JPS60224668A - フルオロケミカルビウレツト - Google Patents

フルオロケミカルビウレツト

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JPS60224668A
JPS60224668A JP60068891A JP6889185A JPS60224668A JP S60224668 A JPS60224668 A JP S60224668A JP 60068891 A JP60068891 A JP 60068891A JP 6889185 A JP6889185 A JP 6889185A JP S60224668 A JPS60224668 A JP S60224668A
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fluorochemical
biuret
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organic
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JP60068891A
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ジヨン　チエング‐チユング‐チヤング
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/58—Y being a hetero atom
    • C07C275/62—Y being a nitrogen atom, e.g. biuret
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
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    • D06M13/432—Urea, thiourea or derivatives thereof, e.g. biurets; Urea-inclusion compounds; Dicyanamides; Carbodiimides; Guanidines, e.g. dicyandiamides
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はフルオロケミカルで繊維基体例えば紡織繊維や
カーペットやペーパーや皮革を処理して撥油・撥水性を
付与すること、およびそのようＫして得られた処理基体
に関する。また、本発明はカーペット繊維をフルオロケ
ミカルからなる仕上剤で処理してかかる繊維忙撥油・撥
水性および汚れ抵抗を付与することに関する。また、本
発明はかかる処理に有効な、フルオロ脂肪族基含有組成
物、溶液、分散物およびエマルジョン、およびそれ等の
製法に関する。
背景技術 カーペットや服飾品のような編織物製品、およびペーパ
ーや皮革のようなその他の繊維基体の工業生産において
は、かかる基体の表面に撥油および撥水性を付与するた
めにフルオロ脂肪族基（しばしば符号「Ｒ１」で表示さ
れる）を含有するフルオロケミカルでかかる基体を処理
することが普通である。かかるタイプのフルオロケミカ
ルおよびそれ等の繊維基体への適用はさまざまな先行刊
行物、例えば、米国特許第３．３２９，６６１号（スミ
ス他）、第３，３９８，１８２号（ゲニントナー他）、
第３，４５８，５７１号（トコリ）、第３，５７４．７
９１号（ジャーマン他）、第３．７２８，１５１号（ジ
ャーマン他）、第３，９１６，０５３号（ジャーマン他
）、第４，１４４，３６７号（ランドラッチ）、第３，
８９６．２５１号（ランドラッチ）、第４，０２４，１
７８号（ランドラッチ）、第４，１６５．３３８号（カ
ッシマ他）、第４．１９０，５４５号（マーシャル）、
第４，２１５，２０５号（ランドラッチ）、第４．０１
５．６２７号（テンプル）、第４．２６４，４８４号（
パテル）、 第１４．Ａ　２６，４７６号（チャック）、第４．０２
９．５８５号（デットレ）、第３．４６２，２９６号（
レイノルド他）、第４，４０１，７８０号（スチール）
、第４，３２５，８５７号（チャンバネリア他）、およ
びバンク、　Ｒ，ｌ：、、　ｌｄ、著［有機フッ素化学
物質とその工業的用途（Ｏｒｇａｎｏｆｌｕｏｒｉｎｅ
　Ｃｈｅｍｉｃａ１８ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌ　Ａｐｐ’１ｉＣａｔｉＯｎｓ　）　ｊ　（
エリス争ホルウツド社発行、ウェストφサゼツクス、英
国）第２２６〜２６０頁（１９７９年）に記載されてい
る。
いくつかのフルオロケミカルは多数の用途に有効であり
そして多くは商業製品であるけれども、いくつかは製造
および適用忙比較的費用がかかり、他は適用が困難であ
り、そして仙は耐久性がな℃・か又は要求される性質を
望まれる程度に付与しない。
通常、フルオロケミカル組成物は上記引用資料例えば米
国特許第３，３２９，６６１号および第４，０２４，１
７８号に記載されているように有機溶剤溶液としてまた
は水性エマルジョンとして繊維基体例えば編織物や紡織
繊維に適用される。
本発明の目的はフルオロケミカルビウレットおよびその
製造方法を提供することである。
本発明の別の目的はカーペット繊維やカーペットのよう
な多孔質基質を処理してかかる基体に耐油性、耐水性お
よび耐汚染性を付与するのに有効なフルオロケミカルビ
ウレット（そのアニオン誘導体やカチオン誘導体も含ま
れる）を提供することである。
本発明のさらに別の目的は繊維やペーパーや皮革等のよ
うな多孔質基体忙耐油、耐水および耐汚染性を付与する
ためにそれ等を処理するのに有効す安定ナエマルゾヨン
、ミクロエマルゾヨンマタハ分散物の形態のフルオロケ
ミカルビウレットヲ提供することである。
本発明のさらに別の目的は紡織繊維、フィラメント、ヤ
ーン、または完成繊維製品（例えばカーペット）のよう
な繊維基体、およびペーパーや皮革のようなその他繊維
基体に撥油・撥水性および耐汚染性を付与するためにそ
れ等を処理するのに水性分散物、エマルジョンおよびミ
クロエマルジョンの形態で使用できるところのフルオロ
ケミカルビウレットとフルオロケミカルポリ（オキシア
ルキレン）とのブレンドを提供することである。
概要 本発明の一つは、１価のフルオロ脂肪族基（Ｒ２）１　
１　！ １個以上およびビウレット部分（−ＮＣＯ−Ｎ−ＣＯＮ
−）　１個以上を有し、さらに有機アミンまたは酸部分
例えばカルボン酸やスルホン醒や亜燐酸部分およびその
有機アミノまたは酸部分を含有する化合物から生成され
た塩を含有していてもよく、かかる基および部分かへテ
ロ原子含有結合基または有機結合基によって互いに結合
されているところのフルオロケミカルビウレットを提供
する。
本発明はまた、（ａ）フルオロケミカルビウレットと（
ｂｌ常態液体または低融点固体の水溶性または分散性の
フルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレン）とのブ
レンドを提供する。
このフルオロケミカルビウレット、および、（ａ）フル
オロケミカルビウレットと（ｂ）フルオロケミカル〆す
（オキシアルキレン）とのブレンドは、繊維基体に撥油
・撥水性を付与するためＫ、例えば紡織繊維をその製造
中に処理する場合に１また、カーペットやペーパーや皮
革のような完成または加工された繊維基体を処理する場
合に１水性の分散物、エマルジョン、ミクロエマルショ
ン、オヨび有機溶液の形態で有効である。
詳細 本発明のフルオロケミカルビウレットのクラスは一般式
■によって表わすことができる：１ 式中、各Ｂｌは同一であっても異なっていてもよく、そ
して水素および１価の末端有機基例えばアルキルやシク
ロアルキルやアリールやそれ等の組合わせ例えばアルア
ルキルから選択され、そしてフルオロ脂肪族基（Ｒｆ）
例えば１〜２０個のＲ７基、付加的ビウレット部分例え
ば１〜２０個のビウレット部分、およびヘテロ部分（例
えば、−〇−１１ −ｓ−１−ｙ−１−ｓｉ−１および−ｃｏ−）１個以上
を含！ 有していてもよく、そして、好ましくは、ウレタン結合
形成条件例えば２０〜１００℃で容易にイソシアネート
と反応し得る活性水素原子（即ちメルカプト、アミン、
カルボキシル、および脂肪族ヒドロキシル基のような基
の水素原子）を含有していない；但し、少なくとも１個
のＲ１がＲ２を含有していることを条件として、該Ｂ上
