JPH02242974A - 変性フルオロカルボニルイミノビウレット類で処理した繊維または織物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、新規な変性（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）フルオロカ
ルボニルイミノビウレット類の、繊維又は織物に撥油／
水性（ｏｆｆ／ｗａｔｅｒ　ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ　）
　、汚れ解放（ｓｏｌ　１−ｒｅｌｅａｓｅ）特性を与
えるための使用に関する。

〔従来の技術］ （７）撥油／水性および汚れ抵抗性を与えるために請求
項１記載のフルオロカルボニルイミノビウレットと他の
織物仕上げ剤との混合物で処理したナイロン又はポリエ
ステルの繊維又は織物。

米国特許第３，９８７，２２７号明細書には、水不溶性
フルオロ脂肪族基含有ウレタン付加物とフルオロ脂肪族
基を含まない水工ｍ性ウレタン付加物との組合せによっ
て形成される、汚れよけおよび汚れ抵抗性（５ｏｉｌ−
ｒｅｓｉｓｔａｎｔ　）コーティングを有するじゅうた
んが開示されている。

米国特許第４，２６４，４８４号明細書には、じゅうた
んを下記（、）と（ｂ）との組合せ物で処理することが
開示されている： （ａ）　　重合可能なエチレン性不飽和単量体から誘導
される水下ｍ性付加重合体、 （ｂ）　　水工ｍ性フルオロ脂肪族基および脂肪族塩素
含有カルボン酸又はカルノクミン酸のエステル。

米国特許第４，３４０，７４９号明細書には、じゅうた
んを汚れ抵抗性および汚れよけ性とするために、じゅう
たんをフルオロ脂肪族基および脂肪族塩素含有アルコー
ルのカルボン酸又はカルノくミン酸のエステルで処理す
ることが開示されている。

米国特許第４，４０１，７８０号明細書には、織物を、
下記（、）と（ｂ）と（ｃ）との混合物を含むフッ素化
学組成物で処理することが開示されている＝（ａ）　　
水不溶性フルオロ脂肪族基および脂肪族塩素含有エステ
ル、 （ｂ）　　水不溶性フルオロ脂肪族基含有重合体、（ｃ
）　　力）ＶＺニル−イミノ化合物およびイミン化合物
から選択された水不溶性フルオロ脂肪族基含有化合物。

英国特許第１，２４１，５０５号明細書には、織物を処
理するための撥油剤として有用なフルオロカルバメート
の第三アミン塩が開示されている。

西独特許第１．７９４，３５６号明細書およびＥＰＯ出
願第ｏ１０３７５２号明細書の両者には、防汚（ａｎｔ
ｉ−ｓｏｉｌｉｎｇ　）特性を有する種々のフルオロカ
ルバメートが開示されている。

〔本発明の背景および概要〕

本発明では、繊維および織物上に付着された時に防汚特
性のある耐久性仕上げ剤（ｄｕｒａｂｌｅｆｉｎｉｓｈ
ｅｓ）　ｆ与える新規なフルオロ化合物を述べる。

モノ−およびノイソシアネートからのフルオロカルバメ
ートは、織物表面の油および水抵抗性を向上させるので
、上記のような種々の文献において以前に記述されてい
る。しかし洗浄や乾燥を行う間に、それらの化合物の大
部分は、大気および処理媒体中へ失われ、これは環境汚
染および操作上の問題を引き起す可能性がある。

これらの問題は、非揮発性および相当な耐久性のある織
物仕上げを生じさせる、フルオロアルコ−ｙと脂肪族又
は脂環式イソ７アネートのビウレットとの反応生成物を
使用することによって克服される。

本発明において使用されるトリス（インシアナトアルカ
ン）ビウレット類、およびそれらの調製方法は、米国特
許第３，１２４，６０５号明細書および第３，２０１，
３７２号明細書に記述されている。

独特なビウレット構造は繊維基体に対する強い水素結合
を提供するということが信じられている。

フルオロアルコールとトリス（インシアナトアルカン）
ビウレットとの反応生成物に、変性基（下記のＲ″又は
Ｒ″）を組入れることによって、耐久性において一層の
向上が達成される。

