JPS59135219A - フツ素含有ポリエステルおよびそれにより処理した繊維性基材 - Google Patents
フツ素含有ポリエステルおよびそれにより処理した繊維性基材Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は紡織繊維、紙および皮のような繊維性基材に撥
油性および撥水性を与えるためにフッ素化学的組成物に
よって処理することおよびその結果得られた処理された
基材に関する０もうひとつの面からは、本発明はカーペ
ット繊維に撥油性、撥水性お、よび酬汚水性全力えるだ
めにフッ素含有脂肪族基を含む組成物を含む仕ヒげ郁で
カーペット繊維を処理することに関する０いまひとつの
面からかは、本発明は上記のような処理に有用なζ フ
ッ素含有脂肪族基を含む組成物およびその製造に関す、
る０ カーペットやアパレルのような織物および紙や皮のよう
な他の繊維性基材の工業的！ｌ！８！端において、その
ような重相の表面に撥油性および撥水性を与えるために
フッ素含有脂肪族基（記号ｓｓ １（ｆｐで表わすこと
が多い）ケ含むフッ素含有化学物賃でこの基旧荀処理す
ることは一般的でるる０この型のフッ素含有化学物貴お
よび繊維性基材に対する適用は神々の先行技術刊行物に
記載されている。例えば、アメリカ特許第５３２９６６
１号明細書（スミス等Ｓｍ１ｔｈ ｅｔ ａｌ）。 第５４５８５７１号明細書（’トコリｉ”ｏｋｏｌｉ
） 、第３５７４７９１号明細書１’ｙヤ−マｙ等Ｓｈ
ｅｒｍａｎｅｔ ａｌ ） 、第３７２８１５１号明、
ＩＩＪＩ算（ジャーマン等Ｓｈｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ
） 、第５９１６０５．３喝明細與（ンヤーマン等Ｓ
ｈ、ｅ、ｖ、ｍａｎ 、ｅｔ ａｌ ） ＋第４１．４
，４．３６７号明細：ｌ！：（ラング９．ツシＬａｎｄ
ｕｃｃｉ ） 、 ’ｆｆ１３８９６２５１号明細書（
ランダラシＬａｎｄｕｃｃｉ ） 、第４０１！４１７
８％明細書（ランダラシＬａｎｄｕｃｃｉ ） 、第４
１６５．３３８号明細書（カッシマ等Ｋａｔｓｕｓｈｉ
ｍａ ｅｔ ａｌ ） 、第４１９０５４５号（、？−
シャルＭａｒｓｈａｌｌ ） 、 ｇ／１２１５２０５
４明細書（ランダ７ ソＬａｎｄｕｃｃｉ）。 第４０１３６．２７号明細１書（テンプルＴｅｍｐｌｅ
） 、第４２６４４８４号明細書（バテルｐａｔｅｌ
）、第ｊ２５０３００号明細書（サエグサ等Ｓａｅｇｕ
ｓａｅｊ ａｌ ） 、第４０２９５８５号明細書（デ
ットルＩ）ｅｔｔｒｅ） 、第３４、６２２９６号明細
書（レイノル、（等Ｒｅｙｎｏｌｄｓｃｔａｌ）、第４
２１９６２５号明細書（メアス等ＩＶＩａｒｅｓ ｅｔ
、 ａｌ 、、） 、第４．２０９６１０号明細書（メ
アズ等Ｍａｒｅｓ ｅｔ ａｌ ） 、第ｐ ６．７１
４９５号明細書（モナコ等Ｍｏｎａｃｏ、ｅ＄ ａｌ）
および第４３２５８５７号明細ｉｔ （シャ、ンバネリ
ア□等Ｃｈａｍｐａｎｅｒｉａ ｅｔａｌ）、およびア
ール イー バンクス編「有機フッ素化学物質およびそ
の工業的応用」エリスハーウノド社、ウェス、トサセッ
クス、イングランド、２’２６＝’）５０頁′（１９７
９） （Ｂａｎｋｓ 、 Ｒ，Ｅ。 Ｅｄ 、ｓｓ Ｏｒ ｇａｎｏｆｌｕｏｒｉｎｅ
Ｃ１ｉ ｅｍ １ｃａｌｓ ａｎｄ ｔｈｅｉ
ｒＩｎｄｕｓｔ’ｒｉａｌ Ａｐｐｌ １ｃａｔｉｏｎ
ｓ ｕ 、 Ｅｌ ｌ ｉｓ Ｈ，ｏｒｗｏｏｄ 。 Ｌｔｄ １Ｗｅｓｔ ５ｕｓｓｅｘ 、 Ｅｎ
ｇｌａｎ、ｄ 、 ２２ ６−２ Ｓ ０（１９
７，９＞）である。 いくつかのフッ素イｈ学物質は多くの適用において有用
であり、また多くは■〕販品であるが、他のものは調製
および適用が比較的高価であり、他のものは適用が難し
く・、まだ他のものは耐久性がなかったり、必要な性質
を望まれる程与えなかったりする□ 従来、フッ素化学的組成物はカーペットのような出来上
った繊維製品にトップコートとじて商業的に適用さ負２
てき／こ。最近、いく一つかのフッ素化学的組成物が紡
織繊組や糸に対し、それが葦−終製品に龍ｒ−）れたり
二次加工される前の製造Ｔ程中で商業的に適用さ：ｌ’
１．ている。し７か１−、なから、こハ２らのフッ素化
学的組成物のいくつかは、潤滑剤のような繊維什十げ成
分とフッ素イヒ学物質との不適合ゼ１“−または反応性
、処理木截綴−ヒにおけるフッ素化学物τ１の染色や（
ｌ！！の繊鉗製卒操作に対する面１久件の欠如、および
什トげらハまた一製品における撥水性、撥油性丸・よび
酬汚７ｋ ｔＦの不十分さ等を含む神々の理由７５）ら
その成果（寸限ら′ｔ′シている。 本発明の目的は紡織繊組−およびイ１１４の繊維性基材
をゾＬ Ｊ１！！ｌ−、’て撥油性および撥水性を付与
するのに有用な、脂肪族ポリエステル部分を持つフッ素
含有脂肪族基を含む化合物（以後し２ばしは略（７てフ
ッ素化学的ポリエステルと呼ぶ）を拵惧することでセ）
る〇 本発明のもうひとつの目的は、繊維仕」−げ剤、例えば
紡糸仕上げ涌滑剤と組合せるか、捷／こｄその一成分と
して紡織繊組＝を処理するのにイφ用ｅｊｒ ＊Ｆなフ
ッ素化学的ホリエスー？ルで、そのポリエステルは上記
繊組−仕上げ剤と、１４合１７、正常な紡織繊維力ｉｌ
Ｔ］−程を妨害ｌ−１２ない」、すなものを拵供するこ
とである。 本発明のその外の目的（伐繊維力［１１１：ｊ、＝よび
染色７１稈を通じてや糾しに高パーセントの率のフッ素
（Ｐ学物質が歿存し、削欠４コ）−のある撥水（シ１−
および撥油性）、・よび耐汚人情を４ぞ、Ｖつフッ素化
学物質処理紡織繊維を桿給するこ、、トである〇本発明
のＶ］にイ、うひとつの目的ＣＩ、紡織繊組、フィラメ
ント、糸のような繊維ダｉ−基イＡ１ または仕ヒげら
れた繊維製品、例えばカーペット、および紙や皮のよう
な仙の繊維付卑、材を処理してこハらに初油性および撥
水性を何カするためイｊ機浴媒浴沿−土たは水性分散液
の形で使用ｉ１０［−・なフッ素化学的ポリエステルを
肪給することであ（合 要約しムえば、ひとつグ）［ｆｌにおい一〇は、本発明
は、１個以−ヒの１仙１の７）素３゛有脂肪族基（）（
・ｆ）および１個以上の脂肪族ポリエステル部分（Ｚ）
（複に又のエステル単位、例えば（−（Ｃ８４）５ＣＯ
（、）−）、 、、からできたオリコマ−性残基で、そ
の部分の中のひとつのニスデルの釦をなす酸素し」二そ
の８（５分・の中のもうひとつの隣接するエステル単位
の末端炭素原子と結合している）で、その基はそのＨｔ
（分の未嬬の原子（ｌこ連結基（Ｑ）によって結合さｉ
］−ているようなものを持つ正常には固体で水に不溶性
のフッ素化学的仕合吻を含むか、寸だＶｔ本ａ的にそれ
らから酸っている不１１ｉＬζ物を１ノ、′−給する。 上記のフッ素化学的ポリエステルはそれ自体新刊であり
、糸す織繊艇Ｉ−（邊かはフィラメント）のような繊維
性基ν全七の製造中に処理する際に侑機浴媒溶液せたは
水性分数計の形で使用でき、才だカーペット、紙および
皮のような什上げられた、または二次加工さｆ′した繊
組性基材の処理にも有用で、それらの表面に撥油性およ
び撥水性−をイ」与するものである○Ｊ−’、 ｓｉ；
のフッ素化竿的ポリエステルの一群（／ｌ：ｌ：、一般
氏。 （Ｒ６ｒ）ａ（Ｑ−Ｚ％Ｙ （１）〔式中、 ）管はフッ素含有脂肪族基な７表ゎｌ〜、Ｑ、 ｔｒよ
連結、＄を表わし、 Ｚは上記の＋ｌｆｆ１ｉ肋族ポリニスケル部分、すなわ
ら、複数のｈ旨肋族ニスデル単位からでへでおり、各単
位は 式゛ 一〇 −＋（−ＣＯ− （例ｆ ｋず自已ニスーｊ−レ化（・でよりヒドロキシ
カル小ン酸から、−または開環１ト合に、Ｌリラクトン
から誘導）および／−１１，、−は 式゛ 一０Ｊ（、’−（）−ＣＯ−）（ｒ’−ＣＯ−（例えば
ジオ−ルとジカルボン酸のν０合により誘導） （−に記両式中、 １（、Ｈ・′および）（？’ Ｎ、ｆｉｉしであるか、
−または薫っだ脂肪族残基、例えば炭素原子ｅＩ２乃ヤ
２０の１ルギレ／基を表わす）で表わされる構造を持つ
ものを表わし、 Ｙは 式：（λ−Ｒ１−または 式： ｃ）、 （ｚ−Ｑ、−ｎ、ｔ ）。 （上記両式中、 Ｃは１まだは２を表わし、 １（，１は水素原子、Ｉモｆで表わされる鬼才たはアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基〕ような末端１
側布機基、才だけ例えばγラルキル基のようなそれらの
組合せで、これらの基はへテロ基、例えば−〇−、−８
−＋−Ｎ−＋−８＝および−（：〇−を含んでいてよく
、寸だ活性の（まだはインシアネート反応性の）水素原
子（すなわち、メルカプト基、アミン基、カルボキシル
基および脂肪族ヒドロキシル基のような基の水素原子で
、ウレタン結合形成条件、例えば２０乃至１００℃の下
でイソ７アネートと容易に反応し得るもの）を９捷しく
は含寸ないものを表わす）で表わされる基を表わし、ａ
ば１乃至乙の整数を表わし、 ｂは１乃至６０祭数を表わす〕で表わされ得る。 Ｒｆで表わされるフッ素含有脂肪族基は疎油性であり、
また疎水性であるフッ素化された、〃定で不活性な非極
性の、９捷しくけ飽和された一価の残基である０この基
は面部、分枝鎖および、もし十分に太きければ、環状で
あってよく、壕だフルオロアルキル脂環式基のようにこ
れらの組合せであってもよい。骨格の鎖は炭素原子のみ
に結合した鋳状の８１素、６価の硫黄および／１だほろ
価の窒素へテロ原子で、このようなペテロ原子はＲｆの
フッ素化炭素部分との間で安定な連結をしており、Ｒｆ
基の不活性な性旬を妨害し彦いよつなものを含んでいて
よいｏＲｆは多数の炭素原子を持っていてよいが、通常
大きな基は小さなＲｆ基で可能な効果よりイ片いフッ素
利用効果を示すので、Ｒｆが炭素原子数２０を越えない
化合物が適当で、壕だ望ましい。また、大きな基は一般
に有機溶媒に溶解しにくい〇一般に、几ｆは炭素原子数
６乃至２０、望ましくはる乃至１２で、フッ素を４０乃
至７８重量係、９才しくけ５０乃至７８重電係含んでい
るＯＲ・ｆ基の末端部分は少くとも６個の完全にフッ素
化された炭素原子、例えば（月ｉ”、、 ＣＪ、１２Ｃ
Ｆ２−基を持ち、望ましい化合物は、１ｔｆが過フッ化
アルキル基、ＣｎＦ２ｎ＋１を表わす場合のよう１テ町
基が完全に、まだは実質的に完全にフッ素化されている
ものである。市販のＲ１ｆ含有製品は一般に化合物中の
Ｒｆ残基が種々の炭素原子数を持つような化合物の混合
物であｈｌ このような化合物についてここで示された
式において＃げるフッ素含有脂肪族基の炭素原子数は（
特に示さないかぎり）混合物中のフン素含有脂肪族炭素
原子のイ均である。本出願明細朝ておいて、フッ素化学
的ポリエステルおよび他のフッ素化学物仙の１（・を残
基中の炭素原子について記載した数も同様に特に示さな
いかぎり平均値と理解すべきである。 連結基Ｑの機能は１も１または几ｆで表わされる基をポ
リエステル部分Ｚに対し、その末端原子、例えば酸素原
子を介して結合させること、または複数の一ヒ記の部分
を連結することであるＯＱ。 で表わされる基はへテロ原子含有基または有機基または
これらの基の組合せを含んでいてよく、このようなもの
の例は、多価脂肪族基、例えば−ＣＨ２−基、−ＣＨ２
ＣＨ２−基および一〇Ｈ２ＣＨ（ＣＨ２−）２基、多価
芳香族基、オキシ基、チオ基、カルボニル基、スルホン
基、スルホキシ基、−Ｎ （Ｃ）４３ ） −基、スル
ホンアミド基、カルボンアミド基、スルホンアミドアル
キレン基、カルボンアミドアルキレン基、カルボニルオ
キシ基、ウレタン基例えば−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨ−
基および尿素、例えば−ＮＨＣＯＮ）Ｉ−基である。本
発明に有用な特別のフン素化学的ポリエステルのだめの
連結基０ば、上記化合物の調製しやすさおよびそのため
に必要な前駆体の入手しやすさに支配される。Ｑについ
て既に述べたことから、この連結は広範囲の種類の構造
を持っていてよく、また前駆体混物からつくったフッ素
化学的ポリエステルにおいて、相当するＱの混合物、ま
たは異ったＱが存在するで−あろうことは明らかである
。 −ｉ式Ｉの下に位置する群シ」１、 式゛ Ｒ１−Ｑ−０（Ｉも２００（”４土３ＣＯＯ希Ｂ２−０
− Ｑ−ａｌ （Ｈ）ｉｖ−Ｑ−ｏ−（ＯｃＪ
も３−Ｃ（メ０Ｒ２−０９贅、 ０ＣＩ（，３ＣＯＯ−
Ｑ−ＪＶ ＋ＩＩＩ＋（−ヒ記両式中、 ■（・ｌおよびＱは式Ｉにおいて示１７だものと同じ意
味を表わすが、少くとも１個の１モ１は上記の１（イを
表わし、 Ｒ２は脂肪族残基、望甘しくけ脂肪族ジオールの残基、
例えばエチレングリコール、１．４−フテンジオールに
よびシクロヘキサンジオールで、炭素原子数２乃至２０
．９才しくば２乃至８のものを表わし、 ｌ（・３は脂肪族残基、９才Ｌ＜ｔｄ脂肪族ジカルボン
酸の残基、例えばアジピン酸、マレイン酸、シクロヘキ
ザンジカルボン酸で、炭素原子数２乃至２０、望まｌ、
＜は４乃至８のものを表わ１−１ｎは１乃至２０．９
捷しくは１乃至１０の整数を表わす）で表わされるもの
である。 ■（・２および１モ３ばへテロ原子、例えば−〇−１お
よびポリエステルの機能を妨害しな装置４′４′−基を
含んでいてよい。 式１１および１１で表わされ２るフッ素化学的ポリエス
テルは神々の合成手１１１目で調製でさｉ″Ｌ得る。 例ぐ−ば、プレフォームのヒドロキシル基末端まだはカ
ルボギゾル基末端のポリエステルは市販品を人手し得る
し、井だジカルボン酸、エステル、無水物せたは酸塩作
物と脂肪族ジオールを、望みのヒドロキシル末端鬼才だ
はカルボキシル末端基を得るようにモル比・？調節し７
て公知の反応を行うことによって調製−１−ることかで
きる。 このフン素化学的ポリニスデルを調製するだめに使用１
〜得る好適なポリエステルポリオールは、例えば［エン
→ナイクロベディアオブホリマーザイエンスアンドテク
ノロジー １インタ一ザイエンス出版 １１巻 ５１３
白 １９６９年（Ｅｎ ｃ ｙ −ｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ ｉ、
”ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ 。 Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ、 、 １１ （ｉ
９６９） 、ｐ、５１．５ ）にｈ己威されている。 官籠基末端を有するポリエステルは次いで望みのフッ素
化学的試薬前駆体、例えばフッ素化学的アルコール、酸
、インシアネート、アミン等と反応［〜で、本発明のフ
ッ素化学的ホ′リエステルを形成することができる。 別法とＬ−で、フッ素化学的試薬、例えばフッ素化つ二
的酸は、エステル化反応条件下にポリクーステル前駆試
薬、例えば脂肪族ジカルボン酸や脂肪族ジ牙−ルと共Ｊ
反応１〜で望みのフッ素化学的ポリエステルを得ること
ができる。 式■および川で表わされるフッ素化栄的ホ１（エステル
調製の代表的反応図式の概略を下に〕Ｔ＜す。 図 式 １ ％式％ 図 式 ２ （ｎ−Ｈ）Ｈ（１０ｃｍＲ” −Ｃ（、ｌＯＨ＋ｎ））
０−Ｒ，” −ＯＨ−−−−−−＞１４０．４ａＣｌト
Ｃ００ｆ（ｚ−０）ｎＱＣ−ＩＵ−にＣｌ０）Ｊ ２
−１シー−Ｑ−９１ｉ 、 ■１式１１で表わされ
るフッ素化学的ポリエステル調製図式において、Ｒ’−
Ｑがイソシアネート化合物がら銹導されるものの概略を
下に小ず。 図式 ３ ２貼く′−正＋２Ａ（ＮＣＯ）ｚ→２Ｒ’−Ｑ−Ｎ（：
！０（式中、 （式中・ Ｘはｏ、ｓまたは Ｑは＝Ｑ′−Ｘ＝ＣＯＮＨＮＲ
を表わすが、そ −Ａ−を表わす）の際、 Ｒ１は役、Ｈまたは アルキル基で、少く とも１個の几１はＲ（ を表わすようなもの を表わす） ｚＲ”−Ｑ−ＮＣＯ＋ＨＯ（−Ｂ？００ｃｍｒｃＯＯ＋
ｎＲ”７０Ｈ−→（調製は図式１を参照） ａ”−ｑ−ＮＨｃｏｏ−ｆｎＦｏｏｃ−植刃ＯすＲ”−
００ＣＮ’Ｈ四−Ｒ１好適なジイソシアネート前駆体は
簡単であってよく、例えばトリレニ／−２，４−ジイソ
シアネート、 メチレンビス（４−フェニレンイソシア
ネート）、およびそれらの混合物、まだは簡単なジイン
シアネートと有！ジオールまた□はポリオールが適当な
比率で反応してインシアネート末端ポリウレタンを生・
：成すざ反応によって生成したような複合体である。他
のイソシアネートも出発物質と□して使角できる。これ
らのいくつかについヤは、例えばア少す′力特許第４１
７４４５３号明細書に記載されてい□る。代表的なグル
ープ〆に□は−Ｃ：Ｈ２Ｃ’６Ｈ４ＣＨ４’Ｃ，，Ｉ（
４□ＣＨ２−基。 ’Ｃｓ Ｌ （ＣＨ３）−塞１’ ＝Ｃ６Ｈ１゜ＣＨ２
Ｃ６Ｈ１゜−基、”ＣＣＨ，）ｓ−基、 Ｃｅ Ｈ４
ＣＨｚ ＣｓＨ４−基およびＣ，Ｆ１７８０２Ｎ（Ｃ，
Ｈ４−０ＣＯＮＨＣ６）Ｈ３（ＣＨ８）す基□が含ま□
れる１本発明の７ツ素化摩的ボリエ曳デルは一般にまた
望ましくはジイソシアネートから誘導さ五るものの、そ
のフッ素化学的ポリエステルを□トリイソシアネート、
例えば０ＣＮＣ６Ｉ（４ＣＨ２Ｃ６Ｈ３（ＮＣＯ）ＣＩ
（２Ｃ６Ｈ４−Ｎｄ６ ” ｉＬら誘導してもｔい。４
枝しているが直鎖′フッ素化学的ポリエステルの□望ま
し仏溶解度ど杯数ｉめ□性質ｉ止ｄてへるようかフッ素
化学的ポリエステルを得る塙めにジ９−とトリーイソシ
アネー□トの混合物を□使用してよい。 一般尖■□の下□に位置すざもうひとつの群は、式：
′ （ｍ−Ｑ−ｘ’〕、Ｒ“〔Ｘ′−Ｃｅ掘、ＯＣＲ’％、
０−Ｑ−几”〕８ （ト）（式中 Ｒ４は有機残基、望ましくはラクトン重合開始剤として