はアミンまたは酸基をも含有してい【もよい。
式Ｉのフルオロケミカルビウレットのサブクラスは一般
式ＩＩ忙よって表わされる： 式中、Ｂはビウレット部分−ＮＨＣ’Ｏ−Ｎ−ＣＯＭＭ
−である；ＡはＰ、基または付加的ビウレット部分を含
有していてもよ℃・２価の有機結合基である；Ｘは０１
ＢまたはＮＲ”　（但し　Ｒ３はＢまたは炭素原子１へ
４個の低級アルキルである）である；Ｑは２価の結合基
である；Ｒとは水素および１価の末端有機基例えばアル
キルやシクロアルキルやアリールやそれ等の組合わせ例
えばアルアルキルから選択され、その基はフルオロ脂肪
族基（Ｒ，）　、付加的ビウレット部分、およびヘテロ
部分例えば−〇−１−Ｓ−１−Ｎ−１−８１−１および
一〇〇−を含有していてもよく、そして好ましくは、活
性水素原子を含有しておらずそして付加的ビウレット部
分を含有していてもよく、各Ｒ′またはＡは同一であっ
ても異なっていてもよいが、少なくとも１個のＲｆを含
有している少なくとも１個のＲ２またはＡが存在するこ
とを条件とする；ｐはＯまたは１である：Ｒ６は水素、
炭素原子１〜４個の低級アルキル基および炭素原子７〜
１６個のアルアルキル基から選択される：Ｂはプロトン
酸または塩化アルキル、臭化アルキル、ヨウ化アルキル
、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、ギ酸、酢酸、グリコー
ル酸、およびクエン酸から選択されたアルキル化剤から
誘導されたアニオンである；ａは０または１である；そ
して、ｍは０．１または２である。
式１のフルオロケミカルぎウレットの別のサブクラスは
式ＩＩＫよって表わされる： 式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、ＱＳＲ”、およびｐ＋ｌ：ｊｌｌｃ
おけると同じである；Ｒ４は１価または多価有機結合基
であり、好ましくはアルキレンである：ＧはｃｏｏＭ１
７’７　％　ｓｏ３町７ｖ、ｐｏ（ｏ町／ｖ）２．０８
０５Ｍ＋／ｖおよびＯＰＯ（ＯＭｌ／ｖ）ｇ　（Ｍは水
素またはカチオン部分例えばアルカリ金属またはアルカ
リ土金属例えばＮａ、に、Ｍｇ、およびアミノ塩基例え
ばＮ（ＣａＢ６）３Ｂ、（ＣＨｓ）ａＮＨｃｇＲ４ＮＨ
（ＣＨ３）ａまたは数である）から選択される；Ｉは０
または１である；そしてｙは！＋７が１〜４であること
を条件に１〜４である。
フルオロケミカルビウレットのさらに別のサブクラスは
式■によって表わされる： 式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｒ”、Ｒ４、Ｇ、ｘおよびｙは式■
および■におけると同じである。
上記フルオロケミカルの各々において、複数のＲｆｚ　
９％　Ａ％　”％　Ｒ”、Ｒ３、Ｒ４およびＸの基また
は部分が存在する場合には、各々は同一であっても異な
っていてもよい。また、式■〜■のビウレットは個別の
化合物を意味するか又は例えばそれ等の合成に用いられ
た反応からの生成物として得られるようなかかる化合物
の混合物を意味する。さらに、この合成忙かかわる反応
条件によってはかかる反応生成物中には、フルオロ脂肪
族基Ｒ２の有無にかかわらず式１〜■のいずれＫよって
も表わされない少量の副生物が該混合物または反応生成
物の中に少量で存在することがある。かかる少量の副生
物の存在、一般に１０重量係未満、は本発明のフルオロ
ケミカルビウレット混合物または生成物の有効性に影響
しない。
上記のフルオロ脂肪族基Ｒ２はフッ素化された安定な不
活性な無極性の、好ましくは飽和された、１価の、疎油
性で且つ疎水性の部分である。それは直鎖、枝分れ鎖、
または、十分に大き（・場合には、環状、またはアルキ
ル脂環式基のようなそれ等の組合わせであってもよ℃・
。フルオロ脂肪族基中の寅格鎖は炭素原子にのみ結合さ
れたカテナリ酸素、６価硫黄、および／または６価窒素
のへテロ原子を包含していてもよく、かかるヘテロ原子
はＲ２のフルオロカーボン部分間に安定な結合なもたら
し、尚且つＲｆ基の不活性特性を妨げない。
Ｒ１は多数の炭素原子を有することも可能であるが、通
常、大きし・基は小さなＲ２基によって可能であるもの
よりもフッ素の有効利用率が悪いので、Ｒ２が炭素原子
２０個以下である化合物が適切であり月り好ましい。一
般ＫＲ，は炭素原子３〜２０個、好ましくは６〜約１２
個を有し、そしてフッ素４０〜７８１量憾、好ましくは
５０〜７８重量−を含有する。Ｒｆ基の末端部分は完全
フッ素化炭素厘子少なくとも３個、例えばＣ？５０Ｆ、
ＣＦ２−を有しており、そして好ましい化合物はＲ２が
ペルフルオロアルキルＣｎ”ａｎａｌである場合のよう
ｋＲｆ基が完全くまたは実質的に完全にフッ素化されて
いるものである。
上記式中の結合基Ｑの作用は式■および■におけるｌｋ
基を直接にムおよび２基に結合させること又はヘテロ原
子含有部分を介して間接的にムおよび２基に結合させる
ことである。各Ｑはへテロ原子含有基または有機基また
はかかる基の組合わせからなり、その具体例は多価脂肪
族例えば−ＣＨ２−５−ＣＨ２ＣＨ，−および−ｃｎ２
ｃｎ（ｃｎｇ−）ｇ、多価芳香族、オキシ、チオ、カル
ボニル、スルホン、スルホキシ、−Ｈ（ＣＨ：５）−、
スルホンアミド、カルボンアミド、スルホンアミドアル
キレン、カルボンアミドアル中しン、カルボニルオキシ
、ウレタン例えば−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨ−１および
ウレイレン例えば−ＮＨ（’０ＮＨ−である。本発明に
有効な具体的フルオロケミカルビウレットに関しての結
合。ほかがる化合物の製造容易性と必要なその前駆体の
入手容易性とによって決まる。しかしながら、好ましく
はＱ基は活性（またはインシアネート反応性）水素原子
を含有していない、即ち、ウレタン結合形成条件例えば
２０〜１００’Ｃの下で容易にインシアネート基と反応
し得るメルカプト、アミン、カルボキシル、および脂肪
族ヒドロキシル基の水素原子を含有していない。
上記式■、■、およびＰｎＣおける２価の有機結合基Ａ
は具体的忙は炭素原子２〜約２０個を有するアルキレン
基例えばエチレンやインゾチレンやヘキシレンやメチレ
ンジシクロヘキシレン、炭素原子２０個以下を有するア
ラルキレン基例えばＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−や−０６Ｈ
４Ｃ）１２Ｃ，）Ｉ４−、アリーレン基例えばトリレン
、およびそれ等の組合わせである。
かかる基はさらに、Ｒｆ基１〜１０個、ビウレット部分
１〜１０個、および、−〇−や−８−や−Ｎ−例えば−
（Ｃ２Ｈ２０）ｚＣ＋Ｈ４（但し、２は１〜約５である
）を含む仙のへテロ部分を包含して℃・てもよい。
しかしながら、Ａは活性水素原子を有する基を含有して
いないことが好ましい。
Ａ基はビウレット、ウレタン、ウリシンおよびその他の
インシアネート由来部分を誘導する有機ジイソシアネー
トの残基であってもよい、即ち、Ａは有機ジインシアネ
ートからのイソシアネート基の分離によって得られた２
価基であってもよい。
適するジイソシアネート前駆体は単独、例えば、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、トリレン−２，４−ジイソシアネート、メチレンビ
ス（４−フェニレンイソシアネート）、およびそれ等混
合物であってもよいし、又は、インシアネート末端ポリ
ウレタンを生成するのに適した比率忙おける単純ジイソ
シアネートと有機ジオールまたは？ジオールとの反応に
よって生成されるような錯体であってもよ℃・。他のイ
ソシアネートも出発材料として使用できる。これ等のう
ちの℃・〈つかは例えば米国特許第４，１７４，１３３
号に記載されている。代表的なＡ基は−ＣＨ２（”、１
１１．ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−１Ｃ６）１１０ＣＥ２Ｃ
６Ｉ３１０−１（ＣＨ２）　ａ−１−Ｃ，）Ｉ４ＣＨ２
Ｃ６）１．−１Ｃ６Ｆ１７８０２Ｎ＋Ｃ２Ｂ４０ＣＯＮ
ＨＣ６Ｈ３（Ｃ）１３）＋２、Ｃ３Ｆ１フＳＯｐ、Ｎ（
Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｅ、０ＣＯＮＨＣ，Ｈ１２Ｎ（ＣＯＮＨ
Ｃ６Ｈ１２−）２　、および−（ＣＨ＋）６［ＮＨＣｏ
ｏ（Ｃ）Ｉ２）４０ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−）２である
。
