できる。例として、フルオロ脂肪族アクリ
レートＲｆ−Ｒ”−０□０−ＣＨ−ＣＨ２（式中、Ｂ〃
は例えばスルホンアミドアルキレン、カルボンアミドア
ルキレンま九はアルキレンである）、例えは Ｃ８Ｆ工、８０．Ｎ（Ｃ４Ｈ９）ＣＨ２Ｃｆ（２０２Ｃ
ＣＨ目ＣＨ，は、ボリ（オキシアルキレン）モノアクリ
レートＣＨ２−ＣＨＣ（０）（Ｒ３）ＸＯＣＨ３と共重
合されて、ポリアクリレートオキシアルキレンを生成で
きる。

本発明において有用なフルオロケミカルオキシアルキレ
ンのこれ以上の説明は、簡潔のために省略される。なせ
ならばこのような化合物およびこれらの製造は、例えば
米国特許第５，７８７，５５１号および第４，２８９，
８９２号明細誉の開示によって分かるからである。フル
オロケミカルＢ型の最も好ましい化合物は、 ｌａｌ　　０８Ｆ、、ｓ□□Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４０Ｃ
ＯＣＨ婁ＣＨ２、（ｂｌ　　ＣＨ２−Ｃ（Ｃｆ（，５）
Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）、ＯＨおよびｔｃ＋　　　Ｃ
Ｈ，綱　Ｃ（Ｃ）１３）Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、。

ＣＯＯ（ＣＨ３）請ＣＨ。

の、好ましくはａ：（ｂ−）−ｃ）の重量比１：１およ
びｂ：Ｃの重量比６：１のポリ（オキシアルキレン）共
重合体である。

液体ビヒクルは、主要部分の水と少部分のフルオロカー
ざン化合物の有機水混和性溶媒のブレンドである。有機
溶媒は低毒性および低可燃性および塗布後の除去を可能
にする過切な蒸発速度な有するのが好ましい。低度の毒
性を有する有用な有機溶媒としては、アシュランド・ケ
ミカル・コーポレーションから「ダウ７ノール（Ｄｏｗ
ａｎｏｌ　）　Ｊ系の商品名の下に入手できろプロピレ
ンクリコールメチルエーテルおよびジエチレングリコー
ルブチルエーテルのようなグリコールエーテルを包含す
る。有機溶媒は、５６９Ｃより低くない引火点を有する
ように選ばれるのが好ましい。好ましい有機溶媒は、引
火魚釣５６°Ｃを与える、プロピレンクリコールメチル
エーテルとジエチレングリコールブチルエーテルとのブ
レンドである。プロピレングリコールメチルエーテルの
過剰量は、好ましい温度５６℃より以下に引火点を低下
させるであろう。多すぎるジエチレングリコールブチル
エーテルは、蒸発を遅らせ、しかも祝油性および抗水性
を妨げることがある。好ましい液体Ｖヒクルは、プロピ
レングリコールメテルエーテ＃４ｉ１１ｔ％、ジエチレ
ングリコールブチルエーテル６１１′Ｊｌ［ｑｈオよび
１００重量係の残りの量の水である。

使用について、活性成分の代衣的濃度は、フルオロケミ
カルＡ約０．７重量部〜９重量部およびフルオロケミカ
ルＢ約０．１重量部〜６重量部はどである。これらの量
はフルオロケミカル化合物の溶解性または分散性によっ
て濃厚溶液については一層大きくてもよい。

一旦塗布すると、フルオロケミカル化合物の乾燥台Ｉ９
！重量少なくとも０．５　＃　／馬３、好ましくは２．
５９　／　ｍ”　〜５．０　ｇ　／　ｍ”　＊有する織
物（例えばカーペット）のような基体上に優秀な抗水性
および祝油性および耐汚染性が得られる。

本発明による処理組成物は、有効性！増大させるかまた
は物理的外観を向上させる他の成分を含有し得る。例え
ば、これらの組成物は、組成物を使用に一層適するよう
に、しかもエーロゾル缶内の分解および変化を受けにく
くする成分を含有し得る。０のような成分としては、缶
腐食を抑制する亜硝酸ナトリウムおよび（ま几は）モル
ホリンのような腐食抑制剤、長期間貯蔵の間の缶壁の浸
出によって生じる金鵬汚染を抑制する［バーモノ／Ｉ／
　（ＶｅｒｓｅｎＯｌ　）　Ｊ　１２０の商品名の下に
入手できるようなキレート化剤がある。組成物を安定化
させて保存性を向上させ、そして沈殿および沈降を防止
する商品名「スルホニル（８ｕｌｆＯｎ７１）　Ｊ６１
の下に入手できる５、５−ジメチル−１−ヘキシン−６
−アール、ｎ−ペンタノールまたはシクロヘキサノール
約１ｘ′Ｊ１％のような重加剤の少量。芳香剤、殺菌材
料のような他成分も添加できるＯ　　・ 使用時に、希釈され次処理組成物は、従来の塗布装ｆＩ
ＬＹ：用いて、処理される表面に代表的に塗布される。

