JPWO2021106705A1 - 析出物および/または介在物の抽出方法、析出物および/または介在物の定量分析方法、電解液、ならびに、レプリカ試料の作製方法 - Google Patents
析出物および/または介在物の抽出方法、析出物および/または介在物の定量分析方法、電解液、ならびに、レプリカ試料の作製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2021106705A1 JPWO2021106705A1 JP2021515243A JP2021515243A JPWO2021106705A1 JP WO2021106705 A1 JPWO2021106705 A1 JP WO2021106705A1 JP 2021515243 A JP2021515243 A JP 2021515243A JP 2021515243 A JP2021515243 A JP 2021515243A JP WO2021106705 A1 JPWO2021106705 A1 JP WO2021106705A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrolytic solution
- precipitates
- inclusions
- adsorbent
- precipitate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 title claims abstract description 166
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 title claims abstract description 117
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 title description 26
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 60
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 46
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 40
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 25
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 22
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 21
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 19
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 13
- 238000000866 electrolytic etching Methods 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 125000002228 disulfide group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 53
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 14
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 13
- 238000000724 energy-dispersive X-ray spectrum Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- -1 for example Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- IXDGHAZCSMVIFX-UHFFFAOYSA-N 6-(dibutylamino)-1h-1,3,5-triazine-2,4-dithione Chemical compound CCCCN(CCCC)C1=NC(=S)NC(=S)N1 IXDGHAZCSMVIFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 8
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 4
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 3
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 3
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N cysteamine Chemical compound NCCS UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- YLRAQZINGDSCCK-UHFFFAOYSA-M methanol;tetramethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].OC.C[N+](C)(C)C YLRAQZINGDSCCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N methyl salicylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1O OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VIQRAVLRWNDVCM-UHFFFAOYSA-N 1h-1,3,5-triazine-2,4-dithione Chemical compound SC1=NC=NC(S)=N1 VIQRAVLRWNDVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJJIBYYAHJOUMY-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropane-1-thiol Chemical compound CC(N)CS DJJIBYYAHJOUMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006325 2-propenyl amino group Chemical group [H]C([H])=C([H])C([H])([H])N([H])* 0.000 description 1