一般に、本発明のフルオロケミカルビウレットは炭素原
子に結合したフッ素約２０〜７０重量係、好ましくは約
２５〜５０重量係を含有する。フッ素含有率が約２０重
量係未満であると、一般に実用的でない程多量のフルオ
ロケミカルビウレット化合物が必要とされ、他方、約７
０重量係より大きいフッ素含有率は所望の表面特性を達
成するのに不必要であるのでフッ素の不経済な使用を意
味する。
本発明のフルオロケミカルビウレットは無フッ素のイン
シアネート官能性ビウレットから誘導することができ、
後者の試薬は米国特許 第３，１２４，６０５号に記載されているようにジイソ
シアネートと水との反応によって適宜合成される。市販
のトリイソシアネート生成物「デスモデュルＪ　Ｎ−Ｉ
　ＤＯは主に次のような構造を有している： ＯＣＲ（ＣＨ２）　、ＮＨＣＯＮＣＯＮＨ（Ｃ！Ｅ、、
　）、ＮＣ０ａｎ２（ａｎ２）５Ｎｃ。
本発明のフルオロケミカルビウレットの製造においては
、イソシアネート官能性ビウレット例えば「デスモデュ
ルＪＮ−１００を、含Ｒｆ試薬例えばインシアネート反
応性のヒドロキシル、メルカプトまたはアミノ基を含有
しているそれ等と反応させることができる。無フッ素の
イソシアネート反応性ヒドロキシル、メルカプトおよび
アミン化合物から選択された共反応体も使用できる。
本発明のフルオロケミカルビウレットの製造に関する代
表的な反応式の概要な次に示す。これ等式において、Ｒ
，−Ｑ−Ｘ−］（反応体の一部をｆ＋−Ｑ−Ｘ−（１（
但し、ＲはＲＩＫつ℃・ての定義と同じ有機基であり、
好ましくはアルキル基である）によって置きかえること
ができる。
反応式１ ％式％ ） 反応式２ ａｄ−Ｘ−Ｈ＋　２（Ｒ−）ｚＢ（−Ａ−Ｎ（Ｉ０）３
−、＋　（ＨＯＯＯ−）１１番（−ＸＢ）、→（Ｒｆ−
Ｑ−Ｘ−ＣＣＭｉｌＡ−）２Ｂ−Ａ−区トＨ４−ｘ−ｃ
ｏ訃Ｈ（十蔵ｏ−ｘ−ｑ　％）２但しｘ−Ｑ、７−２、
ｍ−０ または 但しｘ　＝１．７−２、ｍ−Ｑ それから、反応式２の生成物をアミンまたは他の塩基と
反応させて該生成物の塩にしてもよい。
反応式６ ２Ｒｆ−Ｑ−ｘ−ｎ＋　２　（Ｒ−）ｍＢ　（−Ａ−１
１Ｃｏ　）　、−ｍ＋　（Ｒ−）ｑＮ　（−ＲＸＨ）３
−ｑ→但しｍ＝１、ｑ−ｉ それから、反応式乙の生成物を酸またはアルキル化剤と
反応させて該生成物の塩にしてもよい。
反応式４ ％式％（ また、フルオロケミカルビウレットはビウレット生成反
応においてＲ１含有インシアネートまたはアミンから製
造することも可能である。それを次忙示す。
反応式５ ％式％ 反応式６ Ｒｆ−Ｑ−ＮＣＯ＋　ＨＪ−ＣＯＮＨ−Ｒ’　−→％−
Ｑ−ＩＪＨｃＯ−ＮＨ−（１”０ＮＨ−Ｒ’反応式７ 反応式８ ＣＯ２ ２Ｒｆ−Ｑ−ＮＣＯ十Ｂ２０−−→Ｒｆ−Ｑ−Ｎｌ（Ｃ
ｏ−ＮＨ−Ｑ−Ｒｆ本発明のフルオロケミカル組成物を
製造するための代表的なＲで中間体はｃＢｙｌ、８０２
Ｎ（Ｃ２ｎ６）ｃ２九Ｏｎ。
０９Ｆ１７Ｃ２Ｈ，ＯＲ、Ｃ７Ｐｌ、ＣＥ２０Ｈ。
０７Ｐ１５ＣＯＮ（０２Ｈ６）０２Ｈ４０Ｈ、ＣＢＦＩ
　７Ｃ２Ｈ４ＳＣ２Ｈ４０Ｈ％（Ｃ２Ｆ４）２ＣＩＦ（
ＯＦ２）ａｃ２Ｈ，ＯＲ，（Ｃ２Ｆ４）２ＣＦＱＣ２Ｆ
、Ｃ２九Ｏｆ（。
ｃＢｙｌ、ｃ２ｎ、５ｏ２Ｎ（ｃｎ３）ｃ、１１１Ｂｏ
ｎ、　ＣＢＦ、８０２Ｎ（ＣＨ３）ＣＸＩｌ（６１ＧＩ
２．０８Ｐ１）Ｃ６Ｒ４ＮＢ２　、ＣＢＰ１７Ｃ６Ｅ４
ＮＣＯＸ　Ｃ７Ｆ１５ＣＢ、ｌ！ＮＣＯ。
ＣＢ’ｆＰ１７Ｃ’２Ｈ４８Ｈ、オよびＣ７ｐ１５ｃＯ
Ｎ（ＣＨ３）ｃ２Ｂ４８Ｈ等である。
代表的有機インシアネートはトリレン−２，４−ジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレ
ンビス（４−７エニレンイソシアネート）、メチレンビ
ス（４−シクロヘキシレンイソシアネート）、キシレン
ジイソシアネート、１−メトキシ−２，４−７エニレン
ジイソシアネー）、ｐ（１−インシアナトエチル）フェ
ニルイソシアネート、フェニルイソシアネー）、ｍ−）
リルイソシアネート、２．５−ジクロロフェニルイソシ
アネート、ヘキシルイソシアネート、およびインホロン
ジイソシアネート、およびそれ等の混合物である。
代表的なインクアネート反応性アルコール、メルカプト
、およびアミン試薬はエチレングリコール、１．６−プ
ロパンジオール、１．４−ブタンジオール、グリセリン
、１．１．１−）リメチロールプロパン、１．３−ジヒ
ドロキシ−２−プロパン、３−メルカプト−１，２〜プ
ロパンゾオール、２−７ミノエタノール、３−アミノ−
１−プロパツール、１．４−ジアミノブタン、１．６−
ジアミツヘキサン、Ｎ（６−アくシクロビル）ジェタノ
ールアミン、６−アミノ−１，２−プロパンジオール、
トリエチレンテトラアミン、２−ジエチルアミノエタノ
ール、２−ジエチルアミノエタノール、２−ジイソプロ
ピルアミノエタノール、Ｎ−メチルジェタノールアミン
、トリエタノールアミン、１−メチル−６−ピロリジノ
ール、２（２−ヒドロキシエチル）ピリジン、Ｎ（２−
ヒドロキシエチル）モルホリン、１．、！ｌ−ビス（２
−ヒドロキシプロピル）ぎペラジン、１．１−４’メチ
ル−４−ジメチルアミン−ｎ−エタノール、Ｎ（２−ヒ
ドロキシエチル）ピロリシン、１−メチル−３−ピペリ
ジツール、Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルア
ニリン、２−ジメチルアミノエタンチオール、Ｎ、Ｎ−
ビス（２−メルヵプトエチル）メチルアミン、４−ジエ
チルアミノ−１−メチル−ｎ−ブタノール、１−ジメチ
ルアミン−２−ｆロバノール、３−ジメチルアミノ−１
−プロパツール、３−ツメチルアミノ−２−ヒドロキシ
−ｎ−プロパツール、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−プロ
パンジアミン、Ｎ（２−７ミノエチル）モルホリン、４
（２−アミノエチル）ピリジン、およびトリス（２−７
ミノエチル）アミン、エタノール、オクタツール、オク
タデカノール、ヘキシルアミン、ジブチルアミン、ドデ
シルメルカプタン、およびそれ等の混合物である。
代表的なヒドロキシ、メルカプト、およびアミノ基含有
Ｓは２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、
グリコール酸、６−ヒドロキシプロピオン酸、グリシン
、４−アミン酪酸、メルカプト酢酸、クエン酸、リンゴ
酸、６−アミノゾロパンスルホン酸、４−ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸、１．３−ジヒドロキシベンゼンスル
ホン酸、およびそれ等の混合物である。
本発明に有効な第四化アルキル化剤および酸はヨウ化メ
チル、臭化メチル、塩化アリル、塩化ベンジル、硫酸ジ
エチル、硫酸ジメチル、硫酸ビス（トリフルオロメチル
）、エビクロロヒドリン、塩酸、酢酸、ギ酸およびグリ
コール酸等である。
本発明のフルオロケミカルブレンドの成分（ｂｌとして
使用されるフルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレ
ン）、簡単にフルオロケミカルオキシアルキレンと称し
ている、は通常、液体または低融点固体である。それ等
はヘテ０ＩＩＡ子含有結合基または有機結合基またはか
かる基の組合わせによって互いに結合されている１個以
上のＲ２基（先に定義されている）と１個以上のポリ（
オキシアルキレン）Ｓ分を含有している。
本発明に有効なフルオロケミカルオキシアルキレンのク
ラスは次のような一般式によって表わされるフルオロ脂
肪族ポリマー（またはオリゴマー、以後、用語ポリマー
は別に指定されていなし・限りオリゴマーを包含する）
である： ｃＲｆ）ｓＺｃ　（Ｒ’）ｒｚ’ｙＪ１　１Ｖおよび （Ｒｆ）ＥＩＺｒ（Ｒ’）ｒＺ’Ｙ’３．　■式中、 Ｒｆは一般式Ｉに記載されて℃・るものと同じフルオロ
脂肪族基であり、 ２はそれを介してＲｆと（Ｒ５）ｒ部分が互いに共有結
合されるところの結合であり、 （Ｒ５）ｒはＩす（オキシアルキレン）部分であり、Ｒ
５は炭素原子２〜４個のオキシアルキレン基であり、モ
してｒは少なくとも５、一般には１０〜７５の整数（上
記式が個々の化合物のそれである場合）または数（上記
式が混合物のそれである場合）であり、１００以上の高
い値になることもあり、 Ｙは水素原子または１価の末端有機基であり、Ｙ′は少
なくとも１個のＹ′が２結合Ｂ５基を別のＺＩＣ結合さ
せる原子価結合であることを条件ＩｃＹまたは原子価結
合であり、 ２′はそれを介してＹまたはＹ′とＲ５が互℃・に共有