処理溶液は、従来のスプレー装置によって表面上にスプ
レーできる。スプレーの好ましい手段は、処理組成物の
十分な装入量および溶液を計量分配するに十分な童のエ
ーロゾル噴射剤を含υエーロゾル計量分配容器による。

このような噴射剤は、代表的には、低沸点クロロ−フル
オロ−置換アルカン（例えば「フレオン（ＦｒθＯｎ　
）　Ｊ　１２または低沸点アルカンあるいはインブタン
とプロパンとの混合物のようなこれらの混合物〕である
。

本発明によって処理できる基体は、紡織繊維（またはフ
ィラメント）および布、例えばカーペット、紙、板紙、
革などの仕上または加工繊維品である。布としては、木
綿および羊毛のような天然繊維製の布およびナイロン、
ポリオレフィン、アセテート、レーヨンアクリル糸およ
びポリエステル繊維のような合成有機繊維製の布がある
。特に良い結果は、ナイロンおよびポリエステル繊維ま
たは布について得られる。カーペットおよび織布のよう
な物品は、本発明の処理組成物をもって処理できる。

例 本発明は、特記しない限シ、丁ぺての部が重量による、
下記の例によってさらに具体的に説明される。

出発原料 例の製造において用いられるフルオロケミｆ）ル化合物
浴ｉＱｉ　（ｙｅｓ　）　Ｎｏ、　１〜６は下記の通り
であった０ Ｆｅ２　　　Ｎｏ、　　１ ３０　　　　　Ａ単量体とＢｊｌｉ川体の用部の混成共
重合体 （Ａｌ　　　０８Ｆ１）ＳＯ□Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４０
ＣＯＣＨ−ＣＨ２および （Ｂｌ　　ｔａ）　　ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３，Ｉｃ０Ｏ（
ＣＩ（２ＣＨ２０）、。Ｈおよび ［ｔ）Ｉ ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２０）ｇ（１
−ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を約６：１０比ａ：ｂで含
り 分子量約４０００のポリエチレング リコールのメタクリレートエステル ■ 〔カルボワックス（ｃａｒｂｏｗａｘ■）７　　　　分
子ｌ約４０００のポリエチレングリコール〔カルボワッ
クス （Ｃａｒｂｏｗａｘ　ｃＢ′）　４０００　］５５水 ７　　　　エナレングリコール １　　　　酢酸エチル ２０　　　　単量体Ａ　（ｙｃａ　Ｎｏ、　Ｉ　　Ｋオ
イテ定義）６５）ＩＡおよび「カルボワックス（Ｃａｒ
ｂｏｗａｘｏ）　Ｊ　７５０から製造された下記 ＣＨ３０（ＣＨ２ＣＨ２０）　１．Ｃ０ＣＨ露ＣＨ。

のような単量体０５５部の混成共重 合体 ８０水 痕跡量　　　酢酸エチル ２７　　　　カリウム塩のテトラクロロフタル酸無水物
／ｍ−アミンフェノールペル フルオロオクナルスルホネート付加 物 １８　　　　エチレングリコールモノプテルエ−ｆ　ル
（−ｆテルセロンルブ■（Ｂｕｔｙｌ。。１、。８゜ｌ
ｖｅ■）〕 １８　　　　イソプロピルアルコール 第１表参照　フルオロケミカル溶液 ４．００　　　　ゾロリレングリコールメテルエーテ■ ル〔ダウアノール　（ＤＯＷａｎＯｌ■）ＰＭ） １．００　　　５．５−ジメチル−１−ヘキシン−６−
オール、 ■ 〔スルホニ−、Ｉ！／　　（８ｕｌｆｏｎｙｌ■）６１
〕５．００　　　　ジエチレングリコールｎ−ブチルエ
ーテル 〔タリアノール■（Ｄｏｗａｎｏｌ”）　ＤＢ　］Ｃ０
０５亜硝酸ナトリウム ０．０５　　　モルホリン ０．００１　　　芳香剤（スイカズラ＃３５１０Ｈ）０
．０１　　　　Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミン酢酸の
三す）　ＩＪウム塩の水浴液〔バーセノール’　（Ｖｅ
ｒｓｅｎｏｌ　ｏ）　１２０　］１００への残余　水 錫良計および変速ミキサーを備え几ステンレス鋼段反応
釜中の２５°Ｃの水に亜硝酸す）　＋７クムを溶解した
。次いで、モルホリン、「パーセノール（Ｖｅｒｓｓｎ
ｏｌ　）　Ｊ　１２０、ｒダウアノール（Ｄｏｗａｎｏ
ｌ）　Ｊ　Ｐ　Ｍ、　　ｒスルホニル（８ｕｌｆｏｎｙ
す」６１および「ダウアノ−／Ｌ／　（ＤＯＷＩＬｎＯ
ｌ　）　Ｊ　Ｄ　Ｂの順序で添加した。次に、フルオロ
ケミカル溶液および芳香剤を添加した。次いで、得られ
九混合物が、均一になるまで、この混合−を少なくとも
２０分撹拌した。この溶液は、インブタンを噴射剤とし
て用いて２０オンス（５６６ｍ１ｊ）の錫メッキしたエ
ポキシフェノール樹脂内張りエーロゾル缶に装入され友
。充てん溶液対イソブタ／の重量比は約９５：５〜９０
：１０、好ましくは９６：７であった。