変性基は、ツエレビチノフ１活性水素原子を１又はそれ
以上有する芳香族、脂肪族、脂環式化合物又は化合物の
混合物であってもよい。このツエレビチノフ活性水素原
子を１又はそれ以上有する化合物とは、例えば、任意の
フッ素非含有単量体アルコール、又は任意の置換又は非
置換のフッ素含有又はフッ素非含有ノオール、トリオー
ル、テトラオール、ポリオール、アミン、ジアミン、ト
リアミン、テトラアミン、ポリアミン、ヒドロキシアミ
ン、アミノチオール、チオール、ジチオール、トリチオ
ール、テトラチオール、ポリチオール、ヒドロキシチオ
ール、カルブキシチオール、モノカルボン酸、ノカルボ
ン酸、トリカルピン酸、アミンカルボン酸等である。

（ツエレビチノフ１：ツエレビチノフ決定法は、−０Ｈ
１−ＣＯＯＨｌ−ＮＨ等の活性水素を含む有機化合物と
ハロケ３ン化メチルマグネシウムとの反応によりメタン
を発生させ、それを収集しその体積を測定する。） この発明の新規な化合物はナイロン又はポリエステルの
繊維又は織物に適用した時、高撥油／水性および良好な
汚れ抵抗性を与える。この他の合成又は天然繊維、又は
それらの混合物に適用する場合にも、同様の改善が達成
される。

この発明において記述される化合物は、単独で、又は他
の織物仕上げ剤、フッ素仕上げ剤、処理助剤、潤滑剤、
防汚剤等と組み合わせて、有機溶液又は水性分散物から
、スプレー、浸漬、・ぞディング、泡立て等、任意の慣
用的方法によって基体に施すことができる。化合物は、
撥油／水性および汚れ解放特性を有する他の剤と混合し
て、繊維又は織物に適用することもできる。

〔発明の構成〕

本発明の新規な化合物類は式 ％式％ のオリゴマーである。

式中、２は、一般式 （Ｒは、脂肪族又は脂環式の基でおって、炭素原子数が
少なくとも４且つ２０以下であり、アルキル、アルコキ
シ置換基のみを有するか又は置換基を有しないもので、
特にアルキル又はシクロアルキル基、そして最も好まし
くは−（ＣＨ２）６−である） ｆ）　）　ＩＪ　ス（カルビニルイミノ）ピラレフト基
テあるＯ Ｒｆは、完全にフルオロ化された直鎖又は分校の脂肪族
基であって、酸素原子で中断される（　ｂｅ　１ｎｔｅ
ｒｒｕｐｅｄ）ことができるも（７）テ６ル。好寸しく
はＲｆは、炭素原子数が少なくとも４且つ２０以下であ
る。

Ａは、−８Ｏ２ＮＲ３−−ＣＯＮＲ５−（Ｒ，はＨ又は
Ｃ４−６のアルキル基）から選択された２価の基である
。

Ｂは、２価の直鎖炭化水素基−ＣｎＨ２ｎ−であって、
下記の基 モ０ＣＨ２ＣＨ２も、　（−ＯＣＨ２−Ｃ）ｔ）、　ｌ
刊ＣＨ２−ＣＨ入入魂 ４４Ｃ１（２Ｃｔ （ｎ　ｋｌ　０乃至１２．２は１乃至５０．Ｒ４はＨ又
は低級アルキル） によって末端封鎖されることができるものでおり； Ｘは、０、Ｓ又はＮＲ５（Ｒ５はＨ又は低級アルキル）
であり； Ｒ′は、１価の、フッ素を含有しない脂肪族、脂環式、
芳香族又は複素環炭化水素基でおって、下記の基 ■ −ｃｔ、−Ｂｒ、−０Ｒ６、−３ｉ（ＯＲ６）５、−Ｎ
（Ｒ６）　、、又は隣接−ａＨ／−ｃｔ、−Ｂｉ、 （Ｒ６は炭素原子数１乃至１８のアルキル）の１又はそ
れ以上によって置換されたものでおり； Ｗ′は、任意の置換又は非置換フッ素含有又はフッ素を
含有しない脂肪族、脂環式、芳香族又はへテロ環炭化水
素基であって、少なくとも２且つ１００以下の価数を有
するものであり；ｍは、０又は１であり； ｐは、１又は２であり； ９は、（３−Ｐ　）、すなわち２又は１であり；ｒは、
ｌ又は２であり； Ｓは、（２−ｒ）すなわち１又はＯでおり；そして、 ｔは、２乃至１００の整数である。