使用されるポリオールまだはボリアンンの残基を表わし
、 Ｘ′は一〇−または 式： ％式％（） （式中。 Ｒ，ｉｌ：Ｈまたはアルキル基２例えば炭素原子数１乃
至４の基を表わす）で表わされる基を表わし、。 Ｒ５はアルキレン残基、望ましくは鎖状炭素原子数４乃
至１１の基を表わし、 Ｒ１およびＱは少くとも１個の几１は上ｆ？ｅＲ（’ｔ
＝表わすことを４Ｔｈ ｆ４＝とじて式Ｉで示したもの
と同じ意味を表わし、 ｄは１または零を表わし、 ｅはｄ＋ｅの合計が２乃至６．望ましくは３を表わすこ
とを条件として１，２または３を表わし、 ｍは、□もしｍが１を表わす場合たはでは一〇−を表わ
永なけれｉならないというこｉを条件と□して、：１乃
至２８必整薮をｉわす）で表わされる。
□ 式■における添字ｄが零を表わす場合、そのフ・素ｊヒ
学的ポリ−ステルは □式： ％式％ （式中。 廖、 ” Ｘ’、’ Ｒ” 、几１およびＱは式■で示
したものと同じ意味を表わし、 ｎは２乃至２０．望ましくは３乃至１０の整数を表わ門
、が、ｘ：、５ｉ ７０−を諷；ｊ場合には、。 ｎは１々、至、、２を表セ、シ、て、もよく、、ｐは１
乃至３の整数を表わす）で表わすことができる。 ポリエステル前駆体″のいくうか、例えば式Ｖで表わさ
にるＬｙ’：ｙ”′素化ｉ高ポリエステルのｐ ｙ＞１
１・ ２まだは３−を、表・わ、す几’ （（ＯＯＣＲ
’）ｎＯＨ）、は市販されていて、例えばカプロラクト
ンから誘導された［ニアックスＮＩＡＸＪポリラクトン
ポリオールである（ユニオンカーバイド社ＵｎｉｏｎＣ
ａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ、 ｔｙ） 、悦明甫Ｂｕｌｌ
ｅｔｉｎ Ｕ−１０、９頁。 版権１９６９年、１９７０年参照）。他の関連するポリ
エステル前駆体は、例えばアメリカ特許第３１／１９９
４５号明細書（ホステトラ−等Ｈｏ５ｔｅ −ｔｔｌｅ
ｒ ｅｉ ａｌ ）に記載されているように、活性水
素含有開始剤２例えばアルコール、アミン。 酸等を利用し２て開環重合により他のラクトンの重合に
よって調製できる。好適なラクトンにはラウロラクトン
、ビバラクトン等が含まれる。 式■で表わされるフン素化学的ポリエステル調製の代表
的な反応の図式についてその概略を下に示す（図式４）
。 一般弐Ｉのもうひとつの下に位置する群は、式： ％式％（ （式中。 几１およびＱは前に示し７たものと同じ意味を表わし、 Ａは有機ジイソシアネ＝ｌ・の残基のような有機残基１
例えは−ＣａＨｓ （ＣＨ３）−塙や−Ｃ６［■４ＣＨ
２−Ｃ，Ｈ４−基を表わし、 Ｘは０乃至３の数を表わし、 ｐば１乃至５の整数を表わし、 Ｚ′はヒドロキシ末端ポリエステルの残基である脂肪族
ポリエステル部分を表わす）で表わされるものである。 式■で表わされるフッ素化学的ポリ、エステル調製の反
応ａ−＆ｙｙｚ概略を下に示す。これにおいて、第１の
工程は第２工程において共反応する２種のＮＣ０−末端
中間体を生成する。 Ｚ’ｆＣＯＮＨ−Ａ−Ｎ−Ｃ＝Ｎ −Ａ−Ｑ−、Ｒ’
〕ｘ本発氷見おいて調製されたフッ素化学的ポリエステ
ルは調製の際に一般に従う合成法に起因する少量の副生
物を含んでいてよい。副生物の槍は添加方法、反応物の
モル比およびイソシアネート官能基の相対反応性に依存
する。一般に、繊維性基材に撥油性および撥水性を与え
るだめに処理する時のフッ素化学的ポリエステル生成物
の使用に際し、このような副生物を除く必要はない。 フッ素化学的ポリエステルは望−ましくは少くともひと
つの主要な、２５℃以上、、望ましくは約４０゛Ｃ以上
、最も望ましくは約４５°Ｃ以上の転移温度を持ことか
望ましい。もし望むならば、本発明のフッ素化学的ポリ
エステル組成物はポリエステル部分におけるエステル単
位の数が変っているようなポリエステルの混合物を含ん
でいてよく、壕だ一般に含んでめる。このようなポリエ
ステルを表わす式におりてエステル単位に与えられた数
は特に記さないかぎり平均値を表わす。 本発明のフッ素化学的ポリエステル調製のだめの代表的
なｆ３．ｆ 中間体または＠躯体には下記のものが含
まれる。 ０８Ｆ１７８０２Ｎ （Ｃ，、Ｈ，） Ｃ２Ｈ，０ＨＣ
８Ｆ、Ｃ２Ｈ４０Ｉ’（ ０７ＦＩ□ＣＨ，０Ｈ Ｃ７Ｆ１５ ＣＯＮ （Ｃ２Ｈ５） Ｃ２Ｈ４０ＨＣ８
Ｆ、、 Ｃ２Ｉ（、５Ｃ２Ｈ４０Ｈ（ＣＦｓ ）２ＣＦ
（ＣＦ２ ）８ Ｃ２Ｈ４０Ｈ（ＣＦ３）２ＣＦＯＣ
２Ｆ’４Ｃ２Ｈａ ０ＨＣ８Ｆ１７Ｃ，、Ｈ４８０２Ｎ
（ＣＨ３） ０４Ｈ，０ＨＣ８Ｆ１７ Ｓ ０２ Ｎ
（ＣＨ３） Ｃ３１（６ＮＨ２ＣｅＦｘｙＣｓＨ４’
ＮＨ２゜ Ｃ，Ｆ１７Ｃ６Ｈ４ＮＣＯ Ｃ，Ｆｌ、、ＣＨ２ＮＣ０、：’： Ｃ３Ｆ１７ Ｃ２Ｈ４ＳＨ Ｃ，Ｆ、ｉ、 ＣＯＮ （ＣＨ，） Ｃ２，Ｔ（、５Ｉ
４Ｃ，Ｆｌ。Ｃ２Ｉ云■４ＳＣ２Ｈ４ＣＱＯＨ、０。 およびこれらの混合物。。 フッ素化学的ポリエステル、ＱＭｆｆｉ＆’に有用な代
表的な有機イソシアネートには次のものが含まれる。 トリレン−２，４−ジイソシアネート 。 ヘキサメチレン シイ、ソファネート、。 メチレンビス（４−フェニレンイソシア、ネニト）キシ
レン ジイソシアネート、、、。 １−メトキシ−２，４−フェニレンジイソシア、ネート 、 １−クロロフェニル−２，４−”′ジイソシア
ネート吊−（’１−インシアナトエチル）フェニルイソ
シアネート 、 。 フェニル イソシアネート、、。 ｍ−トリル イソシアネート ２．５−ジクロロフェニル イソシアネートーキ７・′
、イく′・ア子＝ト。 お、よ、びこれらの混食、物。 、 。 ７・′素化、学的”’ ！ ”、“、“ｆ 、； 、（
Ｄ調製に有用な代表的有、機ヒト・キシ化合、物、、に
ば１次のもの妙、含まれる。。 、、、。 ｓ、、ｆｖ７／ｆｌ）ｖ −／ｌ／ 、。 ７’ａｅｖ７グリｊ −／ｌｚ、 、 １１１．４−
ブタンジオール、 。 １２．４ニブテンジオール １．６−ヘキ竺ンジオール ↓す４−ｅｘ （ｅ、）−ｙｌｆｐｖ） ’／Ｉ ｏへ
１２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタノールトリメチ
ロールプーロパン ３−りしロー１．２−グロバンジオールｉ ’、””１
”’Ｏ−デカンジオール・ ２′、′２′−ジーメチ
□ルー１，５−プロパンジ・オール１．２．６−へ・キ
サントリオール およびこれらの混倉、物である。、、。 フッ素化学的ポリエステルの、調、製に専用な代表的カ
ルボン酸、エステル、酸ハライドおよび：：： 無水物に′−次０も！がり０る・ アジピン酸 グ１り′酸 、、、、、。 コハク酸 セバシン酸 １ 無水マレイン酸 無水フタル酸 アジポイルクロリド・ ′ □アゼライン酸 ３．３−ジメチクグルタル酸。 ６−ケトグルタル酸 ２□、３−ジクロロコハク酸 およびこれらめ混合物。 □ ツッ・素、化学的ポリエステルの調製に有用な代表的官
能′基末端ポリエステルには次のものが含まれる。。
・、１ ″・ ・ ′ □・□ＨＯ，（（ＣＨ２
）、、、ＣＯＯ・〕３ Ｃ２Ｈ４（ＯＯＣ・（ＣＨ２）
５ 〕４’ＯＨ’ｎ（ｏ （ＣＨＪ→蒜ＣＯ′３１１ｉ
冊偶ＨａＮＨＣＯＣＣＣＨｍ）ｍＯ’ＪｅＨ・ＨＯ（Ｃ
Ｈ２）′４０〔ＯＣ・’（ＣＨ７’）４ＣＯＯ（ＣＨ２
）４０”’］ ｇ’ＨｃＨ，〔ｏｏｃ （ＣＨ２）５）
４０Ｈ／ ・［０（’、’（ＣＨｊ） ５”Ｃ００））ｓＣＨ２’
Ｃ＝Ｃｆ（２’（００Ｃ・（ＣＨ２）ｓ 〕ｚ ＯＨ・
″温： Ｈ００Ｃ’ （ＣＨ２’）ｓ Ｃ０（）ＣＪ４０００
（ＣＨ，＋）ｓ Ｃ００す十、、Ｈ７ｙ、（，００Ｃ（
ＣＨｚ）・〕・ＯＨ，。 ゝ１び方Ｆ″！？、混合物・ 。 、′イ、素化〒Ｈ，，，，，＜、り雪″、“″調製・例
えば′キニム３において有用な代表的アルコール２．チ
ア−、、１，ゝ１び、ゲ７に、１．、次官も０が含ま１
６・Ｃ２Ｈ，ＯＨ ＣＩ ０２Ｈ４０Ｈ Ｃ４Ｈ７ＯＨ Ｃ，Ｉ−Ｉ、、 ＣＨ２Ｏ■−１ Ｎ （ＣｌＴ２ＣＨ２ＯＨ） ３ Ｃ８２Ｈ２５０■（ Ｃ８Ｈ１，８ｌ−１ Ｃ１□Ｉ（２５８Ｈ Ｃ２Ｈ５ＮＨ２ Ｃ，Ｈ，３ＮＨ。 （Ｃ４ＨＱ）２ＮＨ Ｃ６ｉ（５Ｎ（ＣＨ３）Ｈ Ｃ４Ｈ，Ｎ （ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ ）ＨＨＯＣＨ，ＣＨ
２ＮＨ２ およびこれらの混合物。 フッ素化学的ポリエステルの調製に有用な代表的ラクト
ンおよびヒドロキシ酸には次のものが含まれる。 カブロラクトン メチルカプロラフ！・ノ ラウロラクトン バレロラクトン ブチロラクトン プロビオラクトン グリコ−ル竣 １０−ヒトｉ：に仁シデカン酸 ジメテロールグロビオン酸 およびこれらの混合物。 一般にフノシ）−化学的ポリエステルは炭素結合フッ素
につｂで約１０乃至７０２量パーセント。 望ましくンよ約２０乃至４０卓；にパーセントを含む。 もしフッ素含量が約２０眼１」：バーセント以下である
と、一般に、実際的でない位大量のフッ素化学的ポリエ
ステルが必要になり、一方、約７０重量パーセント以上
のフッ素含量は望ましい表面の性質を得るには不要であ
る。この場合には不経済なフッ素使用をしていることに
なり、１だ有機溶媒溶液としてフッ素化学物質ブレンド
を適用するのが望まれる時に適合性の問題が出てくるこ
とがある。 本発明のフッ素化学的ポリエステルは、繊維性基材に撥
油性と排水性を与へるためにそれ自体で使用する。しか
しながら、この目的に有用であることが公知の他のフッ
素化学物質といっしょに使用することもできる。特に本
発明のフッ素化学的ポリエステルはツク素含有脂肪族基
を含むポリ（オキシアルキレン）重合体（−！たけオリ
ゴマー）と混合して使用することができる。一般に、こ
のオキシアルキレン重合体は約５乃至４０重量パーセン
ト、望ましくは約１０乃至３０重朧パーセントの炭素結
合フッ素を含む。そのオキシアルキレン基は −ＯＣＨ２Ｃｌ−Ｉ２−浩、 −０ＣＪ−Ｉ□ＣＦ■２
ＣＦ■２−基。 〜ＯＣＲ（ＣＨ３） ＣＨ２−基および−ＯＣＨ（ＣＨ
３） ＣＨ（（Ｊ（３）−基のように炭水原子数２乃至
４である。ポリ（オキシアルキレン）基の分子量は２２
０位の低さでよいが、望１しくけ約５００乃至２５００
以−Ｌ。 例えば１００，０００乃至２００，０００以上である。 ポリアクリ１７〜トは特に有用なポリ（オキシアルキレ
ン）の群で、これらは例えばフン素含有脂肪族基を含む
アクリレートとポリ（オキシアルキレン）アクリレ−１
−、例えば七ノアクリレートまたはジアクリレートまた
はその混合物とのフリーラジカル開始共重合によって調
製できる。−列として、 式： ％式％ （式中。 （１，６は例えばスルホンアミドアルキレン法？カルボ
ンアミドアルキジン承１だはアルキレン法を表わす）で
表わされるフッ素含有脂肪族アクリレート２例えばＣ，
Ｆ１７８０２Ｎ （Ｃ４Ｈ，）ＣＨ２ＣＨ２０□ＣＣＩ
■＝ＣＦ＋、をポリ（オキシアルキレン）モノ−７クリ
ｖ −Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２（０）（ＯＣｚＨ４） ０ＣＨ
ｓと反応させてポリアクリレートオキシアルキレンを生
成させる。 不発明に付用なフッ素化学的オキシアルキレンについて
の 以上の１悦明は、これらの化合物およびそのＪハ製
が公知であるのでがｊ酪化のために省略する。上記のア
メリカ特許第３７８７３５１号およびアメリカ特許第４
２８９８９２号の両方をこのために引用している。 フン素化学的ポリエステル、成分（ａ）とフン素化学的
オキシアルキレン、成分ｔｂ）のこれらのブレンド中に
おける量は広範囲にわたって変化させることができ、仕
上げ製品の処理した繊維に望ましく釣合のとれた性質を
与えるように選択する。一般に成分（ａ）がブレンドの
主たる量を占め、成分（ｂｌは少い量であろう。そこで
特定される量は、処理されるべき紡織繊維まだは製品の
特定された成分２成分＋２）と成分（ｂ）の特定された
化学成分および採用する適用方法によって決まる。商業
的な適用時における望ましい性能を得るために使用する
成分ｔａ）と（ｂ）の適当な相対量については、実験室
での評価が良い指針になることが多い。 一般に、成分（ａ）とｔ＋））の相対量は下記の範囲内
に這入る： ブレンド中のフッ素化学的固体物質の重量ノ（−セント
（ａ） ６０−９９ ７Ｏ−９５
（ｂ） １−４０ ５−３０
本発明のフッ素化学的ポリエステル（まだはそれと他の
フッ素化学物質２例えば上記のフッ素化学的ホリ（オキ
シアルキレン）とのブレンド）はその１−！の形、有機
溶媒溶液または水性分散液または乳化液として使用する
ことができる。、もし水性分散液が望ましい形である場
合には、その乳化は上記の有機溶媒含有フッ素化学的ポ
リエステルについて行ってよいし、丑だフッ素化学物質
のブレンドが望ましい場合には、それぞれ乳化したフン
氷化学的成分を溶媒含有または溶媒なしの乳濁液として
ブレンドしてよい（単純な混合法による）。この乳濁液
を調製する際に陽イオン性フッ素化学的表面活性剤（例
えばＣ８Ｆ□７５Ｏ２Ｎ（Ｅ（）Ｃ３Ｔ（６Ｎ （Ｃ）
Ｉ３）３ Ｃ１）を炭化水素非イオン性表面活性剤（例
えば［ツイーンＴｗｅｅｎ Ｊ ８０ポリオキシエチレ
ン ソルビタンモノオレエート）と共に使用すると有利
である。 本発明に従って処理できる基材は紡織繊維（またはフィ
ラメント）、＄−よび編織布２例えばカーペット、紙、
ペーパーボード、皮、その他のような仕上げられたまた
は二次加工された繊維製品である。編織布には木綿や羊
毛のような天然繊維からつくられたもの、およびナイロ
ン、ポリオレフィン、アセテート、レーヨン。 アクリリックおよびポリエステル繊維のような合成有機
繊維からつくられたものが含まれる。 ナイロンおよびポリエステル繊維について特に良好な結
果が得られる。上記のような、または集合体形２例えば
糸、トウ、ウェブ、まだはロービングの繊維またはフィ
ラメント、または二次加工した編織布２例えばカーペッ
トおよび織布のような製品をフッ素化学的ポリエステル
組成物で処理することができる。処理は、フッ素化学的
ポリエステル組成物を有機溶媒溶液または水性または有
機性分散液として、フッ素化学物質２例えばフッ素化学
的アクリレート共重合体を適用する時に通常使用される
公知の方法により、繊維または繊維性基材に対して適用
することによって行い得る。例えば、フッ素化学的処理
は、礒維性基材をフッ素化学的ポリエステル組成物を含
む浴に浸漬するか、基材をパジングするか、基材にフッ
素化学的組成物を噴霧するか、またはフオーム、キスロ
ールまだはメータリング塗布２例えば紡糸仕上げし、次
いでもし溶媒が存在すれば処理した基材を乾燥すること
によって行うことができる。もし望むならば、本発明の
フッ素化学的ポリエステル組成物を従来の繊維処理剤（
またはアジ−パント）１例えば静電防止剤またはニート
オイル（非水性繊維潤滑剤）と同時処理することができ
る。 合成有機繊維の製造において（例えば、エンサイクロペ
ディアオプポリマーサイエンスアンドテクノロジー２
インターサイエンス パプリンシャーズ、８巻、１９６
８年、 ３７４−４０４頁Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｃｈ−ｎｏｌｏｇｙ ｒ Ｉｎｔｅｒ’５ｃｉｅｎｃ
ｅ ＰｕＭｉｓｈｅｒｓ 、 ８ 。 １９６８．３７４−４０４の総説参照）、最初のフィラ
メント形成（例えば溶融紡糸または溶媒紡糸による）に
続く、通常、工程の最初にくる第一段階は繊維表面に東
門（一般に繊維に対し活性な固体２チ以下）の潤滑剤お
よび静戒防止剤人り繊維仕上げ剤を塗布することである
。このような紡織繊維２例えばナイロン６を本発明のフ
ッ素化学的ポリエステル組成物によって、この紡織繊維
に適用される紡糸仕上げ剤といっしょにして処理するこ
とは特に有利である。 繊維仕上げ剤は、一般的には、本質的に上記潤滑剤と静
電防止剤を乳化剤（表面活性剤）と共に含み、まだ、７
役茜剤や抗酸化剤をも含んでいることのある希薄な水性
乳濁液の形または油状液どして製造される。 代表的な潤滑剤には鉱油、ワックス、ココナツ油、ピー
ナツ油およびヒマシ油のような植物油（トリグリセライ
ド）、エステル、アルコールと酸のボリオギシエチレン
およびシリコン油のような合成油が含まれる。 繊維仕上げ剤に加えられる静″市防止剤、乳化剤および
表面活・匹剤は、 ｆａｌ 朋肪酸石けん、仕酸仕植物油、アルキルおよ
び工トギシ化アルギルホスフェートの塩のような陰イオ
ン系１勿質 （ｂ） 脂肪アミン、四級アンモニウム化合物および
四級ホスホニウム化合物のような陽イオン系物質 （Ｃ） グリセリルモノオレエート、工１キシ化アル
コール、エトキシ化脂肪酸およびエトキシ化脂肪アミド
のような非イオン系物質、および （ｄ） ベタイン、アミノ酸およびそれらの塩のよつ
な両性覗解質系物質 を含む類似の化学物質群から選ばれる。 本発明のフン素化学的ポリエステル組成物を加え得る繊
維仕上げ剤の記載はエンサイクロペディア オブボリマ
ー サイエンス アンドテクノロジー、インターサイエ
ンス バプリッシャーズ １０巻（１９６９年） ４２
７−４２９頁（、ＩＣｎｃｙｃ／’ｏｐｅｄｉａ ｏｆ
ｆ’ｏ７Ｆｙｍｅｒ ５ｃｉｃｆｌｃ（ｐ ａｎｄ
Ｔｅ−ｃｈｎｏｌｏｇｙ 、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂ、、１０ （１９６９）。 ４２７−４２９ ）に：らる。 本発明の７ソ素ｆヒ学的ポリ工ステル組成物を合成有機
縁ｉ）ａに適用する望ましい方法は、そのポリエステル
組成物を排油性および撥水性の望ましい性質が得ら扛る