試験 第１表に示す、本発明による例および対照例を、祝油性
および抗水性を評価した試験布試料について用いた。試
験布は、イー・アイ・デュポン・デ・ネモアスからタイ
プ２００＃＆布パターンで入手できろ紡績ナイロン６６
から織成された「ナイロン５６１」として同定され九試
験布である「ナイロン」およびタイプ５４パターンで織
成された１００４ｒ／クロン」ポリエステルである「ポ
リエステル」と呼ぶ。両試験試料は、ニューシャーシー
州ミドルセックス所在のテスト・ファデリックス・オン
・アメリカ、インコーホレーテッド（Ｔｅ５ｔ　Ｆａｂ
ｒｉｃｓ　ｏｆ　Ａｊｌｌｅｒｉａａ　、　　Ｉｎｃ、
）から得られた。試験布は、工場精練され、そしてｌＩ
ｋ元増白剤を添加することなく使用するために製造され
た。

抗水性試験は、この目的のために、しはしは使用される
ものである。処理された試料の水性汚染または８水性に
水／インゾロビルアルコール試験を用いて測定し、そし
て処理された布の抗水性等級によって示される。水１０
ロｑｂ／インプロピルアルコール０％混合物によって透
過されるかまたはこれにのみ抵抗性（試験混合物の最小
透過ンである処理布には、等級１００１０Ｙ与え、−力
水０４／インゾロビルアルコール１００％混合物に抵抗
性（試験混合物の最大透過〕である処理布には等級０／
１００を与える。他の中間値は、水およびイソプロピル
アルコールの量百分単が各々１０の倍数である、他の水
／イソプロピルアルコール混合物の使用によって求めら
れる。結果は、繰り返し試験の平均値として報告される
。抗水性等級は、５０秒の接触後に布を浸透しないかま
た灯湿崗しない最大浸透混合物に相当する。一般に、抗
水性等級９０／１０またはそれ以上、例えは８０／２０
は、布に望ましい。

また、祝油性試験も、この目的にしばしば使用されるも
のである。処理されたカーペットおよび布試料の祝油性
は、アメリカンーアソシエーション・オデ・テキスタイ
ル・ケミスッ・アンド・カラリスツ（ＡｆｎｅｒｉＱａ
ｎ　Ａ１１ｌｉＯｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＴｅＸｔｉｌ
ａＣｈｅｍｉｓｔｓ　ａｎ４　Ｃ０ＩＯｒｉ８ｔｌｌ　
）　Ｌ　ＡＡＴＣＣ）　Ｉ！準試験方法Ｎｏ、１１８−
１９８５によって測定され、この試験は処理された布の
種々の表面張力の油による浸透に対する抵抗性をベース
としている。鉱油の商標であＩｓ　Ｌ’かも試験油の最
小浸透である「ヌジョール（Ｎｕｊｏｘ　）　Ｊのみに
抵抗性である処理された布には、等級１′ｌｋ：与え、
一方へブタン（試験油の最大浸透）に抵抗性である処理
され九布には、値８を与える。他の中間値は、下表に示
すように他の純粋な油または油の混合物を使用して求め
る。