結合されるところの結合であり、 θは少なくとも１の整数または数であり、２５以上の高
し・値になることもあり、 ｔは少なくとも１の整数または数であり、６０以上の高
℃・値になることもあり、そして胃は１より大きい整数
または数であり、６０以上の高い値になることもある。
式■およびＶにおいて、複数のＲｆ基が存在する場合、
それ等は同一であっても異なって（・てもよい。このこ
とはまた、複数のＺ、Ｚ’、Ｒ５、Ｙ。
Ｙ′、そして式■においては複数のθ、ｙおよびｔｋ関
してもあてはまる。
一般に、オキシアルキレン？リマーは約５〜４０重量係
、好ましくは約１０〜３０］ｌ量係の炭素結合フッ素を
含有している。フッ素含有率が約１０１量係未満である
場合忙は、実際的でない多量のポリマーが一般に必要と
なり、他方、フッ素含有率が約３５重量係を越えると有
効であるＫは低すぎる溶解度を有するメリーｒ　−Ｙも
たらす。
該ポリ（オキシアルキレン）基において、（Ｒ５）ｒ１
１６は炭素原子２〜４個を有するオキシアルキレン基例
えば−〇〇１１２０′Ｅｚ−１−００ＩＩ２ＣＥ２ＣＩ
（２−１−０ＣＲ（ＣＢＳ）ＣＥ、−および−０ＣＲ（
（’ＨＪＣＨ（ＣＲ３）−であり、該ポリ（オキシアル
キレン）中のオキシアルキレン単位は同一であってもよ
い、例えば、ポリ（オキシプロピレン）の状態であって
もよいが、混合物として存在してもよし・、例えばヘテ
ロ直鎖もしくは枝分れ鎖のまたはランダム分布のオキシ
エチレン単位とオキシプロピレン単位の状態で、または
オキシエチレン単位のブロックとオキシプロピレン単位
のブロックの直鎖もしくは枝分れ鎖の状態で存在しても
よ℃・。ポリ（オキシアルキレン）鎖は１個以上のカテ
ナリ結合を介在または包含していてもよい。該カテナリ
結合が６以上の原子価を有する場合には、それは枝分れ
鎖またはオキシアルキレン単位を得るための手段となる
。ポリマー中の〆す（オキシアルキレン）基は同一であ
っても異なっていてもよく、それ等は側基であってもよ
い。ポリ（オキシアルキレン）基の分子量は２００程の
低いものであってもよいが、好ましくは約５００〜５０
００である。
結合２および２′の作用はフルオロ脂肪族基Ｒ１とポリ
（オキシアルキレン）部分（Ｒ５）ｒと基ＹおよびＹ′
を互いに共有結合させてオリゴｉ−にすることである。
２および２′は、例えばフルオロ脂肪族基の炭素原子が
ポリ（オキシアルキレン）部分の炭素原子に直接結合し
ている場合のように、共有結合であってもよい。２およ
び２′はそれぞれ１個以上の結合基例えば多価脂肪族お
よび多価芳香族、オキシ、チオ、カルボニル、スルホン
、スルホキシ、ホスホキシ、アミン、およびそれ等の組
合わせ、例えばオキシアルキレン、イミノアルキレン、
イミノアリーレン、スルホアミド、カルボンアミド、ス
ルホンアミドアルキレン、カルボンアミドアルキレン、
ウレタン、ウレア、およびエステルから構成されてもよ
い。具体的なオキシアルキレンポリマーにつｔ・ての結
合２および２′はかかるポリマーの製造容易性と必要な
その前駆体の入手容易性とによって決まる。
２および２′の上記記載から、これ等結合は広く様々な
構造を有することができることは明らかであり、そして
実際どちらかが原子価結合である場合にはそれは構造と
しては全く現われない。どんなに大きな２および２′で
あっても、フッ素含有率（その所在地はＲ２である）は
先に記載した制限内にあり、そして一般にポリマーの２
と２′の含有率の和は好ましくはポリマーの１０重量憾
未満である。
１価の末端有様基Ｙは２′を介してポリ（オキシアルキ
レン）基に共有結合しているものである。
Ｙの本性は変動可能であるが、好ましくはポリ（オキシ
アルキレン）部分に付いてオキシアルキレンの望ましい
溶解度を維持または確立するようなものである。基Ｙは
水素原子、アシル例えばｃ、ｎ５ｃ（ｏ）−、アルキル
好ましくは但級アルキル例エバメチル、ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシプロピル、メルカプトエチルおよびアミ
ノエチル、まｆ、−ハフ　１７−ル例えば７ｃニル、り
四ロフェニル、メトキシフェニル、ノニルフェニル、ヒ
ドロキシフェニル、およびアミノフェニルであってもよ
い。
一般ＪＣＺ’Ｙは（１５）ｒＺ’Ｙ　１１分の５０重Ｉ
ｋ係未満である。
本発明に使用されるフルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシ
アルキレン）は溶液−１懸濁−１または塊状−１合技術
を使用する縮合−、ラジカル−１またはイオン−単独重
合または一共重合のような様々な公知方法によって製造
できる：例えば、「プレバレイティブーメソッドφオデ
・ポリマーｅケミストリー（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ　
Ｍａｔｈｏｄａ　ｏｆ　ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　）　Ｊ、ソレンセン＆キャンベル著、第２版、イ
ンターサイエンス出版（１９６８年）参照。本発明に有
効な代表的なＩす（オキシアルキレン）のクラスはポリ
エステル、？リウレタン、〆リエボキシド、ポリアミド
、および、ポリアクリレートや置換−リスチレンのよう
なビニル重合体等である。
ポリアクリレートはポリ（オキシアルキレン）の特に有
効なりラスであり、例えば、フルオロ脂肪族基含有アク
リレートとポリ（オキシアルキレン）アクリレート（例
えばモノアクリレートまたはジアクリレートまたはそれ
等の混合物）との遊離基開始共重合によって製造できる
。例として、フルオロ脂肪族アクリレートＲｆ−Ｒ”−
０２Ｏ−Ｃ）１＝ＣＨ２（但し、ビは例えばスルホンア
ミドアルキレン、カルボンアミドアルキレン、またはア
ルキレンである）、例えばＣ３ＸＰ□、８０２Ｎ（Ｃ，
Ｒ９）Ｃ１１２ＣＨ２０２ＣＣトＣＩ（２を、ポリ（オ
キシアルキレン）モノアクリレートＣＨ２−ＣＥＣ（０
）（Ｒ５）　ｏｃｎ３と共重合させてポリアクリレート
オキシアルキレンを生成することができる。
本発明に有効なフルオロケミカルオキシアルキレンのも
つと詳しい記述はかかる化合物およびその製法が公知で
あり上記米国特許第３，７８７，３５１号およびＷＥ　
４．２８９．８９２号（両者とも本願の参考になる）に
記載されているので本願明細書を簡潔にするために省く
。
多孔質繊維基体を処理するために本発明に使用されるフ
ルオロケミカルブレンド中の成分（ａｌ即ちフルオロケ
ミカルビウレットと、成分（ｂ）即チフルオロケミカル
ポリ（オキシアルキレン）との相対量は広範囲にわたっ
て変動可能であり、完全品の処理繊維上の表面特性を望
まれたようにバランスさせるように選択される。一般に
、成分［ａｌはブレンドの主要量であり、そして成分子
ｂｌは小さし・方の量である。その具体的量は処理すべ
き紡織繊維または製品の具体的組成およびｌａｌと（ｂ
ｌの具体的化学的組成、並びに使用される適用手＄によ
って左右される。
一般に、成分子ａｔと（ｂｌの相対量は次のような範囲
に落ちつく： ｆａｌ　４０〜９９６０〜９９７０〜９５（ｂ）１〜６
０　１〜４０　５〜６０ 本発明のフルオロケミカルビウレット、およびそれとフ
ルオロケミカルポリ（オキシアルキレン）とのブレンド
は有機溶剤中の溶液として、または水性エマルジョンも
しくは懸濁液として利用できる。水性のエマルジョンお
よびミクロエマルジョンはフルオロケミカルビウレット
およびそれとポリ（オキシアルキレン）とのブレンドに
とっては、特に環生成性部分がフルオロケミカルビウレ
ット組成物中に存在するとき釦は、これ等エマルション
の生成容易性および安定性故に、特に有効な形態である
。
これ等水性エマルションの製造忙おいて非イオン界面活
性剤を含有することは一般に生成容易性および特にエマ
ルション安定性にとって有益である：従って（ａｔフル
オロケミカルビウレットと［ｂｌフルオロケミカルポリ
（オキシアルキレン）とからなる本発明のブレンドは優
れた性質を有するエマルジョンおよびミクロエマルジョ
ンになる。また、これ等ブレンドは、多孔質基体例えば
カーペット繊維やカーペットＩｃ適用したときに一般に
改善された撥油および撥水性をもたらす。
炭化水素非イオン界面活性剤もまた安定なエマルション
およびミクロエマルジョンの生成にとって有益である。
これはフルオロケミカル非イオン界面活性剤即ちフルオ
ロケミカルポリ（オキシアルキレン）の代りに使用して