- YNPFKIFRNDNSCG-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanyl-1,3-dihydrotriazine-4-thione Chemical compound SN1NC=CC(=S)N1 YNPFKIFRNDNSCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQCDCFUZTXXHAZ-UHFFFAOYSA-M CO.[Cl-].C[N+](C)(C)C.C(C)(=O)CC(C)=O Chemical compound CO.[Cl-].C[N+](C)(C)C.C(C)(=O)CC(C)=O LQCDCFUZTXXHAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000026 X-ray photoelectron spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 125000006309 butyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004915 dibutylamino group Chemical group C(CCC)N(CCCC)* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229940098895 maleic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229960001047 methyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229960001790 sodium citrate Drugs 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013518 transcription Methods 0.000 description 1
- 230000035897 transcription Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/4077—Concentrating samples by other techniques involving separation of suspended solids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F3/00—Electrolytic etching or polishing
- C25F3/02—Etching
- C25F3/06—Etching of iron or steel
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/2806—Means for preparing replicas of specimens, e.g. for microscopal analysis
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/32—Polishing; Etching
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/4055—Concentrating samples by solubility techniques
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/20—Metals
- G01N33/202—Constituents thereof
- G01N33/2028—Metallic constituents
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N2001/4038—Concentrating samples electric methods, e.g. electromigration, electrophoresis, ionisation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/4055—Concentrating samples by solubility techniques
- G01N2001/4061—Solvent extraction
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/4077—Concentrating samples by other techniques involving separation of suspended solids
- G01N2001/4088—Concentrating samples by other techniques involving separation of suspended solids filtration
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Investigating And Analyzing Materials By Characteristic Methods (AREA)
Abstract
Description
これに伴い、鉄鋼材料の製造工程において、析出物等の制御が厳格に行なわれている。そのためには、析出物等を高い精度で定量分析することを要する。
析出物等の抽出方法は、酸分解法、ハロゲン法および電解法に大別できる。
これらのうち、金属材料中の析出物等を電解により抽出する電解法(特許文献1を参照)は、析出物等を安定的に抽出できることから、多く用いられる。
更に、本発明は、上記抽出方法を用いた析出物等の定量分析方法、上記抽出方法に用いる電解液、および、上記電解液を用いたレプリカ試料の作製方法を提供することも目的とする。
[1]金属材料中の析出物および/または介在物を、電解液を用いた電解により抽出する方法であって、上記電解液が、上記析出物および/または上記介在物の表面に吸着する吸着剤を含有する、析出物および/または介在物の抽出方法。