ＡＴＣＣ 祝油性 １　　　　　「ヌジョール」 ２　　　　７０ｆｆ（２１°Ｃ）Ｋおける容量によりヌ
ジオール：ｎ−へキサデカン ６５　：　５５ ５　　　　ｎ−ヘキサデカン ４　　　　　ｎ−テトラデカン ５　　　　　ｎ−ドデカン ６　　　　ｎ−デカン ７　　　　ｎ−オクタン ８　　　　ｎ−へブタン 評価された攬油性は、６０秒の接触で布を浸透ま九は湿
潤しない最大浸透油（または油の混合物）に相当する。

一層高い数字は、一層良好な祝油性を示す。一般に、挽
油性２またはそれ以上は布に望ましい。

カーペットの耐汚染性は、バーりントン・インダストリ
ーズ（Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ工ｎｄｕａｔｒｉｅａ　）
の１部門であるリーズ・カーペット・カンパニー（Ｌａ
５ｓＣａｒｐｅｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）から入手できる
「ディスカバリ−・アントｏ　ｙ　（Ｄｉｓｃｏｖｅｒ
ｙ　ＡｎｔｒＯｎ　）　ＪパターンＮＯ，ｌ１８８７１
の商品名の下に入手できる精練、未処理ナイロンパイル
カーペットの試験試料について「カーペット汚染：促進
汚染方法（Ｑａｒｐｅｔ　Ｓｏｉｌｉｎｇ　：　Ａｃｃ
ｅｌｅｒａｔｅａ　ＢｏｉｌｉｎｇＭｅｔｈｏｄ　）　
Ｊと題するＡＡＴＣＣ試験方法Ｎｏ、　１２５−１９８
２によって評価された。

試験方法には、試験組成物８０．７　ｇ／　ｆｆｉ”　
’ｅ５０ｃＩＩＬＸ５０ｃｍ試験片の面積の”／２にス
プレーシ、かつ他の半分を未処理で残すことが含まれる
。次いでカーペット試料Ｙ実験室ボールミルで２０分、
下記の人工汚れ０．２　ｇと共にタンブルした。次にカ
ーペット試料ｔボールミルから取り出し、次いで従来の
真空掃除機で掃除して、過剰の汚れ！除いた。元のある
いは清浄な部分と試′ＩｉＩ部分間の差の程１ｆは、Ａ
ＡＴＣＣ試験方伝ＮＯ，１２１−１９８２［カーペット
汚染二目視等級づけ方法（Ｃａｒｐｅｔ８ｏ１１１ｎｇ
　：　Ｖｉｓｕａｌ　Ｒａｔｉｎｇ　Ｍｅｔｈｏｄ　）
　Ｊに従って明暗軸上の差の幾何学的目盛を形成するよ
うに選ばれたグレーチップの差の段階系列で目視色合せ
によって求められる。

評価操作には、漬浄な参照カーペット試験片ｔ１試験す
る汚染試験片上に、あるいは試験片間に間隙なくその汚
染試験片の傍に置くことが含まれる。

２個の試験片ｔ１榊造およびパターンについて同じ方向
に配置した。日光および人工光源を含ｔｒｍ準照明系を
用いた。グレースケールのナツゾ対ｔ１テツゾの最も近
い対応対が見いだされるまで試−片の対と比較した。暗
遮蔽を用いて１回にテップ０１対のみｔさらし友。差が
試験片の間の清浄度差に最もよく符合するテップの段数
または１／２段畝を記録した。少なくとも４名の観測者
が等級を記録した。平均等級を１第２表において０．１
目盛単位まで報告する。清浄度の平均等級は、清浄な標
準と汚染処理試験片の間に差のない５から、標準と汚染
処理試験片間の最大差１までの範囲にあった。

粉砕ピートモスおよび酸化鉄　　　　　５５．６１メタ
クリル酸メチル−メタクリル 酸エチル　　　　　　　　　　　　　５６．５６７タル
酸ジオクチル　　　　　　　　　　８．０８フイルター
ゲル　　　　　　　　　　２０５．６５グレーボ・・ト
ランドセメント　　　　　７２．７２酸化マグネジ　’
−１６，５６ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　１７ｔ７８炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　５９．１９ポリエチ
レン樹脂　　　　　　　　　　１８．１８ダルコ（Ｄａ
ｒｃｏ　　）Ｇ−６Ｑ活性炭　　　６．０６４７２．１
６ 成分を、順に１ガロンの塗料缶に加え、約５０個のセラ
ミック円筒（１−９１ＣＩ！１．　３／４　イア　ｆ　
）　’Ｌ’もってロールミル上で約４５分タンデルし、
次いで称呼篩目約６９４ミクロメートルをＭする４２メ
ツシユの篩を通してろ過した。