製造の容易さおよびその特性の観点において好ましいの
は、式： ％式％ 式中、２は、 Ｂは、２価の直鎖炭化水素基−ＣｎＨ２ｎ−でちって、
下記の基 （−ＯｃＨ２ＣＨ２ｊ、、　＋０ＣＨ２−ＣＨ）−、、
刊ＣＨ２−ＣＨＹ２又はであり； Ｒｆは、完全にフルオロ化された直鎖又は分枝の脂肪族
基であって、炭素原子数３乃至２０であり、酸素原子で
中断されることができるものであり、より好ましくは−
ＣｎＦ２ｎ＋１−　（ｎは３乃至１４）であり； Ａは、−８Ｏ２ＮＲ，−−ＣＯＮＲ３−（Ｒ，はＨ又は
Ｃ１−６アルキル基）から選択される２価の基であり、
好ましくはＡは一８ｏ２ＮＣＨ５−又は一５ｏ２ＮＣ２
Ｈ５−であ）； Ｒ４ＣＨ２Ｃ２ （ｎはＯ乃至１２．２は１乃至５０、そしてＲ４はＨ又
は低級アルキル） によって末端封鎖されることができるものであり、好ま
しくはＢは−ＣｎＨ２ｎ−（ｎは２乃至６）であり： Ｘは、０、Ｓ又はＮＲ５（Ｒ５はＨ又は低級アルキル）
であり、好ましくは０又はＮ）（であり；Ｒ′は、１価
の、フッ素を含有しない脂肪族、脂環式、芳香族又は複
累環炭化水累基でありて、下記 （Ｒ６は炭素原子数１乃至１８のアルキル、好ましくは
脂肪族基） の１又はそれ以上によって置換されているものであり； □は、０又は１であり、好ましくは０であり；ｐは、１
又は２であり：そして、 ｑは、（３−ｐ）、すなわち２又は１である。

別の好ましい化合物類は式： 式中、２は、 であり； Ｒｆは、−〇ｎＦ２ｎ＋、（ｎは３乃至１４）であり；
Ｂは、−ＣｎＨ２ｎ−（ｎは２乃至６）であり；Ｘは、
０又はＮＨであり；そして、 ピは、任意の置換又は非置換フッ素含有又はフッ素を含
有しない脂肪族、脂環式、芳香族又は複素環炭化水素で
あって２価の価数を有するものである。

この発明において述べる変性フルオロカルボニルイミノ
ビウレット類は、フルオロアルコールと化学量論的に過
剰なトリス（インシアナトアルカン）ビウレットとを５
０〜９０℃で、ツブチルすずシラウリレートのような触
媒′の存在下で反応させることによって調製することが
できる。使用する触媒の量は仕込み量によるが、通常数
滴のみ例えば反応物１モルに対して０．０２〜０．０４
部である。反応は無溶媒で、又はメチルインブチルケト
ンのような乾燥溶媒中で行う。

２〜５時間後の反応が通常完了する時点で、ジ−ｎ−ブ
チルアミン滴定法によって遊離インシアネー）　（ＮＣ
Ｏ）　’ｉ測測定る。この測定に基づいて、残存のイン
シアネートヲ反応させるため、適量の変性剤を通常メチ
ルイソブチルケトン等の有機溶媒溶液として加える。反
応を完了するため、この混合物をさらに８乃至１６時間
加熱し、それからメチルイソブチルケトンのような有機
溶媒で５０乃至７０チの溶液に希釈する。