もよいし、またはそれに添加して補助界面活性剤として
使用してもよい。炭化水素のおよびフルオロケミカルの
アニオンおよびカチオン界面活性剤もまた、炭化水素の
およびフルオロケミカルの非イオン界面活性剤との併用
で補助界面活性剤として有益である。
本発明におし・て有効な代表的な炭化水素界面活性剤お
よび補助界面活性剤は次のような市販のポリ（オキシア
ルキレン）化合物等である：ポリ（オキシエチレン）ソ
ルビタンモノオレエート、例えば、［トウイーン８０Ｊ
：アルキルアリールポリエチレングリコールエーテル、
例工ば、「スルホニツクＪ　Ｎ−１２０；エトキシル化
ラウリルアルコール、例えば「シボニックＪＬ−１６；
オクチルフエノキシボリエ？キシエタノール、例えば、
［トリトンｊＸ−１０２；第ニアルコールのポリエチレ
ングリコールエーテル、例えハ、［テルギトールｊ　１
５−８−１５　；ポリ（オキシエチレン）セチルエーテ
ル、例えば、「デリジ」５８；およびオクチルフェノキ
シポリ（オキシエチレン）エタノール、例えば、［イデ
パルＪＣＡ７２０；ラウリル硫酸ナトリウム、例えば「
デュパノール」ＱＣ。
これ等界面活性剤および補助界面活性剤の各々は約１２
〜１８の範囲の親水性−親油性比（ｌ１ＬＢ　）を有す
る。もつと高℃・またはもつと低い値を有する炭化水素
ぼり（オキシアルキレン）はエマルジョンの安定性およ
び品質を促進するのに有効であるとは認められなかった
が、界面活性剤ブレンドには有効であろう。
本発明に従って処理できる基体は紡織繊維（またはフィ
ラメント）、および完成または加工繊維製品例えば編織
物例えばカーペット、ペーパー、厚紙、皮革等である。
編織物は綿やウールのような天然繊維からつくられたも
の、および、ナイロン、ポリオレフィン、アセトン、レ
ーヨン、アクリル、ポリエステル繊維のような合成有機
繊維からつくられたものを包含する。特に良好な結果は
ナイロンとポリエステル繊維に対して得られる。
繊維またはフィラメントそれ自体もしくは集成体例えば
ヤーン、トウ、ウェブ、ロービングを、または加工編織
物例えばカーペットや織布のような製品をフルオロケミ
カルビウレットまたはそれとポリ（オキシアルキレン）
とのブレンドで処理できる。処理はフルオロケミカルビ
ウレット組成物またはブレンドを有機溶液または水性も
しくは有機分散物としてフルオロケミカル例えはフルオ
ロケミカルアクリレート共重合体の適用において通常使
用されている公知技術によって繊維または繊維基体に適
用することＫよって行うことかできる。
必要ならば、フルオロ脂肪族基含有ポリマー例えばアク
リレートやメタクリレートのような公知フルオロケミカ
ルを上記フルオロケミカルビウレットブレンドと組合わ
せて使用してもよい。水性エマルションまたは有機溶液
の形態であるフルオロケミカルを用いてのフルオロケミ
カル処理はカチオンフルオロケミカルブレンドを含有す
る浴の中に繊維基体を浸漬するか、基体にフルオロケミ
カルのエマルジョンもしくは溶液をパジングまたはスフ
’レーするかまたは、フオーム、キスロールもしくは計
量適用、例えば紡糸仕上によって行うことができ、それ
から、もし溶剤が存在するならば処理基体を乾燥する。
必要ならば、フルオロケミカル組成物またはブレンドは
通常の繊維処理剤例えば帯電防止剤または非水性繊維油
剤と併せて適用してもよい。
合成有機繊維の製造（例えば、カーク−オスト４０４頁
、１９６８年参照）において、最初のフィラメント形成
（例えば、溶融紡糸または溶剤紡糸による）後にそのプ
ロセスにおいて通常行われる第一段階は油剤と帯電防止
剤からなる少量の繊維仕上剤で繊維表面を被覆すること
である。かかる繊維例えばナイロン６６、ナイロン６を
、かかる紡織繊維に適用される紡糸仕上剤と組合わされ
た本発明のフルオロケミカルビウレットまたはそのブレ
ンドで処理することは特に有益である。
一般に１繊維仕上剤は主として該油剤および帯電防止剤
並びに乳化剤（界面活性剤）を含有しておりそしてさら
に殺菌剤や酸化防止剤のような物質を含有していてもよ
い希釈水性エマルジョンの形態でまたは非水性溶液また
は分散物として生成される。
代表的な油剤は鉱油、ワックス、植物油（トリグリセリ
ド）例えばヤシ油やビーナツツ油やヒマシ油１４合成油
例えばエステル、アルコールと酸とのポリオキシエチレ
ン誘導体およびシリコーン油である。
繊維仕上剤の中に組込むことができる帯電防止剤、乳化
剤、および界面活性剤は似たような化学的クラスから選
択されるが、それ等クラスは次のものを包含する： （ａｌ　アニオン系、例えば脂肪酸ソープ、硫酸化植物
油、アルキルの塩およびエトキシル化アルキルホスフェ
ート； ｔｂ＋　カチオン系、例えば脂肪アミン、第四アンモニ
ウム化合物、および第四ホスホニウム化合物； ｌｃｌ　非イオン系、例えばグリセリルモノオレエート
、エトキシル化アルコール、エトキシル化脂肪酸、およ
びエトキシル化脂肪アミド；および （ａｌ　両性系、例えばベタイン、アミノ酸およびそれ
等の塩。
本発明のフルオロケミカルビウレット組成物ブレンドを
合成有機繊維に適用する好ましい方法はそのブレンドを
上記繊維仕上剤の中に所望の性質、撥油および撥水性、
および汚れ抵抗を達成するのに十分な量で組込むことで
ある。一般に、使用すべきフルオロケミカルの量は完成
製品例えばカーペットの繊維上に１繊維の重量に対して
約２００〜１６００　ｐｐｍのフッ素を保有せしめるに
十分なものである。通常の繊維仕上剤へのかかる添加は
通常の繊維仕上剤が即ち潤滑、熱安定性、高温での低発
煙、および繊維を可染（加色）にするための湿潤を満足
させなければならないと云う典型的な要求を犠牲にした
りそれに患影響を与えたりすることなく行うことができ
る。本発明のフルオロケミカルビウレットおよびそのブ
レンドを含有する繊維仕上剤の通常の仕上剤成分は繊維
が繊維形態、例えばカーペットや椅子張り生地に製造さ
れた後に通常の方法で除去することも可能である。
このフルオロケミカルビウレットおよびそのブレンドは
繊維およびヤーン加工の際に遭遇する典型的条件に耐え
、さらに、生繊維材料が遭遇する精練や朱色のような、
そして完成品が遭遇する洗濯やスチームクリーニングや
ドライクリーニングのようなより厳しい処理条件を切り
抜ける。フルオロケミカルビウレットおよびそのブレン
ドは通常の繊維加工段階例えば延伸、テクスチャー加工
、およびヒートセットを妨害せず且つそれに耐えること
ができ、そして完成品例えば処理繊維からつくられたカ
ーペラ）Ｋ撥油および撥水性、および汚れ防止性を付与
する。
繊維（またはフィラメント）に仕上剤を適用するために
使用される通常の適用方法は本発明のフルオロケミカル
ビウレットまたはそのブレンドに対しても使用できる。
かかる方法はｔａｌフルオロケミカル仕上剤を含有する
檜の中に一部浸漬された回転セラミックシリンダー例え
はキスロールの上を可動フィラメントが通過して仕上剤
の薄膜をピックアップしていくようなもの、（ｂ）その
上を可動フィラメントが通過する繊維ガイドの中へスロ
ットまたはホールから仕上剤を供給する計量ポンプ、（
ｃｌｌ浸漬仕上温浴またはｔｄＪ吹付装置の使用を包含
する。
本発明のフルオロケミカルブレンドにおける成分（ｔ）
ｌとして有効な代表的なフルオロケミカルオキシアルキ
レンは塩４表に示されている。一般に、フルオロケミカ
ルオキシアルキレンの製造はオキシアルキレンの混合物
からなる生成物をもたらし、そのフルオロ脂肪族基およ
びポリ（オキシアルキレン）部分の長さは多様であり、
前者の炭素厚子数を表わす下付き数字およびポリ（オキ
シアルキレン）セグメント中のオキシアルキレン単位数
を表わす下付き数字はどちらも平均値であり、本明細書
、例えば第４表においてはこれ等下付き数字は別に指定
されていない限り、かかる平均値を示すものと理解され
るべきである。
第　４　表 １、　Ｃ３Ｆ１フ８０２Ｎ（Ｃ８Ｅ１５）ＣＨ２ＣＯ２
（Ｃ，Ｈ４０）ｌ、Ｈ２、０ＢＦ１７ＢＯｇＮ（Ｃ２Ｈ
６）０２Ｈ４０（（’２Ｈ４０ｈ４Ｈ３、Ｃ５Ｆｘ７Ｃ
ｚＨ４０（ＣａＨ４０）１ａＨ５、０ＢＦｌフＢ０２Ｎ
（Ｃ２Ｈ６）Ｃ２Ｈ３Ｏ（０３Ｈ６０）ＢＨ７、　Ｃ３
Ｆ１７Ｓ０２Ｎ（Ｃ２Ｈ５ンＣ２Ｈ４０ＣＣ２Ｈ４０）
ｔ、ｓＢ本発明のブレンドにおける成分（１）Ｉとして
有効な代表的なフルオロケミカルオキシアルキレンポリ
アクリレートは第５表のフルオロケミカルアクリレート
のいずれかと第６表の無フッ素ポリ（オキシアルキレン
）モノマーのいずれかとを共重合させることによって製
造されたものである。
第　５　表 １、　０６Ｆ１７ＳＯｇＮ（ＣＨ３）ＣＨｊＣＨ２０Ｃ