また、本発明による組成物ｔ［カーペット汚染二使用汚
染方法（Ｃａｒｐｅｔ　Ｂｏｉｌｉｎｇ　：　Ｓｅｒｖ
ｉｃｅｓｏｉｌｉｎｇ　Ｍｅｔｈｏｄ　）　Ｊと題する
アメリカ７−ナクヨナル・スタンダード・°テスト・メ
ソッド（Ａｍ１ｉｌｒｉＱ＆ｎ　Ｎａｔ４ｏｎａｌ　８
ｔｌＬｎ（Ｌａｒ（Ｌ　Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔｈｏａ（ＡＡ
ＴＣＣ試験方法１２２−１９８２）を用いて制御された
試験部分において通常の足歩行下に試験した。この試験
においては、カーペットおよび選択された対照試料の試
験片を制御された試験部分の通常の足歩行にさらした。

試験片および対照に、汚れの異なった程度またに汚れの
異なった暴露に相当する所定間隔で取り出された。試験
片作製は、促進汚染試験方法に記載のものと同様である
。これらの試験結果の等級もまた、促進汚染試験方法に
記載のものと同様である。

クレームされた本発明による組成物ン第１表に記載し、
同様に対照組成物およびこのような組成物評価の試験結
果も記載する。

本発明による例の例１〜例１０は、対照例Ａ〜対照例Ｍ
によって示されるように、これらのフルオロケミカルの
１つのみｔ使用する処理組成物と比較してフルオロケミ
カルＡおよびフルオロケミカルＢを用いる処理組成物を
使用して相乗的結果が得られることを示している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿ｆはフッ素化脂肪族基であり、Ａはテトラ
   クロロフタル酸、テトラブロモ フタル酸およびクロレンド酸及びそれらの 無水物からなる群から選ばれた二塩基有機 酸または有機酸無水物のカルボニル基を除くことによつ
   て得られた２価の基であり、か つ ＭはＮＨ＿４＾＋、Ｎａ＾＋、Ｋ＾＋、Ｌｉ＾＋、Ｈ＾
   ＋またはアルキル基に１個〜６個の炭素原子を有す るプロトン化アルキルアミンからなる群か ら選ばれた陽イオンである） を有する化合物少なくとも約０．７重量部、（ｂ）通常
   、液体または低融点の固体の水溶性あるいは水分散可能
   のフルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレン）化合
   物またはこのようなポリ（オキシアルキレン）化合物の
   混合物を含む組成物であつて、前記ポリ（オキシアルキ
   レン）化合物が１個またはそれ以上の前記フルオロ脂肪
   族基および１個またはそれ以上のポリ（オキシアルキレ
   ン）部分を有し、前記フルオロ脂肪族基およびポリ（オ
   キシアルキレン）部分が、ヘテロ原子含有基または有機
   結合基あるいは前記基の組み合せによつて結合されてい
   る、前記フルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレン
   ）化合物あるいはこのようなポリ（オキシアルキレン）
   化合物の混合物を含む組成物少なくとも約０．１重量部
   および（ｃ）前記化合物および前記フルオロ脂肪族基含
   有ポリ（オキシアルキレン）を少なくとも特定化された
   量で溶解および（または）分散可能の、基体に不治性の
   液体ビヒクルを１００重量部の残余を 含むことを特徴とする処理組成物。
2. （２）（ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿ｆはフッ素化脂肪族基であり、Ａはテトラ
   クロロフタル酸、テトラブロモ フタル酸およびクロレンド酸およびそれら の無水物からなる群から選ばれた二塩基有 機酸または有機酸無水物のカルボニル基を除くことによ
   つて得られた２価の基であり、 かつ ＭはＮＨ＿４＾＋、Ｎａ＾＋、Ｋ＾＋、Ｌｉ＾＋、Ｈ＾
   ＋またはアルキル基に１個〜６個の炭素原子を有す るプロトン化アルキルアミンからなる群か ら選ばれた陽イオンである） を有する化合物、 （ｂ）通常液体または低融点の固体の水浴性あるいは水
   分散可能のフルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレ
   ン）化合物またはこのようなポリ（オキシアルキレン）
   化合物の混合物を含む組成物であつて、前記ポリ（オキ
   シアルキレン）化合物が１個またはそれ以上の前記フル
   オロ脂肪族基および１個またはそれ以上のポリ（オキシ
   アルキレン）部分を有し、前記フルオロ脂肪族基および
   ポリ（オキシアルキレン）部分がヘテロ原子含有基また
   は有機結合基あるいは前記基の組み合せによつて結合さ
   れている、前記フルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアル
   キレン）化合物あるいはこのようなポリ（オキシアルキ
   レン）化合物の混合物を含む組成物 のブレンドを含む組成物で処理された基体。