変性されたフルオロカルボニルイミノビウレットの溶液
は、アニオン性、カチオン性又は非イオン性の界面活性
剤、又は界面活性剤の組合せ物などの界面活性剤を使用
することにより、通常の方法で、水に分散させることが
できる。

トリス（インシアナトアルカン）ビウレット類との反応
において使用することのできる、代表的なフルオロ脂肪
族アルコール類は下式のものである。

Ｃｎｔ　Ｆ　２　ｎｔ　＋　１　（ＣＨ２）イＯＨ式中
、ｎ′は３乃至１４、そしてｍ′は１乃至１２； （ＣＦ３）２０ＦＯ（ＣＦ２ＣＦ２）、ｌＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ式中、ｐ′は１乃至５； Ｃｎ／Ｆ２ｎ１＋、Ｃ０Ｎ（Ｆｔ、）（ＣＨ２）ｍＩＯ
Ｈ式中、Ｒ３はＨ又は低級アルキル、ｎ′は３乃至１４
、ｍ′はｌ乃至１２； Ｃｎ、Ｆ２ｏ＋、ＳＯ３Ｘ（Ｒ３）（ＣＨ２）ｍｌｏＨ
式中、Ｒ５、ｎ′およびｍ′は上記のとおりであり　　
； 式中、Ｒ５、ｎ、ｍ’は上記のもの、そしてＦ４゛はＨ
又は低級アルキル、ｒ′はｌ乃至５である。

この発明のフルオロ力ルポニルイミノビウレッ）１作る
のに使用されることのできる、推薦される変性剤Ｒ′又
はＶは、例えば欠配のものである。

Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３”’５ｉ（ＱＣ２Ｈ，、）３：１
−ｔ２Ｎ−（ＯＨ２）２−Ｎｕ−（ＣＨ２）３−８ｉ（
ＯＣＨ５）ｘ　５ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ−Ｃ）Ｉ２Ｃ４： ２゜ ｔ ＨＯ−（ＣＨ２）　、ｕ　−ＯＨ： ＨＮ−（ＣＨ２）ｐ”　−ＮＨ２； Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）、ｎ　ＯＨ 式中、ｐ“は２乃至１２： ＨＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２−０）ｑ／／　−Ｈ式中、ｑ“
は２乃至７０： 式中、Ｗは１乃至４； ＨＯ−ＯＨ２−ＣＨ−ＣＨ２Ｂｒ　　：奮 ＯＨ ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−Ｃｏ□ＣＨ，：ＨＯ−Ｃ
）（２−ＣＨ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５：ＯＨ 式中、ｙは１乃至７０； ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２Ｃｌ： Ｈ ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＨ； ＯＨ ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２ ＯＨ ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ； Ｃ（Ｃ１（−ＯＨ）　　：　　又は ＯＨＯＨＯＨＯＨ 〔実施例〕 比較例１ 式Ｆ−（ＣＦ２−ＣＦ２）ｎ７−Ｃ）１２Ｃ）ｕ２０）
１　（式中ｎ′は主として、５．４、および３）のフル
オロアルコール類の混合物２モルを反応容器に入れ、窒
素雰囲気下で５０〜６０℃に加熱する。トルエンジイソ
シアネート１モルの７５重量％メチルインブチルケトン
溶液をフルオロアルコールに加え、得られた反応混合物
を攪拌し約４５℃まで放冷し、その時点で触媒量のジブ
チルすずシラウリレート（０，０２〜０．０４．！７）
を加える。発熱が起こる。発熱の後、反応混合物を８５
℃にて４時間攪拌し、その時点で６７重ｆｔ％固体分に
希釈し、放冷する。

比較例２ 上記例で使用されるフルオロアルコール３モルを反応容
器に入れ、窒素雰囲気下で６０〜７０℃に加熱する。１
．３．５−トリス（６−インジアナトヘキシ／Ｉ／）ビ
ウレット１モルの７５重量％メチルイソブチルケトン浴
液をフルオロアルコールに加え、得られた反応混合物を
攪拌し約５０℃に放冷し、その時点で触媒量のジブチル
すずシラウリレートを加える。発熱が起こる。