[2]上記吸着剤が、上記金属材料のマトリックス金属の表面に吸着する、上記[1]に記載の析出物および/または介在物の抽出方法。
[3]上記電解液が、上記金属材料のマトリックス金属と錯体を形成する薬剤を含有する、上記[1]または[2]に記載の析出物および/または介在物の抽出方法。
[4]上記吸着剤が、チオール基、スルフィド基およびジスルフィド基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物である、上記[1]〜[3]のいずれかに記載の析出物および/または介在物の抽出方法。
[5]上記電解液における上記吸着剤の含有量が、電解質および溶媒を含有するベース電解液に対して、0.1g/L以上である、上記[1]〜[4]のいずれかに記載の析出物および/または介在物の抽出方法。
[6]上記金属材料が、鉄鋼材料である、上記[1]〜[5]のいずれかに記載の析出物および/または介在物の抽出方法。
[7]上記[1]〜[6]のいずれかに記載の抽出方法により抽出した析出物および/または介在物を定量分析する、析出物および/または介在物の定量分析方法。
[8]金属材料中の析出物および/または介在物を電解により抽出する電解液であって、上記析出物および/または上記介在物の表面に吸着する吸着剤を含有する、電解液。
[9]上記吸着剤が、上記金属材料のマトリックス金属の表面に吸着する、上記[8]に記載の電解液。
[10]上記金属材料のマトリックス金属と錯体を形成する薬剤を含有する、上記[8]または[9]に記載の電解液。
[11]上記吸着剤が、チオール基、スルフィド基およびジスルフィド基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物である、上記[8]〜[10]のいずれかに記載の電解液。
[12]上記吸着剤の含有量が、電解質および溶媒を含有するベース電解液に対して、0.1g/L以上である、上記[8]〜[11]のいずれかに記載の電解液。
[13]上記金属材料が、鉄鋼材料である、上記[8]〜[12]のいずれかに記載の電解液。
[14]上記[8]〜[13]のいずれかに記載の電解液を用いて金属材料の表面を電解エッチングし、上記電解エッチング後の上記金属材料の表面に存在する析出物および/または介在物を導電性薄膜に転写する、レプリカ試料の作製方法。
[15]上記導電性薄膜が、カーボン蒸着膜である、上記[14]に記載のレプリカ試料の作製方法。
上述したように、金属材料中の析出物等を電解により抽出(電解抽出)し、抽出した析出物等を定量分析すると、定量分析値が予想値を大きく外れる場合がある。
具体的には、例えば、鉄鋼材料を電解して、MnSなどの析出物等を抽出すると、その定量分析値に誤差が生じる場合がある。
本発明者は、電解液中にCuが存在すると、MnS中のMnとの置換反応が生じ、MnSがCuSに変化すると考えた。
そして、本発明者は、鋭意検討した結果、特定の吸着剤を含有する電解液を用いて電解することにより、この置換反応を遮断する方法を見出した。
次いで、下記表1に示す成分組成(残部はFeおよび不可避的不純物)を有する鉄鋼材料である鋼板を準備した。この鋼板の析出物等は、全てMnSであることを、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて確認した。
準備した鋼板を、鏡面研磨し、この電解液に1秒間浸漬し、引き上げた後、メタノールを用いて洗浄し、乾燥させた。乾燥した鋼板表面における任意領域について、X線光電子分光(XPS)スペクトルを得て、C、NおよびSの濃度を求めた。
同様に、吸着剤(すなわち、6−ジブチルアミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール)についても、XPSスペクトルを得て、C、NおよびSの濃度を求めた。
下記表2に、鋼板表面および吸着剤における各成分の濃度(単位:原子%)を示す。
その結果、Cu量は0.0001質量%と非常に少なかった(後述する発明例1を参照)。これに対して、電解液に吸着剤を添加しなかった場合は、Cu量は0.0048質量%と多かった(後述する比較例1を参照)。
したがって、吸着剤(6−ジブチルアミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール)によって、電解液中のCuが析出物等(MnS)と接触することを防止し、上述した置換反応を抑制できたことが分かる。
吸着剤が存在する電解液中で金属材料を電解すると、吸着反応と電解反応とが、交互に連続的に進行する。
吸着反応は、吸着剤が金属材料のマトリックス金属の表面に吸着する反応である。
電解反応は、金属材料のマトリックス金属、および、マトリックス金属に固溶しているCu等の金属がイオン化して、電解液に溶出する反応である。
吸着反応と電解反応とが、交互に連続的に進行する結果、金属材料のマトリックス金属の表面に露出している析出物等の表面にも吸着剤が吸着する。そして、析出物等の周囲のマトリックス金属が溶解すると、析出物等は、吸着剤に覆われた状態で、金属材料のマトリックス金属の表面に付着する。
このため、電解液中のCuイオンが析出物等に近づいても、析出物等の表面に存在する吸着剤の膜がCuイオンと接触することを防止し、置換反応が抑制される。
以下、本発明の実施形態(以下、単に「本発明」ともいう)を説明する。
以下の説明において、「金属材料」としては、特に限定されないが、例えば、熱延鋼板、冷延鋼板などの鉄鋼材料が挙げられる。
本発明の電解液は、金属材料中の析出物および/または介在物を電解により抽出する電解液であって、上記析出物および/または上記介在物の表面に吸着する吸着剤を含有する、電解液である。
本発明の電解液は、実質的に、電解質を含有する。
電解質としては、特に限定されず、従来公知の電解質を使用でき、例えば、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化ナトリウム、臭化カリウムなどが挙げられる。
本発明の電解液は、実質的に、溶媒を含有する。
溶媒としては、従来公知の電解液の溶媒を使用でき、非水溶媒または水溶媒(水)が挙げられるが、吸着剤を溶解しやすいという理由から、非水溶媒が好ましい。
非水溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのヒドロキシ基を有する非水溶媒が好適に挙げられる。
本発明の電解液は、金属材料のマトリックス金属と錯体を形成する薬剤(以下、単に「薬剤」ともいう)を含有することが好ましい。これにより、電解液中に溶解したマトリックス金属が、金属材料の表面に再付着したり再析出したりするのを抑制する。