に十分な社で上記の繊維仕上げ剤中に刃口えることであ
る。一般に、匣用するフッ素化学的ポリエステルのせは
、仕上げられる製品１例えばカーペットの繊維上に繊維
の重量に基き約２００乃至１６００ ｐｐｍのフッ素が
残留するに十分な通であろう。従来からの繊維仕上げ剤
にこのように添加することは、従来からの繊維仕上げ剤
に求められる典型的な要求２すなわち、ｌ悶滑ｊ生、熱
安定性、高温における低煙性および繊維の染色性（着色
剤添加）の７Ｅめの湿潤性を犠牲にしたり、これらに悪
影響を与えることな〈実施できる。本発明のフン素化学
的ポリエステル組成物全含有する繊維仕上げ剤の従来か
らの仕上げ成分は、繊維が二次加工品の形２例えばカー
ペットや室内装飾二次加工品に製造された後に公知の方
法で除去することができる。フッ素化学的ポリエステル
組成物は繊維および糸のプロセッシング中に遭遇する典
型的な条件に耐え、まだ精練や染色のような生繊維材料
が遭遇し、洗浄２スチームクリーニングやドライクリー
ニングのような仕−ヒげられた製品が遭遇するより過酷
なグロセツシング条件にも耐える。フッ素化学的ポリエ
ステル組成物は、正常な繊維グロセッシング工程２例え
ば延伸。 紡織およびヒートセットを妨害せず、またこの間も耐久
性があり、仕上げられた製品２例えば処理された繊維か
らつくられたカーペットに撲油性および撥水性を与える
。 繊維（またはフィラメント）に仕上げ剤を適用するため
に採用される公知の適用方法を本発明のフッ素化学的ポ
リエステル仕上げ剤について用いることができる。この
ような方法には、（ａ） 回転セラミックシリンダー
、すなわちキスロールで、これは仕上げ剤の這入った皿
に部公的に浸っており、その上を、移動して、いるフィ
ラメントが通過して仕上、げ４ＪΩ、薄いノ、イ、ルム
を付着させる。。 、 。 （ｂ） 移動しているフィラメントが適帰する繊維ガ
イド中にスロット貞たは穴を、通して計量ポンプで仕上
げ剤を供給する。 （Ｃ） 浸、漬仕上げ浴、。 （ｄ） 噴霧装置。 のいずれかを使用することが含まれる。 本発明のフッ素化学、的ポリエステル組成物は一般に市
販のニートオイル繊維仕上げ剤と適合しくすなわちその
中に分散するか十分に溶解する）安定な分散液または溶
液が得られる。このため、フッ素化学的ポリエステル、
はそのような仕上げ剤と混合し、、同時に適用してよい
（またはこれの前後に適用し・でよい、）。「力、ルビ
）−ｐｖ Ｃａｒｂｉｔｏｌ！Ｊ、ま、たは、「セロツ
ル、ブ、Ｃｅ１．１０Ｓ０１１−ｖｅ Ｊ 溶媒のよ
うな可溶化補助剤を２ニートオイル仕上げ剤へのフッ素
化学的ブレンドの溶解度を上げるために仕、上げ剤に、
加えてもよい、。 以下や：実施例に使、、川りたフッ、素、、化テ的ポリ
：エステを轄 １．・−・ □式：
・ □ 、、、、、、。 、：、 １１ｆ＝９二射Ｎ、＝Ｃ’＝Ｎ−介へＮ■工ｐ
９．九Ｚ′、 ■（式中、・、、、、、、
・ 芥はＯ２，だは、１を表、、：わす）：で、表わされる
。もって表、１に示す構埠を、、持つ隼のか１．；冬は
′成子 Ｒ，４（（ＯＣＯＣす２ＣＨ２＋ｃＨ２ａ（、Ｃｎ２．
） 、 ＱＣＯＮＩ（−Ａ−Ｑ−些１〕３：い、、、、
Ｏ４゜ （式中ｒ 、・ ・・ −・：添字８．よ
け角型、かっこ、にか、、こ、、、、まれ１．几４で表
わさ、れる、、基に、−含、、ｌ、 、；、、、、３個
の・溝、造中のニスでル卆基、：？平均継：倉表わ、、
シ、１．：、。 Ｒ４は表２のフッ素化、学的、ポリエステルを調製時に
使用された市販のポリ、、力、プロ、ラクトン、トリ、
オール［ニアノクスＮ １．、、ＡＸ Ｊ ポリ：オ
ールＰｏ１ｙｏ、Ｉ ＰＣＰ−０３，０，、ＣＩを調：
駁大ルたメニカブ、口、ラクトンと反応する。％、）
ｌ’： ＋ｊ 、：メチ？−ルプロバンと信じられるト
リス−ル、開始前の残基を表わす）で味わされるもので
表２に示す構・ 造を持つている。 表 １ 腐 Ｒｆ−Ｑ−Ａ ｙＩ Ｃ８Ｆ！
７−−−−−−−−−８０２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ４０
ＣＯＮＨＣ６Ｈ５（ＣＨ３） ０２ｃｓＦ’＋７−名
０２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４００３Ｃ８Ｆ、７−８ｏ２Ｎ
（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４００４Ｃ８Ｆ、７−８０２Ｎ（Ｃ２
Ｈ５）Ｃ２Ｈ４０ＣＯＮＨＣ，Ｈ，ＣＨ２Ｃ，Ｈ，。 ５ Ｃ５Ｆ１７−８Ｏ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ４０ＣＯ
ＮＨＣ６Ｈ５（ＣＨ３） ０６ Ｃ８Ｆ、、□−８Ｏ
□Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ，Ｊ（４０ＣＯＮＨＣ６Ｈ５（ＣＨ
３） ０７ Ｃ８Ｆ、７−Ｃ２Ｈ４０ＣＯＮＨＣ計
（３（ＣＨ３） Ｏｓ Ｃ８Ｐ＋７−８ｏ、Ｎ（
Ｃ２Ｈ５）Ｃ，Ｈ４０ＣＯＮＨＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｃ３Ｈ４
１注）ａ。 ［ニアノクスー１ポリオールＤ−５２０（
ＮＩＡＸ−Ｐｏｌｙｏｌ Ｄ−５２ｂ。 ［−ニアノ
クス」ポリオールＰＣＰ−０２００（“ＮＩＡＸ” Ｐ
ｏ１ｙｏｌ ＰＣＰ−Ｏｃ、 ｒニアノクス１ポリ
オールＤ−５１０（“ＮＩＡＸ′Ｐｏ１ｙｏｌ Ｄ−５
＋０ ）ｄ、 Ｚ’におけるポリカプロラクト／残基
はＣ（ＣＨ２）５ ＣＯＯ’ｌ、−７Ｂ’−ＣＯＯＣ（
ＣＨ２）５ 〕、−基で、式中Ｒ占４＞の残舗を表わし
、屑１の添字ｇは約５５の平均値、Ａ６４ｚ ｔ ｄ・ ０
油性および撥水性を与えるためにフッ素化学的組成物に
よって処理することおよびその結果得られた処理された
基材に関する０もうひとつの面からは、本発明はカーペ
ット繊維に撥油性、撥水性お、よび酬汚水性全力えるだ
めにフッ素含有脂肪族基を含む組成物を含む仕ヒげ郁で
カーペット繊維を処理することに関する０いまひとつの
面からかは、本発明は上記のような処理に有用なζ フ
ッ素含有脂肪族基を含む組成物およびその製造に関す、
る０ カーペットやアパレルのような織物および紙や皮のよう
な他の繊維性基材の工業的！ｌ！８！端において、その
ような重相の表面に撥油性および撥水性を与えるために
フッ素含有脂肪族基（記号ｓｓ １（ｆｐで表わすこと
が多い）ケ含むフッ素含有化学物賃でこの基旧荀処理す
ることは一般的でるる０この型のフッ素含有化学物貴お
よび繊維性基材に対する適用は神々の先行技術刊行物に
記載されている。例えば、アメリカ特許第５３２９６６
１号明細書（スミス等Ｓｍ１ｔｈ ｅｔ ａｌ）。 第５４５８５７１号明細書（’トコリｉ”ｏｋｏｌｉ
） 、第３５７４７９１号明細書１’ｙヤ−マｙ等Ｓｈ
ｅｒｍａｎｅｔ ａｌ ） 、第３７２８１５１号明、
ＩＩＪＩ算（ジャーマン等Ｓｈｅｒｍａｎ ｅｔ ａｌ
） 、第５９１６０５．３喝明細與（ンヤーマン等Ｓ
ｈ、ｅ、ｖ、ｍａｎ 、ｅｔ ａｌ ） ＋第４１．４
，４．３６７号明細：ｌ！：（ラング９．ツシＬａｎｄ
ｕｃｃｉ ） 、 ’ｆｆ１３８９６２５１号明細書（
ランダラシＬａｎｄｕｃｃｉ ） 、第４０１！４１７
８％明細書（ランダラシＬａｎｄｕｃｃｉ ） 、第４
１６５．３３８号明細書（カッシマ等Ｋａｔｓｕｓｈｉ
ｍａ ｅｔ ａｌ ） 、第４１９０５４５号（、？−
シャルＭａｒｓｈａｌｌ ） 、 ｇ／１２１５２０５
４明細書（ランダ７ ソＬａｎｄｕｃｃｉ）。 第４０１３６．２７号明細１書（テンプルＴｅｍｐｌｅ
） 、第４２６４４８４号明細書（バテルｐａｔｅｌ
）、第ｊ２５０３００号明細書（サエグサ等Ｓａｅｇｕ
ｓａｅｊ ａｌ ） 、第４０２９５８５号明細書（デ
ットルＩ）ｅｔｔｒｅ） 、第３４、６２２９６号明細
書（レイノル、（等Ｒｅｙｎｏｌｄｓｃｔａｌ）、第４
２１９６２５号明細書（メアス等ＩＶＩａｒｅｓ ｅｔ
、 ａｌ 、、） 、第４．２０９６１０号明細書（メ
アズ等Ｍａｒｅｓ ｅｔ ａｌ ） 、第ｐ ６．７１
４９５号明細書（モナコ等Ｍｏｎａｃｏ、ｅ＄ ａｌ）
および第４３２５８５７号明細ｉｔ （シャ、ンバネリ
ア□等Ｃｈａｍｐａｎｅｒｉａ ｅｔａｌ）、およびア
ール イー バンクス編「有機フッ素化学物質およびそ
の工業的応用」エリスハーウノド社、ウェス、トサセッ
クス、イングランド、２’２６＝’）５０頁′（１９７
９） （Ｂａｎｋｓ 、 Ｒ，Ｅ。 Ｅｄ 、ｓｓ Ｏｒ ｇａｎｏｆｌｕｏｒｉｎｅ
Ｃ１ｉ ｅｍ １ｃａｌｓ ａｎｄ ｔｈｅｉ
ｒＩｎｄｕｓｔ’ｒｉａｌ Ａｐｐｌ １ｃａｔｉｏｎ
ｓ ｕ 、 Ｅｌ ｌ ｉｓ Ｈ，ｏｒｗｏｏｄ 。 Ｌｔｄ １Ｗｅｓｔ ５ｕｓｓｅｘ 、 Ｅｎ
ｇｌａｎ、ｄ 、 ２２ ６−２ Ｓ ０（１９
７，９＞）である。 いくつかのフッ素イｈ学物質は多くの適用において有用
であり、また多くは■〕販品であるが、他のものは調製
および適用が比較的高価であり、他のものは適用が難し
く・、まだ他のものは耐久性がなかったり、必要な性質
を望まれる程与えなかったりする□ 従来、フッ素化学的組成物はカーペットのような出来上
った繊維製品にトップコートとじて商業的に適用さ負２
てき／こ。最近、いく一つかのフッ素化学的組成物が紡
織繊組や糸に対し、それが葦−終製品に龍ｒ−）れたり
二次加工される前の製造Ｔ程中で商業的に適用さ：ｌ’
１．ている。し７か１−、なから、こハ２らのフッ素化
学的組成物のいくつかは、潤滑剤のような繊維什十げ成
分とフッ素イヒ学物質との不適合ゼ１“−または反応性
、処理木截綴−ヒにおけるフッ素化学物τ１の染色や（
ｌ！！の繊鉗製卒操作に対する面１久件の欠如、および
什トげらハまた一製品における撥水性、撥油性丸・よび
酬汚７ｋ ｔＦの不十分さ等を含む神々の理由７５）ら
その成果（寸限ら′ｔ′シている。 本発明の目的は紡織繊組−およびイ１１４の繊維性基材
をゾＬ Ｊ１！！ｌ−、’て撥油性および撥水性を付与
するのに有用な、脂肪族ポリエステル部分を持つフッ素
含有脂肪族基を含む化合物（以後し２ばしは略（７てフ
ッ素化学的ポリエステルと呼ぶ）を拵惧することでセ）
る〇 本発明のもうひとつの目的は、繊維仕」−げ剤、例えば
紡糸仕上げ涌滑剤と組合せるか、捷／こｄその一成分と
して紡織繊組＝を処理するのにイφ用ｅｊｒ ＊Ｆなフ
ッ素化学的ホリエスー？ルで、そのポリエステルは上記
繊組−仕上げ剤と、１４合１７、正常な紡織繊維力ｉｌ
Ｔ］−程を妨害ｌ−１２ない」、すなものを拵供するこ
とである。 本発明のその外の目的（伐繊維力［１１１：ｊ、＝よび
染色７１稈を通じてや糾しに高パーセントの率のフッ素
（Ｐ学物質が歿存し、削欠４コ）−のある撥水（シ１−
および撥油性）、・よび耐汚人情を４ぞ、Ｖつフッ素化
学物質処理紡織繊維を桿給するこ、、トである〇本発明
のＶ］にイ、うひとつの目的ＣＩ、紡織繊組、フィラメ
ント、糸のような繊維ダｉ−基イＡ１ または仕ヒげら
れた繊維製品、例えばカーペット、および紙や皮のよう
な仙の繊維付卑、材を処理してこハらに初油性および撥
水性を何カするためイｊ機浴媒浴沿−土たは水性分散液
の形で使用ｉ１０［−・なフッ素化学的ポリエステルを
肪給することであ（合 要約しムえば、ひとつグ）［ｆｌにおい一〇は、本発明
は、１個以−ヒの１仙１の７）素３゛有脂肪族基（）（
・ｆ）および１個以上の脂肪族ポリエステル部分（Ｚ）
（複に又のエステル単位、例えば（−（Ｃ８４）５ＣＯ
（、）−）、 、、からできたオリコマ−性残基で、そ
の部分の中のひとつのニスデルの釦をなす酸素し」二そ
の８（５分・の中のもうひとつの隣接するエステル単位
の末端炭素原子と結合している）で、その基はそのＨｔ
（分の未嬬の原子（ｌこ連結基（Ｑ）によって結合さｉ
］−ているようなものを持つ正常には固体で水に不溶性
のフッ素化学的仕合吻を含むか、寸だＶｔ本ａ的にそれ
らから酸っている不１１ｉＬζ物を１ノ、′−給する。 上記のフッ素化学的ポリエステルはそれ自体新刊であり
、糸す織繊艇Ｉ−（邊かはフィラメント）のような繊維
性基ν全七の製造中に処理する際に侑機浴媒溶液せたは
水性分数計の形で使用でき、才だカーペット、紙および
皮のような什上げられた、または二次加工さｆ′した繊
組性基材の処理にも有用で、それらの表面に撥油性およ
び撥水性−をイ」与するものである○Ｊ−’、 ｓｉ；
のフッ素化竿的ポリエステルの一群（／ｌ：ｌ：、一般
氏。 （Ｒ６ｒ）ａ（Ｑ−Ｚ％Ｙ （１）〔式中、 ）管はフッ素含有脂肪族基な７表ゎｌ〜、Ｑ、 ｔｒよ
連結、＄を表わし、 Ｚは上記の＋ｌｆｆ１ｉ肋族ポリニスケル部分、すなわ
ら、複数のｈ旨肋族ニスデル単位からでへでおり、各単
位は 式゛ 一〇 −＋（−ＣＯ− （例ｆ ｋず自已ニスーｊ−レ化（・でよりヒドロキシ
カル小ン酸から、−または開環１ト合に、Ｌリラクトン
から誘導）および／−１１，、−は 式゛ 一０Ｊ（、’−（）−ＣＯ−）（ｒ’−ＣＯ−（例えば
ジオ−ルとジカルボン酸のν０合により誘導） （−に記両式中、 １（、Ｈ・′および）（？’ Ｎ、ｆｉｉしであるか、
−または薫っだ脂肪族残基、例えば炭素原子ｅＩ２乃ヤ
２０の１ルギレ／基を表わす）で表わされる構造を持つ
ものを表わし、 Ｙは 式：（λ−Ｒ１−または 式： ｃ）、 （ｚ−Ｑ、−ｎ、ｔ ）。 （上記両式中、 Ｃは１まだは２を表わし、 １（，１は水素原子、Ｉモｆで表わされる鬼才たはアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基〕ような末端１
側布機基、才だけ例えばγラルキル基のようなそれらの
組合せで、これらの基はへテロ基、例えば−〇−、−８
−＋−Ｎ−＋−８＝および−（：〇−を含んでいてよく
、寸だ活性の（まだはインシアネート反応性の）水素原
子（すなわち、メルカプト基、アミン基、カルボキシル
基および脂肪族ヒドロキシル基のような基の水素原子で
、ウレタン結合形成条件、例えば２０乃至１００℃の下
でイソ７アネートと容易に反応し得るもの）を９捷しく
は含寸ないものを表わす）で表わされる基を表わし、ａ
ば１乃至乙の整数を表わし、 ｂは１乃至６０祭数を表わす〕で表わされ得る。 Ｒｆで表わされるフッ素含有脂肪族基は疎油性であり、
また疎水性であるフッ素化された、〃定で不活性な非極
性の、９捷しくけ飽和された一価の残基である０この基
は面部、分枝鎖および、もし十分に太きければ、環状で
あってよく、壕だフルオロアルキル脂環式基のようにこ
れらの組合せであってもよい。骨格の鎖は炭素原子のみ
に結合した鋳状の８１素、６価の硫黄および／１だほろ
価の窒素へテロ原子で、このようなペテロ原子はＲｆの
フッ素化炭素部分との間で安定な連結をしており、Ｒｆ
基の不活性な性旬を妨害し彦いよつなものを含んでいて
よいｏＲｆは多数の炭素原子を持っていてよいが、通常
大きな基は小さなＲｆ基で可能な効果よりイ片いフッ素
利用効果を示すので、Ｒｆが炭素原子数２０を越えない
化合物が適当で、壕だ望ましい。また、大きな基は一般
に有機溶媒に溶解しにくい〇一般に、几ｆは炭素原子数
６乃至２０、望ましくはる乃至１２で、フッ素を４０乃
至７８重量係、９才しくけ５０乃至７８重電係含んでい
るＯＲ・ｆ基の末端部分は少くとも６個の完全にフッ素
化された炭素原子、例えば（月ｉ”、、 ＣＪ、１２Ｃ
Ｆ２−基を持ち、望ましい化合物は、１ｔｆが過フッ化
アルキル基、ＣｎＦ２ｎ＋１を表わす場合のよう１テ町
基が完全に、まだは実質的に完全にフッ素化されている
ものである。市販のＲ１ｆ含有製品は一般に化合物中の
Ｒｆ残基が種々の炭素原子数を持つような化合物の混合
物であｈｌ このような化合物についてここで示された
式において＃げるフッ素含有脂肪族基の炭素原子数は（
特に示さないかぎり）混合物中のフン素含有脂肪族炭素
原子のイ均である。本出願明細朝ておいて、フッ素化学
的ポリエステルおよび他のフッ素化学物仙の１（・を残
基中の炭素原子について記載した数も同様に特に示さな
いかぎり平均値と理解すべきである。 連結基Ｑの機能は１も１または几ｆで表わされる基をポ
リエステル部分Ｚに対し、その末端原子、例えば酸素原
子を介して結合させること、または複数の一ヒ記の部分
を連結することであるＯＱ。 で表わされる基はへテロ原子含有基または有機基または
これらの基の組合せを含んでいてよく、このようなもの
の例は、多価脂肪族基、例えば−ＣＨ２−基、−ＣＨ２
ＣＨ２−基および一〇Ｈ２ＣＨ（ＣＨ２−）２基、多価
芳香族基、オキシ基、チオ基、カルボニル基、スルホン
基、スルホキシ基、−Ｎ （Ｃ）４３ ） −基、スル
ホンアミド基、カルボンアミド基、スルホンアミドアル
キレン基、カルボンアミドアルキレン基、カルボニルオ
キシ基、ウレタン基例えば−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨ−
基および尿素、例えば−ＮＨＣＯＮ）Ｉ−基である。本
発明に有用な特別のフン素化学的ポリエステルのだめの
連結基０ば、上記化合物の調製しやすさおよびそのため
に必要な前駆体の入手しやすさに支配される。Ｑについ
て既に述べたことから、この連結は広範囲の種類の構造
を持っていてよく、また前駆体混物からつくったフッ素
化学的ポリエステルにおいて、相当するＱの混合物、ま
たは異ったＱが存在するで−あろうことは明らかである
。 −ｉ式Ｉの下に位置する群シ」１、 式゛ Ｒ１−Ｑ−０（Ｉも２００（”４土３ＣＯＯ希Ｂ２−０
− Ｑ−ａｌ （Ｈ）ｉｖ−Ｑ−ｏ−（ＯｃＪ