発熱が静まった後、反応混合物を８５℃にて４時間攪拌
し、その時点で６７重量％固体分に希釈し放冷する。

例１ 弐Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ／ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（式中ｎ′
は主として、５．４、および３）のフルオロアルコール
類ノ混合物２モルを反応容器に入れ、窒素雰囲気下で６
０〜７０℃に加熱する。下式の１．３．５−）リス（６
−インジアナトヘキシル）ビウレットυ １モルの７５重１％メチルインブチルケトン溶液をフル
オロアルコールに加え、得られた反応混合物を攪拌し約
５０℃まで放冷し、その時点で触媒量のジブチルすずシ
ラウリレートを加える。発熱が起こる。発熱の後、反応
混合物を８５℃にて３．５時間攪拌し、その時点で半モ
ルのブタンジオール−１，４ヲ加える。反応混合物を８
５℃に加熱し１２時間攪拌し、その時点で例１で使用さ
れるフルオロアルコール２モル七反応容器に入れ、窒素
雰囲気下で６０〜７０℃に加熱する。１，３．５−）リ
ス（６−インジアナトヘキシル）ビウレット１モ〃の７
５４４１％メチルイソブチルケトン溶液をフルオロアル
コールに加え、得られた反応混合物を攪拌し約５０℃ま
で放冷し、その時点で触媒量の・シブチルすずシラウリ
レートを加える。発熱が起こる。

発熱が静まった後、反、応混合物をさらに４時間、８０
℃にて攪拌し、１７３モルのトリメテロールグロパンＣ
２Ｈ３Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）、ｆｔ加える。反応混合物ｆｔ
８５℃に加熱しさらに１２時間攪拌し、その時点でメチ
ルイソブチルケトンで６７重）１％固例１で使用される
フルオロアルコール２モルを反応容器に入れ、窒素雰囲
気下で６０〜７０℃に加熱する。１．３．５−）リス（
６−インジアナトヘキシル）ビウレット１モルの７５１
１１％メチルイソブチルケトン溶液をフルオロアルコー
ルに加え、得られた反応混合物全攪拌し約５０℃まで放
冷し、その時点で触媒量のノブチルすずシラウリレート
を加える。発熱が起る。

発熱が静まった後、反応混合物をさらに４時間、８５℃
にて攪拌し、半モルのツメチロールプロピオン酸のトリ
エチルアミン塩 Ｃｏ２ＮＨ（Ｃ２Ｈ５）３ 歩 ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ−Ｃ）（２−ＯＨ を加える。反応混合物を８５℃に加熱しさらに１２時間
攪拌し、その時点でメチルイソブチル例１で使用される
フルオロアルコール２モルを反応容器に入れ、窒素雰囲
気下で６０〜７０℃に加熱する。１，３．５−）リス（
６−インジアナトヘキシル）ビウレット１モルの７５重
量％メチルイソブチルケトンｉｉ’ｔフルオロアルコー
ルに加え、得られた反応混合物上攪拌し約５０’Ｃまで
放冷し、その時点で触媒量のジブチルすずシラウリレー
トを加える。発熱が起こる。

発熱が静まった後、反応混合物をさらに３時間中、８５
℃にて攪拌し、半モルのＮ−メチル、ジェタノールアミ
ンを加える。反応混合物ヲ８５℃に加熱しさらに１２時
間攪拌し、その時点で０．５モルの酢酸を加える。そし
てメチルインブチルケトンで６７重量％固体分に希釈し
、放冷例１で使用サレるフルオロアルコール２モルを反
応容器に入れ、窒素雰囲気下で６０〜７０℃に加熱する
。１，３．５−）リス（６−インジアナトヘキシル）ビ
ウレット１モルの７５重量％メチルインブチルケトン溶
液をフルオロアルコールに加え、得られた反応混合物を
攪拌し約５０℃まで放冷し、その時点で触媒量のジブチ
ルすずシラウリレートを加える。発熱が起こる。