ＯＣＨ＝ＣＨ２２、０６Ｆ’１ｓＣ’、Ｈ，０ＣＯＣ（
ＣＨ，）ＩＣＨ。
３、　Ｃ６Ｆ１３Ｃ，Ｈ４５Ｃ，Ｈ，０ＣＯＣＨ聰ＣＨ
ｇ４、　Ｃ３Ｆ１フＣ，Ｈ，０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝”Ｃ
Ｈ。
５、　ＣＢＦｌｙＣ２Ｈ，Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４０ＣＯ
Ｃ（ＣＨｓ）−ＣＨ。
６、　ＣｇＦ５Ｃ５Ｆ１゜ＣＨ３０ＣＯＣＨ−ＣＨ２７
：　Ｃ７Ｆ１５ＣＨ２０ＣＯＣＨ−ＣＨ２８、０７Ｆ１
５ＣＯＮ（ＣＨ＋５）Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣＨ−ＣＨ２９Ｃ
ＣＦ’５）ｓｃＦｃｃＦ２）ｅｃＨ２０Ｈ（ＯＨ）ＣＨ
２０ＣＯＣＨ−ＣＨ２１０、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣ２Ｆ
、Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣＨ−ＣＢ。
１１、Ｃｅ１ｔＣｚＨ４ＢＯｚＮＣＣｓＨγ）Ｃ２Ｈ４
０ＣＯＣＨ−ＣＨ２１２、０７Ｆ１ａｃ、Ｈ，Ｃ０ＮＨ
Ｃ，ＨａＯＣＯＣ！Ｈ−ＣＨ。
ＣＦＢＣＦ。
’Ｉ４．　ＣｔＦｚ５ＣＯＯＣＥ２ＣＣＣＨａ）ｘｃＨ
２ＯｃＯｃｃｃＨｓ）−ＣＨ２１５、ＣａＦｌフ８０ａ
Ｎ（ＣａＨａ）Ｃ４ＨａＯＣＯＣ’Ｈ−ＣＨｇ１６、（
Ｃｒ５Ｆｙ）ｇｃａＨ３８０ｉＮ（Ｃ３３）Ｃ２Ｈ４０
ＣＯＣＨ−ＣＨ２１８、Ｃ６ＦＨＣＦ＝ＣＨＣＨｇＮ（
ＣＨｊ）Ｃ２Ｈ４０ＣＨＣＨ−ＣＨｇ１９、　（４Ｆ１
７８０２Ｎ（Ｃ４Ｈｇ）０ｇＨ４０ＣＯＣＨ−ＣＨｇ２
０、　０６Ｆ１７８０２Ｎ（ＣｇＨｓ）０ｇＨ４０ｃＯ
ｃＨ（ＣＨｓ）”ＣＨｓ第　６　表 １、　ＣＨ２−（コＥＸ）ｚ（Ｃａｎａｌ）　１ｏ（Ｃ
ｓＨａＯ）２２（Ｃ２Ｈ４ｏン９ＣＡＯＯり（ゴ（−一
：１Ｉａ２、　ＣＨｌｌ−ＣＨＣＯ，（Ｃ，Ｈ，Ｏ）ユ
フＣＨ。
５、　ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）Ｃ０ＮＨ（Ｃ３［６０）、
４Ｈ４、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＢ５）ＣＯ２（０ｇＨ４０）Ｃ
Ｈ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ０２（Ｃ、Ｈ８（Ｃ２Ｈ，０ン２
３（Ｃ３Ｈ６０）ｓｓＣＣｚＨ４０）ａｚｃｓＨａＢＨ
本発明の代表的な化合物は第１表に掲載されている反応
体から、実施例１および２に記載されている手順に従っ
て、それぞれ第２表と第６表にまとめられている化学量
論量と構造をもって製造された。
第　１　表 Ａｉ　Ｃ３Ｆｌ、ＢＯｇＮ（ＣｓＨ，）Ｃ，Ｈ４０ＨＡ
２　Ｃ３Ｆ１７８０２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４０ＣＨ２Ｃ
Ｈ（ＣＨ２Ｃｌン０ＨＡ３　（！７Ｆ１５ＣａＨ，０Ｉ
（ Ａ４　Ｃ８Ｈ１７０Ｈ Ａ５　Ｃ２Ｈ３Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）３ Ｂ　ＮＣ０（ＣＨｊ）６ＮＨＣＯＮＣＯＮＢ（ＣＥ２Ｈ
２ＮＧＯ■ ＣＨ，（ＣＢ２）ｓＮｃ。
ｃ　ｃａ３ｃ（ｃａ、ｏａ）２ｃｏｏＨＤＩ　Ｎ（ＣＨ
２ＣＨ２０Ｈ）３ Ｄ２　Ｈ２Ｎ（ＣＢ２）６ＮＨ２ Ｄ３　Ｎ（ＣＩＨ５）３ Ｅ　乙−〇Ｈ２ＣＩ Ｆ　ＨＣＯＯＨ （）　（Ｃ２Ｈ５）２ＳＯ４ ＨＨ２ＮＣ３Ｈ６Ｓｏ３Ｈ 実施例１ 機械攪拌機、温度計、コンデンサー、ガス流入管、滴下
漏斗および電気加熱マントルを装備した１１の６０九底
フラスコの中に、「デスモンデュルＪＮ−１００ビウレ
ットトリイソシアネート１６１’（０，３４モル）、酢
酸エチル１０９＆およびオクタン酸第−錫４滴を入れた
。この混合物をゆっくりしたＮ２流下で８２℃に加熱し
攪拌しながら、それに、オクタン酸第−錫６滴を含有す
る酢酸エチル２１２ｇ中のＮ−エチル（ペルフルオロオ
クタン）スルホンアミドエチルアルコール３１９＆（０
，５５モル）の浴液を６時間かけてゆっくり添加した。
加熱（８２°Ｃ）および攪拌を６時間続行して、主にフ
ルオロケミカルビウレットウレタンイソシアネート中間
体 （ＣａＦ　１７　Ｓｏ　２Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）ＣｇＨ４０
ｃＯＮＨｃｏ＋２ＮＣ６Ｈ１２ＮＣＯ又はもつと簡単に
云うと（Ｒｆ−Ｑ−Ａ＋２Ｂ−Ａ−ＮＣＯと、少量のＢ
＋Ａ−Ｑ−Ｒｆ）ａおよび（ｏｃＮ−＊＋２Ｂ−Ａ−ｑ
−Ｒｆ（Ｂ、　Ａ。
ＱおよびＲｆは上記定義通りである）を生じた。
温度を７０℃に下げ、トリス（２−ヒドロキシエチル）
アミン１７．３　＆　（０，１１６モル）を添加し、温
度を８２℃に上げ、そして加熱・攪拌をさらに１．５時
間続行した。
反応混合物の小部分を赤外吸収分析したところ、イソシ
アネート基の全てがウレタン基に転化されていて、主生
成物として第２表の組成物４１のフルオロケミカルビウ
レットの混合物か生じたことを示していた。
上記ビウレットウレタン溶１（４１７１１）Ｋ、追加の
酢酸エチル２６２ｇ、蒸留水９８８ｇ、［テルギトール
Ｊ　１５−８−４０非イオン界面活性剤６８１１および
フルオロケミカルポリ（オキシアルキレン）即ち０８Ｆ
よ、８０２Ｎ（ＣＩ（３）Ｃ２Ｈ，０ＣＯＣ）Ｉ−ＣＨ
２とＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）　
９０ＨとＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）Ｃｏｏ　（ＣＨ２ＣＨ２
０）　９６　ＣＯＣ（ＣＨ３）−ＣＨ２との共重合体５
１を組合わせ、その混合物を７０℃に２０分間加熱して
から、高剪断ホモジナイず−に２回通した。得られたエ
マルジョンから酢酸エチルを、水アスピレーター罠よる
減圧下で５５℃以下のポット温度でストリップして（ガ
スクロマトグラフィーで測定したときに１チ未満になる
よう圧して）フルオロケミカル固形分１８．６％（全固
形分２１％）の水性エマルジョンを得た。
実施例２ この実施例は本発明のアニオンビウレットウレタンの製
造を記載する。
実施例１の一般手順に従って、オクタン酸第−錫触媒を
用いて酢酸エチル溶液でＮ−エチル（ペルフルオロオク
タン）スルホンアミドエチルアルコール（１２６９，９
，２，２モル〕と「デスモンデユルｊＮ−１００（６５
３＆、１．３７モルンを８２℃で反応させて主なフルオ
ロケミカルビウレットウレタンイソシアネート中間体 ０ＣＮ−Ａ−叶＊−Ｑ−Ｒｆ）＋といくらかの叶Ａ−Ｑ
−Ｒｆ）３生成物を生成した。
温度を７０℃に下げ、１，１．１−トリメチロールプロ
パン３０．９　＆　（０，２５モル）と２，２−ジ（ヒ
ドロキシメチル）ゾロＬ−ンｈン酸４６．８，９（０，
５５モル）を添加し、温度を８２℃に上げ、そして攪拌
および加熱を６時間続行した。その反応混合物の少量を
赤外吸収分析したところ、インシアネート基が完全に反
応して混合生成物即ちｂとＣとｄとｅ（第６表に構造式
が示されている）のそれぞれ約２：１　：１　：１モル
比からなるフルオロケミカルアニオンビウレットウレタ
ン組成物が生成されたことを示していた。
上部反応混合物にトリエチルアミン３５．２　＆（０，
５５モル）を添加しそして７０℃に２時間加熱して第２
表の組成物／１６２のビウレット塩混合物にすることに
よってトリエチルアミン塩を製造した。
フルオロケミカル固形分２１．２％（全固形分２４．３
　％　）と酢酸エチル１チ未満を含有する上記フルオロ
ケミカルビウレット塩生成物の水性エマルジョンは、実
施例１の手順に従って、同じ非イオン乳化剤を用いて製
造された。
実施例１および２の一般手順に従って、そして第１表お
よび第２表に示されている反応体を用いて、別のフルオ
ロケミカルビウレット組成物およびエマルジョンを製造
した。反応体のモル比は第２表に示されており、そして
生成物の組成および構造は第２表および第６表に示され
ている。
第　６　表 軒Ａ−Ｑ−Ｒｆ）２ （ｃｌ　Ｂ（−Ａ−Ｑ−Ｒ，）３　１ｄＩｃ２Ｈ，−Ｃ
−Ａ−叶Ａ−Ｑ−Ｒｆ）　２叶Ａ−Ｑ−Ｒρ２ 軒Ａ−Ｑ−Ｒｆｈ 人 Ｂ＋Ａ−Ｑ−Ｒρ２ Ｃ２Ｈ３−Ｃ−Ａ−Ｂ＋Ａ−Ｑ−Ｒｆ）　２■ 旨味−Ｑ−Ｂｆ）ｐ。
Ｃ２Ｈδ−Ｃ−Ａ−旨味−Ｑ−Ｒｔ）　２軒Ａ−Ｑ−Ｒ