も３−Ｃ（メ０Ｒ２−０９贅、 ０ＣＩ（，３ＣＯＯ−
Ｑ−ＪＶ ＋ＩＩＩ＋（−ヒ記両式中、 ■（・ｌおよびＱは式Ｉにおいて示１７だものと同じ意
味を表わすが、少くとも１個の１モ１は上記の１（イを
表わし、 Ｒ２は脂肪族残基、望甘しくけ脂肪族ジオールの残基、
例えばエチレングリコール、１．４−フテンジオールに
よびシクロヘキサンジオールで、炭素原子数２乃至２０
．９才しくば２乃至８のものを表わし、 ｌ（・３は脂肪族残基、９才Ｌ＜ｔｄ脂肪族ジカルボン
酸の残基、例えばアジピン酸、マレイン酸、シクロヘキ
ザンジカルボン酸で、炭素原子数２乃至２０、望まｌ、
＜は４乃至８のものを表わ１−１ｎは１乃至２０．９
捷しくは１乃至１０の整数を表わす）で表わされるもの
である。 ■（・２および１モ３ばへテロ原子、例えば−〇−１お
よびポリエステルの機能を妨害しな装置４′４′−基を
含んでいてよい。 式１１および１１で表わされ２るフッ素化学的ポリエス
テルは神々の合成手１１１目で調製でさｉ″Ｌ得る。 例ぐ−ば、プレフォームのヒドロキシル基末端まだはカ
ルボギゾル基末端のポリエステルは市販品を人手し得る
し、井だジカルボン酸、エステル、無水物せたは酸塩作
物と脂肪族ジオールを、望みのヒドロキシル末端鬼才だ
はカルボキシル末端基を得るようにモル比・？調節し７
て公知の反応を行うことによって調製−１−ることかで
きる。 このフン素化学的ポリニスデルを調製するだめに使用１
〜得る好適なポリエステルポリオールは、例えば［エン
→ナイクロベディアオブホリマーザイエンスアンドテク
ノロジー １インタ一ザイエンス出版 １１巻 ５１３
白 １９６９年（Ｅｎ ｃ ｙ −ｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ ｉ、
”ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ 。 Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ、 、 １１ （ｉ
９６９） 、ｐ、５１．５ ）にｈ己威されている。 官籠基末端を有するポリエステルは次いで望みのフッ素
化学的試薬前駆体、例えばフッ素化学的アルコール、酸
、インシアネート、アミン等と反応［〜で、本発明のフ
ッ素化学的ホ′リエステルを形成することができる。 別法とＬ−で、フッ素化学的試薬、例えばフッ素化つ二
的酸は、エステル化反応条件下にポリクーステル前駆試
薬、例えば脂肪族ジカルボン酸や脂肪族ジ牙−ルと共Ｊ
反応１〜で望みのフッ素化学的ポリエステルを得ること
ができる。 式■および川で表わされるフッ素化栄的ホ１（エステル
調製の代表的反応図式の概略を下に〕Ｔ＜す。 図 式 １ ％式％ 図 式 ２ （ｎ−Ｈ）Ｈ（１０ｃｍＲ” −Ｃ（、ｌＯＨ＋ｎ））
０−Ｒ，” −ＯＨ−−−−−−＞１４０．４ａＣｌト
Ｃ００ｆ（ｚ−０）ｎＱＣ−ＩＵ−にＣｌ０）Ｊ ２
−１シー−Ｑ−９１ｉ 、 ■１式１１で表わされ
るフッ素化学的ポリエステル調製図式において、Ｒ’−
Ｑがイソシアネート化合物がら銹導されるものの概略を
下に小ず。 図式 ３ ２貼く′−正＋２Ａ（ＮＣＯ）ｚ→２Ｒ’−Ｑ−Ｎ（：
！０（式中、 （式中・ Ｘはｏ、ｓまたは Ｑは＝Ｑ′−Ｘ＝ＣＯＮＨＮＲ
を表わすが、そ −Ａ−を表わす）の際、 Ｒ１は役、Ｈまたは アルキル基で、少く とも１個の几１はＲ（ を表わすようなもの を表わす） ｚＲ”−Ｑ−ＮＣＯ＋ＨＯ（−Ｂ？００ｃｍｒｃＯＯ＋
ｎＲ”７０Ｈ−→（調製は図式１を参照） ａ”−ｑ−ＮＨｃｏｏ−ｆｎＦｏｏｃ−植刃ＯすＲ”−
００ＣＮ’Ｈ四−Ｒ１好適なジイソシアネート前駆体は
簡単であってよく、例えばトリレニ／−２，４−ジイソ
シアネート、 メチレンビス（４−フェニレンイソシア
ネート）、およびそれらの混合物、まだは簡単なジイン
シアネートと有！ジオールまた□はポリオールが適当な
比率で反応してインシアネート末端ポリウレタンを生・
：成すざ反応によって生成したような複合体である。他
のイソシアネートも出発物質と□して使角できる。これ
らのいくつかについヤは、例えばア少す′力特許第４１
７４４５３号明細書に記載されてい□る。代表的なグル
ープ〆に□は−Ｃ：Ｈ２Ｃ’６Ｈ４ＣＨ４’Ｃ，，Ｉ（
４□ＣＨ２−基。 ’Ｃｓ Ｌ （ＣＨ３）−塞１’ ＝Ｃ６Ｈ１゜ＣＨ２
Ｃ６Ｈ１゜−基、”ＣＣＨ，）ｓ−基、 Ｃｅ Ｈ４
ＣＨｚ ＣｓＨ４−基およびＣ，Ｆ１７８０２Ｎ（Ｃ，
Ｈ４−０ＣＯＮＨＣ６）Ｈ３（ＣＨ８）す基□が含ま□
れる１本発明の７ツ素化摩的ボリエ曳デルは一般にまた
望ましくはジイソシアネートから誘導さ五るものの、そ
のフッ素化学的ポリエステルを□トリイソシアネート、
例えば０ＣＮＣ６Ｉ（４ＣＨ２Ｃ６Ｈ３（ＮＣＯ）ＣＩ
（２Ｃ６Ｈ４−Ｎｄ６ ” ｉＬら誘導してもｔい。４
枝しているが直鎖′フッ素化学的ポリエステルの□望ま
し仏溶解度ど杯数ｉめ□性質ｉ止ｄてへるようかフッ素
化学的ポリエステルを得る塙めにジ９−とトリーイソシ
アネー□トの混合物を□使用してよい。 一般尖■□の下□に位置すざもうひとつの群は、式：
′ （ｍ−Ｑ−ｘ’〕、Ｒ“〔Ｘ′−Ｃｅ掘、ＯＣＲ’％、
０−Ｑ−几”〕８ （ト）（式中 Ｒ４は有機残基、望ましくはラクトン重合開始剤として
使用されるポリオールまだはボリアンンの残基を表わし
、 Ｘ′は一〇−または 式： ％式％（） （式中。 Ｒ，ｉｌ：Ｈまたはアルキル基２例えば炭素原子数１乃
至４の基を表わす）で表わされる基を表わし、。 Ｒ５はアルキレン残基、望ましくは鎖状炭素原子数４乃
至１１の基を表わし、 Ｒ１およびＱは少くとも１個の几１は上ｆ？ｅＲ（’ｔ
＝表わすことを４Ｔｈ ｆ４＝とじて式Ｉで示したもの
と同じ意味を表わし、 ｄは１または零を表わし、 ｅはｄ＋ｅの合計が２乃至６．望ましくは３を表わすこ
とを条件として１，２または３を表わし、 ｍは、□もしｍが１を表わす場合たはでは一〇−を表わ
永なけれｉならないというこｉを条件と□して、：１乃
至２８必整薮をｉわす）で表わされる。
□ 式■における添字ｄが零を表わす場合、そのフ・素ｊヒ
学的ポリ−ステルは □式： ％式％ （式中。 廖、 ” Ｘ’、’ Ｒ” 、几１およびＱは式■で示
したものと同じ意味を表わし、 ｎは２乃至２０．望ましくは３乃至１０の整数を表わ門
、が、ｘ：、５ｉ ７０−を諷；ｊ場合には、。 ｎは１々、至、、２を表セ、シ、て、もよく、、ｐは１
乃至３の整数を表わす）で表わすことができる。 ポリエステル前駆体″のいくうか、例えば式Ｖで表わさ
にるＬｙ’：ｙ”′素化ｉ高ポリエステルのｐ ｙ＞１
１・ ２まだは３−を、表・わ、す几’ （（ＯＯＣＲ
’）ｎＯＨ）、は市販されていて、例えばカプロラクト
ンから誘導された［ニアックスＮＩＡＸＪポリラクトン
ポリオールである（ユニオンカーバイド社ＵｎｉｏｎＣ
ａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ、 ｔｙ） 、悦明甫Ｂｕｌｌ
ｅｔｉｎ Ｕ−１０、９頁。 版権１９６９年、１９７０年参照）。他の関連するポリ
エステル前駆体は、例えばアメリカ特許第３１／１９９
４５号明細書（ホステトラ−等Ｈｏ５ｔｅ −ｔｔｌｅ
ｒ ｅｉ ａｌ ）に記載されているように、活性水
素含有開始剤２例えばアルコール、アミン。 酸等を利用し２て開環重合により他のラクトンの重合に
よって調製できる。好適なラクトンにはラウロラクトン
、ビバラクトン等が含まれる。 式■で表わされるフン素化学的ポリエステル調製の代表
的な反応の図式についてその概略を下に示す（図式４）
。 一般弐Ｉのもうひとつの下に位置する群は、式： ％式％（ （式中。 几１およびＱは前に示し７たものと同じ意味を表わし、 Ａは有機ジイソシアネ＝ｌ・の残基のような有機残基１
例えは−ＣａＨｓ （ＣＨ３）−塙や−Ｃ６［■４ＣＨ
２−Ｃ，Ｈ４−基を表わし、 Ｘは０乃至３の数を表わし、 ｐば１乃至５の整数を表わし、 Ｚ′はヒドロキシ末端ポリエステルの残基である脂肪族
ポリエステル部分を表わす）で表わされるものである。 式■で表わされるフッ素化学的ポリ、エステル調製の反
応ａ−＆ｙｙｚ概略を下に示す。これにおいて、第１の
工程は第２工程において共反応する２種のＮＣ０−末端
中間体を生成する。 Ｚ’ｆＣＯＮＨ−Ａ−Ｎ−Ｃ＝Ｎ −Ａ−Ｑ−、Ｒ’
〕ｘ本発氷見おいて調製されたフッ素化学的ポリエステ
ルは調製の際に一般に従う合成法に起因する少量の副生
物を含んでいてよい。副生物の槍は添加方法、反応物の
モル比およびイソシアネート官能基の相対反応性に依存
する。一般に、繊維性基材に撥油性および撥水性を与え
るだめに処理する時のフッ素化学的ポリエステル生成物
の使用に際し、このような副生物を除く必要はない。 フッ素化学的ポリエステルは望−ましくは少くともひと
つの主要な、２５℃以上、、望ましくは約４０゛Ｃ以上
、最も望ましくは約４５°Ｃ以上の転移温度を持ことか
望ましい。もし望むならば、本発明のフッ素化学的ポリ
エステル組成物はポリエステル部分におけるエステル単
位の数が変っているようなポリエステルの混合物を含ん
でいてよく、壕だ一般に含んでめる。このようなポリエ
ステルを表わす式におりてエステル単位に与えられた数
は特に記さないかぎり平均値を表わす。 本発明のフッ素化学的ポリエステル調製のだめの代表的
なｆ３．ｆ 中間体または＠躯体には下記のものが含
まれる。 ０８Ｆ１７８０２Ｎ （Ｃ，、Ｈ，） Ｃ２Ｈ，０ＨＣ
８Ｆ、Ｃ２Ｈ４０Ｉ’（ ０７ＦＩ□ＣＨ，０Ｈ Ｃ７Ｆ１５ ＣＯＮ （Ｃ２Ｈ５） Ｃ２Ｈ４０ＨＣ８
Ｆ、、 Ｃ２Ｉ（、５Ｃ２Ｈ４０Ｈ（ＣＦｓ ）２ＣＦ
（ＣＦ２ ）８ Ｃ２Ｈ４０Ｈ（ＣＦ３）２ＣＦＯＣ
２Ｆ’４Ｃ２Ｈａ ０ＨＣ８Ｆ１７Ｃ，、Ｈ４８０２Ｎ
（ＣＨ３） ０４Ｈ，０ＨＣ８Ｆ１７ Ｓ ０２ Ｎ
（ＣＨ３） Ｃ３１（６ＮＨ２ＣｅＦｘｙＣｓＨ４’
ＮＨ２゜ Ｃ，Ｆ１７Ｃ６Ｈ４ＮＣＯ Ｃ，Ｆｌ、、ＣＨ２ＮＣ０、：’： Ｃ３Ｆ１７ Ｃ２Ｈ４ＳＨ Ｃ，Ｆ、ｉ、 ＣＯＮ （ＣＨ，） Ｃ２，Ｔ（、５Ｉ
４Ｃ，Ｆｌ。Ｃ２Ｉ云■４ＳＣ２Ｈ４ＣＱＯＨ、０。 およびこれらの混合物。。 フッ素化学的ポリエステル、ＱＭｆｆｉ＆’に有用な代
表的な有機イソシアネートには次のものが含まれる。 トリレン−２，４−ジイソシアネート 。 ヘキサメチレン シイ、ソファネート、。 メチレンビス（４−フェニレンイソシア、ネニト）キシ
レン ジイソシアネート、、、。 １−メトキシ−２，４−フェニレンジイソシア、ネート 、 １−クロロフェニル−２，４−”′ジイソシア
ネート吊−（’１−インシアナトエチル）フェニルイソ
シアネート 、 。 フェニル イソシアネート、、。 ｍ−トリル イソシアネート ２．５−ジクロロフェニル イソシアネートーキ７・′
、イく′・ア子＝ト。 お、よ、びこれらの混食、物。 、 。 ７・′素化、学的”’ ！ ”、“、“ｆ 、； 、（
Ｄ調製に有用な代表的有、機ヒト・キシ化合、物、、に
ば１次のもの妙、含まれる。。 、、、。 ｓ、、ｆｖ７／ｆｌ）ｖ −／ｌ／ 、。 ７’ａｅｖ７グリｊ −／ｌｚ、 、 １１１．４−
ブタンジオール、 。 １２．４ニブテンジオール １．６−ヘキ竺ンジオール ↓す４−ｅｘ （ｅ、）−ｙｌｆｐｖ） ’／Ｉ ｏへ
１２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタノールトリメチ
ロールプーロパン ３−りしロー１．２−グロバンジオールｉ ’、””１
”’Ｏ−デカンジオール・ ２′、′２′−ジーメチ
□ルー１，５−プロパンジ・オール１．２．６−へ・キ
サントリオール およびこれらの混倉、物である。、、。 フッ素化学的ポリエステルの、調、製に専用な代表的カ
ルボン酸、エステル、酸ハライドおよび：：： 無水物に′−次０も！がり０る・ アジピン酸 グ１り′酸 、、、、、。 コハク酸 セバシン酸 １ 無水マレイン酸 無水フタル酸 アジポイルクロリド・ ′ □アゼライン酸 ３．３−ジメチクグルタル酸。 ６−ケトグルタル酸 ２□、３−ジクロロコハク酸 およびこれらめ混合物。 □ ツッ・素、化学的ポリエステルの調製に有用な代表的官
能′基末端ポリエステルには次のものが含まれる。。
・、１ ″・ ・ ′ □・□ＨＯ，（（ＣＨ２
）、、、ＣＯＯ・〕３ Ｃ２Ｈ４（ＯＯＣ・（ＣＨ２）
５ 〕４’ＯＨ’ｎ（ｏ （ＣＨＪ→蒜ＣＯ′３１１ｉ
冊偶ＨａＮＨＣＯＣＣＣＨｍ）ｍＯ’ＪｅＨ・ＨＯ（Ｃ
Ｈ２）′４０〔ＯＣ・’（ＣＨ７’）４ＣＯＯ（ＣＨ２
）４０”’］ ｇ’ＨｃＨ，〔ｏｏｃ （ＣＨ２）５）
４０Ｈ／ ・［０（’、’（ＣＨｊ） ５”Ｃ００））ｓＣＨ２’
Ｃ＝Ｃｆ（２’（００Ｃ・（ＣＨ２）ｓ 〕ｚ ＯＨ・
″温： Ｈ００Ｃ’ （ＣＨ２’）ｓ Ｃ０（）ＣＪ４０００
（ＣＨ，＋）ｓ Ｃ００す十、、Ｈ７ｙ、（，００Ｃ（
ＣＨｚ）・〕・ＯＨ，。 ゝ１び方Ｆ″！？、混合物・ 。 、′イ、素化〒Ｈ，，，，，＜、り雪″、“″調製・例
えば′キニム３において有用な代表的アルコール２．チ
ア−、、１，ゝ１び、ゲ７に、１．、次官も０が含ま１
６・Ｃ２Ｈ，ＯＨ ＣＩ ０２Ｈ４０Ｈ Ｃ４Ｈ７ＯＨ Ｃ，Ｉ−Ｉ、、 ＣＨ２Ｏ■−１ Ｎ （ＣｌＴ２ＣＨ２ＯＨ） ３ Ｃ８２Ｈ２５０■（ Ｃ８Ｈ１，８ｌ−１ Ｃ１□Ｉ（２５８Ｈ Ｃ２Ｈ５ＮＨ２ Ｃ，Ｈ，３ＮＨ。 （Ｃ４ＨＱ）２ＮＨ Ｃ６ｉ（５Ｎ（ＣＨ３）Ｈ Ｃ４Ｈ，Ｎ （ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ ）ＨＨＯＣＨ，ＣＨ
２ＮＨ２ およびこれらの混合物。 フッ素化学的ポリエステルの調製に有用な代表的ラクト
ンおよびヒドロキシ酸には次のものが含まれる。 カブロラクトン メチルカプロラフ！・ノ ラウロラクトン バレロラクトン ブチロラクトン プロビオラクトン グリコ−ル竣 １０−ヒトｉ：に仁シデカン酸 ジメテロールグロビオン酸 およびこれらの混合物。 一般にフノシ）−化学的ポリエステルは炭素結合フッ素
につｂで約１０乃至７０２量パーセント。 望ましくンよ約２０乃至４０卓；にパーセントを含む。 もしフッ素含量が約２０眼１」：バーセント以下である
と、一般に、実際的でない位大量のフッ素化学的ポリエ
ステルが必要になり、一方、約７０重量パーセント以上
のフッ素含量は望ましい表面の性質を得るには不要であ
る。この場合には不経済なフッ素使用をしていることに
なり、１だ有機溶媒溶液としてフッ素化学物質ブレンド
を適用するのが望まれる時に適合性の問題が出てくるこ
とがある。 本発明のフッ素化学的ポリエステルは、繊維性基材に撥
油性と排水性を与へるためにそれ自体で使用する。しか
しながら、この目的に有用であることが公知の他のフッ
素化学物質といっしょに使用することもできる。特に本
発明のフッ素化学的ポリエステルはツク素含有脂肪族基
を含むポリ（オキシアルキレン）重合体（−！たけオリ
ゴマー）と混合して使用することができる。一般に、こ
のオキシアルキレン重合体は約５乃至４０重量パーセン
ト、望ましくは約１０乃至３０重朧パーセントの炭素結
合フッ素を含む。そのオキシアルキレン基は −ＯＣＨ２Ｃｌ−Ｉ２−浩、 −０ＣＪ−Ｉ□ＣＦ■２
ＣＦ■２−基。 〜ＯＣＲ（ＣＨ３） ＣＨ２−基および−ＯＣＨ（ＣＨ
３） ＣＨ（（Ｊ（３）−基のように炭水原子数２乃至
４である。ポリ（オキシアルキレン）基の分子量は２２
０位の低さでよいが、望１しくけ約５００乃至２５００
以−Ｌ。 例えば１００，０００乃至２００，０００以上である。 ポリアクリ１７〜トは特に有用なポリ（オキシアルキレ
ン）の群で、これらは例えばフン素含有脂肪族基を含む
アクリレートとポリ（オキシアルキレン）アクリレ−１
−、例えば七ノアクリレートまたはジアクリレートまた
はその混合物とのフリーラジカル開始共重合によって調
製できる。−列として、 式： ％式％ （式中。 （１，６は例えばスルホンアミドアルキレン法？カルボ
ンアミドアルキジン承１だはアルキレン法を表わす）で
表わされるフッ素含有脂肪族アクリレート２例えばＣ，
Ｆ１７８０２Ｎ （Ｃ４Ｈ，）ＣＨ２ＣＨ２０□ＣＣＩ
■＝ＣＦ＋、をポリ（オキシアルキレン）モノ−７クリ
ｖ −Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２（０）（ＯＣｚＨ４） ０ＣＨ
ｓと反応させてポリアクリレートオキシアルキレンを生
成させる。 不発明に付用なフッ素化学的オキシアルキレンについて
の 以上の１悦明は、これらの化合物およびそのＪハ製
が公知であるのでがｊ酪化のために省略する。上記のア
メリカ特許第３７８７３５１号およびアメリカ特許第４
２８９８９２号の両方をこのために引用している。 フン素化学的ポリエステル、成分（ａ）とフン素化学的
オキシアルキレン、成分ｔｂ）のこれらのブレンド中に
おける量は広範囲にわたって変化させることができ、仕
上げ製品の処理した繊維に望ましく釣合のとれた性質を
与えるように選択する。一般に成分（ａ）がブレンドの
主たる量を占め、成分（ｂｌは少い量であろう。そこで
特定される量は、処理されるべき紡織繊維まだは製品の
特定された成分２成分＋２）と成分（ｂ）の特定された
化学成分および採用する適用方法によって決まる。商業
的な適用時における望ましい性能を得るために使用する
成分ｔａ）と（ｂ）の適当な相対量については、実験室
での評価が良い指針になることが多い。 一般に、成分（ａ）とｔ＋））の相対量は下記の範囲内
に這入る： ブレンド中のフッ素化学的固体物質の重量ノ（−セント
（ａ） ６０−９９ ７Ｏ−９５
（ｂ） １−４０ ５−３０