発熱が静まった後、反応混合物をさらに４時間、８５℃
にて攪拌し、半モルの下式のポリオキシアルキレンジア
ミンを加える。

（式中、ｙは１８である）、 反応混合物を８５℃に加熱しさらに１２時間攪拌し、そ
の時点で６７重量％固体分に希釈し、分に希釈し、放冷
する。生成物は次式のような概念的構造をとることので
きる混合物である。

例１で使用されるフルオロアルコール２モル全反応容器
に入れ、窒素雰囲気下で６０〜７０℃に加熱する。１，
３．５−）リス（６−インジアナトヘキシル）ビウレッ
ト１モルの７５ｆＥ１％メチルイソブデルケトン溶液を
フルオロアルコールに加え、得られた反応混合物を攪拌
し約５０℃まで放冷し、その時点で触媒量のジブチルす
ずシラウリレートを加える。発熱が起こる。

発熱が静まった後１反応混合物金さらに４時間、８５℃
にて攪拌し、半モルの３−クロロ−１，２−グロパンノ
オー／Ｉ／ヲ加える。反応混合物を８５℃に加熱しさら
に１２時間攪拌し、その時点でメチルイソブチルケトン
で６７重ｔ％固体例７ 例１で使用されるフルオロアルコール２モルを反応容器
に入れ、窒素雰囲気下で６０〜７０℃に加熱する。１，
３．５−）リス（６−イソシアナトヘキシル）ビウレッ
ト１モルの７５重［１％メチルイソブチルケトン溶液を
フルオロアルコールに加え、得られた反応混合物を攪拌
し約５０℃まで放冷し、その時点で触媒量のツブチルす
ずシラウリレートを加える。発熱が起こる。

発熱が静まった後、反応混合物をさらに４時間、８５℃
にて攪拌し、１モルのアミノグロピルトリエトキシシラ
ンＨ２Ｎ（ＣＨ２）、５ｉ（ＱＣ２Ｈ５）３　　を加え
る。反応混合物を８５℃に加熱しさらに１２時間攪拌し
、その時点でメチルイソブチルケトンで６７重量％固体
分に希釈し、放冷する。；起”’）ＭｒｌＲｑ　　７７
レオｏｈルホβ１１フイミＪピ゛つＬ−、トｉｔ”＋ｒ
％５．ｘＡ。

この発明のフルオロ化合物の安定性および耐久性を表１
に示す。ナイロン−６６の編物に、フルオロ化合物の水
性非イオン性分散物を、乾燥編物に対して０．１重量％
のフッ素の被覆となるように・ぞラド（ｐａｄ）　した
。空気乾燥した試料の撥油性および撥水性を、以下のよ
うにして試験した。空気乾燥した試料の一部は、２分間
、循環空気炉内にて２００℃でアニールし、再び撥油／
水性の試験をした。上記アニールした試料は標準的家庭
洗濯サイクル全５口紅て、再び試験した。

家庭洗濯は°゛ケンモアＫｅｎｍｏｒｅ）　’洗濯機に
おいて４０℃にて、１回の洗濯当たり２８．９の”タイ
ド（Ｔｉｄｅ　）″洗剤を使用して行ない、それから自
動乾燥器で中間のセツティングで３０分間乾燥した。

撥油および撥水性試験（ＡＡＴＣＣ試験法１１８から応
用）この発明の重合体のｍ液又は水性分散物で処理した
織物１片を、最低２時間、２３±２°および相対湿度６
５±１０％の条件にする。じゅうたん試料の撥性試験は
、ふさ（ｔｕｆｔ　）の先端でなく糸の側面で測定する
べきである。番号の最も低い試験液（損性評価値＆１）
から始めて、１滴（直径はぼ５■すなわち体積はぼ０．
０５ｍ／）を、少なくとも５ｍ離れた３点の各々に置く
。