薬剤としては、特に限定されず、例えば、アセチルアセトン、サリチル酸、サリチル酸メチル、マレイン酸、クエン酸、クエン酸ナトリウムなどが好適に挙げられる。
一方、経済的合理性、環境負荷などの観点から、溶媒に対する質量比で、50%以下が好ましく、30%以下がより好ましい。
本発明の電解液は、ベース電解液を主体に構成されることが好ましい。
ベース電解液は、少なくとも上述した電解質および溶媒を含有し、更に、上述した薬剤を含有していてもよい。
ベース電解液としては、特に限定されず、例えば、AA系(アセチルアセトン−塩化テトラメチルアンモニウム−メタノール)電解液、MS系(サリチル酸メチル−サリチル酸−塩化テトラメチルアンモニウム−メタノール)電解液、MA系(無水マレイン酸−塩化テトラメチルアンモニウム−メタノール)電解液などの非水溶媒系電解液;クエン酸電解液、塩酸電解液などの水溶媒系電解液;等が挙げられる。
本発明の電解液が含有する吸着剤は、析出物等の表面に吸着する物質であれば、特に限定されない。吸着剤は、金属材料のマトリックス金属の表面に吸着することが好ましい。もっとも、金属材料は、通常、正電荷を有することから、吸着剤は、表面電位が負であり、かつ、不対電子を有することがより好ましい。
アミノ基としては、特に限定されず、例えば、第1級アミノ基;アリルアミノ基、ブチルアミノ基などの第2級アミノ基;ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジ(2−エチルヘキシル)アミノ基、ジアリルアミノ基、(4−ビニルベンジル−n−プロピル)アミノ基などの第3級アミノ基;等が挙げられ、なかでも、第3級アミノ基が好ましい。
これらのうち、溶媒(例えば、メタノール)に溶解しやすく、作業性にも優れるという理由から、6−ジブチルアミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオールがより好ましい。
このような効果がより優れるという理由から、吸着剤の含有量は、ベース電解液に対して、0.2g/L以上がより好ましく、2g/L以上が更に好ましく、10g/L以上がより更に好ましく、50g/L以上が特に好ましく、100g/L以上が最も好ましい。
一方、上限は特に限定されないが、吸着剤は一般的に高価であり、かつ、全量溶解させることが困難である。このため、吸着剤の含有量は、ベース電解液に対して、500g/L以下が好ましい。
本発明の析出物および/または介在物の抽出方法(以下、便宜的に「本発明の抽出方法」ともいう)は、金属材料中の析出物および/または介在物を、電解液を用いた電解により抽出する方法であって、上記電解液が、上記析出物および/または上記介在物の表面に吸着する吸着剤を含有する、析出物および/または介在物の抽出方法である。
上述した本発明の電解液は、本発明の抽出方法に用いる電解液である。
本発明の抽出方法においては、まず、金属材料を、適当な大きさの試験片に切断し、研磨、洗浄および乾燥などを施すことが好ましい。研磨などを施した金属材料の試験片を、以下、「被検試料」ともいう。
析出物等を定量分析する場合は、電解前に被検試料の質量を測定することが好ましい。
次いで、本発明の電解液を用いて、被検試料を陽極として、電解(定電位電解または定電流電解)を行なう。
電解量は、特に限定されないが、通常、被検試料を0.1〜1g程度電解する。電解量は、電解液の量、電解条件、被検試料(金属材料)の種類、析出物等の量の推定値などに基づいて、適宜調整できる。
被検試料の表面に吸着している析出物は、吸着剤の働きによって、電解液中のCuとの置換反応が抑制されている。
所定量の電解後、被検試料の残部に付着している電解残渣(析出物等)を電解液中に脱落させないように、被検試料の残部を、電解液から静かに取り出し、直ちに分散液に浸漬する。
被検試料の残部を分散液に浸漬することにより、被検試料の残部に付着している電解残渣(析出物等)は、被検試料の残部から分離し、分散液に分散する。
分散液としては、特に限定されず、従来公知の分散液を使用でき、例えば、メタノールが挙げられる。
被検試料の残部から析出物等が全量分離すると、被検試料の残部が金属光沢を呈するので、超音波振とう時間は、これを目安とする。
析出物等を定量分析する場合は、乾燥した被検試料の残部の質量を測定し、電解前の被検試料の質量から差し引くことにより電解質量を求める。
具体的には、例えば、析出物等が多いため、1回の分離ステップ後では析出物等を分離しきれず、被検試料の残部の表面に析出物等が残留していると思われる場合である。
この場合、別途、分散液を準備して、被検試料の残部が金属光沢を呈するまで分離ステップを複数回繰り返すことが好ましい。
被検試料の残部を取り出した分散液(析出物等が分散している分散液)を、フィルタを用いてろ過(例えば、吸引ろ過)することにより、析出物等をフィルタ上に捕集する。
析出物等のうち、数10nm以下のものは凝集しやすい。このため、析出物等の捕集に用いるフィルタの孔径は、想定される析出物等のサイズ以下にする必要はなく、析出物等の平均粒子径に応じて選択すればよい。
本発明の析出物および/または介在物の定量分析方法(以下、便宜的に「本発明の定量分析方法」ともいう)は、上述した本発明の抽出方法により抽出した析出物および/または介在物を定量分析する、析出物および/または介在物の定量分析方法である。
析出物等の溶解には、従来公知の酸水溶液またはアルカリ水溶液を使用でき、定量分析する対象元素に応じて適宜選択する。
本発明のレプリカ試料の作製方法は、上述した本発明の電解液を用いて金属材料の表面を電解エッチングし、上記電解エッチング後の上記金属材料の表面に存在する析出物および/または介在物を導電性薄膜に転写する、レプリカ試料の作製方法である。
まず、金属材料の表面を研磨することが好ましい。研磨方法は特に限定されず、常法に従って金属材料の材質や特性などに応じた研磨方法を選択すればよい。
次いで、本発明の電解液を用いて、被検試料(金属材料)の表面を電解エッチングする。これにより、被検試料の表面に析出物等を露出させる。
電解エッチング中は、マグネチックスターラー等を用いて、電解液を攪拌することが好ましい。これにより、吸着剤が電解液中に均一に分散して被検試料と接触しやすくなる。
電解エッチング量は、電解液の量、電解条件、被検試料(金属材料)の種類、析出物等の量の推定値などに基づいて、適宜調整できる。
次いで、電解エッチングによって金属材料の表面に露出した析出物等を、導電性薄膜に転写して捕集する。この転写捕集の方法は、常法に従えばよく、例えば、金属材料に一般的に用いられる2段レプリカ法が挙げられる。