本発明のフッ素化学的ポリエステル（まだはそれと他の
フッ素化学物質２例えば上記のフッ素化学的ホリ（オキ
シアルキレン）とのブレンド）はその１−！の形、有機
溶媒溶液または水性分散液または乳化液として使用する
ことができる。、もし水性分散液が望ましい形である場
合には、その乳化は上記の有機溶媒含有フッ素化学的ポ
リエステルについて行ってよいし、丑だフッ素化学物質
のブレンドが望ましい場合には、それぞれ乳化したフン
氷化学的成分を溶媒含有または溶媒なしの乳濁液として
ブレンドしてよい（単純な混合法による）。この乳濁液
を調製する際に陽イオン性フッ素化学的表面活性剤（例
えばＣ８Ｆ□７５Ｏ２Ｎ（Ｅ（）Ｃ３Ｔ（６Ｎ （Ｃ）
Ｉ３）３ Ｃ１）を炭化水素非イオン性表面活性剤（例
えば［ツイーンＴｗｅｅｎ Ｊ ８０ポリオキシエチレ
ン ソルビタンモノオレエート）と共に使用すると有利
である。 本発明に従って処理できる基材は紡織繊維（またはフィ
ラメント）、＄−よび編織布２例えばカーペット、紙、
ペーパーボード、皮、その他のような仕上げられたまた
は二次加工された繊維製品である。編織布には木綿や羊
毛のような天然繊維からつくられたもの、およびナイロ
ン、ポリオレフィン、アセテート、レーヨン。 アクリリックおよびポリエステル繊維のような合成有機
繊維からつくられたものが含まれる。 ナイロンおよびポリエステル繊維について特に良好な結
果が得られる。上記のような、または集合体形２例えば
糸、トウ、ウェブ、まだはロービングの繊維またはフィ
ラメント、または二次加工した編織布２例えばカーペッ
トおよび織布のような製品をフッ素化学的ポリエステル
組成物で処理することができる。処理は、フッ素化学的
ポリエステル組成物を有機溶媒溶液または水性または有
機性分散液として、フッ素化学物質２例えばフッ素化学
的アクリレート共重合体を適用する時に通常使用される
公知の方法により、繊維または繊維性基材に対して適用
することによって行い得る。例えば、フッ素化学的処理
は、礒維性基材をフッ素化学的ポリエステル組成物を含
む浴に浸漬するか、基材をパジングするか、基材にフッ
素化学的組成物を噴霧するか、またはフオーム、キスロ
ールまだはメータリング塗布２例えば紡糸仕上げし、次
いでもし溶媒が存在すれば処理した基材を乾燥すること
によって行うことができる。もし望むならば、本発明の
フッ素化学的ポリエステル組成物を従来の繊維処理剤（
またはアジ−パント）１例えば静電防止剤またはニート
オイル（非水性繊維潤滑剤）と同時処理することができ
る。 合成有機繊維の製造において（例えば、エンサイクロペ
ディアオプポリマーサイエンスアンドテクノロジー２
インターサイエンス パプリンシャーズ、８巻、１９６
８年、 ３７４−４０４頁Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｃｈ−ｎｏｌｏｇｙ ｒ Ｉｎｔｅｒ’５ｃｉｅｎｃ
ｅ ＰｕＭｉｓｈｅｒｓ 、 ８ 。 １９６８．３７４−４０４の総説参照）、最初のフィラ
メント形成（例えば溶融紡糸または溶媒紡糸による）に
続く、通常、工程の最初にくる第一段階は繊維表面に東
門（一般に繊維に対し活性な固体２チ以下）の潤滑剤お
よび静戒防止剤人り繊維仕上げ剤を塗布することである
。このような紡織繊維２例えばナイロン６を本発明のフ
ッ素化学的ポリエステル組成物によって、この紡織繊維
に適用される紡糸仕上げ剤といっしょにして処理するこ
とは特に有利である。 繊維仕上げ剤は、一般的には、本質的に上記潤滑剤と静
電防止剤を乳化剤（表面活性剤）と共に含み、まだ、７
役茜剤や抗酸化剤をも含んでいることのある希薄な水性
乳濁液の形または油状液どして製造される。 代表的な潤滑剤には鉱油、ワックス、ココナツ油、ピー
ナツ油およびヒマシ油のような植物油（トリグリセライ
ド）、エステル、アルコールと酸のボリオギシエチレン
およびシリコン油のような合成油が含まれる。 繊維仕上げ剤に加えられる静″市防止剤、乳化剤および
表面活・匹剤は、 ｆａｌ 朋肪酸石けん、仕酸仕植物油、アルキルおよ
び工トギシ化アルギルホスフェートの塩のような陰イオ
ン系１勿質 （ｂ） 脂肪アミン、四級アンモニウム化合物および
四級ホスホニウム化合物のような陽イオン系物質 （Ｃ） グリセリルモノオレエート、工１キシ化アル
コール、エトキシ化脂肪酸およびエトキシ化脂肪アミド
のような非イオン系物質、および （ｄ） ベタイン、アミノ酸およびそれらの塩のよつ
な両性覗解質系物質 を含む類似の化学物質群から選ばれる。 本発明のフン素化学的ポリエステル組成物を加え得る繊
維仕上げ剤の記載はエンサイクロペディア オブボリマ
ー サイエンス アンドテクノロジー、インターサイエ
ンス バプリッシャーズ １０巻（１９６９年） ４２
７−４２９頁（、ＩＣｎｃｙｃ／’ｏｐｅｄｉａ ｏｆ
ｆ’ｏ７Ｆｙｍｅｒ ５ｃｉｃｆｌｃ（ｐ ａｎｄ
Ｔｅ−ｃｈｎｏｌｏｇｙ 、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂ、、１０ （１９６９）。 ４２７−４２９ ）に：らる。 本発明の７ソ素ｆヒ学的ポリ工ステル組成物を合成有機
縁ｉ）ａに適用する望ましい方法は、そのポリエステル
組成物を排油性および撥水性の望ましい性質が得ら扛る
に十分な社で上記の繊維仕上げ剤中に刃口えることであ
る。一般に、匣用するフッ素化学的ポリエステルのせは
、仕上げられる製品１例えばカーペットの繊維上に繊維
の重量に基き約２００乃至１６００ ｐｐｍのフッ素が
残留するに十分な通であろう。従来からの繊維仕上げ剤
にこのように添加することは、従来からの繊維仕上げ剤
に求められる典型的な要求２すなわち、ｌ悶滑ｊ生、熱
安定性、高温における低煙性および繊維の染色性（着色
剤添加）の７Ｅめの湿潤性を犠牲にしたり、これらに悪
影響を与えることな〈実施できる。本発明のフン素化学
的ポリエステル組成物全含有する繊維仕上げ剤の従来か
らの仕上げ成分は、繊維が二次加工品の形２例えばカー
ペットや室内装飾二次加工品に製造された後に公知の方
法で除去することができる。フッ素化学的ポリエステル
組成物は繊維および糸のプロセッシング中に遭遇する典
型的な条件に耐え、まだ精練や染色のような生繊維材料
が遭遇し、洗浄２スチームクリーニングやドライクリー
ニングのような仕−ヒげられた製品が遭遇するより過酷
なグロセツシング条件にも耐える。フッ素化学的ポリエ
ステル組成物は、正常な繊維グロセッシング工程２例え
ば延伸。 紡織およびヒートセットを妨害せず、またこの間も耐久
性があり、仕上げられた製品２例えば処理された繊維か
らつくられたカーペットに撲油性および撥水性を与える
。 繊維（またはフィラメント）に仕上げ剤を適用するため
に採用される公知の適用方法を本発明のフッ素化学的ポ
リエステル仕上げ剤について用いることができる。この
ような方法には、（ａ） 回転セラミックシリンダー
、すなわちキスロールで、これは仕上げ剤の這入った皿
に部公的に浸っており、その上を、移動して、いるフィ
ラメントが通過して仕上、げ４ＪΩ、薄いノ、イ、ルム
を付着させる。。 、 。 （ｂ） 移動しているフィラメントが適帰する繊維ガ
イド中にスロット貞たは穴を、通して計量ポンプで仕上
げ剤を供給する。 （Ｃ） 浸、漬仕上げ浴、。 （ｄ） 噴霧装置。 のいずれかを使用することが含まれる。 本発明のフッ素化学、的ポリエステル組成物は一般に市
販のニートオイル繊維仕上げ剤と適合しくすなわちその
中に分散するか十分に溶解する）安定な分散液または溶
液が得られる。このため、フッ素化学的ポリエステル、
はそのような仕上げ剤と混合し、、同時に適用してよい
（またはこれの前後に適用し・でよい、）。「力、ルビ
）−ｐｖ Ｃａｒｂｉｔｏｌ！Ｊ、ま、たは、「セロツ
ル、ブ、Ｃｅ１．１０Ｓ０１１−ｖｅ Ｊ 溶媒のよ
うな可溶化補助剤を２ニートオイル仕上げ剤へのフッ素
化学的ブレンドの溶解度を上げるために仕、上げ剤に、
加えてもよい、。 以下や：実施例に使、、川りたフッ、素、、化テ的ポリ
：エステを轄 １．・−・ □式：
・ □ 、、、、、、。 、：、 １１ｆ＝９二射Ｎ、＝Ｃ’＝Ｎ−介へＮ■工ｐ
９．九Ｚ′、 ■（式中、・、、、、、、
・ 芥はＯ２，だは、１を表、、：わす）：で、表わされる
。もって表、１に示す構埠を、、持つ隼のか１．；冬は
′成子 Ｒ，４（（ＯＣＯＣす２ＣＨ２＋ｃＨ２ａ（、Ｃｎ２．
） 、 ＱＣＯＮＩ（−Ａ−Ｑ−些１〕３：い、、、、
Ｏ４゜ （式中ｒ 、・ ・・ −・：添字８．よ
け角型、かっこ、にか、、こ、、、、まれ１．几４で表
わさ、れる、、基に、−含、、ｌ、 、；、、、、３個
の・溝、造中のニスでル卆基、：？平均継：倉表わ、、
シ、１．：、。 Ｒ４は表２のフッ素化、学的、ポリエステルを調製時に
使用された市販のポリ、、力、プロ、ラクトン、トリ、
オール［ニアノクスＮ １．、、ＡＸ Ｊ ポリ：オ
ールＰｏ１ｙｏ、Ｉ ＰＣＰ−０３，０，、ＣＩを調：
駁大ルたメニカブ、口、ラクトンと反応する。％、）
ｌ’： ＋ｊ 、：メチ？−ルプロバンと信じられるト
リス−ル、開始前の残基を表わす）で味わされるもので
表２に示す構・ 造を持つている。 表 １ 腐 Ｒｆ−Ｑ−Ａ ｙＩ Ｃ８Ｆ！
７−−−−−−−−−８０２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ４０
ＣＯＮＨＣ６Ｈ５（ＣＨ３） ０２ｃｓＦ’＋７−名
０２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４００３Ｃ８Ｆ、７−８ｏ２Ｎ
（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４００４Ｃ８Ｆ、７−８０２Ｎ（Ｃ２
Ｈ５）Ｃ２Ｈ４０ＣＯＮＨＣ，Ｈ，ＣＨ２Ｃ，Ｈ，。 ５ Ｃ５Ｆ１７−８Ｏ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ４０ＣＯ
ＮＨＣ６Ｈ５（ＣＨ３） ０６ Ｃ８Ｆ、、□−８Ｏ
□Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ，Ｊ（４０ＣＯＮＨＣ６Ｈ５（ＣＨ
３） ０７ Ｃ８Ｆ、７−Ｃ２Ｈ４０ＣＯＮＨＣ計
（３（ＣＨ３） Ｏｓ Ｃ８Ｐ＋７−８ｏ、Ｎ（
Ｃ２Ｈ５）Ｃ，Ｈ４０ＣＯＮＨＣ６Ｈ４ＣＨ２Ｃ３Ｈ４
１注）ａ。 ［ニアノクスー１ポリオールＤ−５２０（
ＮＩＡＸ−Ｐｏｌｙｏｌ Ｄ−５２ｂ。 ［−ニアノ
クス」ポリオールＰＣＰ−０２００（“ＮＩＡＸ” Ｐ
ｏ１ｙｏｌ ＰＣＰ−Ｏｃ、 ｒニアノクス１ポリ
オールＤ−５１０（“ＮＩＡＸ′Ｐｏ１ｙｏｌ Ｄ−５
＋０ ）ｄ、 Ｚ’におけるポリカプロラクト／残基
はＣ（ＣＨ２）５ ＣＯＯ’ｌ、−７Ｂ’−ＣＯＯＣ（
ＣＨ２）５ 〕、−基で、式中Ｒ占４＞の残舗を表わし
、屑１の添字ｇは約５５の平均値、Ａ６４ｚ ｔ ｄ・ ０
【−ポリカシロラクトン＋Ｏ″。
ＱＣ（ＣＨ２）８ ＣＯＯＣＨ２ＣＨ□ＯＯＣ（ＣＨ２
）ｇ Ｃ０Ｏ＋ポリカプロラクトン＋Ｏｂ・ ０＋ポリカプロラクトン＋Ｏｈ゛ （０（ＣＨ２）４００Ｃ（ＣＨ２）４ＣＯ：］ ０
（ＣＨ２）４０７ ０（−ポリカシロラクトン＋ＯＣ′ ０（−ポリカシロラクトン＋Ｏｂ。 ０）１分子計８５０から誘導。 ２００）、 分子−叶５２０から誘導。 、分子量５３０から誘導。 オール開、１ｕ剤（ＨＯ−Ｃ２Ｈ４−ＯＨと信じられる
）、 ５．７．８ では約２の平均値を表わす。 １昧 Ｓ 米 更１ ゛ ！ − ：発明のフッ素化学的ポリエステル組成物中、分（ｂ）
として有用な代表的フッ素化学的オキルキレ／を表６に
示す。一般に、フッ素化ｊオキシアルキレンを調製する
と、フッ素含Ｉ肪族基とポリ（オキシアルキレン）残基
の−が変化しており、前者の炭素原イ数とホリーキシア
、／Ｌキレン）部分中のオキシアルキレ−位の数を示す
添字にいずれの場合にも平均゛あるオキシアルキレンの
混合物を含む生成（得られる。本Ｅ！Ａ細１書において
は、特に記さ１かきり、そのような平均値を表わすもの
とｒｔべきである。 表 ６ １、 ｃ８Ｂ、５ｏ２Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）Ｃ）ｉ、＋ｃｏ、
（ＣＪＬＯ）ｉｓＨＣ，Ｆ、７ＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｆ＋５）
Ｃ２Ｈ４０（Ｃ２ｉｉ、ｏ）＋１ＨＣ８Ｐ工、Ｃ２１１
，０（Ｃ２Ｈ４０）Ｉ５Ｈ＼ （Ｃ２Ｈ４０）ｎＨ −０８ＦＩＴ ５Ｏ２Ｎ （ＣｚＨｓ ） ０２ Ｈ４
０（Ｃ３ル０ ）８Ｈ６、 Ｃ６Ｆ１４ Ｃ’２”Ｈ４
８ＣＨＣＯｘ （ＣｓＨｇ０） ｍＨ（ｍ十ｎ＝２０
） ＣｈＣＯ量（Ｃｓ、ｋ Ｏ）。Ｈ １Ｃ＠ Ｆｌ ｔ、ｓＯｘ Ｉ’Ｊ （０２Ｈ５） Ｃ
ｔ、Ｉｔ Ｏ（Ｃ２Ｈ４０）７Ｂ、Ｈ本発明のフッ素化
学的ポリエスラに組成物の成分（ｂｌとして有□用な′
代漬的）・素化学的オキシアルキレンポリアクリレニド
は表４のフッ素化学的アクリレートのいずれかと表５の
フッ素を含まないポリ（オキ、シアルキ、−ｙ）モノマ
ーのいずれかとの共重合によってつくられたものである
。 表 ４ ・□ 。 １、Ｃ，Ｆ’・・Ｓ（％ Ｎ （ＣＨａ ） ＣＨ，、
、ｃや００（：：ＣＩ（７（ＥＨ。 ２− Ｃｓ Ｆｌ３ （４ｋｉａ ０ＯＣＣ（、、Ｃ，
Ｈｓ 、、） ７ＣＨｘＡ Ｃ，Ｉ！’、、Ｃ山８Ｃ，
ｌ−１４００ＣＣ）（７ＣＨ，。 ４− Ｃｍ Ｆｌ ｔ Ｃ２Ｈ４００ＣＣ（Ｃ札）＝Ｃ
）１゜５、 （、Ｐ、、、０２Ｈ４Ｎ（、Ｃ１−１，）
Ｃ山、０ＯＣＣ（ＣＨａ）＝ＣＨ２＆ Ｃ，ｌ Ｈ５Ｃ
ａ Ｆｌ。ＣＨ，００ＣＣ）１＝Ｃ）Ｉ２’ 。 ７、 Ｃ７Ｆ１ｓＣＨｚ００ＣＣＨ＝Ｃ）（。 ａ Ｃ７Ｆ１５０ＯＮ（ＣＨａ）Ｃ２Ｉ−１１００ＣＣ
Ｈ−Ｃル９、 （ｃｐｓ）２−ｃｐｃｃＦ、）６ｃＨ
２ｃｎ（ｏ■−ｘ）ｃｕ、、ｏｏｃｃｎ、＝ｃＨ。 １０、 （ＣＦ３）、 ＣＦＯＣ２Ｆ４Ｃ２）Ｉ４０
．ＯＣ，ＣＨ＝ＣＩ−１２，１ｔ、 、Ｃ，Ｆ＋□Ｃ’
２ Ｈ４５Ｑ２Ｎ （、Ｃｓ、Ｈ１７，、、、ｐ、、ｑ
２．ル０１．ＯＣＣＨ−＝＝ＣＨ。 １２、Ｃ７Ｆ、５ｃ２Ｉ（４ＣＯＮＨＣ４Ｈ８００ＣＣ
Ｈ−ＣＨ２１ｓ Ｃ，Ｆ’７（ＣＰＣＦ２０ ）；”ｃ
’ＰＣＨ２ｏｏ’ｃ：晶−ＣＩ−１２ＣＦ、
ＣＦ、’ ｉ ４： Ｃ，Ｆ、、Ｃ００ＣＨ３Ｃ（ＣＨ３）ｉｃＨ
ａｏＯＱｃ（ＣＩ（ａ）〒Ｃ１馬１５、 Ｃ８Ｆ、、
ＳＯ２砕（Ｉ Ｃ４υ、５）Ｃ４Ｈ８００ＣＣリーＣＨ
。 １６、 （Ｃ３Ｈ７）ｚ Ｃ６ｉ山５ｏ２Ｎ（ＣＨ，
）Ｃ，ル００ＣＣＨ＝ＣＨ２ｉ ａ Ｃ６Ｆ’、、ＣＰ
”＝ＣＨＣＨ２Ｎ（Ｃ）４３ ）Ｃ，Ｈ４００ＣＣＨ＝
ＣＨ。 １ｑ、、、 Ｃ，、、Ｆｌ、ジ０２Ｎ （Ｃ４）１９
） Ｃ２Ｈ＜ ＯＣ０ＣＨ＝ＣＨ２，２０，ｃ８Ｆ＋、
？、、Ｓ ｏ、Ｎ （ｃ２Ｉ］ｇ ） Ｃ２’Ｈ４０Ｃ
ＯＣＩ（’（ＣＨ，）−Ｃｎ２表 ５ ｔ ＣＨ２＝ＣＨＣ０２（Ｃ２Ｈ４０）ｔ、（Ｃ３Ｈ
ｓＯ）ｚｚ”１ｃＪＬ”Ｏ’）ｅｃＪＬＯ２ｃｃＨ□
、・、、、、１・ 一〇几 ２−ＣＩ（２＝ＣＨＣＯ２（Ｃ２Ｈ４０）Ｉ７ＣＨ３３
、Ｃｌ−ｌ２＝Ｃ（ＣＩ（３）ＣＯＮＨ，（Ｃａミル）
４．Ｈ４、０Ｈ２＝Ｃ（’ＣＨｓ ）ＣＯ２（ＣｚＨ４
０’）＊。Ｃ０Ｃ（ＣＨ８）＝Ｃ′ｌ３２５、 ）１ｓ
（ｃｚＨ４０）ＱＣＣ３ル０）＊ｓ’ （ＣｚＩ（４０
）ｚ□ａ、Ｈ，ｓｍ′ 特別なフッ素イヒ学的オキシア
ルキジン共前合体はそのモノマーとその相対量に゛ろ□
いそ記した表６に示すものである。 −′−表
６ ・ モノマー ポリ（オキシア 表４のアク 表５のオキ 重搦・
比ルキジン） リレート シアルキレ アクリレ
ート／屋 ン オキシアル
キレン１ １９ １
５０／７０２ １ ２ ｓ ”” ｓ”
’ｏ／ｓ。 ４ ” １”’ ””３０／７’０
０ フッ素含有脂肪族基を含む必要のない他の適合するコモ
ノマー、夕；１えはブチルアクリレート、アクリロニト
リル等を望みにより、繊維仕上は剤中のフッ素化学的オ
キシアルキレン成ｍ ｃｂｉの適合性または溶解性を改
善するために、約２５重量バーセ・ントの量そフタ素化
学的でり、すＬ’ −トおよびオキシアルキレンコモ：
ツマニド：共に共重合してよい。 、とフッ素化学的ヂリ（オキシアルキレン）モノ′−（
表゛）と−重量比は変え、Ｌｊ４ｄ（万き６か、得られ
る共軍合体の炭、緊結フッ率含量が５乃Ｘ ４０ ＄
：ｆｉｉ：パニセ、テトの望まれる癲囲内にあるように
上記の一合によって横用するコモノマーいっしょうにし
て選択すべき、である。 本発明の目的およ、ひ利点を以下の実施例によ、、り説
明する。 実施例１゜ 機械的攪件、装鮪、コンデンサー、温度計およρ夷熱マ
ント、ルを装備また２リツトル容三つロフラスコに、２
．４−ト１）ンンジインシアネート２仝１２ｇ（１，３
−Ｇル）、ブトキシエトキシエチルアセテート溶媒５０
８ｇ、分子量８５０ のポリカプロチクトンジオール（
「ニアックヌ」ポリオールＤ−５２０”ＮＩ’、ＡＸ’
Ｐｏ１ｙｏｌ Ｄ−５２０）５５３ｇ（（Ｌ６５モ／Ｌ
）およびＮ−エチル（ペルフルオロオクタン）スルホン
アミドエチルアル＝＋−４７３９ｇ（１，３モノシ）を
入れた。この反応混合物を６５−８５℃で２時間憤、拌
、加熱し７た後、ジブチＡ・チンジラウレート（ウレタ
ン触媒） １．４ ｇを加え、加熱と攪拌を更に２肋間
続けた。反応混合物の東邦を赤外吸収分析を行って、反
応の完結を知り（未反応ＮＧＯ基が１１．在し、ないこ
とにより示される）、フッ素化学的ランタンポリエステ
ル付加生成物を得た。その主要成分に表１のノん１の構