０２ ５Ｏ３Ｈ Ｂ−Ａ−Ｑ−Ｒｆ 旨味−Ｑ−Ｒρ２ ｌｋｌ　Ｂ−Ａ−Ｑ−Ｒｆ 罎嘆−ＱＲ０２ 発明のいくつかのフルオロケミカルビウレットを、非イ
オン紡織繊維油剤（’ｌ　％　８０Ｆ　）の存在下で、
そして非イオン界面活性剤１１ｉ以上との組合わせで、
水性エマルジョンの形態で使用して７（′ジング適用（
７１％湿式ピックアップ）によって精練ナイロン６６生
繊維カーペット（２８オンス／平方ヤード）のサンプル
に施した。
フルオロケミカル処理カーペットサンプルを吸取紙ノ上
に置いて過剰のエマルジョンを除去シ、それから空気循
環炉内で（７０℃で２５分間および１５０℃で５分間）
乾燥した。
それから、このフルオロケミカル処理乾燥サンプルを酸
性染色し、過剰の染料水溶液を除去し、サンプルを洗い
、そして７０”０で乾燥してから５分間１３０℃に加熱
した。
染色の前と後に、フルオロケミカル処理カーペットサン
プルをフッ素について分析してカーペット繊維上へのフ
ルオロケミカルの保留率を測定した。フルオロケミカル
処理され且つ染色されたサンプルを撥油性（ＯＲ）　、
撥水性（ＷＲ）　、および歩行汚れ抵抗（ＶＯＲ）につ
いて評価した。その結果は第４表にまとめられている。
撥水性試駁はこの目的のためにしばしば使用されている
ものである。処理サンプルの撥水性を水／イソグロビル
アルコール試験によって測定し、そして処理カーペット
または繊維の撥水性を等級（０〜１０）によって表わす
。１００％水１０９１ｉイソプロピルアルコール混合液
（最低浸透性のテスト混合液）によって浸透されるか又
はそれにのみ抵抗性である処理カーペットは等級０を与
えられ、他方、０チ水／１００チイソゾロビルアルコー
ル混合液（最高浸透性のテスト混合液）に抵抗性である
処理織物は等級１０を与えられる。その他の中間等級は
水とイソゾロビルアルコールツバ−セント量が１０の倍
数である他の水／イソゾロぎルアルコール混合液の使用
によってめられる。
撥水性の等級は１０秒接触後に織物を透過または湿潤し
ない一番上の浸透性混合液に対応する。一般Ｋ、１また
は２の撥水性等級はカーペットにとって望ましい。
撥油性試験もまたしばしばこの目的のために使用されて
いるものである。処理されたカーペットおよび編織物の
サンプルの撥油性はＡＡＴＣＣ標準試験１１８−１９７
８によって測定されたが、その試験はさまざまな表面張
力の油に対する処理織物の浸透抵抗に基づいている。「
ニュジョル」（鉱物油の商標）即ち最低浸透性テスト油
に対してのみ抵抗性である処理織物−は等級１を与えら
れ、他方、ヘプタン（最高浸透性のテスト油）に対して
抵抗性の処理織物は８の値を与えられる。その他の中間
値は他の純粋油または混合油を使用してめられる。撥油
性の等級は標準試験の６０秒接触ではなく、１０秒接触
後に織物を透過または湿潤しない一番上の浸透性油（ま
たは混合油）に対応する。数が高い程、優れた撥油性を
示す。一般に、２以上の撥油性はカーペットにとって望
ましい。
処理および未処理（対照）カーペットの汚れ抵抗はＡＡ
ＴＣＤ試験方法１２２−１９７９に従う歩行往来に暴露
することによってめられ、その暴露場所は約１５．００
Ｏｒ往米」暴露に適する往来の激しい工場の通路であっ
た。サンプルは一様な暴嘗を確保するために周期的に位
置を変え、そして試験中の２４時間毎におよび視覚評価
前に吸引清掃した。評価には次のような「歩行汚れ抵抗
」（ＷＯＳ　）等級方式を用いた： ０　対照と同じ ±奮　対照よりやや良い（＋）または悪い（−）±１　
対照に比らべて印象的な差 ±１３−　対照に比らべて非常に印象的な差±２　対照
に比らべて極度に印象的な差次の表には、使用された界
面活性剤がコードに従って表示されている： Ａ　「チルイトールＪ　１５−８−４０Ｂ　ＣＢＦｌ　
７８０２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣＨ−ＣＨ２とＣ
Ｈｇ−Ｃ（ＣＨ３）Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）　９０Ｈ
とＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）Ｃｏｏ　（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　
９０　ＣＯＣ（ＣＨ３）−ＣＨ２とのポリ（オキシアル
キレン）共重合体ｃ　ｒ）リドン」Ｘ−４０５ Ｄ　［ト　リ　ト　ンｊＸ−１０２ Ｗ　Ｃ６７１７８０２Ｎ（ＣｚＨ５ンＣＨ，Ｃ００ＫＦ
’　０８Ｆ１７Ｓ０２ＮＨＣ３Ｈ６Ｎ（ＣＨ３）３０Ａ
’Ｇ　「トウイーン」８０ Ｈ「チルイトールｊ　１５−８−３０ １　「ｌ−”クファックス」２Ａ１ 第　４　表 １１　１　Ａ、Ｂ　１５，２　１８ １２　２　Ａ、Ｂ　１３，２　２１ １３　３　Ｃ，Ｄ　Ｉ５，３　１７ １４　４　ＡＪ　１５，２　１９ １５　５　Ａ、Ｅ　１５，２　１８ １６　６　Ｂ　１７．５　１９ １７　７　Ｈ，Ｉ　１０，５　１９ １８　８　Ｆ、Ｇ　２，１！１　１６ １９　９　７、Ｇ　２，１３　１６ ２０　１０　Ｂ、Ｇ　２，１＋　１７ ２１　１１　Ａ、Ｂ　１５，２　１８ ２２　１２　Ｂ、Ｆ、Ｇ　３５，１．６　２３２３　１
３　Ａ、Ｂ　１５，２　１８ ２４　１４　Ｂ、Ｆ、Ｇ　３５，１，６　２２対照　０ ＊　フルオロケミカルビウレットに対するチ＃　ＮＷＲ
は非撥水性を意味する ８４　５　６　＋１１／４ ８５　６　４　＋１１／２ １００　５　７　＋１１／２ ５７　４　５　＋１３／４ −４　７　＋１１／２ −−　４　７　＋１１／２ １００　４　３　＋３／４ ９６８ ７７　６　６ ７ろ　５６ ９８　５　８　＋１１／２ ９３　６　９　＋３／４ ９４　５　８　＋１ ７６　５　８　＋１１／４ ＊＊ ［Ｉ　ＮＷＲＯ このテストデータが示すように１フルオロケミカルビウ
レツトでパジング処理されたナイロンカーペットは良好
な撥油・撥水性および汚れ抵抗を有し、そしてフルオロ
ケミカルビウレットは染色工程を通してカーペット上に
保留される。
実施例２５は第２表の組成物／Ｉ６２のフルオロケミカ
ルビウレットの０．２％（フッ素のチによる）水性エマ
ルジョンを、ヤシ油ベースド繊維紡糸仕上剤の６．５重
量％水性エマルジョン、および、第５表に指定されてい
るフルオロケミカルオキシアルキレンおよび炭化水素非
イオン界面活性剤と組合わせて、ナイロンカーペット繊
維に施した。
０．２％フルオロケミカル（Ｆ含有率に基づく）に調整
されたフルオロケミカル紡糸仕上剤エマルジョン組成物
を計量スロットアプリケーターによってナイロン６６の
浴融押出未延伸ヤーンに適用した。そのヤーンは２０デ
ニール（フィラメント当り）のフィラメント１００本か
らつくられて（・た。処理ヤーンを連続し【延伸しテク
スチャー加工し均等ループカーペット（２８オンス／平
方ヤード）に作製し、１９０℃で１分間ヒートセットし
、酸性染色し、７０℃で６０分間乾燥し、１０分間１６
０℃に加熱し、それから撥油および撥水性、歩行汚れ抵
抗、およびフッ素分析によって測ｔたときの染色処理を
通してのフルオロケミカルの保留性について、未処理対
照即ち実施例２６と共に評価した。試験結果は第５表に
示されて（・る。
このテストデータが示すよ５に、フルオロケミカルビウ
レットはカーペラ）Ｋ良好な撥油・撥水性および有効な
汚れ抵抗を付与し、且つ、延伸、テクスチャー加工、タ
フトおよび染色工程を通して繊維上に保留された。
実施例２７および２８においては２１１の異なるレイン
ウェア用生地が、第６表に示されているようにフルオロ
ケミカルオキシアルキレンおよび炭化水素非イオン界面
活性剤と組合わされた第２表の組成物置２のフルオロケ
ミカルビウレットの水性エマルジョンによって処理され
た。生地をパジング操作で処理し、１５０℃で１０分間
乾燥し、そして、未処理生地即ち実施例２９および６ｏ
と共に、初期の撥油性（ＯＲ）と散水抵抗性（ＳＲ）Ｋ
ついて評価し、それからこれ等性質を５回洗濯（５Ｌ）
後に、また１回ｒライクリーニング（ＤＣ）後に評価し
た。
使用されたＯＲ試験は上記ＡＡＴＣＣ標準試験１１８−
１９７８であり、観察前の接触時間は特定された３０秒
であり、３以上のＯＲ値はレインウェア用生地にとって
特に望ましい。
散水抵抗等級（ＳＲ）はＡＡＴＣＣ試験方法２２−１９
７９によって測定される。散水抵抗等級は０〜１００ス
ケールを用いて測定され、１００が最高の可能な等級で
ある。一般に１外出着用生地にとっては特に７０以上の
散水抵抗等級が望ましい。
処理された生地は４ｋｇ負荷可能な機械攪拌自動洗濯機