まず、電解エッチング後の金属材料の表面に、アセチルセルロース等からなる有機皮膜を、酢酸メチル等を用いて軟化溶解させた状態にしてから、融着させる。その後、有機皮膜を金属材料から剥離する。これにより、有機皮膜の表面に析出物等を転写捕集する。
次いで、剥離後の有機皮膜における析出物等が転写捕集されている側の表面に、導電性薄膜を形成する。その後、酢酸メチルなどの有機溶剤を用いて有機皮膜を溶解する。これにより、導電性薄膜に析出物等が転写捕集された試料(レプリカ試料)が得られる。
一般的に、捕集した析出物等の組成分析には、特性X線が用いられる。カーボンはX線の吸収係数が小さいため、導電性薄膜としてカーボン蒸着膜を用いることにより、析出物等からの特性X線を取得することが容易となる。
加えて、極めて微細な析出物等を観察分析する場合には透過電子線を用いるが、カーボンは電子線を透過させやすいため、導電性薄膜としてカーボン蒸着膜を用いることにより、析出物等を判別することが容易となる。
もっとも、カーボン蒸着膜の膜厚は、10nm超20nm未満が好ましい。これにより、レプリカ試料は、十分なしなやかさを有しつつ、金属材料の表面から転写された析出物等(および、不可避的に抽出された吸着剤)を保持可能な強度を有する。カーボン蒸着膜の膜厚は、11nm以上がより好ましく、12nm以上が更に好ましい。
カーボン蒸着膜の膜厚は、干渉分光法によって計測する。
このとき、レプリカ試料の導電性薄膜を、例えばメッシュによって保持する。メッシュとしては、特に限定はされないが、メッシュの材質は、析出物等に含まれる元素とは異なることが好ましい。
〈発明例1〉
発明例1では、後述する電解液Aを用いて、被検試料中の析出物等を抽出し、定量分析した。具体的には、以下のとおりである。
上記表1に示す成分組成(残部はFeおよび不可避的不純物)を有する鋼塊を、真空溶解にて作製した。作製した鋼塊を、1200℃に加熱後、熱間圧延することにより、厚さ3mmの熱延鋼板を作製した。
作製した熱延鋼板から、断面観察用の試料を採取した。採取した試料を、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて観察したところ、析出物等は全てMnSであることを確認した。
次いで、作製した熱延鋼板から、30mm×30mmサイズの試験片を採取し、表面を研磨して、被検試料とした。
100mLの10%AA系電解液(10質量%アセチルアセトン−1質量%塩化テトラメチルアンモニウム−メタノール)に、吸着剤として、6−ジブチルアミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオールを10g添加することにより、電解液A(ベース電解液に対する吸着剤の含有量:100g/L)を調製した。
調製した電解液Aを用いて、被検試料を、電流密度20mA/cm2の条件で、定電流電解した。
被検試料を0.1g電解した後、電解液Aから取り出した被検試料の残部を、分散液であるメタノールに浸漬し、超音波振とうを2分間付与し、被検試料の残部に金属光沢が現れたことを確認した。こうして、被検試料の残部に付着していた析出物等を分離し、分散液に分散させた。その後、被検試料の残部を、分散液から取り出した。
次いで、被検試料の残部を取り出した分散液を、孔径0.2μmのフィルタでろ過して、析出物等をフィルタ上に捕集した。フィルタとしては、SEM観察(後述)しやすいように、表面が平滑なトラックエッチドメンブレンフィルタを用いた。
捕集した析出物等を、フィルタごとビーカーに入れ、20mLの硝酸を添加し、100℃で30分間加熱して溶解した。加熱後、ビーカーからフィルタを取り出し、フィルタに付着した硝酸を純水で洗い流した。
ビーカー内の液体について、ICP発光分光分析装置(ICPS−8100、島津製作所社製)を用いて、ICP−AESにより、定量分析し、フィルタ上に捕集した析出物等のMn量およびCu量(単位:質量%)を求めた。求めた値は、鋼中濃度に換算した値である。結果を下記表3に示す。
析出物等が捕集されたフィルタ(上述した定量分析に用いたものとは別のもの)を乾燥機で乾燥し、次いで、フィルタに導電性を付与するためカーボン蒸着を行なった。
その後、SEMを用いて、フィルタ上の析出物等を観察した。このとき、SEMに付属するエネルギー分散型X線分析(EDS)装置を用いて、析出物等のSEM−EDSマッピング像を取得した。結果を図1A〜図1Cに示す。
図1Aは、析出等のSEM像を示す。図1Bは、Mnマッピング像を示す。図1Cは、Cuマッピング像を示す(後述する図2A〜図2Cも同様)。
100mLの10%AA系電解液を、吸着剤を添加しないで、電解液Bとした。
電解液Aに代えて電解液Bを用いた以外は、発明例1と同様にして、電解抽出、定量分析およびSEM観察を行なった。定量分析の結果を下記表3に示す。SEM観察の結果を図2A〜図2Cに示す。
まず、比較例1について、図2A〜図2C(比較例1の析出物等のSEM−EDSマッピング像)を見ると、析出物等の表面に、Cuは多く存在していた。このことから、CuによるMnSの置換反応が生じていることが分かる。
そして、上記表3を見ると、比較例1では、析出物等におけるCu量は0.0048質量%であり、Mn量(0.0037質量%)よりも高い値であった。
そして、上記表3に示すように、発明例1における析出物等は、Mn量が0.0101質量%、Cu量が0.0001質量%であり、Cuはほとんど検出されなかった。
次に、電解液が含有する吸着剤の量を変化させ、その場合における本発明の効果を確認した。
100mLのMA系電解液(10質量%無水マレイン酸−1質量%塩化テトラメチルアンモニウム−メタノール)に、吸着剤(6−ジブチルアミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール)を、それぞれ、0.02g、0.2g、1gおよび5gずつ添加して、電解液C〜電解液Fを調製した。
電解液C〜電解液Fを用いて、発明例1と同様にして、電解抽出および定量分析を行なった。定量分析の結果を下記表4に示す。
上記表4に示すように、いずれの電解液を用いた場合も、析出物等におけるMn量は、比較例1よりも高い値であり、発明例1と同等の値であった。
したがって、電解液における吸着剤の含有量が極めて低い場合であっても、捕集した析出物等を精度良く定量分析できたと評価できる。
次に、電解液が含有する吸着剤の種類を変化させ、その場合における本発明の効果を確認した。
100mLの10%AA系電解液に、吸着剤として、2−アミノエタンチオールを5g添加することによりし、電解液G(ベース電解液に対する吸着剤の含有量:50g/L)を調製した。