造を持っていた。 実施例２ 機械的攪拌装ｆ６、温度計、目盛つき受答器を持ったコ
ンデンサー（共沸した水のために）および電熱マントル
を備えた２５０叫容の三つロフラスコにセバシン酸４０
．４ｇ（（１，２モル）、１．４−ビス（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキサン２１３ｇ（１１１５モル）、Ｎ−
メチル（ペルフルオロオクタン）スルボアミドエチルア
ルコール５４ｇ（０，１０モル）、トルエンＭｍ４０ｇ
およびエステル化の触媒として０−トルエン−７、四ホ
ン酸［１０５ｇと濃硫酸６滴を力［］え／て。この反応
混合Ｌ１勿を８０乃至ｉｏｏ℃で０５時間攪拌、加熱し
７、次いでｉ ｏ ６：ｐ）全１２５℃で１５時間、４
１１．拌、加熱し２てリフラックスしたーこの闇、ニス
プル化反応中にトルエンとの共沸物、１と［７て生じた
水（６，５ｍ〕とコンデンサー壁に数ｌ［８１で、片輪
的には′７．２ｍ））を除去した。残ったトルエンのほ
とんとけ加温しつつ蒸発させて除去し、主成分が表１の
ｊ；、 ２であるフッ素化学的ポリニスプル生成物１１
８ｇを得た。 実施例ム エチレ／グリコ−７ｔ、 （０，ｔ〕５モル） ｆ ジ
オールとして使用し、フルオロアルコールとセバシン酸
反応物のそれぞれはα１モルを使用すること以外Ｖｉ実
施例２０力法に従い、フッ素化学的ポリエステル生成物
を調製した。主成分は表１０屋６として示した構造を持
っていた。 実施例４ 機械的攪拌装置、コンデンサー、温度計お上び１ト熱マ
ントルを備えた５００ｍ１答三つロフラスコニ、メチレ
ンヒス（４−フェニシンイノシアネート）１００ｇ（０
，４モル）、「ニアックス」（ＮＩＡＸ）ＰＣＰ−Ｄ−
０２００ジ：Ａ−−Ａ ５３ ｇ （［１，１モル）、
Ｎ−エチル（ペルフルオロオクタン）スルボンアミドエ
チルアルコール５５．４ｇ（０，１モ／ｌ−）およびメ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）１５０ｇを加えて６時間性
いた。 フッ素化学的ウレタンインシアネート生成物と未反応の
ジイノシア夾−トを含む溶液に攪拌しつつ、カルボジイ
ミド生成触媒カンフエンフェニルボスフィンオキシド、
Ｃ０゜１７１．１６Ｐ ＯＣ６１％ ｉｏ ｇを加え、
反応混合液を約８゛０℃で８時間、攪拌、加熱した。こ
の間に、本質的にすべての残存インンアネ〜ト基は赤外
吸収分析で調べてカルボジイミド基に変換されていた。 得ら一！１だフッ素化学的ポリエステル生成物は主成分
として衣１の馬８の構造を持っていた。 実施例５−８ 実施例１の方法に従って、表７の反応物を使い表８に記
載したＥ［ｉ々のフッ素化学的ポリエステル生成物を調
製し２′こ・ 表 ７ Ａ −Ｉ Ｃ８Ｆ”＋７８ Ｏ□Ｎ （Ｃ２１−
（Ｓ） Ｃ，，１（４０ＨＡ−２ｃ８Ｆ、□Ｃ２１（，
０Ｒ ＴＤＩ ２．４−）、リレノシイノシアネートＭＤ４
メチレンヒス（４−フエニレ／イノシアネー用−）
分子量 ＰＥ−Ｉ Ｊニアックス」ポリオールＰＣＰ−０２０
０５３０（”ＮＩＡＸ”Ｐｏ１ｙｏｌ ＰＣＰ−０２
００）ＰＥ−２１ニアツクス」ポリオール ］） −５
１ｏ ５３０（”ＮＩＡＸ″ｐｏｌｙｏｌ Ｄ−
５１０）ＰＥ−３ＨＯ（ＣＨ２）４０（ＱＣ（ＣＨ□）
、Ｃ００（ＣＩ（２）４０１−Ｈ≦、７ １４０ 表 ８ ′ □ 実施例 フッ素化学的 アルコール ジインシア 最
すエステノしポリニスプルＩ ネート
ジオールｓ ４ Ａ−
１’Ｍｌ）Ｉ ＰＥ−１６５’Ａ、−１’ ”
”１’Ｄ’Ｉ ”Ｐ’Ｅ−イア
６ Ａ−１ＴＤＩ ＰＥ−３８７Ａ−
２□ ＴＤＩ □ １ｌ）Ｅ−２木番号は表１の構
造の番号に相当 実施例９゜ 実施例１の装置を使い、イノホロンジインシアネート３
３０ｇ（１，５モル）、ブトキシエトキシエチルアセテ
ート溶媒２’１５ｇ、分子１５４ｏのポリカプロラクト
ントリオ□−ル（［ニアツクヌｊポリオール（□“Ｎ
Ｉ ＡＸ”” Ｐｏ Ｉ’ｙｏ ｌ） ’ｐ”ｃｐ ＝
０３６０’）２７０ｇ（１１，５モル）およびＮ−エチ
ル（ぺ′兄フルオロオクタン）スルホンアミ□ドエ≠ル
ア茅コーを停止後、ジブチルアミノ６５ ｇ （”［１
’！５モ九）全１５分間かけて加えた。軽い発熱後、□
反応混合物を６ｉ５’Ｌ”ｉ” ５亡で３時間ミ攪拌、
：加熱し、ジブチルチンジｌウレート１（□ウジンン触
ｓ）１゜：２ｇ、を加重て９ ｃ＋”１ｏ ４５℃にお
ける加熱攪□拌を更に１．・５時間□絖仕たみ：赤外吸
収分析で反応の完結がわかり、フッ素□イピ学・的ウレ
□タン／尿素ポリエステル付加反□応生成□物を得た二
その主要成分は表２におけるん９で示す構造を持ってい
た。 実施例１１０１ 使甫１するジイノシアネ□−ドがｐ−キシリレンジイン
シアネートであり、溶媒として酢酸エチルを使用するこ
と以外は実施例９の方法に従ってフッ素□化学：的つレ
タン／尿□素、ボ・リエステ々生成物を□調製した。そ
の主要成分は表２の構造１０を持っていた。 □ 実施例１１′ １フッ素化学的アルコール０．７５モルを使：い、使用
するり・１ノシアネートがメチレンジフェニル−４４′
−ジインシアネートであり、ジブチルアミン［Ｌ’７’
５モルを使い、使用した溶媒が酢酸エチルであること以
外は実施例９の方法に従ってフッ素化学的ウレタン／尿
素ポリエヌテル、生成物を調製した。その主成分は表２
の構造１１を持っていた。 以下の実施例においては、実施例１−１１に記載しだ）
・素化学品ポリースフ′慕を使−て種々の紡織基質を処
理し、その処理したものについてフッ素化学物質処理の
、効果を評・価した。 実施例１２−３４ これらの実施例においてＶｉ−未染色、水平ループ（ｌ
ｅｖｅｌ １ｏｏｐ）のナイロン６カーペットをフッ素
化学的ポリエステルのアセトン浴液で、ちる場合には少
量のフッ素化学的ポリ（オキシアルキレン）番含むもの
によりパジング操作によ−て処理した（９０％湿’＠）
”’。玩る場合には、このアセ’ｆ−ｙ溶液にココナツ
油讐たは鉱油′（バラン９−）を基にした紡□糸仕上ｉ
痢を１乃至１．５チ含有させた。二種のフッ素柁学物質
の総一度は、カーペット繊維に約７００ ｐｐｍのフッ
素に相当する量のフッ素化学物質を沈着させるために固
体分［ｌＬ′２乃至α５チの範囲内にあるようにした。 処理したカーム・トけ５０℃で１０分間乾・燥し、その
後１５０℃で５分□間加熱、酸染色、すすぎ、乾燥（’
７’Ｏ℃、６０分間）お□よび加熱（ト・３．０℃、１
０分間）を行った。 □比戟のために対照実施□例（Ｃ１から０７）を行い、
そ・の際に、カーベ□ット処□理をフッ素化学物質とし
てフッ素化学的：ポリエステルまたはフッ素化学的ウレ
タンを使用して行うが□、処理を全て行なわない実施例
（Ｃ−７）とした・。・撥油性（ＯＲ）、撥水性（Ｖ１
’Ｒ）および歩行による耐汚水：性（ＷＯＳ）を処理試
料、につぃて測定した６結・果を表９に要約し・た。
□ 撥水性試験はこの・・目的でしばしば使われるものでち
る。、処理試料の水性汚染または撥水性を水／イノプロ
ピルアルコール試験を行・って測定しミ処理したカーペ
ットまたは布の撥水性尋級’ｔｌ” Ｈワｆ。１００パ
ニセント水１０パーセントインプロピルアルコール混液
（試験混液で最も浸透しない）によって浸透されるか、
□これのみに耐性の処理カーペ・トには１００１０の等
級を与え、０パ〜セント水／ １００パーセントインプ
ロビルアル：：ｌ−ル混散（試験混液で最も浸透する）
に耐１′↓−の処理イｆ】Ｋは０／１００の等級を与え
る。 他の中間の仙は他の水／イノプロビルアノシコール混液
を使用して決め、その除、水と１ノブロビルアルコール
のパーセント（ｉＭヲソｈ −’ｃ ；ｈ、 １゜倍す
る。打之水性の等級は１０秒間の接触後浸透しないか布
を儒らさない最も浸透する混液に相当−するものである
。一般に９０／１０以上、例えば８０／２０の排水性か
カーペットにとって望捷Ｌ２い。 撥油督試験もこの目的にしはしは使用されるものであ４
）。処理カーペットまた１″ｌ：紡織試料の耐油性はＡ
ＡＴＣＣ標準試験１１ Ｂ−１９７８（、ＡＡ’ｌ’Ｃ
Ｃ３ｔａｎｄａｒｄ ’ｌｌ’ｅｓｔ １ ｉ ８−１
９７８ ）によって１１１１１定し７、この試験は旬１
々の衣Ｄｎ張力を持つ油による浸透に対する処、Ｔｊｌ
ｌ、た；ＩＴｉの耐性を基にしている。 １ヌ／ヨール（Ｎｕｊｏｌ）Ｊ 鉱油の鈴品名で試験
用油の中で毎、も浸透しないものにのみ耐性の処理布に
は１０へ級を−４え、ヘプタ／（試ｉ！ｓｉｘ用油の中
で最も浸透−する）に削性の処理した布には８の仙を与
λ−る。他の中間の（１＋ｉ＋ （ｑ＋他の純粋な油吐
たＶ；１油の混合物を使って決定する。撥油性の等＊２
！、標ｑ２試験法（Ｓｔ、ａｒ司ａ ｒ ｄ ’、！’
ｃ ｓ ｔ ）の６０秒間ｉ妥貼−てはなく１０和）開
封（色土Ｖ７（（浸透し７ないか、丑たけイＩ〕を温ら
さない九も浸透する油（丑だ（・」。 和（の混合物・）（で肘ｊ当づる。６−１い仙はど良好
な撥’３：：・とＦを示す。一般１て２以−にの排油性
が力〜ベットにとって空寸（い。 処理でへ−はｌｒ々１リーノノ−ペ・トの４汚水性はハ
Ａ ＴＣ（：試験法１２２−１９７９（ＡへＴＣ’ Ｃ
’ｌｌ”ｃ ｓ ｔｗｅｔｈ・）＋ｊ １２２−１９７
９ ）にＱｉ イ歩行者の交通に〃；妬して泪１ｉ ′
Ｊｊｉｌ〜、その暴露場Ｓｒｌ約１５０００「交通Ｊ（
” ｔｒｒａｆ ｉｃ、ｓ’）の暴露になる激しい交；
ｊｌの二り業地域である。試料に均一な暴露を確保ラー
るために一定時間４３）に位置を変え、試験中２４時ｆ
ｕｌ毎および肉眼評仙ｊの３ｉ、ｌ Ｋ均空掃除機でト
■ｆ除する。評価（弓下記のような「−ウオークオノン
イ１）／グ」（’Ｗａ Ｉｋ−Ｏｎ−８ｏ ｉ Ｉ ｉ
ｎｇ” ） （ＷＯ８） 勢Ｍ Ｌで行い、その場合の
［対照−ｊは表９のＣ−７である。 ０ 対照と回じ。 ：ｉＴ１／２ 対照よりゎすかｒ良い（−旧かＪｌ
シｌい（−→」−１対照に比較し７て明らかに差がある
。 ±１１／２ 対照に比較し２て非常に明らか（（差があ
る。 −１−２対照に比較し２て極度に明らかなメ臂がある。 −１５：ゴ 表９ 実施例 の相対量
五 使用り、７’？：紡糸仕１２ １
無 １００１０ ’ ｉ ５Ｆ
−１１３１’ｂ−１９０／１０ 、無 １４ 、 ｉ ｂ−１９０／１０
８Ｐ”−１１５ｌ ｂ −１９０
７１０８Ｅｌ’ −１１６ｌ ｂ−、−１
８０／’２０ １３Ｆ−１１７１ｂ−；２
８０ ／２０ ５Ｆ−１１８ｌ
ｂ−２９０／１０
Ｓ ヒ′−１１９２無 １００
７．０ 無２０ ２ 無
１Ｇｏ１０ ＳＦ’−１２１３無
１００１０ 無２２ ３
無 １ｏｏ１０． 、
５Ｆ−１２５４無 １ｏ ｏ １０
ＳＦ”−２２４４無 １００１０
ＳＦ’−２２５５無 １００１
０ ５Ｆ−２２６１無 １００
１０” ”” ” ＳＦ ２２７ ６
無 １０（Ｉ１０’ 無カ
ーベント上のフッ素量 染色前 染色後 繊維上の残留 ： ６２［１４４０ｙｌ ・ Ｂ ７−０／’
３０ ＋１／２ ｔｏ＋１６０５ ５０５
８４’ ４ ７０／３０ ＋１／２４
６０ ４５５ ９４ ３ ７０／３
０ ＋１ｔｏ＋１１／２５７０ ４７０ ．８２
５ ７０．／３０・＋１６８０ ．３９０
５７． 、 、、 ５ 、 ７０：、７５０
＋１／２６８０ ５５５ 、 ８６ ５
７０１５．０ ０６１５ ３７０ ６０
、： ４ ．８０／２０．＋１／２５６５
４０５ ７２ ５ ６０／４０
＋１／２ ｔｏ ＋１４８０ ３１０、、 ６
５ ４ ７Ｃ１，、／６Ｑ ＋１７２６０
０ ４９５ ８５ ３ ＦＤ、／４０．’
Ｑ１ 。 ４１５ ５４５ ８５ 、 入
８０／２０．、、 Ｏｔｏ ＋１／２６８０ ４７５
７０ ４ ５０１５０ −１／２６６
５ ５６０ ５５ ５ ４０／６０
０６７０ ４５０ ６７ ５ ７０／
３００５８５ ３００ ｓｌ”’ ”’４ ７ｏ
７３ｏ’ ｏ”′」 ５８０ ” ｓｓ５’ ９６ ｓ”
ｙＯ’７３ｏ ＋２１、ポリエステルに付した
番号は表１と表２の構造の番号に相当。 Ｚその他のフッ素化学物質は下記のものである。 １）−１は表６のポリ（オキシアル：１ｉ＝ンン）馬１
に相当。 ｂ−２は表３のオキシアルキレン形７に相当。 ｂ−６はジオールとして［ポリメグｊ１００Ｄ（’ｐｏ
ｌｙｍｅｇ”１ｏｏＯ）、ポリ（プトラメチ。 ンオキシｌ−）ジオールを使用すること以外は実施例１
の方法でつくったフ、ノ素化学的ポリ（オキシアルキレ
ン）。 ｂ −’ ４ ｉｊアメリカ特許第３４８４２８１匍実
施例５に記載されたように、Ｎ−エチル （ペルフルオロオクチル）スルホンア ミトエヂルアルコール２モルト２．４−トリレンジイン
シアネート１モルと反 応させで調製したフッ素化学的ウレタ ン。 ６、示しまた比（ａｌ ／ （ｂ）はフッ素含損につい
ての重量にシイ（く 。 、ｃ「５Ｆ−Ｊは紡糸仕上は前の沈着物１重量％量で適
用し７たパラフィン（鉱油）を基にし２′に紡糸仕上げ
剤であり、ＪＳ）’−２Ｊは糸す六ミ不に−上は前の沈
着物Ｉ Ｉ／”２車量φ鼠で適井１したココナツ油を基
Ｖこした紡糸仕上は創。 ｓ、）−ＮＷＩ（」は耐水性カニにいことを鉱味する。 表９の試験結果は、本発明のノソ素イヒ背：１１′ＸＪ
４ミリエステ／Ｉ−を、それ自体寸たσＴ７ツ素イヒＩ
亨二的刀ζす（オキシアルキレン）とのフ゛レッドで使
ｍ −ｔ−ることにより有用な撥油性および撥−水性：
力ニイζ１らオＩることを示している。耐汚水性につい
ては、ポリニスプルまたはブレッドを使用した実がｍ
ｆｌ」のほとんど（分られたＷ ＯＳの結果（ｌ：１″
々Ｉｌｌ！ＬないカーペットのＷＯ８の結果（実施例（
２−ノ）より良、クイである。この試験結果は、多すき
る、ラー／ｌわち２０φのポリ（オキシアノしキレン）
成分はフッ素残留を低下させるものの、一般にフッ素イ
ヒ学的ポリエステルとブＶンドしたフグ素イに学自勺汀
ミリ（オキシアルキレ／）を使用すると染色中のフッ素
残留を改凛、することをも示（／ている。渣た、この結
果はパラフィンを基にした仕上げ削を使用することはコ
コナツ油を基にした紡糸仕上げ剤より一般に良い耐汚水
性を力えることを示している、 実施例５５−３８ 本実施例のそれぞれにおいて、二種の異った雨着布をフ
ッ素化学的ポリエステルによりバジング操作で処理［７
，１５０℃１０分間の乾燥後、最初の撥油性（ＯＲ，）
と水噴霧に対する耐性（ＳＲ）を評価。次に５回の洗濯
後（５Ｌ）および１回のドライクリーニング後（１）Ｃ
）にも上記の性質を評価した。 使用［またＯ Ｒ試験は上記のＡＡＴＣＣ標準試鹸１１
８−１９７８ （ＡＡＴＣＣ５ｔａｎｄａｒｄ Ｔｅ５
ｔ １１８−１９７８）であり、観察前の接触時間を６
秒間とし、６以上の０）（２伯を雨創布にとって特に望
−ましいとした。 水噴霧の等級（Ｓ Ｒ，）はＡＡＴＣＣ試験法２２−１
９ ７ ９ （Ａ、ＡＴＣＣＴｅ５ｔ へ・１ｅ
ＬｈＯｄ ２ ２−１ ９ ７ ９ ） に
よって測定する。噴霧の等級は０から１００のスケール
を使って測定し、１００ が最も高いと考えられる等級
である。一般に７０以上の噴霧等級が、特に外での衣類
の布てとって望まｌ〜い。 処理し７ｖ製品は４ ｋ７を洗濯できる機械的に攪拌す
る自動洗濯機を使い、５０℃の水と市販の洗剤を使用し
て洗濯した。洗濯した布は自動乾燥機中で７０℃４０分
間バレル乾燥し、試験前に平床プレス（１５４℃）でプ
レス（−だ。 処理した布はドライクリーニング洗剤１チを包ムベルク
ロロエチンンを使い、モーター駆動バレルンヤー中で２
５℃２０５’ｊ間ｌ・ライクリーニングした（ＡＡＴＣ
Ｃ試験法７０−１９７５ （ＡＡＴＣＣＴｅｓｔ Ｍｅ
ｔｈｏｄ ７Ｏ−１９７５）） 。絞り機中で過剰の溶
媒を除去した後、試料を７０℃で１０分間乾燥し、その
後両面を平床プレスで１５秒間１５４℃に保ってプレス
した。 表１０に結果を実施例Ｃ−７からＣ−１０と凡戦してい
つしコに示す。 ノξ−ユ」一 実施例 使用したフッ 使用【７た布 最 初 ５回
の洗濯後３５ 表１ノＡ、１ａＡ、、、、５ ．５
０ 、．５．５ ５０５６ ｆｉｌｏＡｌ” 、
Ｂ 、ｊ 、７０ ４ 、、、．７５３７
表１の扁８ 、 Ａ 、、５．５ ８０
４． イ５３ど 表１０ｊ６８ Ｂ、、、
ｊ８０ ２ ８ＤＣ−７ウレタン０ 、 Ａ
、、５’ ５０ ４．５ ５０ｃｍａ ウレタ
ンＣ，Ｂ ５ ７ｏ４． ７５Ｃ−９無
Ａ ００ ０Ｃ−１０無
ＢＯ ａ、フッ素化学的ポリエステ／Ｌは水性乳濁液として使
用、。 。 ｂ、フッ素化学的ポリエステルはアセト、ン溶液として
使用。 Ｃ９フッ素化学的ウレタンは表９のｂ−４−’Ｃ１、水
性乳濁液として使用。 ｄ、布、Ａは１００％ナイロンのこはく織であり、布Ｂ
は１ｏｏ％織ボリエづチル。 。 、 表１０の試験：結果は、、洗、濯後でも（カルボジ
イミド残基を含むポリエステルＡ８の場合に処理した布
Ａ ｒｃ、ドラ、ツク１１−冊、ングしだ後においても
）、二種のタイプ♀布にとって二種のフッ素化学的ポリ
エステルを用℃て有、用な撥油性と撥水性が得られるこ
とを示してりる。 、実施例６９ 表１の式１で表わきれるフッ素化学的ポリエステル１４
．、．５ ％１．表４の應１のフッ素化学的ポリ（オキ
ジアルキレイ）不５％、テコナツ油を基にした繊維潤滑
剤組成や４ ａ、、２ ％、芒よびブトキシエトキシエ
タノニル、、５’５％ からなるニートオ□ イル紡糸仕上は剤會、彎融Ｎ’、出ししたばかりで未延
伸のナイロンφ繊維のカーペットデニール糸−計量スロ
ットアプリケーターによって適用し、た。、このように
して処理した糸を連続的に延伸し、、テクスチャー加工
、し、プライ加工して二本撚り糸とした。１９０℃で１