、５０℃の水、および市販洗剤によって洗濯され、それ
から、その洗濯された生地は自動乾燥機で７０℃で４０
分間回転乾燥され、そして試験前に平台プレス（於１５
４°Ｇ）でプレスされた。
処理された生地はドライクリーニング洗剤１％含有パー
クロロエチレンを用いそしてモーター駆動タンブルジャ
ーの内で回転させるととＫよって（ＡＡＴＣＣ試験方法
７０−１９７５）２５℃で２０分間ドライクＩＪ＝ング
された。絞り器で過剰溶剤を除去した後、サンプルは７
０℃で１０分間乾燥され、それから１５４℃に保った平
台プレス上でそれぞれの面を１５秒間ずつプレスされた
。
テストデータは第６表にまとめられている。
このテストデータが示すように、洗濯およびドライクリ
ーニング後に撥油性は減少されたが、レインウェア用生
地はフルオロケミカルビウレットによって撥油・撥水性
を付与された。
実施例３１〜３３においては、第２表の組成物／１６２
のフルオロケミカルビウレットの水性エマルジョンを第
８表に指定されているようにフルオロケミカルオキシア
ルキレンおよび炭化水素非イオン界面活性剤と組合わせ
て、無サイズ紙シートに施こした。
この紙シートは実験室サイズプレス（９６チ含浸量をも
たらす）によって種々濃度のフルオロケミカルエマルジ
ョン組成物で処理された。その紙シートを写真シート乾
燥器で１５０℃で乾燥し、そして撥油および撥水性につ
いて評価した。比較用の＊処理紙シートも撥油および撥
水性について評価した。結果は第８表に示されている。
このテスト結果が示すように、フルオロケミカルビウレ
ットの適用によって紙に撥油・撥水性が付与され、フル
オロケミカルビウレットの適用が増大すると撥油・撥水
性のレベルが増大する。
当業者には本発明の範囲を逸脱せずに本発明の檀々の変
形例が明らかＫなろう。本発明はここに例示的に記載さ
れているものに限定されるべきでない。
代理人　浅　村　皓

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）完全フッ素化末端炭素原子束なくとも３個を有す
    る１価のフルオロ脂肪族基１個以上と、酸またはアミ７
    部分少なくとも１個を有する有機基１個以上と、ビウレ
    ット部分１個以上とからなり、上記基はへテロ原子含有
    結合基または有機結合基によってビウレット部分に結合
    されている、フルオロケミカルビウレット、並びに、該
    フルオロケミカルビウレットの塩。
  2. （２）一般式 ％式％ （式中、各Ｒ１は同一であっても異なっていてもよく、
    そして水素および、アルキル基、シクロアルキル基、ア
    リール基およびそれ等の組合わせから選択された１価の
    末端有機基から選択される：但し、Ｂｌの少なくとも１
    個が上記有機基であり且つ少なくとも１個のフルオロ脂
    肪族基（Ｒ１）を含有していること及び少なくとも１個
    のＲ１が少なくとも１個の酸もしくはアミノ部分または
    それ等の塩を有する上記有機基であることを条件とする
    ）′／Ｃよって表わされる、特許請求の範囲第１項のフ
    ルオロケミカルビウレット。
  3. （３）一般式 〔式中、Ｂはビウレット部分−ＩＪＨｃ’０ＮｃＯＮＥ
    −である：Ｒにはアルキル基、シクロアルキル基、アリ
    ール基およびそれ等の組合わせから選択された１価の末
    端有機基であり、各Ｒとは同一であっても異なっていて
    もよい；Ａは２価の有機結合基である：゛Ｘはｏ、ｓま
    たはＮｎ”　（但し、Ｒ３ハＨまタハ低級アルキル基で
    ある）である；Ｑはへテロ原子含有結合基または２価の
    結合基である；但し、Ｒ２またはＡの少なくとも１個が
    少なくとも１個のフルオロ脂肪族基（Ｒｆ）を含有して
    いることを条件とする；Ｒ６は水素、炭素原子１〜４個
    の低級アルキル基、および炭素原子７〜１３個のアルア
    ルキル基から選択される；Ｅはプロトン酸またはアルキ
    ル化剤から誘導されたアニオンである；ａは０または１
    である：ｐは０または１である；そしてｍは０．１また
    は２である〕によって表わされる、特許請求の範囲第２
    項のフルオロケミカルビウレット。
  4. （４）一般式 〔式中、Ｂはビウレット部分−Ｎ）ｉｃＯＮｃＯＮＢ−
    である；Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
    ル基およびそれ等の組合わせから選択された１価の末端
    有機基であり、各Ｒ２は同一であっても異なっていても
    よい；Ｒ４は１価または多価有機基である：ＡはＲ２ま
    たはＡの少なくとも１個が少なくとも１個のフルオロ脂
    肪族基（Ｒ２）を含有して℃・ることを条件に２価の有
    機結合基である；ＸはＯ，ＳまたはＮＲ３（但し　Ｒ３
    は■または低級アルキル基である）である；Ｑはへテロ
    原子含有結合基または２価の結合基である：ＧはＣ００
    Ｍ１７ｖ。 ｓｏ３Ｍｌ、ｚ’ｙ　ｓ　０８０３”ｌ／ｖ　ｓ　ＰＯ
    （ＯＭｘ／ｖ）２および０ＰＯ（ＯＪ／ｖ）２（但し、
    Ｍは水素またはカチオン部分であり、モしてＶはＭの原
    子価数である）から選択されたアニオン末端基である：
    Ｘは１である：ｐは０または１である；そしてｙはχ＋
    ｙが１〜４の整数であることを条件に１〜４の整数であ
    る」によって表わされる特許請求の範囲第１項のフルオ
    ロケミカルビウレット。
  5. （５）　一般式 〔式中、Ｂはビウレット部分−ＮＨＣ”０ＮＣＯＮＢ−
    である：Ｂｋはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
    ル基およびそれ等の組合わせから選択された１価の末端
    有機基であり、各Ｒ２は同一であっても異なって（・て
    もよい；Ｒ４は１価または多価有機基である；ＡはＲ２
    またはＡの少なくとも１個が少なくとも１個のフルオロ
    脂肪族基を含有していることを条件ＶＣ２価の有機結合
    基である二〇は”ＯＭｌ／ｖｓ　５０１Ｍ１／ｖＸｏ”
    ”３Ｍ１／ｖ１ＰＯ（０４／ｖ）、＋およびＯＰＯ（Ｏ
    Ｍ□／ｖ）２　（但し、Ｍは水素またはカチオン部分で
    あり、モしてＶはＭの原子価数である）から選択された
    アニオン末端基である：ｎは１または２である；Ｘは１
    である：そしてｙはｘ＋ｙが１〜４の整数であることを
    条件に１〜４の整数である〕によって表わされる特許請
    求の範囲第１項のフルオロケミカルビウレット。
  6. （６）上記１＠ｉｉの末溜有機基が少なくとも１個のビ
    ウレット部分を含有している、特許請求の範囲第２項、
    第６項、第４項または第５項のフルオロケミカルビウレ
    ット。
  7. （７）Ａが少なくとも１個のビウレット部分を含有して
    いる、特許請求の範囲第２項、第６項、第４項または第
    ５項のフルオロケミカルビウレット。
  8. （８）　寺許請求の範囲第１項の組成物と、完全フッ素
    化炭素原子束なくとも６個を有する１価のフルオロ脂肪
    族基１個以上およびぼす（オキシアルキレン）部分１個
    以上を有し、上記基および部分はへテロＪＪｕ−Ｆ−介
    右鈷を其ネナーは右祷鈷公基によって互いに結合されて
    し・る、フルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレン
    ）と のブレンドからなるフルオロケミカル組成物。
  9. （９）特許請求の範囲第１項のフルオロケミカル組成物
    の有機溶液または水性エマルションからなる繊維仕上剤
    。 ａω　繊維基体の繊維を特許請求の範囲第９項の線維仕
    上剤で処理することを包含する、繊維基体に撥油・撥水
    性および汚れ抵抗を付与する方法。 Ｃ１１ｌ　％許請求の範囲第１項のフルオロケミカル組
    成物で被覆された撥油・撥水性繊維基体。 Ｑｚ　繊維基体の繊維を、特許請求の範囲第１項のフル
    オロケミカルビウレットを含有する液体組成物と接触さ
    せ、そして上記繊維上の上記液体組成物を乾燥させる工
    程からなる、繊維基体を持続的に撥油・撥水性および汚
    れ抵抗性にする方法。
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