電解液Gを用いて、発明例1と同様にして、電解抽出および定量分析を行なった。定量分析の結果を下記表5に示す。
上記表5に示すように、電解液Gを用いた発明例6では、Cu量は比較例1に対して減少しており、Mn量は発明例1と同等であった。
したがって、発明例1とは異なる吸着剤を用いた発明例6においても、捕集した析出物等を精度良く定量分析できたと評価できる。
近年、鉄鋼業界を含む各業界において、スクラップの利用促進が進められている。
ところで、スクラップ中には除去しきれない貴金属が含まれており、それらの貴金属(特に、銀)が、鉄鋼材料などの金属材料中に含まれることが頻発している。
銀(Ag)は、反応しやすい金属元素であるため、電解によって金属材料の表面に露出した析出物等と反応することにより、抽出した析出物等の定量分析値の誤差が大きくなることが考えられる。
しかし、本発明の電解液を用いて電解抽出することにより、析出物等の表面に吸着剤が吸着し、銀との反応を抑制できる。以下では、この効果を確認した。
100mLのMA系電解液に、吸着剤(6−ジブチルアミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール)を10g添加し、更に、関東化学社製の銀標準液(銀の濃度:1mg/L)を1mL添加することにより、電解液H(ベース電解液に対する吸着剤の含有量:100g/L)を調製した。
100mLのMA系電解液に、関東化学社製の銀標準液(銀の濃度:1mg/L)を1mL添加することにより、電解液Iを調製した。
上記表6に示すように、比較例2のAg量は0.0500質量%であり、析出物等に含まれていない銀が多量に分析された。
一方、発明例7においては、Ag量は0.0026質量%とわずかであり、Mn量およびCu量は発明例1と同等の値であった。
したがって、発明例7は、比較例2と比較して、捕集した析出物等をより精度良く定量分析できたと評価できる。
〈発明例8〉
発明例1と同じ電解液Aを用いて、被検試料中の表面に存在する析出物等のレプリカ試料を作製した。具体的には、以下のとおりである。
下記表7に示す成分組成(残部はFeおよび不可避的不純物)を有する溶鋼を、真空脱ガス処理後、連続鋳造によりスラブとした。次いで、得られたスラブを1150℃に加熱し、スケール除去後、板厚40mmまで粗圧延した。得られた粗圧延板を、その表層をスケール除去装置で冷却した後、3.5mm厚まで仕上げ圧延し、700℃でコイルに巻き取り、熱延鋼板とした。得られた熱延鋼板における鏡面研磨後の表面を、SEMを用いて観察したところ、MnSおよびTiMnSが含まれることを確認した。
得られた熱延鋼板から10mm角の鋼片を採取し、酸を用いてスケールのみを除去し、片表面を鏡面研磨した。その後、電解液A(発明例1を参照)を用いて、鋼片に対して、電解厚みは片面あたり表層から1μmとし、電流密度5mA/cm2の条件で、電解エッチングを実施した。
電解エッチング後の鋼片表面に、酢酸メチルを用いて軟化溶解させた有機皮膜(アセチルセルロース)を融着させた。その後、有機皮膜を剥離することで、鋼片表面の析出物等を、有機皮膜の表面に転写捕集した。
次いで、剥離後の有機皮膜における析出物等が転写捕集されている側の表面に、膜厚15nmのカーボン蒸着膜を形成した。
その後、有機皮膜を、有機溶剤(酢酸メチル)を用いて溶解した。次いで、カーボン蒸着膜を、市販のNiメッシュ(メッシュサイズ:150μm)を用いて保持した。
こうして、鋼片表面の析出物等がカーボン蒸着膜に転写捕集された試料(レプリカ試料)を作製した。
作製したレプリカ試料の表面を、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察して、TEM明視野像を取得した。観察条件は、加速電圧:200kV、観察倍率:10000倍とした。更に、TEMに付属するEDS装置を用いて、析出物等を定性分析した。結果を図3A〜図3Dに示す。
図3Aは、発明例8における析出物等のTEM明視野像である。図3B〜図3Dは、それぞれ、図3A中の析出物1〜3から得られたEDSスペクトルである。
電解液Aに代えて電解液B(比較例1を参照)を用いて電解エッチングした以外は、発明例8と同様にして、レプリカ試料の作製および定性分析を行なった。結果を図4A〜図4Dに示す。
図4Aは、比較例3における析出物等のTEM明視野像である。図4B〜図4Dは、それぞれ、図4A中の析出物4〜6から得られたEDSスペクトルである。
発明例8では、図3B〜図3Dに示すEDSスペクトルから、析出物等はMnSおよびTiMnSであり、Cuは確認できなかった。
これに対して、比較例3では、図4B〜図4Dに示すEDSスペクトルから、析出物等はCuSおよびTiCuSであることが分かる。
このことから、電解エッチングに用いる電解液に吸着剤を加えない場合、CuによるMnとの置換反応が生じていることが分かる。
したがって、発明例8は、比較例3と比較して、レプリカ試料として抽出した微細な析出物等をより精度良く分析できたと評価できる。
〈発明例9〜発明例10〉
カーボン蒸着膜の膜厚を15nmから、それぞれ、10nmおよび20nmにした以外は、発明例8と同様にして、レプリカ試料を作製した。
具体的には、有機溶剤を用いて有機皮膜(アセチルセルロース)を溶解した時点と、Niメッシュを用いてカーボン蒸着膜を保持した時点とにおいて、カーボン蒸着膜の状態を観察した。
カーボン蒸着膜の当初形状が維持されており、電子顕微鏡による観察に供せる状態であった場合には「A」を、カーボン蒸着膜の一部に崩壊が見られた場合は「B」を、下記表8に記載した。
上記表8に示すように、発明例9(カーボン蒸着膜の膜厚:10nm)では、有機皮膜を溶解した時点でカーボン蒸着膜の一部崩壊が見られた。
次に、発明例10(カーボン蒸着膜の膜厚:20nm)では、有機皮膜を溶解した時点ではカーボン蒸着膜の崩壊は見られなかったものの、Niメッシュにより保持した時点でカーボン蒸着膜の一部崩壊が見られた。
これに対して、発明例8(カーボン蒸着膜の膜厚:15nm)では、どちらの時点においてもカーボン蒸着膜の崩壊は見られなかった。このため、例えばTEM用の観察試料として好適であることが分かった。
Claims (15)
- 金属材料中の析出物および/または介在物を、電解液を用いた電解により抽出する方法であって、
前記電解液が、前記析出物および/または前記介在物の表面に吸着する吸着剤を含有する、析出物および/または介在物の抽出方法。 - 前記吸着剤が、前記金属材料のマトリックス金属の表面に吸着する、請求項1に記載の析出物および/または介在物の抽出方法。