分間ヒートセットした後、カットで、テイルカーペット
（，２８オンス／平方ヤード、ｑ ４９．４ｇ／ｒｒ？
）をつくった。 午のカーベア）を三種の異った方法で酸性染色し、乾燥
して後、撥油性、撥水性、歩行に、↓る耐汚水性および
染色工程を通してのフッ素化学的処理の残存（、ン、ツ
索の分析により測定）を評価した。試行を要約し、試験
結、果を試行１−．６につき表１１に示す◇ ・
。 表 １１ 。 カーペット上のフッ素量 試行染色前染色後残留 −」ｖコｌ−！二−二１ 懸、〜ＷＲμｍ１ ５１５
３５５ａ６９． ４．．７０／３０．、 、Ｑ２５１
５ 仝５５ ６９ ４７ｏ／３０ 、、、．０゜３．
５ｆｆ５ 、 ’＋０００．５８ 、４． ７，
０１５，０ ＋１７２１ ａ、連続式染、色法 、ｂ、 連、続式パッド染色法 。 Ｃ，ベック染色法（バッチ式） 表１１の臀験結果は、、フッ１ヒ学的プレイ、ドを含む
紡糸仕上は剤によシ有用件撥油性および撥水性が得られ
ることを示し、また、処理したカーペットをベック染色
した時に有用な耐汚水性、が得られることを示している
。 、本発明の種々の変法、・変更は、本発明の範囲をはす
れること・なぐ本技、術分骨に精通しだものには明白で
あろう。
）ｇ Ｃ０Ｏ＋ポリカプロラクトン＋Ｏｂ・ ０＋ポリカプロラクトン＋Ｏｈ゛ （０（ＣＨ２）４００Ｃ（ＣＨ２）４ＣＯ：］ ０
（ＣＨ２）４０７ ０（−ポリカシロラクトン＋ＯＣ′ ０（−ポリカシロラクトン＋Ｏｂ。 ０）１分子計８５０から誘導。 ２００）、 分子−叶５２０から誘導。 、分子量５３０から誘導。 オール開、１ｕ剤（ＨＯ−Ｃ２Ｈ４−ＯＨと信じられる
）、 ５．７．８ では約２の平均値を表わす。 １昧 Ｓ 米 更１ ゛ ！ − ：発明のフッ素化学的ポリエステル組成物中、分（ｂ）
として有用な代表的フッ素化学的オキルキレ／を表６に
示す。一般に、フッ素化ｊオキシアルキレンを調製する
と、フッ素含Ｉ肪族基とポリ（オキシアルキレン）残基
の−が変化しており、前者の炭素原イ数とホリーキシア
、／Ｌキレン）部分中のオキシアルキレ−位の数を示す
添字にいずれの場合にも平均゛あるオキシアルキレンの
混合物を含む生成（得られる。本Ｅ！Ａ細１書において
は、特に記さ１かきり、そのような平均値を表わすもの
とｒｔべきである。 表 ６ １、 ｃ８Ｂ、５ｏ２Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）Ｃ）ｉ、＋ｃｏ、
（ＣＪＬＯ）ｉｓＨＣ，Ｆ、７ＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｆ＋５）
Ｃ２Ｈ４０（Ｃ２ｉｉ、ｏ）＋１ＨＣ８Ｐ工、Ｃ２１１
，０（Ｃ２Ｈ４０）Ｉ５Ｈ＼ （Ｃ２Ｈ４０）ｎＨ −０８ＦＩＴ ５Ｏ２Ｎ （ＣｚＨｓ ） ０２ Ｈ４
０（Ｃ３ル０ ）８Ｈ６、 Ｃ６Ｆ１４ Ｃ’２”Ｈ４
８ＣＨＣＯｘ （ＣｓＨｇ０） ｍＨ（ｍ十ｎ＝２０
） ＣｈＣＯ量（Ｃｓ、ｋ Ｏ）。Ｈ １Ｃ＠ Ｆｌ ｔ、ｓＯｘ Ｉ’Ｊ （０２Ｈ５） Ｃ
ｔ、Ｉｔ Ｏ（Ｃ２Ｈ４０）７Ｂ、Ｈ本発明のフッ素化
学的ポリエスラに組成物の成分（ｂｌとして有□用な′
代漬的）・素化学的オキシアルキレンポリアクリレニド
は表４のフッ素化学的アクリレートのいずれかと表５の
フッ素を含まないポリ（オキ、シアルキ、−ｙ）モノマ
ーのいずれかとの共重合によってつくられたものである
。 表 ４ ・□ 。 １、Ｃ，Ｆ’・・Ｓ（％ Ｎ （ＣＨａ ） ＣＨ，、
、ｃや００（：：ＣＩ（７（ＥＨ。 ２− Ｃｓ Ｆｌ３ （４ｋｉａ ０ＯＣＣ（、、Ｃ，
Ｈｓ 、、） ７ＣＨｘＡ Ｃ，Ｉ！’、、Ｃ山８Ｃ，
ｌ−１４００ＣＣ）（７ＣＨ，。 ４− Ｃｍ Ｆｌ ｔ Ｃ２Ｈ４００ＣＣ（Ｃ札）＝Ｃ
）１゜５、 （、Ｐ、、、０２Ｈ４Ｎ（、Ｃ１−１，）
Ｃ山、０ＯＣＣ（ＣＨａ）＝ＣＨ２＆ Ｃ，ｌ Ｈ５Ｃ
ａ Ｆｌ。ＣＨ，００ＣＣ）１＝Ｃ）Ｉ２’ 。 ７、 Ｃ７Ｆ１ｓＣＨｚ００ＣＣＨ＝Ｃ）（。 ａ Ｃ７Ｆ１５０ＯＮ（ＣＨａ）Ｃ２Ｉ−１１００ＣＣ
Ｈ−Ｃル９、 （ｃｐｓ）２−ｃｐｃｃＦ、）６ｃＨ
２ｃｎ（ｏ■−ｘ）ｃｕ、、ｏｏｃｃｎ、＝ｃＨ。 １０、 （ＣＦ３）、 ＣＦＯＣ２Ｆ４Ｃ２）Ｉ４０
．ＯＣ，ＣＨ＝ＣＩ−１２，１ｔ、 、Ｃ，Ｆ＋□Ｃ’
２ Ｈ４５Ｑ２Ｎ （、Ｃｓ、Ｈ１７，、、、ｐ、、ｑ
２．ル０１．ＯＣＣＨ−＝＝ＣＨ。 １２、Ｃ７Ｆ、５ｃ２Ｉ（４ＣＯＮＨＣ４Ｈ８００ＣＣ
Ｈ−ＣＨ２１ｓ Ｃ，Ｆ’７（ＣＰＣＦ２０ ）；”ｃ
’ＰＣＨ２ｏｏ’ｃ：晶−ＣＩ−１２ＣＦ、
ＣＦ、’ ｉ ４： Ｃ，Ｆ、、Ｃ００ＣＨ３Ｃ（ＣＨ３）ｉｃＨ
ａｏＯＱｃ（ＣＩ（ａ）〒Ｃ１馬１５、 Ｃ８Ｆ、、
ＳＯ２砕（Ｉ Ｃ４υ、５）Ｃ４Ｈ８００ＣＣリーＣＨ
。 １６、 （Ｃ３Ｈ７）ｚ Ｃ６ｉ山５ｏ２Ｎ（ＣＨ，
）Ｃ，ル００ＣＣＨ＝ＣＨ２ｉ ａ Ｃ６Ｆ’、、ＣＰ
”＝ＣＨＣＨ２Ｎ（Ｃ）４３ ）Ｃ，Ｈ４００ＣＣＨ＝
ＣＨ。 １ｑ、、、 Ｃ，、、Ｆｌ、ジ０２Ｎ （Ｃ４）１９
） Ｃ２Ｈ＜ ＯＣ０ＣＨ＝ＣＨ２，２０，ｃ８Ｆ＋、
？、、Ｓ ｏ、Ｎ （ｃ２Ｉ］ｇ ） Ｃ２’Ｈ４０Ｃ
ＯＣＩ（’（ＣＨ，）−Ｃｎ２表 ５ ｔ ＣＨ２＝ＣＨＣ０２（Ｃ２Ｈ４０）ｔ、（Ｃ３Ｈ
ｓＯ）ｚｚ”１ｃＪＬ”Ｏ’）ｅｃＪＬＯ２ｃｃＨ□
、・、、、、１・ 一〇几 ２−ＣＩ（２＝ＣＨＣＯ２（Ｃ２Ｈ４０）Ｉ７ＣＨ３３
、Ｃｌ−ｌ２＝Ｃ（ＣＩ（３）ＣＯＮＨ，（Ｃａミル）
４．Ｈ４、０Ｈ２＝Ｃ（’ＣＨｓ ）ＣＯ２（ＣｚＨ４
０’）＊。Ｃ０Ｃ（ＣＨ８）＝Ｃ′ｌ３２５、 ）１ｓ
（ｃｚＨ４０）ＱＣＣ３ル０）＊ｓ’ （ＣｚＩ（４０
）ｚ□ａ、Ｈ，ｓｍ′ 特別なフッ素イヒ学的オキシア
ルキジン共前合体はそのモノマーとその相対量に゛ろ□
いそ記した表６に示すものである。 −′−表
６ ・ モノマー ポリ（オキシア 表４のアク 表５のオキ 重搦・
比ルキジン） リレート シアルキレ アクリレ
ート／屋 ン オキシアル
キレン１ １９ １
５０／７０２ １ ２ ｓ ”” ｓ”
’ｏ／ｓ。 ４ ” １”’ ””３０／７’０
０ フッ素含有脂肪族基を含む必要のない他の適合するコモ
ノマー、夕；１えはブチルアクリレート、アクリロニト
リル等を望みにより、繊維仕上は剤中のフッ素化学的オ
キシアルキレン成ｍ ｃｂｉの適合性または溶解性を改
善するために、約２５重量バーセ・ントの量そフタ素化
学的でり、すＬ’ −トおよびオキシアルキレンコモ：
ツマニド：共に共重合してよい。 、とフッ素化学的ヂリ（オキシアルキレン）モノ′−（
表゛）と−重量比は変え、Ｌｊ４ｄ（万き６か、得られ
る共軍合体の炭、緊結フッ率含量が５乃Ｘ ４０ ＄
：ｆｉｉ：パニセ、テトの望まれる癲囲内にあるように
上記の一合によって横用するコモノマーいっしょうにし
て選択すべき、である。 本発明の目的およ、ひ利点を以下の実施例によ、、り説
明する。 実施例１゜ 機械的攪件、装鮪、コンデンサー、温度計およρ夷熱マ
ント、ルを装備また２リツトル容三つロフラスコに、２
．４−ト１）ンンジインシアネート２仝１２ｇ（１，３
−Ｇル）、ブトキシエトキシエチルアセテート溶媒５０
８ｇ、分子量８５０ のポリカプロチクトンジオール（
「ニアックヌ」ポリオールＤ−５２０”ＮＩ’、ＡＸ’
Ｐｏ１ｙｏｌ Ｄ−５２０）５５３ｇ（（Ｌ６５モ／Ｌ
）およびＮ−エチル（ペルフルオロオクタン）スルホン
アミドエチルアル＝＋−４７３９ｇ（１，３モノシ）を
入れた。この反応混合物を６５−８５℃で２時間憤、拌
、加熱し７た後、ジブチＡ・チンジラウレート（ウレタ
ン触媒） １．４ ｇを加え、加熱と攪拌を更に２肋間
続けた。反応混合物の東邦を赤外吸収分析を行って、反
応の完結を知り（未反応ＮＧＯ基が１１．在し、ないこ
とにより示される）、フッ素化学的ランタンポリエステ
ル付加生成物を得た。その主要成分に表１のノん１の構
造を持っていた。 実施例２ 機械的攪拌装ｆ６、温度計、目盛つき受答器を持ったコ
ンデンサー（共沸した水のために）および電熱マントル
を備えた２５０叫容の三つロフラスコにセバシン酸４０
．４ｇ（（１，２モル）、１．４−ビス（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキサン２１３ｇ（１１１５モル）、Ｎ−
メチル（ペルフルオロオクタン）スルボアミドエチルア
ルコール５４ｇ（０，１０モル）、トルエンＭｍ４０ｇ
およびエステル化の触媒として０−トルエン−７、四ホ
ン酸［１０５ｇと濃硫酸６滴を力［］え／て。この反応
混合Ｌ１勿を８０乃至ｉｏｏ℃で０５時間攪拌、加熱し
７、次いでｉ ｏ ６：ｐ）全１２５℃で１５時間、４
１１．拌、加熱し２てリフラックスしたーこの闇、ニス
プル化反応中にトルエンとの共沸物、１と［７て生じた
水（６，５ｍ〕とコンデンサー壁に数ｌ［８１で、片輪
的には′７．２ｍ））を除去した。残ったトルエンのほ
とんとけ加温しつつ蒸発させて除去し、主成分が表１の
ｊ；、 ２であるフッ素化学的ポリニスプル生成物１１
８ｇを得た。 実施例ム エチレ／グリコ−７ｔ、 （０，ｔ〕５モル） ｆ ジ
オールとして使用し、フルオロアルコールとセバシン酸
反応物のそれぞれはα１モルを使用すること以外Ｖｉ実
施例２０力法に従い、フッ素化学的ポリエステル生成物
を調製した。主成分は表１０屋６として示した構造を持
っていた。 実施例４ 機械的攪拌装置、コンデンサー、温度計お上び１ト熱マ
ントルを備えた５００ｍ１答三つロフラスコニ、メチレ
ンヒス（４−フェニシンイノシアネート）１００ｇ（０
，４モル）、「ニアックス」（ＮＩＡＸ）ＰＣＰ−Ｄ−
０２００ジ：Ａ−−Ａ ５３ ｇ （［１，１モル）、
Ｎ−エチル（ペルフルオロオクタン）スルボンアミドエ
チルアルコール５５．４ｇ（０，１モ／ｌ−）およびメ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）１５０ｇを加えて６時間性
いた。 フッ素化学的ウレタンインシアネート生成物と未反応の
ジイノシア夾−トを含む溶液に攪拌しつつ、カルボジイ
ミド生成触媒カンフエンフェニルボスフィンオキシド、
Ｃ０゜１７１．１６Ｐ ＯＣ６１％ ｉｏ ｇを加え、
反応混合液を約８゛０℃で８時間、攪拌、加熱した。こ
の間に、本質的にすべての残存インンアネ〜ト基は赤外
吸収分析で調べてカルボジイミド基に変換されていた。 得ら一！１だフッ素化学的ポリエステル生成物は主成分
として衣１の馬８の構造を持っていた。 実施例５−８ 実施例１の方法に従って、表７の反応物を使い表８に記
載したＥ［ｉ々のフッ素化学的ポリエステル生成物を調
製し２′こ・ 表 ７ Ａ −Ｉ Ｃ８Ｆ”＋７８ Ｏ□Ｎ （Ｃ２１−
（Ｓ） Ｃ，，１（４０ＨＡ−２ｃ８Ｆ、□Ｃ２１（，
０Ｒ ＴＤＩ ２．４−）、リレノシイノシアネートＭＤ４
メチレンヒス（４−フエニレ／イノシアネー用−）
分子量 ＰＥ−Ｉ Ｊニアックス」ポリオールＰＣＰ−０２０
０５３０（”ＮＩＡＸ”Ｐｏ１ｙｏｌ ＰＣＰ−０２
００）ＰＥ−２１ニアツクス」ポリオール ］） −５
１ｏ ５３０（”ＮＩＡＸ″ｐｏｌｙｏｌ Ｄ−
５１０）ＰＥ−３ＨＯ（ＣＨ２）４０（ＱＣ（ＣＨ□）
、Ｃ００（ＣＩ（２）４０１−Ｈ≦、７ １４０ 表 ８ ′ □ 実施例 フッ素化学的 アルコール ジインシア 最
すエステノしポリニスプルＩ ネート
ジオールｓ ４ Ａ−
１’Ｍｌ）Ｉ ＰＥ−１６５’Ａ、−１’ ”
”１’Ｄ’Ｉ ”Ｐ’Ｅ−イア
６ Ａ−１ＴＤＩ ＰＥ−３８７Ａ−
２□ ＴＤＩ □ １ｌ）Ｅ−２木番号は表１の構
造の番号に相当 実施例９゜ 実施例１の装置を使い、イノホロンジインシアネート３
３０ｇ（１，５モル）、ブトキシエトキシエチルアセテ
ート溶媒２’１５ｇ、分子１５４ｏのポリカプロラクト
ントリオ□−ル（［ニアツクヌｊポリオール（□“Ｎ
Ｉ ＡＸ”” Ｐｏ Ｉ’ｙｏ ｌ） ’ｐ”ｃｐ ＝
０３６０’）２７０ｇ（１１，５モル）およびＮ−エチ
ル（ぺ′兄フルオロオクタン）スルホンアミ□ドエ≠ル
ア茅コーを停止後、ジブチルアミノ６５ ｇ （”［１
’！５モ九）全１５分間かけて加えた。軽い発熱後、□
反応混合物を６ｉ５’Ｌ”ｉ” ５亡で３時間ミ攪拌、
：加熱し、ジブチルチンジｌウレート１（□ウジンン触
ｓ）１゜：２ｇ、を加重て９ ｃ＋”１ｏ ４５℃にお
ける加熱攪□拌を更に１．・５時間□絖仕たみ：赤外吸
収分析で反応の完結がわかり、フッ素□イピ学・的ウレ
□タン／尿素ポリエステル付加反□応生成□物を得た二
その主要成分は表２におけるん９で示す構造を持ってい
た。 実施例１１０１ 使甫１するジイノシアネ□−ドがｐ−キシリレンジイン
シアネートであり、溶媒として酢酸エチルを使用するこ
と以外は実施例９の方法に従ってフッ素□化学：的つレ
タン／尿□素、ボ・リエステ々生成物を□調製した。そ
の主要成分は表２の構造１０を持っていた。 □ 実施例１１′ １フッ素化学的アルコール０．７５モルを使：い、使用
するり・１ノシアネートがメチレンジフェニル−４４′
−ジインシアネートであり、ジブチルアミン［Ｌ’７’
５モルを使い、使用した溶媒が酢酸エチルであること以
外は実施例９の方法に従ってフッ素化学的ウレタン／尿
素ポリエヌテル、生成物を調製した。その主成分は表２
の構造１１を持っていた。 以下の実施例においては、実施例１−１１に記載しだ）
・素化学品ポリースフ′慕を使−て種々の紡織基質を処
理し、その処理したものについてフッ素化学物質処理の
、効果を評・価した。 実施例１２−３４ これらの実施例においてＶｉ−未染色、水平ループ（ｌ
ｅｖｅｌ １ｏｏｐ）のナイロン６カーペットをフッ素
化学的ポリエステルのアセトン浴液で、ちる場合には少
量のフッ素化学的ポリ（オキシアルキレン）番含むもの
によりパジング操作によ−て処理した（９０％湿’＠）
”’。玩る場合には、このアセ’ｆ−ｙ溶液にココナツ
油讐たは鉱油′（バラン９−）を基にした紡□糸仕上ｉ
痢を１乃至１．５チ含有させた。二種のフッ素柁学物質
の総一度は、カーペット繊維に約７００ ｐｐｍのフッ
素に相当する量のフッ素化学物質を沈着させるために固
体分［ｌＬ′２乃至α５チの範囲内にあるようにした。 処理したカーム・トけ５０℃で１０分間乾・燥し、その
後１５０℃で５分□間加熱、酸染色、すすぎ、乾燥（’
７’Ｏ℃、６０分間）お□よび加熱（ト・３．０℃、１
０分間）を行った。 □比戟のために対照実施□例（Ｃ１から０７）を行い、
そ・の際に、カーベ□ット処□理をフッ素化学物質とし
てフッ素化学的：ポリエステルまたはフッ素化学的ウレ
タンを使用して行うが□、処理を全て行なわない実施例
（Ｃ−７）とした・。・撥油性（ＯＲ）、撥水性（Ｖ１
’Ｒ）および歩行による耐汚水：性（ＷＯＳ）を処理試
料、につぃて測定した６結・果を表９に要約し・た。
□ 撥水性試験はこの・・目的でしばしば使われるものでち
る。、処理試料の水性汚染または撥水性を水／イノプロ
ピルアルコール試験を行・って測定しミ処理したカーペ
ットまたは布の撥水性尋級’ｔｌ” Ｈワｆ。１００パ
ニセント水１０パーセントインプロピルアルコール混液
（試験混液で最も浸透しない）によって浸透されるか、
□これのみに耐性の処理カーペ・トには１００１０の等
級を与え、０パ〜セント水／ １００パーセントインプ
ロビルアル：：ｌ−ル混散（試験混液で最も浸透する）
に耐１′↓−の処理イｆ】Ｋは０／１００の等級を与え
る。 他の中間の仙は他の水／イノプロビルアノシコール混液
を使用して決め、その除、水と１ノブロビルアルコール
のパーセント（ｉＭヲソｈ −’ｃ ；ｈ、 １゜倍す
る。打之水性の等級は１０秒間の接触後浸透しないか布
を儒らさない最も浸透する混液に相当−するものである
。一般に９０／１０以上、例えば８０／２０の排水性か
カーペットにとって望捷Ｌ２い。 撥油督試験もこの目的にしはしは使用されるものであ４
）。処理カーペットまた１″ｌ：紡織試料の耐油性はＡ
ＡＴＣＣ標準試験１１ Ｂ−１９７８（、ＡＡ’ｌ’Ｃ
Ｃ３ｔａｎｄａｒｄ ’ｌｌ’ｅｓｔ １ ｉ ８−１
９７８ ）によって１１１１１定し７、この試験は旬１
々の衣Ｄｎ張力を持つ油による浸透に対する処、Ｔｊｌ
ｌ、た；ＩＴｉの耐性を基にしている。 １ヌ／ヨール（Ｎｕｊｏｌ）Ｊ 鉱油の鈴品名で試験
用油の中で毎、も浸透しないものにのみ耐性の処理布に
は１０へ級を−４え、ヘプタ／（試ｉ！ｓｉｘ用油の中
で最も浸透−する）に削性の処理した布には８の仙を与
λ−る。他の中間の（１＋ｉ＋ （ｑ＋他の純粋な油吐
たＶ；１油の混合物を使って決定する。撥油性の等＊２
！、標ｑ２試験法（Ｓｔ、ａｒ司ａ ｒ ｄ ’、！’
ｃ ｓ ｔ ）の６０秒間ｉ妥貼−てはなく１０和）開
封（色土Ｖ７（（浸透し７ないか、丑たけイＩ〕を温ら
さない九も浸透する油（丑だ（・」。 和（の混合物・）（で肘ｊ当づる。６−１い仙はど良好
な撥’３：：・とＦを示す。一般１て２以−にの排油性
が力〜ベットにとって空寸（い。 処理でへ−はｌｒ々１リーノノ−ペ・トの４汚水性はハ
Ａ ＴＣ（：試験法１２２−１９７９（ＡへＴＣ’ Ｃ
’ｌｌ”ｃ ｓ ｔｗｅｔｈ・）＋ｊ １２２−１９７
９ ）にＱｉ イ歩行者の交通に〃；妬して泪１ｉ ′
Ｊｊｉｌ〜、その暴露場Ｓｒｌ約１５０００「交通Ｊ（
” ｔｒｒａｆ ｉｃ、ｓ’）の暴露になる激しい交；
ｊｌの二り業地域である。試料に均一な暴露を確保ラー
るために一定時間４３）に位置を変え、試験中２４時ｆ
ｕｌ毎および肉眼評仙ｊの３ｉ、ｌ Ｋ均空掃除機でト
■ｆ除する。評価（弓下記のような「−ウオークオノン
イ１）／グ」（’Ｗａ Ｉｋ−Ｏｎ−８ｏ ｉ Ｉ ｉ
ｎｇ” ） （ＷＯ８） 勢Ｍ Ｌで行い、その場合の
［対照−ｊは表９のＣ−７である。 ０ 対照と回じ。 ：ｉＴ１／２ 対照よりゎすかｒ良い（−旧かＪｌ