液滴を、撥水性試験においては１０秒間、撥油性試験に
おいては３０秒間、観察し、もしこれらの時間の終わり
において、３個中２個の液滴がまだ球状ないし半球状で
あってその液滴の周囲ににじみ（ｗｉ　ｃｋｉｎｇ）が
ない場合には、その次に番号の大きい試験液を３滴、隣
接場所に置き、再び所定の時間これを観察する。操作は
、試験液の１つにおいて、３個中２個の液滴が球状又は
半球状にならない又は濡れる又はにじむ流れるまで繰返
す。糸、織物又はじゅうたんのそれぞれの、撥油性評価
値および撥水性評価値は、３個中２個の液滴が所定の時
間にじまないで球状または半球状で維持される試験液の
番号の中の最高番号をもって示される。

標準木試験液 インプロパ 処理および未処理じゅうたんを同時に １００００回足踏みの床通行にさらす。その後床からは
ずして掃除機がけをする。それから未処理じゅうたんを
比較の基準に使用して、処理じゅうたんに、しみ残留の
程度を示す評価値を与える。

濁物に浸漬し、これを試験される処理および未処理じゅ
うたんのそれぞれに対して同じ方法で押し付ける。空気
乾燥および掃除機かけに続いて、乾燥汚れ（上記）と正
確に同じようにして評価値を与える。

悪　　　い 対　　　　照 少し良い 良　　　　い より良い かなり良い 最良−全く汚れ無し 汚染物と水との懸濁物を調製する。靴底を懸標準油試験
液 表 ■ ”ヌジョール” ６５／３５　（２１℃の体積） ヌジョール／ｎ−ヘキサデカン ｎ−ヘキサデカン ｎ−テトラデカン ｎ−ドデカン ｎ−デカン “１ヌジヨール（Ｎｕｊｏｌ）　”は、３８℃における
セイボルト粘度が３６０／３９０であって、１５℃の比
重が０．８８０／　０．９００であるブロー社（Ｐｔｏ
ｕｇｈ　＋Ｉｎｃ、）の鉱物油の商標である。

比較例１ 比較例２ 例１ 例４１ 例６ 例７ ２／３ ０／２ ０／３ ０／１ ０／２ ０／３ ０／４ 上記に例示された数種のフルオロ化合物の汚れ解放特性
を試験し、未処理じゅうたん並びに３種の公知の汚れよ
け剤と比較する。汚れよけ剤を、ニラグロールセラ）ｋ
用いてパディング（ｐａｄｄｉｎｇ）によりじゅうたん
に適用して、乾燥後において炭素結合されたフッ素が０
．０７５重量％じゅう友んに残存するようにする。使用
したじゅうたんは、標準黄色の３０オンス／平万ヤード
（１，０７ｋｇ／ｍ２）じゅうたんである。その結果を
表■に報告する。

表　　　　　ｎ 例２ 例３ 例６ 例７ 対照

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）撥油／水性および汚れ抵抗性を与えるために下式
   のフルオロカルボニルイミノビウレットで処理した合成
   又は天然の繊維又は織物。 ［Ｒ＿１−（Ａ）＿ｍ−Ｂ−Ｏ］＿ｐ−Ｚ−［Ｘ−Ｒ′
   ］＿ｑまたは ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｚは、下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは、脂肪族または脂環式の基であっ て炭素原子数４乃至２０であり、場合に よりアルキル又はアルコキシ置換基で置 換されたもの）のトリス（カルボニルイ ミノ）ビウレット基であり； Ｒ＿１は、完全にフルオロ化された直鎖又は分枝の脂肪
   族基であって、炭素原子数３乃 至２０であり、酸素原子で中断されるこ とができるものであり Ａは、−ＳＯ＿２ＮＲ＿３−、−ＣＯＮＲ＿３−、−Ｓ
   −又は−ＳＯ＿２−（Ｒ＿３はＨ又は炭素原子数１乃至
   ６のアルキル基）からな る２価の基であり； Ｂは、２価の直鎖炭化水素基−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−であ
   って、下記の基 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎは０乃至１２、ｚは１乃至５０、そ してＲ＿４はＨ又は低級アルキル）によっ て末端封鎖されることができるものであ り； Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＮＲ＿５（Ｒ＿５はＨ又は低級アルキ
   ル）であり； Ｒ′は、１価の、フッ素を含有しない脂肪族基、脂環式
   、芳香族又は複素環炭化水素 基であって、下記の基 −Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＲ＿６、 −ＣＯ＿２Ｒ＿６、−Ｓｉ（ＯＲ＿６）＿３、又は隣接
   −ＯＨ／−Ｃｌ、−Ｂｒ（Ｒ＿６ は炭素原子数１乃至１８のアルキル） の１又はそれ以上によって置換されたも のであり； Ｒ″は、任意の置換又は非置換フッ素を含有し又は含有
   しない脂肪族基、脂環式、芳 香族又は複素環炭化水素基であって、少 なくとも２かつ１００以下の価数を有す るものであり； ｍは、０又は１であり； ｐは、１又は２であり； ｑは、（３−ｐ）すなわち２又は１であり；ｒは、１又
   は２であり、 ｓは、（２−ｒ）であり、そして、 ｔは、２乃至１００の整数である。］
2. （２）撥油／水性および汚れ抵抗性を与えるために下式
   のフルオロカルボニルイミノビウレットで処理した合成
   又は天然の繊維又は織物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｚは、下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ であり； Ｒ＿１は、完全にフルオロ化された直鎖又は分枝の脂肪
   族基であって、炭素原子数３乃 至２０であり、酸素原子で中断されるこ とができるものであり； Ａは、−ＳＯ＿２ＮＲ＿３−、−ＣＯＮＲ＿３−、−Ｓ
   −又は−ＳＯ＿２−（Ｒ＿３はＨ又は炭素原子数１乃至
   ６のアルキル基）から選 択された２価の基であり； Ｂは、２価の直鎖炭化水素基−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−であ
   って、下記の基 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎは０乃至１２、ｚは１乃至５０、そ してＲ＿４はＨ又は低級アルキル）によっ て末端封鎖されることができるものであ り； Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＮＲ＿５（Ｒ＿５はＨ又は低級アルキ
   ル）であり； Ｒ′は、１価の、フッ素を含有しない脂肪族基、脂環式
   、芳香族又は複素環炭化水素 基であって、下記の基 −Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＲ＿６、 −ＣＯ＿２Ｒ＿６、−Ｓｉ（ＯＲ＿６）＿３、又は隣接
   −ＯＨ／−Ｃｌ、−Ｂｒ（Ｒ＿６ は炭素原子数１乃至１８のアルキル） の１又はそれ以上によって置換されたも のであり； ｍは、０又は１であり； ｐは、１又は２であり； ｑは、（３−ｐ）である。］
3. （３）撥油／水性および汚れ抵抗性を与えるために下式
   のフルオロカルボニルイミノビウレットで処理した合成
   又は天然の繊維又は織物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは、下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼であり； Ｒ＿１は−Ｃ＿ｎＦ２＿ｎ＿＋＿１（ｎは３乃至１４）
   であり； Ｂは−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−（ｎは２乃至６）であり；Ｘ
   はＯ、又はＮＨであり； Ｒ″は、任意の置換又は非置換フッ素を含有し又は含有
   しない脂肪族基、脂環式、芳 香族又は複素環炭化水素基であって、２ 価の価数を有するものである。］
4. （４）撥油／水性および汚れ抵抗性を与えるために請求
   項１記載のフルオロカルボニルイミノビウレットで処理
   したナイロン又はポリエステルの繊維又は織物。
5. （５）撥油／水性および汚れ抵抗性を与えるために請求
   項２記載のフルオロカルボニルイミノビウレットで処理
   したナイロン又はポリエステルの繊維又は織物。
6. （６）撥油／水性および汚れ抵抗性を与えるために請求
   項３記載のフルオロカルボニルイミノビウレットで処理
   したナイロン又はポリエステルの繊維又は織物。
7. （７）撥油／水性および汚れ抵抗性を与えるために請求
   項１記載のフルオロカルボニルイミノビウレットと他の
   織物仕上げ剤との混合物で処理したナイロン又はポリエ
   ステルの繊維又は織物。