- 前記電解液が、前記金属材料のマトリックス金属と錯体を形成する薬剤を含有する、請求項1または2に記載の析出物および/または介在物の抽出方法。
- 前記吸着剤が、チオール基、スルフィド基およびジスルフィド基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の析出物および/または介在物の抽出方法。
- 前記電解液における前記吸着剤の含有量が、電解質および溶媒を含有するベース電解液に対して、0.1g/L以上である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の析出物および/または介在物の抽出方法。
- 前記金属材料が、鉄鋼材料である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の析出物および/または介在物の抽出方法。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の抽出方法により抽出した析出物および/または介在物を定量分析する、析出物および/または介在物の定量分析方法。
- 金属材料中の析出物および/または介在物を電解により抽出する電解液であって、
前記析出物および/または前記介在物の表面に吸着する吸着剤を含有する、電解液。 - 前記吸着剤が、前記金属材料のマトリックス金属の表面に吸着する、請求項8に記載の電解液。
- 前記金属材料のマトリックス金属と錯体を形成する薬剤を含有する、請求項8または9に記載の電解液。
- 前記吸着剤が、チオール基、スルフィド基およびジスルフィド基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する化合物である、請求項8〜10のいずれか1項に記載の電解液。
- 前記吸着剤の含有量が、電解質および溶媒を含有するベース電解液に対して、0.1g/L以上である、請求項8〜11のいずれか1項に記載の電解液。
- 前記金属材料が、鉄鋼材料である、請求項8〜12のいずれか1項に記載の電解液。
- 請求項8〜13のいずれか1項に記載の電解液を用いて金属材料の表面を電解エッチングし、前記電解エッチング後の前記金属材料の表面に存在する析出物および/または介在物を導電性薄膜に転写する、レプリカ試料の作製方法。
- 前記導電性薄膜が、カーボン蒸着膜である、請求項14に記載のレプリカ試料の作製方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019212278 | 2019-11-25 | ||
JP2019212278 | 2019-11-25 | ||
PCT/JP2020/042956 WO2021106705A1 (ja) | 2019-11-25 | 2020-11-18 | 析出物および/または介在物の抽出方法、析出物および/または介在物の定量分析方法、電解液、ならびに、レプリカ試料の作製方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP6919775B1 JP6919775B1 (ja) | 2021-08-18 |
JPWO2021106705A1 true JPWO2021106705A1 (ja) | 2021-12-02 |
Family
ID=76129390
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021515243A Active JP6919775B1 (ja) | 2019-11-25 | 2020-11-18 | 析出物および/または介在物の抽出方法、析出物および/または介在物の定量分析方法、電解液、ならびに、レプリカ試料の作製方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20230003624A1 (ja) |
EP (1) | EP4050317A4 (ja) |
JP (1) | JP6919775B1 (ja) |
KR (1) | KR20220082076A (ja) |
CN (1) | CN114729855A (ja) |
WO (1) | WO2021106705A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11629426B1 (en) * | 2022-06-29 | 2023-04-18 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Silver electroplating compositions and methods for electroplating rough matt silver |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08184537A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-16 | Nippon Steel Corp | 鋼中非金属介在物試料の抽出方法 |
JP3129994B2 (ja) * | 1997-07-09 | 2001-01-31 | 科学技術振興事業団 | 原子レベルで制御された表面をもつ金属材料の製造方法 |
JP2004317203A (ja) * | 2003-04-14 | 2004-11-11 | Nippon Steel Corp | 金属中の介在物および析出物の評価方法、および治具 |
JP5412091B2 (ja) * | 2008-11-18 | 2014-02-12 | 株式会社クリエイターズ・ヘッド | 情報管理装置及び情報管理方法 |
JP5088305B2 (ja) * | 2008-11-28 | 2012-12-05 | Jfeスチール株式会社 | 金属材料中の析出物及び/又は介在物の分析方法 |
JP5223665B2 (ja) | 2008-11-28 | 2013-06-26 | Jfeスチール株式会社 | 金属材料中の析出物及び/又は介在物の分析方法 |
US11111595B2 (en) * | 2016-02-18 | 2021-09-07 | Nippon Steel Corporation | Apparatus for electrolytic etching and dissolution and method for extracting metal compound particles |