シｌい（−→」−１対照に比較し７て明らかに差がある
。 ±１１／２ 対照に比較し２て非常に明らか（（差があ
る。 −１−２対照に比較し２て極度に明らかなメ臂がある。 −１５：ゴ 表９ 実施例 の相対量
五 使用り、７’？：紡糸仕１２ １
無 １００１０ ’ ｉ ５Ｆ
−１１３１’ｂ−１９０／１０ 、無 １４ 、 ｉ ｂ−１９０／１０
８Ｐ”−１１５ｌ ｂ −１９０
７１０８Ｅｌ’ −１１６ｌ ｂ−、−１
８０／’２０ １３Ｆ−１１７１ｂ−；２
８０ ／２０ ５Ｆ−１１８ｌ
ｂ−２９０／１０
Ｓ ヒ′−１１９２無 １００
７．０ 無２０ ２ 無
１Ｇｏ１０ ＳＦ’−１２１３無
１００１０ 無２２ ３
無 １ｏｏ１０． 、
５Ｆ−１２５４無 １ｏ ｏ １０
ＳＦ”−２２４４無 １００１０
ＳＦ’−２２５５無 １００１
０ ５Ｆ−２２６１無 １００
１０” ”” ” ＳＦ ２２７ ６
無 １０（Ｉ１０’ 無カ
ーベント上のフッ素量 染色前 染色後 繊維上の残留 ： ６２［１４４０ｙｌ ・ Ｂ ７−０／’
３０ ＋１／２ ｔｏ＋１６０５ ５０５
８４’ ４ ７０／３０ ＋１／２４
６０ ４５５ ９４ ３ ７０／３
０ ＋１ｔｏ＋１１／２５７０ ４７０ ．８２
５ ７０．／３０・＋１６８０ ．３９０
５７． 、 、、 ５ 、 ７０：、７５０
＋１／２６８０ ５５５ 、 ８６ ５
７０１５．０ ０６１５ ３７０ ６０
、： ４ ．８０／２０．＋１／２５６５
４０５ ７２ ５ ６０／４０
＋１／２ ｔｏ ＋１４８０ ３１０、、 ６
５ ４ ７Ｃ１，、／６Ｑ ＋１７２６０
０ ４９５ ８５ ３ ＦＤ、／４０．’
Ｑ１ 。 ４１５ ５４５ ８５ 、 入
８０／２０．、、 Ｏｔｏ ＋１／２６８０ ４７５
７０ ４ ５０１５０ −１／２６６
５ ５６０ ５５ ５ ４０／６０
０６７０ ４５０ ６７ ５ ７０／
３００５８５ ３００ ｓｌ”’ ”’４ ７ｏ
７３ｏ’ ｏ”′」 ５８０ ” ｓｓ５’ ９６ ｓ”
ｙＯ’７３ｏ ＋２１、ポリエステルに付した
番号は表１と表２の構造の番号に相当。 Ｚその他のフッ素化学物質は下記のものである。 １）−１は表６のポリ（オキシアル：１ｉ＝ンン）馬１
に相当。 ｂ−２は表３のオキシアルキレン形７に相当。 ｂ−６はジオールとして［ポリメグｊ１００Ｄ（’ｐｏ
ｌｙｍｅｇ”１ｏｏＯ）、ポリ（プトラメチ。 ンオキシｌ−）ジオールを使用すること以外は実施例１
の方法でつくったフ、ノ素化学的ポリ（オキシアルキレ
ン）。 ｂ −’ ４ ｉｊアメリカ特許第３４８４２８１匍実
施例５に記載されたように、Ｎ−エチル （ペルフルオロオクチル）スルホンア ミトエヂルアルコール２モルト２．４−トリレンジイン
シアネート１モルと反 応させで調製したフッ素化学的ウレタ ン。 ６、示しまた比（ａｌ ／ （ｂ）はフッ素含損につい
ての重量にシイ（く 。 、ｃ「５Ｆ−Ｊは紡糸仕上は前の沈着物１重量％量で適
用し７たパラフィン（鉱油）を基にし２′に紡糸仕上げ
剤であり、ＪＳ）’−２Ｊは糸す六ミ不に−上は前の沈
着物Ｉ Ｉ／”２車量φ鼠で適井１したココナツ油を基
Ｖこした紡糸仕上は創。 ｓ、）−ＮＷＩ（」は耐水性カニにいことを鉱味する。 表９の試験結果は、本発明のノソ素イヒ背：１１′ＸＪ
４ミリエステ／Ｉ−を、それ自体寸たσＴ７ツ素イヒＩ
亨二的刀ζす（オキシアルキレン）とのフ゛レッドで使
ｍ −ｔ−ることにより有用な撥油性および撥−水性：
力ニイζ１らオＩることを示している。耐汚水性につい
ては、ポリニスプルまたはブレッドを使用した実がｍ
ｆｌ」のほとんど（分られたＷ ＯＳの結果（ｌ：１″
々Ｉｌｌ！ＬないカーペットのＷＯ８の結果（実施例（
２−ノ）より良、クイである。この試験結果は、多すき
る、ラー／ｌわち２０φのポリ（オキシアノしキレン）
成分はフッ素残留を低下させるものの、一般にフッ素イ
ヒ学的ポリエステルとブＶンドしたフグ素イに学自勺汀
ミリ（オキシアルキレ／）を使用すると染色中のフッ素
残留を改凛、することをも示（／ている。渣た、この結
果はパラフィンを基にした仕上げ削を使用することはコ
コナツ油を基にした紡糸仕上げ剤より一般に良い耐汚水
性を力えることを示している、 実施例５５−３８ 本実施例のそれぞれにおいて、二種の異った雨着布をフ
ッ素化学的ポリエステルによりバジング操作で処理［７
，１５０℃１０分間の乾燥後、最初の撥油性（ＯＲ，）
と水噴霧に対する耐性（ＳＲ）を評価。次に５回の洗濯
後（５Ｌ）および１回のドライクリーニング後（１）Ｃ
）にも上記の性質を評価した。 使用［またＯ Ｒ試験は上記のＡＡＴＣＣ標準試鹸１１
８−１９７８ （ＡＡＴＣＣ５ｔａｎｄａｒｄ Ｔｅ５
ｔ １１８−１９７８）であり、観察前の接触時間を６
秒間とし、６以上の０）（２伯を雨創布にとって特に望
−ましいとした。 水噴霧の等級（Ｓ Ｒ，）はＡＡＴＣＣ試験法２２−１
９ ７ ９ （Ａ、ＡＴＣＣＴｅ５ｔ へ・１ｅ
ＬｈＯｄ ２ ２−１ ９ ７ ９ ） に
よって測定する。噴霧の等級は０から１００のスケール
を使って測定し、１００ が最も高いと考えられる等級
である。一般に７０以上の噴霧等級が、特に外での衣類
の布てとって望まｌ〜い。 処理し７ｖ製品は４ ｋ７を洗濯できる機械的に攪拌す
る自動洗濯機を使い、５０℃の水と市販の洗剤を使用し
て洗濯した。洗濯した布は自動乾燥機中で７０℃４０分
間バレル乾燥し、試験前に平床プレス（１５４℃）でプ
レス（−だ。 処理した布はドライクリーニング洗剤１チを包ムベルク
ロロエチンンを使い、モーター駆動バレルンヤー中で２
５℃２０５’ｊ間ｌ・ライクリーニングした（ＡＡＴＣ
Ｃ試験法７０−１９７５ （ＡＡＴＣＣＴｅｓｔ Ｍｅ
ｔｈｏｄ ７Ｏ−１９７５）） 。絞り機中で過剰の溶
媒を除去した後、試料を７０℃で１０分間乾燥し、その
後両面を平床プレスで１５秒間１５４℃に保ってプレス
した。 表１０に結果を実施例Ｃ−７からＣ−１０と凡戦してい
つしコに示す。 ノξ−ユ」一 実施例 使用したフッ 使用【７た布 最 初 ５回
の洗濯後３５ 表１ノＡ、１ａＡ、、、、５ ．５
０ 、．５．５ ５０５６ ｆｉｌｏＡｌ” 、
Ｂ 、ｊ 、７０ ４ 、、、．７５３７
表１の扁８ 、 Ａ 、、５．５ ８０
４． イ５３ど 表１０ｊ６８ Ｂ、、、
ｊ８０ ２ ８ＤＣ−７ウレタン０ 、 Ａ
、、５’ ５０ ４．５ ５０ｃｍａ ウレタ
ンＣ，Ｂ ５ ７ｏ４． ７５Ｃ−９無
Ａ ００ ０Ｃ−１０無
ＢＯ ａ、フッ素化学的ポリエステ／Ｌは水性乳濁液として使
用、。 。 ｂ、フッ素化学的ポリエステルはアセト、ン溶液として
使用。 Ｃ９フッ素化学的ウレタンは表９のｂ−４−’Ｃ１、水
性乳濁液として使用。 ｄ、布、Ａは１００％ナイロンのこはく織であり、布Ｂ
は１ｏｏ％織ボリエづチル。 。 、 表１０の試験：結果は、、洗、濯後でも（カルボジ
イミド残基を含むポリエステルＡ８の場合に処理した布
Ａ ｒｃ、ドラ、ツク１１−冊、ングしだ後においても
）、二種のタイプ♀布にとって二種のフッ素化学的ポリ
エステルを用℃て有、用な撥油性と撥水性が得られるこ
とを示してりる。 、実施例６９ 表１の式１で表わきれるフッ素化学的ポリエステル１４
．、．５ ％１．表４の應１のフッ素化学的ポリ（オキ
ジアルキレイ）不５％、テコナツ油を基にした繊維潤滑
剤組成や４ ａ、、２ ％、芒よびブトキシエトキシエ
タノニル、、５’５％ からなるニートオ□ イル紡糸仕上は剤會、彎融Ｎ’、出ししたばかりで未延
伸のナイロンφ繊維のカーペットデニール糸−計量スロ
ットアプリケーターによって適用し、た。、このように
して処理した糸を連続的に延伸し、、テクスチャー加工
、し、プライ加工して二本撚り糸とした。１９０℃で１
分間ヒートセットした後、カットで、テイルカーペット
（，２８オンス／平方ヤード、ｑ ４９．４ｇ／ｒｒ？
）をつくった。 午のカーベア）を三種の異った方法で酸性染色し、乾燥
して後、撥油性、撥水性、歩行に、↓る耐汚水性および
染色工程を通してのフッ素化学的処理の残存（、ン、ツ
索の分析により測定）を評価した。試行を要約し、試験
結、果を試行１−．６につき表１１に示す◇ ・
。 表 １１ 。 カーペット上のフッ素量 試行染色前染色後残留 −」ｖコｌ−！二−二１ 懸、〜ＷＲμｍ１ ５１５
３５５ａ６９． ４．．７０／３０．、 、Ｑ２５１
５ 仝５５ ６９ ４７ｏ／３０ 、、、．０゜３．
５ｆｆ５ 、 ’＋０００．５８ 、４． ７，
０１５，０ ＋１７２１ ａ、連続式染、色法 、ｂ、 連、続式パッド染色法 。 Ｃ，ベック染色法（バッチ式） 表１１の臀験結果は、、フッ１ヒ学的プレイ、ドを含む
紡糸仕上は剤によシ有用件撥油性および撥水性が得られ
ることを示し、また、処理したカーペットをベック染色
した時に有用な耐汚水性、が得られることを示している
。 、本発明の種々の変法、・変更は、本発明の範囲をはす
れること・なぐ本技、術分骨に精通しだものには明白で
あろう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）一般式： ％式％ （式中、 Ｊ（、ｆは少くとも６個の完全にフッ素化された炭素原
子を持つフッ素含有脂肪族基を表わし、Ｑは連結基を表
わし、 Ｚは脂肪族Ｈ′リエステル部分を表わし、Ｙは 式： ％式％ ） （式中、 Ｃは１寸た（は２を表わし、 １（１１は）１． 、 ｉｔ 、で表わさね、る基捷た
は末端の一価有機基を表わし、 ＱおよびＺは前に示しだものと同じ意味を表わす）で衣
わされる基を衣わし７、ａおよびｂは１乃至６の整数を
表わす）で表わされる市常には１６１体で水不溶性のフ
ッ素化学的化合′吻であることに特徴とするフッ素含有
ホリュステル。 （２） ポリエステルが 弐′ Ｒ１−Ｑ、−０−４Ｒ，２００Ｃ−）（，３ＣＯ（稀１
（，２−０−Ｑ、−ｔｔｌおよび Ｒ１−Ｑ、−，０４−ＯＣＲ３−ＣＯＯ）ＰＯｉＯＣＲ
３ＣｏＯ−ＱＪＩ（式中、 ■（・１ｉ）（１少くとも３個の完全にフッ素化された
炭素原子を持つフッ素含有脂肪族基、寸だは末端の一価
有機基を表わすが、少くとも１個のＲ・１は上記のフッ
素含有脂肪族基を表わすというφ件を持ち、 Ｑは連結基金表わし、 Ｒ・２は脂肪族基金表わし、 Ｒ３は脂肪族基を表わし、 ｎは１乃至２．０の整数を表わす）のいずれかで表わさ
れる ｌ１１．ｌｌｊ、 、、、
、、、、、、、。 −−・ ・ 、護 一般式：：。 （Ｉもｆ、）へｃｃａ−’ｚ昂Ｙ （式中、 Ｒｆは上記のＲ，１で示しだ少くとも５個の完□全にフ
ッ素化された炭素原子を持つフッ素含有脂肪族基を表わ
し、 ０、は上記のものと同じ意味を表わし、Ｚは脂肪族ポリ
エステル部分を裏わｔ７、Ｙ「 □ 式： ％式％ ］） （式中、 Ｃは１まだは２を表わし、 Ｒ・はｉｉ 、、、Ｉｊｆ、、−ｃ表わさ、れる基声だ
ば声端の１．価有機基を表わし、 ＱおよびＺは前に示したものと同じ意 味を辰わず）で表わされる基を表わし、ａおよびｂは１
乃至３の整数を表わす）”””’ ””” ” ”４
門わされる正常には固体で水不溶性のフ：１１．來声些
学□的化合物であることを特徴とする１、、 ５． 、
、．７・素含有＊ ＩＪ ｊ’−７，テ・・を含むツ成
！勿・′（３） 余りエステルが□ 式： ％式％］ （式中、 ′Ｒ，４は有機基を表わし、 □−ｙば
□−〇］基ま泥は １□ 大暑 二Ｎ（ｉ（
１）−：″ □（式中、ＪｔはＨ−！たは□
アルキル基を表ｉす）Ｒ６はアルキレン基金表石２１．
： Ｒ１および９．は特−請神のｉ間第２：項に□示１７た
ものと同じ意味を表セす、が少くとも１個の１′、は上
記のフ・素含有竺肪族基ざ表わすと“う条件を持ち、 ｄは、１まだは零、を表わし、 ｅはｄ＋ｅの合計が２または３を表わすという条件で１
．．２−ｊたは３を表わし、ｍはもしｍが１を表、わす
場合には、Ｘ′が一〇−基を表わすという条件で１乃至
２０の整数を表わすトで表わされる 。 一般式： ％式％ （式中、”ｆ 、Ｑｒ Ｚ 、 Ｙ 、 ａ 、および
ｂは特許請求の範囲第２頂に示し九もσ）と同じ意味を
表わす）で表わされ正常には固体で水不溶性のフッ素イ
ヒ学的化合物であるとすを特徴と、するフッ素含有ポリ
エステルを、含む組成物。 （４） ポリエステルが 式： ％式％ （式中、 、 ・ 。 ■（１４は有機基を表わし、 Ｘ′は一〇−基または 式ニーＮ（ｌり一 （式中、Ｒ４Ｈまたはアルキル基を表わす）で表わされ
る基を表わし、 Ｒ５はアルキレン基金表わし、 Ｒ，ｌおよびＱは特許請求の範囲第２項に示したものと
同じ意味を表わす窄少＜仁も１個のＲ，ｌは上記のフッ
素含有脂肪族基を表わすという条件を持ち、 ｎは、Ｘ′が一〇−基を表わす時はｎけ１乃至２を表わ
してもよいが、２乃至２０の整数せたは数を表わし、 ｐ、け１乃至３の整数４表わすトで表わされるＯ 一般弐°、。 （Ｒｌｆ ） ａ（Ｑ−ＺＴｈ、Ｙ （式中、Ｒｆ、Ｑ、、Ｚ、Ｙ、ａおよびｂは特許請求の
範囲第２項、に示しだものと同じ意味を表わす）で表わ
される正常には固体で水不溶性のフッ素化学的化合物で
あることを特徴とするフッ素含有ポリエステルを含む、
組惑物・ （５） ポリエステルが 式： 〔■υ−Ｑ−Ａ亘Ｎ−Ｃ＝Ｎ−Ａ々ＮＨＣＯ’：ｌβＺ
′（式中、 ■（・１およびＱは特許請求の範囲第２項に示したもの
と同じ意味を表わ（７、 Ａは有機基を表わし１、 Ｘけ０乃至５の数を表ｊつし、 ｐは１乃至乙の整数を表わ（−１ Ｚ′は脂肪族ン）ξリエステル部分を表わす）で表わ式
オ〕る 一般式゛ （”ｆ ） ａ （Ｑ Ｚ、＋Ｔ５Ｙ （式中、１％１ 、 Ｑ 、 Ｚ 、 Ｙ 、 ａおよ
びｂは特、￥″＋：＋：請求第２項に記載したものと同
じ意味を表わす）で表わされる正常には固体で水不溶性
のフッ素イヒ学的化合物であることを特徴とするフッ素
含有ポリエステルを含む組成物。 （６） −蝦ｔ（二 （１−ｔｆ） ａ（ｑ）、−Ｚ＋Ｔ５Ｙ（式中、Ｒｆ、
Ｑ 、 Ｚ 、Ｙ 、 ａ ：’ｉよび［）は特Ｎ
ｉｉｌ＋求の蚤自囲第２項に示１７たものと同じ７伸味
を表わす）で衣わ埒ね−る１Ｆ−′畠には固体で水不溶
怜のフッ素１）・学的化付物とフン素含有朋１′肪族基
を含むポリ（−＋キゾアルギジン）を含むことを特徴と
才るフッ素化学的組成物ｌ。 （７） フッ素什学物ｊ儂が 一般式 ％式％ （ ■（、、は少くともろイ１ｉ’ｉｌの完全にノン素化さ
れ／こ炭素原子ケ持つフッ素含イ１脂肪族基を表わし、
Ｑは連結法を表わシー７、 Ｚは脂肪族ポリエステル誉ｔ・分を表わし、Ｙは 式： ％式％ （） （式中、 Ｃば１−１：たけ２金表わ（−７、 Ｉｔｉはｌ−１、Ｒｆで表わさり、る重重たは末端の一
価有機基を表わ（−７、 Ｑ、およびＺばｉ′１１に示したものと同じ意味を表わ
−１−）で表わされる基を表マっシ、５、ａ ：Ｆ＝−
よび１）ば１乃至６の整数を表わす）で表わされる正常
にｉｔ固体で水不溶性のフッ素イヒ学的化合物であるこ
とを特徴とするフッ素化生物質を含むイ１機溶液甘せは
本州分散液からなる締結仕上げ斉ｉ。 （８） 組ｂｑ物がフッ素含有脂肪族基を含むポリ（
オギシアルギジン）をも含むことを更に心機とする特許
請求の範囲第Ｖ項記載の繊維仕上げ剤。 （９）繊維仕上げ前はフッ素化学物個が一般式゛ （ｔ（（） ａ （Ｑ ”−１５−）′（式中、 ■ｔｆは少くとも６個の完全にフッ素化された炭素原子
を持つフッ素含有脂肪族基を表わし、Ｑは連結基を表わ
し７、 Ｚは脂肪族ポリエステルＴ４４（分を表わし、Ｙは 式： ％式％ ） （式中、 ＣＪｒｌ １寸たば２を表わし、 ■（，１はＴ−１、Ｒ，（で表わされる基寸だは末端の
一価有機基を表わＩ２、 ＺおよびＱは前に承したものと同じ意味を表わす）で表
わされる基を表わｔ７、ａおよびｂは１乃全６の整数を
表わす）で表わさｆする正常には固体で水不溶性のフッ
素イヒ堂的化合物であることを特徴とするフッ素化生物
質を含む有機溶液または水性分散液からなるものである
ことを特徴とする、フッ素化竿物質含有繊維仕上げ剤に
よりその表面を処理することからなる繊維性基材に撥油
性および撥水性を伺与する方法。 （１０１フッ素化学９Ｊ質が 一般式：゛ （’ｆ）、 （Ｑ−Ｚ−）１． Ｙ （式中、 Ｒｆは少くとも６個の完全にフッ素化された炭素原子を
持つフッ素含有脂肪族基を表わし、Ｑは連結基を表わし
、 Ｚは脂肪族ポリエステル部分を表わし、Ｙけ 式： ％式％ ） （式中、 Ｃは１または２を表わし、 Ｒ１１はＲ１斯で表わされる基または末端の一価有機基
を表わし、 ＱおよびＺは前に示したものと同じ意味を表わす）で表
わされる基を表わし、 ａおよびｂは１乃至３の整数を表わす）で表わされる正
常には固体で水不溶性のフッ素化学的化合物を含むこと
を特徴とするフッ素化学物質によって塗布された繊維性
基材。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US45465082A | 1982-12-30 | 1982-12-30 | |
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59135219A true JPS59135219A (ja) | 1984-08-03 |
Family
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Family Applications (1)
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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