JP6897532B2 (ja) * | 2017-12-08 | 2021-06-30 | 日本製鉄株式会社 | 金属化合物粒子の抽出用電解液、およびそれを用いた電解抽出方法 |
-
2020
- 2020-11-18 US US17/779,664 patent/US20230003624A1/en active Pending
- 2020-11-18 CN CN202080080471.1A patent/CN114729855A/zh active Pending
- 2020-11-18 KR KR1020227017031A patent/KR20220082076A/ko unknown
- 2020-11-18 JP JP2021515243A patent/JP6919775B1/ja active Active
- 2020-11-18 WO PCT/JP2020/042956 patent/WO2021106705A1/ja unknown
- 2020-11-18 EP EP20894141.9A patent/EP4050317A4/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2021106705A1 (ja) | 2021-06-03 |
CN114729855A (zh) | 2022-07-08 |
EP4050317A4 (en) | 2023-01-18 |
JP6919775B1 (ja) | 2021-08-18 |
EP4050317A1 (en) | 2022-08-31 |
US20230003624A1 (en) | 2023-01-05 |
KR20220082076A (ko) | 2022-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5098843B2 (ja) | 金属試料中の着目元素の固溶含有率を求める方法 | |
JP4737278B2 (ja) | 金属材料中の析出物および/または介在物の分析方法 | |
RU2698004C1 (ru) | Устройство для электролитического травления и растворения и способ для экстракции частиц металлического соединения | |
EP3418712B1 (en) | Method for extracting metal compound particles, method for analyzing metal compound particles, and the use of the electrolyte solution for extracting metal compound particles present in a metal material | |
JP6919775B1 (ja) | 析出物および/または介在物の抽出方法、析出物および/または介在物の定量分析方法、電解液、ならびに、レプリカ試料の作製方法 | |
JP5223665B2 (ja) | 金属材料中の析出物及び/又は介在物の分析方法 | |
JP6897532B2 (ja) | 金属化合物粒子の抽出用電解液、およびそれを用いた電解抽出方法 | |
JP7020447B2 (ja) | 金属試料中の介在物および/または析出物の分析方法、および、金属試料中の介在物および/または析出物の捕集方法 | |
JP3943488B2 (ja) | 鉄鋼試料中の非金属介在物の組成および/または粒径の分析法 | |
JP6943264B2 (ja) | 金属試料中の介在物および/または析出物の捕集方法、および、金属試料中の介在物および/または析出物の分析方法、ならびに、電解液 | |
JP5298810B2 (ja) | 金属材料中の析出物および/または介在物の定量方法 | |
JP7010411B2 (ja) | 析出物および/または介在物の抽出方法、析出物および/または介在物の定量分析方法、ならびに、電解液 | |
JP6911368B2 (ja) | 鉄鋼材料中の微粒子の分析方法 | |
JP6969222B2 (ja) | Cu添加鋼板 | |
JP6958577B2 (ja) | 金属試料中の析出物および/または介在物の分析方法 | |
JP5324141B2 (ja) | 鋼中のCaO含有介在物の分析方法 | |
JP5088305B2 (ja) | 金属材料中の析出物及び/又は介在物の分析方法 | |
JP2009008586A (ja) | 金属試料中の着目元素の固溶含有率を求める方法 | |
JP2012052978A (ja) | 鋼中窒化物の定量方法 | |
Kanna et al. | Preparation of an Economic Home-Made Ag/AgCl Electrode from Silver Recovered from Laboratory Wastes | |
JP2000206108A (ja) | 鉄鋼試料中の含Ca酸化物系介在物、含Na酸化物系介在物および含K酸化物系介在物の二次処理用組成物ならびに二次処理方法 | |
JP2004004009A (ja) | 銅合金中の晶・析出物の抽出分離方法およびこれに用いる抽出分離用液 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210318 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20210318 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20210408 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210622 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210705 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6919775 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R157 | Certificate of patent or utility model (correction) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R157 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |