JPWO2019244819A1 - ポリビニルアルコールフィルム、延伸フィルム、偏光フィルム、及びポリビニルアルコールフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

延伸加工性に優れたＰＶＡフィルム、当該ＰＶＡフィルムから得られる延伸フィルム、及び成形性に優れた偏光フィルムを提供する。本発明のポリビニルアルコールフィルムは、ポリビニルアルコール（Ａ）、及びポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）を含み、前記ポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）の含有量が前記ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して３５質量部より多く６０質量部以下である、ポリビニルアルコールフィルムである。

Description

本発明は、ポリビニルアルコールフィルム、延伸フィルム、偏光フィルム、及びポリビニルアルコールフィルムの製造方法に関する。

ポリビニルアルコールフィルム（以下、「ポリビニルアルコール」を「ＰＶＡ」と略記することがある。）は、包装用フィルム、水溶性フィルム、農業用フィルム、離型フィルム、光学フィルム等広範な用途分野に使用されている。

ＰＶＡフィルムは、可塑剤を含まない状態では他のプラスチックフィルムに比べ剛直であり、衝撃強度等の機械的物性や、延伸などの二次加工時の工程通過性などが問題になることがある。それらの問題を防止するために、通常、ＰＶＡフィルムに可塑剤を添加して柔軟性を改善したものが用いられることが多い。特に偏光フィルムの原料としてＰＶＡフィルムが用いられる場合には、延伸加工を施す際に高い延伸性を求められることから、可塑剤の添加により延伸加工性が改善されたものが用いられる。しかし、このような可塑剤を含有するＰＶＡフィルムは、経時的に可塑剤が減少し、延伸加工性が低下するという問題がある。

この問題に対して、可塑剤の添加以外の手法によって良好な延伸加工性を付与する手法として、ＰＶＡ繊維の場合には、紡糸原液にエチレン酢酸ビニル共重合体の乳化分散液を添加する手法が提案されている（特許文献１参照）。

特公昭４７−４２０５０号公報

一方、ＰＶＡフィルムの用途として、様々な延伸処理を施したＰＶＡフィルムを利用するものがある。そのような用途では、ＰＶＡフィルムに高い延伸性が求められると共に、加工後の変形等の問題の原因となる残留応力を低減させるため、引張応力が低いことが重要となる。

しかしながら、上記のような従来の手法では、ＰＶＡフィルムに高い延伸性を付与しつつ、その引張応力を低減させることが困難であり、ＰＶＡフィルムの延伸加工性は十分でない。また、ＰＶＡフィルムの引張応力は、ＰＶＡフィルムの変形速度が大きくなるほど大きくなる傾向にあるため、変形速度が大きくても引張応力の小さいＰＶＡフィルムが求められている。

また、ＰＶＡフィルムを延伸加工して得られる偏光フィルムは、光学用途、主に液晶ディスプレイ用の偏光板やサングラスに用いられている。しかしながら、従来の偏光フィルムでは、近年の折り畳み式ディスプレイやデザイン性の高いサングラスなど、偏光フィルムに更なる変形を加える用途において、偏光フィルムが延伸方向に平行に裂けるなどの問題を生じることが判ってきた。この問題は、偏光フィルムの変形速度が大きいほど、より顕著となる。そのため、変形速度が大きい条件下で変形されても裂けなどの問題を生じない、成形性に優れた偏光フィルムが求められている。

そこで、本発明の第一の目的は、延伸加工性に優れたＰＶＡフィルム及び当該ＰＶＡフィルムから得られる延伸フィルムを提供することにある。また、本発明の第二の目的は、成形性に優れた偏光フィルムを提供することにある。

本発明によれば、上記目的は、
［１］ＰＶＡ（Ａ）、及びポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）を含み、前記ポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）の含有量が前記ＰＶＡ（Ａ）１００質量部に対して３５質量部より多く６０質量部以下である、ＰＶＡフィルム；
［２］ＰＶＡ（Ａ）の重合度が１，０００以上、１０，０００以下であり、ケン化度が９５モル％以上である、［１］に記載のＰＶＡフィルム；
［３］ポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）を構成するポリイソプレンゴムの重量平均分子量が５，０００以上８０，０００以下である、［１］又は［２］に記載のＰＶＡフィルム；
［４］厚みが１μｍ以上６０μｍ以下である、［１］〜［３］のいずれかに記載のＰＶＡフィルム；
［５］光学フィルム用の原反フィルムである、［１］〜［４］のいずれかに記載のＰＶＡフィルム；
［６］［１］〜［５］のいずれかに記載のＰＶＡフィルムから得られる、延伸フィルム；
［７］［１］〜［６］のいずれかに記載のＰＶＡフィルム又は延伸フィルムから得られる、偏光フィルム；
［８］ポリビニルアルコール（Ａ）と、ポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）を含む分散液とを混合した製膜原液を用いて製膜する工程を備え、上記製膜原液における上記ポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）の含有量が、上記ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して３５質量部より多く６０質量部以下であるポリビニルアルコールフィルムの製造方法；
を提供することにより、達成される。

本発明によれば、延伸加工性に優れたＰＶＡフィルム及び当該ＰＶＡフィルムから得られる延伸フィルムが提供される。また、当該ＰＶＡフィルム又は当該延伸フィルムを染色加工等することで、成形性に優れた偏光フィルムが提供される。

以下、本発明のＰＶＡフィルム、その製造方法、延伸フィルム、及び偏光フィルムの実施形態について詳細に説明する。

＜ＰＶＡフィルム＞
本発明の一実施形態にかかるＰＶＡフィルムは、ＰＶＡ（Ａ）、及びポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）を含む。当該ＰＶＡフィルムは、通常、延伸加工がされていないフィルム（無延伸フィルム）である。後に詳述するように、当該ＰＶＡフィルムを延伸加工することで、延伸フィルムが得られる。また、当該ＰＶＡフィルム又は当該延伸フィルムを染色加工等することで偏光フィルムが得られる。

（ＰＶＡ）
ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）は通常、当該ＰＶＡフィルムの主成分となる。ＰＶＡは、ビニルアルコール単位（−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−）を主の構造単位として有する重合体である。なお、主の構造単位とは、全構造単位に占める割合が最も多い構造単位をいい、全構造単位に占める割合が５０モル％以上であることが好ましい（以下、「主の構造単位」について同様。）ＰＶＡは、ビニルアルコール単位の他、ビニルエステル単位やその他の単位を有していてもよい。

ＰＶＡとしては、ビニルエステルの１種又は２種以上を重合して得られるポリビニルエステルをけん化することにより得られるものを使用することができる。ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸イソプロペニル等が挙げられる。ビニルエステルの中でも、製造の容易性、入手の容易性、コスト等の点から、分子中にビニルオキシカルボニル基（Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−）を有する化合物が好ましく、酢酸ビニルがより好ましい。

ポリビニルエステルは、単量体として１種又は２種以上のビニルエステルのみを用いて得られたものが好ましく、単量体として１種のビニルエステルのみを用いて得られたポリビニルエステルがより好ましい。本発明の効果を大きく損なわない範囲内であれば、１種又は２種以上のビニルエステルと、これと共重合可能な他の単量体との共重合樹脂であってもよい。

共重合可能な他の単量体に由来する構造単位の割合の上限は、共重合樹脂を構成する全構造単位のモル数に基づいて、１５モル％が好ましく、１０モル％がより好ましく、５モル％がさらに好ましく、１モル％がよりさらに好ましい。すなわち、ポリビニルエステルをけん化して得られるＰＶＡ中の全構造単位に占めるビニルアルコール単位の割合の下限は、８５モル％が好ましく、９０モル％がより好ましく、９５モル％がさらに好ましく、９９モル％がよりさらに好ましい。

ビニルエステルと共重合可能な他の単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数２〜３０のα−オレフィン；（メタ）アクリル酸又はその塩；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸又はその塩、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアミン又はその塩、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド又はその誘導体等の（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸、又はその塩、エステル若しくは酸無水物；イタコン酸、又はその塩、エステル若しくは酸無水物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；不飽和スルホン酸又はその塩などを挙げることができる。

ポリビニルエステルは、上記単量体の１種又は２種以上に由来する構造単位を有することができる。

ＰＶＡとしては、好ましくはグラフト共重合がされていないものを使用することができる。但し、本発明の効果を大きく損なわない範囲内であれば、ＰＶＡは１種又は２種以上のグラフト共重合可能な単量体によって変性されたものであってもよい。グラフト共重合は、ポリビニルエステル及びそれをけん化することにより得られるＰＶＡのうちの少なくとも一方に対して行うことができる。グラフト共重合可能な単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸又はその誘導体；不飽和スルホン酸又はその誘導体；炭素数２〜３０のα−オレフィンなどが挙げられる。ポリビニルエステル又はＰＶＡにおけるグラフト共重合可能な単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステル又はＰＶＡを構成する全構造単位のモル数に基づいて、５モル％以下であることが好ましい。

ＰＶＡはそのヒドロキシ基の一部が架橋されていてもよいし、架橋されていなくてもよい。また、ＰＶＡはそのヒドロキシ基の一部がアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒド化合物などと反応してアセタール構造を形成していてもよい。

ＰＶＡの重合度の下限としては、１，０００が好ましく、１，５００がより好ましく、１，７００がさらに好ましい。ＰＶＡの重合度が上記下限以上であることにより、ＰＶＡフィルムや得られる延伸フィルムの靭性等を向上させることができる。一方、この重合度の上限としては、１０，０００が好ましく、８，０００がより好ましく、５，０００がさらに好ましい。ＰＶＡの重合度が上記上限以下であることにより、ＰＶＡの製造コストの上昇や製膜時における不良発生を抑制することができる。なお、ＰＶＡの重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定した平均重合度を意味する。

ＰＶＡのけん化度の下限としては、例えば８０モル％であってもよいが、９５モル％が好ましく、９８モル％がより好ましく、９９モル％がさらに好ましい。けん化度が上記下限以上であることで、本発明の効果がより十分に発揮される。なお、水溶性フィルムの用途の場合には、比較的低いけん化度のＰＶＡを用いてもよい。一方、このけん化度の上限は、１００モル％であってよい。なお、ＰＶＡのけん化度とは、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステル単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対するビニルアルコール単位のモル数の割合（モル％）をいう。けん化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定することができる。

当該ＰＶＡフィルムにおけるＰＶＡの含有量の下限としては、６０質量％が好ましく、６２．５質量％がより好ましく、６４質量％がさらに好ましい。ＰＶＡの含有量を上記下限以上とすることで、ＰＶＡの特性が十分に発揮され、また、得られる延伸フィルムの透明性、平滑性を高めることなどができる。一方、この含有量の上限としては、７４質量％が好ましく、７２質量％がより好ましく、７０質量％がさらに好ましい。ＰＶＡの含有量を上記上限以下とすることで、延伸加工性を高めることなどができる。

（ポリイソプレンゴム粒子）
ポリイソプレンゴム粒子は、ポリイソプレンゴムの粒子である。ポリイソプレンゴム粒子は、ポリイソプレンゴム以外の成分を含んでいてもよい。すなわち、ポリイソプレンゴムは、主成分としてのポリイソプレンゴムとその他の任意成分から構成されている。但し、ポリイソプレンゴム粒子中のポリイソプレンゴムの含有量の下限は、例えば８０質量％であり、９０質量％であってもよく、９５質量％であってもよい。ポリイソプレンゴム粒子が含んでいてもよい他の成分としては、表面に付着する乳化剤、その他添加剤等が挙げられる。

ポリイソプレンゴム粒子は、通常、基材としてのＰＶＡに対して均一に分散して存在する。当該ＰＶＡフィルムは、所定量のポリイソプレンゴム粒子を含有することにより、延伸加工性に優れ、ＰＶＡフィルムから延伸フィルムを得ることができる。

ポリイソプレンゴムとは、イソプレンに由来する構造単位を主の構造単位とする重合体であるゴムである。ポリイソプレンゴムを構成する全構造単位に占めるイソプレン単位の含有割合の下限は、例えば５０モル％であり、７０モル％が好ましく、９０モル％がさらに好ましく、９５モル％がよりさらに好ましいこともある。ポリイソプレンゴムは、実質的にイソプレンの単独重合体であってもよい。なお、ポリイソプレンには異性体が存在するが、ポリイソプレンゴムは、通常、シス−１，４ポリイソプレンである。ポリイソプレンゴムが共重合体である場合、イソプレン以外の単量体としては、「ビニルエステルと共重合可能な他の単量体」として既述した各単量体、その他ブタジエン等のジエン系化合物、スチレン等を挙げることができる。

ポリイソプレンゴムは、変性体であってもよい。例えば、四塩化錫、四塩化ケイ素、エポキシ基を分子内に有するアルコキシシラン、アミノ基含有アルコキシシラン等の変性剤を用いることにより変性された、分岐構造又は官能基を有するポリイソプレンゴムであってもよいが、これらに限られたものではない。

ポリイソプレンゴムの重量平均分子量の下限としては、例えば５，０００が好ましく、１０，０００がより好ましく、１５，０００がさらに好ましい。一方、この重量平均分子量の上限としては、８０，０００が好ましく、６０，０００がより好ましく、４０，０００がさらに好ましい。重量平均分子量が上記範囲のポリイソプレンゴムを用いることで、延伸加工性や、得られる延伸フィルムの諸特性をより改善することができる。

当該ＰＶＡフィルムにおけるポリイソプレンゴム粒子の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して、３５質量部より多くであり、４０質量部以上が好ましく、４５質量部以上がさらに好ましい。ポリイソプレンゴム粒子の含有量を上記下限より多く又は上記下限以上に設定することで、当該ＰＶＡフィルムの延伸加工性が向上する。一方、ポリイソプレンゴム粒子の含有量の上限は６０質量部であり、５０質量部が好ましい。ポリイソプレンゴム粒子の含有量を上記上限以下とすることで、当該ＰＶＡフィルムについて良好な表面状態とすることができる。

（ポリイソプレンゴム粒子の製造方法）
ポリイソプレンゴム粒子は、ポリイソプレンゴム粒子の分散液として製造することができる。ポリイソプレンゴム粒子の分散液の製造方法は特に限定されないが、例えばアニオン重合法及び後乳化法等の公知の方法が採用できる。具体的には、例えば、まずポリイソプレンゴムを合成した後、そのポリイソプレンゴムに乳化剤と水を加えて、乳化機などで強撹拌することにより、ポリイソプレンゴム粒子の分散液を得ることができる。このとき、撹拌の強さや撹拌時間などの調整や、乳化剤の選択などにより、ポリイソプレンゴム粒子の平均粒子径を調整することができる。また、公知の乳化重合法により、ポリイソプレンゴム粒子の分散液を製造してもよい。

ポリイソプレンゴムを水に分散させて水中油滴型分散液として用いる場合、機械的方法又は化学的方法により分散液を予め調製し、希釈等により所定の濃度で使用することが好ましい。機械的方法としてはホモジナイザー、ホモミキサー、ディスパーサーミキサー、コロイドミル、パイプラインミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波乳化機等が挙げられ、これらを単独又は組み合わせて使用できる。化学的方法としては、反転乳化法、Ｄ相乳化法、ＨＬＢ温度乳化法、ゲル乳化法及び液晶乳化法等種々の方法が挙げられ、簡便に粒子径の細かい分散液が得られる観点から反転乳化法が好ましい。また粒子径の細かい分散液を得るためには、ポリイソプレンゴムの粘度を下げる目的で適当な温度（例えば３０〜８０℃）で加熱しながら上記作業を実施することが好ましい場合もある。分散液調製の際は分散液の安定性向上の観点から、固形分濃度２０〜８０質量％で調製することが好ましく、３０〜７０質量％がより好ましい。

ポリイソプレンゴムの重合の際の触媒としては、例えば四ハロゲン化チタン−トリアルキルアルミニウム系、ジエチルアルミニウムクロライド−コバルト系、トリアルキルアルミニウム−三弗化ホウ素−ニッケル系、ジエチルアルミニウムクロライド−ニッケル系等のチーグラー系触媒；トリエチルアルミニウム−有機酸ネオジム−ルイス酸系等のランタノイド系希土類金属触媒、又はＳ−ＳＢＲと同様に有機アルカリ金属化合物等を用いることができる。

ポリイソプレンゴム粒子の製造で使用する乳化剤としては、特に限定されないが、アニオン系、ノニオン系、ノニオン−アニオン系など、一般的なものが挙げられる。

乳化剤の具体例としては、アニオン系乳化剤として、例えばラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、アルケニルコハク酸塩などの脂肪族カルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩；天然ロジンの不均化又は水添物のナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩；ラウリル硫酸塩などの脂肪族硫酸化合物のナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩などが挙げられる。また、ノニオン−アニオン系乳化剤として、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等の硫酸エステル石鹸、ヘキサデシルフォスフェート、ポリオキシエチレンラウリルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレントリデシルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンノニルフェニルフォスフェート等のリン酸塩石鹸等のアニオン石鹸等が挙げられる。これら塩の対カチオンとしては、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムが挙げられる。

乳化剤の使用量はポリイソプレンゴム１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１５質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。乳化剤の使用量が前記上限以下であると、ポリイソプレンゴム粒子の安定性に影響を与えることなく、過剰の乳化剤の使用を抑制できるため、経済的に有利である。また、乳化剤の使用量が前記下限以上であると、ポリイソプレンゴム粒子の粒子径の増大を抑制し、クリーミングや分離現象の発生を抑制することができる。ポリイソプレンゴム粒子の安定性を高める目的で、必要に応じて水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミン類のようなアルカリ性物質を添加し、ｐＨを調整して使用することもできる。

なお、ポリイソプレンゴム又はポリイソプレンゴム粒子の分散液は、市販のものを用いることもできる。

（可塑剤）
当該ＰＶＡフィルムは、可塑剤をさらに含むことができる。当該ＰＶＡフィルムが可塑剤を含むことにより、延伸加工性、取扱性、巻品質等の向上を図ることができる。好ましい可塑剤としては、多価アルコールが挙げられ、具体例としては、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらの可塑剤は、１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、延伸加工性や巻品質の向上効果の点からグリセリンが好ましい。

当該ＰＶＡフィルムにおける可塑剤の含有量の下限としては、ＰＶＡ１００質量部に対して１質量部が好ましく、５質量部がより好ましい。可塑剤の含有量を上記下限以上とすることで、加工延伸性等がより向上する。一方、この含有量の上限としては、２０質量部が好ましく、１５質量部がより好ましい。可塑剤の含有量を上記上限以下とすることで、ＰＶＡフィルムが柔軟になりすぎたり、表面に可塑剤がブリードアウトしたりして、取扱性が低下するのを抑制することができる。

（他の添加剤等）
当該ＰＶＡフィルムには、さらに充填剤、銅化合物などの加工安定剤、耐候性安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、他の熱可塑性樹脂、潤滑剤、香料、消泡剤、消臭剤、増量剤、剥離剤、離型剤、補強剤、架橋剤、防かび剤、防腐剤、結晶化速度遅延剤、界面活性剤などの他の添加剤を、必要に応じて適宜配合できる。

他の添加剤の中でも、製膜性などの点から界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤を含むことにより、ＰＶＡフィルムの厚み斑の発生が抑制されたり、製膜に使用する金属ロールやベルトからのフィルムの剥離が容易になったりする。上記界面活性剤の種類は特に限定されないが、金属ロールやベルトからの剥離性の観点などから、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤が好ましい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばラウリン酸カリウム等のカルボン酸型；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、オクチルサルフェート等の硫酸エステル型；ドデシルベンゼンスルホネート等のスルホン酸型等が好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル型；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型；ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型；ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型；ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型などが好ましい。

これらの界面活性剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

当該ＰＶＡフィルムが界面活性剤を含む場合、その含有量の下限は、ＰＶＡ１００質量部に対して、０．０１質量部が好ましく、０．０３質量部がより好ましい。界面活性剤の含有量が上記の下限以上であることにより、剥離性、製膜性等がより向上する。一方、この含有量の上限としては、０．５質量部が好ましく、０．３質量部がより好ましい。界面活性剤の含有量が上記上限以下であることにより、界面活性剤がＰＶＡフィルムの表面にブリードアウトして、フィルム同士が密着して取り扱い性が低下することを抑制することができる。

当該ＰＶＡフィルムにおけるＰＶＡ、ポリイソプレンゴム粒子、可塑剤及び界面活性剤以外の他の添加剤の含有量の上限としては、１０質量％が好ましいことがあり、５質量％がより好ましいことがあり、１質量％がより好ましいことがあり、０．２質量％がよりさらに好ましいことがある。他の添加剤の含有量が上記上限を超える場合、ＰＶＡフィルムの加工延伸性や得られる延伸フィルムの透明性等に影響を与える場合がある。

（形状）
当該ＰＶＡフィルムの形状に特に制限はないが、生産性良く連続的に製造することができることから、長尺のフィルムであることが好ましい。当該長尺のＰＶＡフィルムの長さは特に制限されず、用途等に応じて適宜設定することができる。例えば、長さを５ｍ以上２０，０００ｍ以下の範囲内にすることができる。当該ＰＶＡフィルムの幅に特に制限はなく、例えば水溶性フィルムの場合には下限を１ｃｍとすることができる。また、各種用途においては近年幅広のＰＶＡフィルムが求められていることから、下限は１ｍが好ましく、２ｍがより好ましく、４ｍがさらに好ましい。当該ＰＶＡフィルムの幅の上限に特に制限はないが、例えば７ｍとすることができる。幅があまりに広すぎると、実用化されている装置でＰＶＡフィルムを製造する場合に、均一に生産することが困難になる傾向がある。

当該ＰＶＡフィルムは、単層フィルムであってもよく、多層フィルム（積層体）であってもよい。

当該ＰＶＡフィルムの厚み（平均厚み）の上限は特に制限されないが、例えば１００μｍであり、６０μｍが好ましく、４０μｍがより好ましい。一方、この厚みの下限としては、１μｍが好ましく、５μｍがより好ましく、１０μｍがさらに好ましい。ＰＶＡフィルムの厚みが上記範囲であることで、取扱性、延伸加工性などを高めることができる。なお、厚み（平均厚み）は、任意の５ヶ所で測定した値の平均値とする。以下、厚み（平均厚み）について同様である。

（用途）
当該ＰＶＡフィルムは、包装用フィルム、水溶性フィルム、農業用フィルム、離型フィルム、光学フィルム等、従来のＰＶＡフィルムと同様の各種用途に用いることができる。また、当該ＰＶＡフィルムは、延伸フィルムの原反フィルムとして好適である。特に当該ＰＶＡフィルムは、延伸加工性に優れる延伸フィルムを得ることができるため、光学フィルムの材料となる原反フィルムとして好適である。すなわち、当該ＰＶＡフィルムを延伸することにより、好適に光学フィルムを得ることができる。なお、原反フィルムとは、材料として用いられるフィルムをいい、ロール状になっているものに限定されるものではない。

光学フィルムとは、光学装置に用いられる、透光性を有するフィルムをいう。光学装置としては、液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ等の表示装置が代表的なものとして挙げられる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、偏光子保護フィルム、色補償フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大フィルム、位相差フィルム等を挙げることができる。その他、当該ＰＶＡフィルムは、その良好な透明性とガスバリア性とを活かし、光学フィルムの他の例として有機ＥＬディスプレイ等のガスバリアフィルムとしても用いることができる。

なお、当該ＰＶＡフィルムは、上記のように延伸フィルムの原反フィルムとして好適に用いられるが、無延伸で各種用途に用いてもよい。

＜ＰＶＡフィルムの製造方法＞
当該ＰＶＡフィルムの製造方法は特に限定されず、製膜後のＰＶＡフィルムの厚み及び幅がより均一になる製造方法を好ましく採用することができる。例えば、ＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡ及びポリイソプレンゴム粒子、並びに必要に応じてさらに可塑剤等の他の成分が液体媒体中に溶解した製膜原液を用いて製膜することにより、得ることができる。また、必要に応じて、ＰＶＡを溶融した製膜原液を用いても製造することができる。

すなわち、本発明の一実施形態に係るＰＶＡフィルムの製造方法は、ポリビニルアルコール（Ａ）と、ポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）を含む分散液とを混合した製膜原液を用いて製膜する工程を備え、上記製膜原液における上記ポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）の含有量が、上記ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して３５質量部より多く６０質量部以下である。

当該製造方法によれば、延伸加工性に優れるＰＶＡフィルムを製造することができる。

製膜原液において、ポリイソプレンゴム粒子は均一に混合されていることが好ましい。なお、ポリイソプレンゴム粒子の分散液を、液体媒体、ＰＶＡ及びその他の添加剤等と混合することにより、ポリイソプレンゴム粒子が均一に混合された製膜原液を効果的に得ることができる。また、製膜原液が、可塑剤、その他の添加剤等を含有する場合には、それらの成分が均一に混合されていることが好ましい。

上記液体媒体としては、例えば水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどを挙げることができる。これらの液体媒体は、１種又は２種以上を使用することができる。これらの中でも、環境に与える負荷が小さいことや回収性の点から水が好ましい。

製膜原液の揮発分率（製膜原液中における、製膜時に揮発や蒸発によって除去される液体媒体などの揮発性成分の含有割合）は、製膜方法、製膜条件などによっても異なるが、一般的には、下限として５０質量％が好ましく、５５質量％がより好ましく、６０質量％がさらに好ましい。製膜原液の揮発分率が上記下限以上であることにより、製膜原液の粘度が高くなり過ぎず、製膜原液の調製時のろ過や脱泡が円滑に行われ、異物や欠点の少ないＰＶＡフィルムの製造が容易になる。一方、この揮発分率の上限としては、９５質量％が好ましく、９０質量％がより好ましい。製膜原液の揮発分率が上記上限以下であることにより、製膜原液の濃度が低くなり過ぎず、工業的なＰＶＡフィルムの製造が容易になる。

製膜原液を用いてＰＶＡフィルムを製膜する際の製膜方法としては、従来公知の方法が用いられる。製膜方法としては、基材上へ製膜原液をコートし、基材上にＰＶＡフィルムを製膜する方法であってもよく、直接、単層のＰＶＡフィルムを製膜する方法であってもよい。製膜方法としては、例えばキャスト製膜法、押出製膜法、湿式製膜法、ゲル製膜法などが挙げられ、これらの製膜方法は１種のみを採用しても２種以上を組み合わせて採用してもよい。これらの製膜方法の中でもキャスト製膜法及び押出製膜法が、厚み及び幅が均一で物性の良好なＰＶＡフィルムが得られることから好ましい。

製膜されたＰＶＡフィルムには必要に応じて熱処理を行うことができる。熱処理温度に特に制限はなく、適宜調整すればよい。熱処理温度は、あまりに高いとＰＶＡフィルムの変色や劣化がみられる。従って、熱処理温度の上限としては、２１０℃が好ましく、１８０℃がより好ましく、１５０℃がさらに好ましい。一方、熱処理温度の下限としては、例えば６０℃であり、９０℃が好ましい。

熱処理時間に特に制限はなく適宜調整すればよいが、ＰＶＡフィルムを効率よく製造する観点から、上限としては、３０分が好ましく、１５分がより好ましい。一方、この下限としては、例えば１０秒が好ましく、１分がより好ましい。

＜延伸フィルム＞
本発明の一実施形態に係る延伸フィルムは、上述した本発明の一実施形態に係るＰＶＡフィルムを延伸加工して得られる延伸フィルムである。当該延伸フィルムは、通常、ＰＶＡが所定方向（延伸方向）に配向している。当該延伸フィルムは、一軸延伸されていてもよく、二軸延伸されていてもよいが、一軸延伸されていることが好ましい。一軸延伸された当該延伸フィルムは、偏光フィルム等の光学フィルムとして好適に用いることができる。当該延伸フィルムは、単層フィルムであっても、多層フィルムであってもよいが、単層フィルムであることが好ましい。

当該延伸フィルムの厚み（平均厚み）の上限としては、例えば３０μｍであり、１６μｍが好ましい。当該延伸フィルムの厚みが上記上限以下であることで、十分な薄型化を図ることができる。一方、この厚みの下限としては、５μｍが好ましく、８μｍがより好ましい。当該延伸フィルムの厚みが上記下限以上であることで、裂け難くなり、取扱性などを高めることができる。

当該延伸フィルムは、包装用フィルム、水溶性フィルム、農業用フィルム、離型フィルム、光学フィルム等として用いることができるが、光学フィルムとして用いられることが好ましい。

光学フィルムとしては、偏光フィルム、偏光子保護フィルム、色補償フィルム、輝度向上フィルム等を挙げることができるが、これらの中でも偏光フィルムであることが好ましい。

＜延伸フィルムの製造方法＞
当該延伸フィルムは、上述した当該ＰＶＡフィルムを延伸する工程を備える製造方法によって得ることができる。すなわち、当該延伸フィルムの製造工程において、延伸処理以外は任意であり、上述したＰＶＡフィルムを用いること以外は、従来と同様の方法により製造することができる。したがって、当該延伸フィルムの製造工程においては、後述する偏光フィルムの製造工程における延伸処理以外の処理（染色処理、固定処理等）を含まなくてもよい。すなわち、当該製造方法によれば、特殊な工程を経ることなく、延伸フィルムを比較的容易に得ることができる。

当該ＰＶＡフィルム又は当該延伸フィルムを染色加工等することで、成形性に優れた偏光フィルムが提供される。

＜偏光フィルム＞
本発明の一実施形態に係る偏光フィルムは、上述した本発明の一実施形態に係るＰＶＡフィルム又は延伸フィルムを染色加工等することで得られる偏光フィルムである。当該偏光フィルムは、当該ＰＶＡフィルム又は当該延伸フィルムに、二色性色素やホウ酸が吸着している。当該偏光フィルムは、所定量のポリイソプレンゴム粒子を含有することにより、変形による裂けなどの問題が生じ難いため、折り畳み式のディスプレイやデザイン性の高いサングラスに好適である。

この偏光フィルムは、その両面又は片面に、光学的に透明で且つ機械的強度を有する保護膜を貼り合わせて偏光板にして使用することもできる。保護膜としては、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルム、酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルム等が使用される。また、貼り合わせのための接着剤としては、ＰＶＡ系接着剤や紫外線硬化型接着剤などを挙げることができ、ＰＶＡ系接着剤が好ましい。

上記のようにして得られた偏光板は、さらに位相差フィルム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルム等の光学フィルムが貼り合わせられていてもよい。なお、上記視野角向上フィルム等として、本発明の一実施形態に係る延伸フィルムを用いることもできる。偏光板は、アクリル系等の粘着剤をコートした後、ガラス基板に貼り合わせて液晶表示装置の部品として使用することができる。

＜偏光フィルムの製造方法＞
当該偏光フィルムを製造するための具体的な方法としては、当該ＰＶＡフィルムに対して、膨潤処理、染色処理、一軸延伸処理、及び必要に応じてさらに、架橋処理、固定処理、洗浄処理、乾燥処理、熱処理などを施す方法が挙げられる。この場合、膨潤処理、染色処理、架橋処理、一軸延伸、固定処理などの各処理の順序は特に制限されず、また、２つ以上の処理を同時に行うこともできる。また、各処理の１つ又は２つ以上を２回又はそれ以上行うこともできる。

また、当該偏光フィルムを製造するための別途の方法としては、当該延伸フィルムに対して、膨潤処理以外の各処理を施す方法が挙げられる。すなわち、当該延伸フィルムに対して、染色処理、一軸延伸処理、及び必要に応じてさらに、架橋処理、固定処理、洗浄処理、乾燥処理、熱処理などを施すことにより、当該偏光フィルムを得ることもできる。この場合、染色処理、架橋処理、一軸延伸、固定処理などの各処理の順序は特に制限されず、また、２つ以上の処理を同時に行うこともできる。また、各処理の１つ又は２つ以上を２回又はそれ以上行うこともできる。

それら当該偏光フィルムの製造方法の中でも、当該ＰＶＡフィルムに対して、膨潤処理、染色処理、一軸延伸処理、及び必要に応じてさらに、架橋処理、固定処理、洗浄処理、乾燥処理、熱処理などを施した後、さらに乾式延伸法で一軸延伸する工程を有する方法が特に好ましい。

以下では、当該ＰＶＡフィルムを用いて当該偏光フィルムを製造する場合について詳述するが、後述の染色処理等の各処理の条件は、当該延伸フィルムを用いて製造する場合も同様である。

膨潤処理は、ＰＶＡフィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水に浸漬する際の水の温度の下限としては、２０℃が好ましく、２２℃がより好ましく、２５℃がさらに好ましい。一方、この温度の上限としては、５０℃が好ましく、３８℃がより好ましく、３５℃がさらに好ましい。また、水に浸漬する時間の下限としては、０．１分が好ましく、０．５分がより好ましい。一方、この時間の上限としては、５分が好ましく、３分がより好ましい。なお、水に浸漬する際の水は純水に限定されず、各種成分が溶解した水溶液であってもよいし、水と水性媒体との混合物であってもよい。

染色処理は、ＰＶＡフィルムに対して二色性色素を接触させることにより行うことができる。二色性色素としては、ヨウ素系色素や二色性染料を用いるのが一般的である。

ヨウ素系色素の場合、染色処理の時期としては、一軸延伸処理前、一軸延伸処理時及び一軸延伸処理後のいずれの段階であってもよい。染色処理は、ＰＶＡフィルムを染色浴としてヨウ素−ヨウ化カリウムを含有する溶液（特に水溶液）中に浸漬させることにより行うのが一般的である。染色浴におけるヨウ素の濃度は０．０１質量％以上０．５質量％以下であることが好ましく、ヨウ化カリウムの濃度は０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。また、染色浴の温度の下限は、２０℃が好ましく、２５℃がより好ましい。一方、この温度の上限は、５０℃が好ましく、４０℃がより好ましい。

二色性染料の場合、染色処理の時期としては、ＰＶＡフィルムを作製する段階、一軸延伸処理前、一軸延伸処理時及び一軸延伸処理後のいずれの段階であってもよい。染色処理は、ＰＶＡフィルムを膨潤処理させたものに二色性染料、例えばアゾ化合物を吸着及び含浸させる。膨潤処理を省略した場合には、染色処理において膨潤処理を同時に行うことが出来る。

アゾ化合物は、遊離酸の形態で用いるほか、当該化合物の塩を用いてもよい。そのような塩は例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、およびカリウム塩などのアルカリ金属塩、またはアンモニウム塩やアルキルアミン塩などの有機塩であり、好ましくは、ナトリウム塩である。

染色処理は、ＰＶＡフィルムを染色浴としてアゾ化合物を含有する溶液（特に水溶液）中に浸漬させることにより行うのが一般的である。染色浴における各アゾ化合物の濃度は０．００００１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。また、染色浴の温度は、５〜６０℃が好ましく、２０〜５０℃がより好ましく、３５〜５０℃が特に好ましい。溶液に浸漬する時間は適度に調節できるが、３０秒から２０分で調節するのが好ましく、１〜１０分がより好ましい。

染色溶液としては、アゾ化合物に加え、染色助剤を必要に応じてさらに含有してもよい。染色助剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、無水硫酸ナトリウム、およびトリポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。染色助剤の含有量は、染料の染色性による時間および温度によって任意の濃度で調整できるが、それぞれの含有量としては、染色溶液中に０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましい。

ＰＶＡフィルムに対して架橋処理を施すことで、高温で湿式延伸する際に、ＰＶＡが水へ溶出することを効果的に防止することができる。この観点から架橋処理は一軸延伸処理の前に行うことが好ましい。架橋処理は、架橋剤を含む水溶液にＰＶＡフィルムを浸漬することにより行うことができる。上記架橋剤としては、ホウ酸、ホウ砂等のホウ酸塩などのホウ素無機化合物の１種又は２種以上を使用することができる。架橋剤を含む水溶液における架橋剤の濃度の下限は１質量％が好ましく、２質量％がより好ましく、３質量％がさらに好ましい。一方、この濃度の上限は、１５質量％が好ましく、７質量％がより好ましく、６質量％がさらに好ましい。架橋剤の濃度が上記範囲内にあることで十分な延伸性を維持することができる。架橋剤を含む水溶液は、ヨウ素系色素を用いた場合にはヨウ化カリウム等の助剤を含有してもよい。架橋剤を含む水溶液の温度の下限は、２０℃が好ましく、２５℃がより好ましい。一方、この温度の上限は、５０℃が好ましく、４０℃がより好ましい。この温度を上記範囲内とすることで効率良く架橋することができる。

一軸延伸処理は、湿式延伸法及び乾式延伸法のいずれで行ってもよい。湿式延伸法の場合は、ホウ酸水溶液中で行うこともできるし、上述した染色浴中や後述する固定処理浴中で行うこともできる。また、乾式延伸法の場合は、室温のまま一軸延伸処理を行ってもよいし、加熱しながら一軸延伸処理を行ってもよいし、吸水後のＰＶＡフィルムを用いて空気中で一軸延伸処理を行ってもよい。これらの中でも、湿式延伸法が好ましく、ホウ酸水溶液中で一軸延伸処理を行うことがより好ましい。ホウ酸水溶液のホウ酸濃度の下限は０．５質量％が好ましく、１．０質量％がより好ましく、１．５質量％がさらに好ましい。一方、このホウ酸濃度の上限は、６質量％が好ましく、５質量がより好ましい。また、ホウ酸水溶液はヨウ素系色素の場合、ヨウ化カリウムを含有してもよく、その濃度は０．０１質量％以上１０質量％以下とすることが好ましい。

一軸延伸処理における延伸倍率の下限は、得られる偏光フィルムの偏光性能の点から４倍が好ましく、５倍がより好ましい。延伸倍率の上限は特に制限されないが、例えば１０倍が好ましく、８倍がより好ましいこともある。

偏光フィルムの製造にあたっては、ＰＶＡフィルムへの二色性色素（ヨウ素系色素等）の吸着を強固にするために一軸延伸処理の後に固定処理を行うことが好ましい。固定処理に使用する固定処理浴としては、ホウ酸、硼砂等のホウ素無機化合物の１種又は２種以上を含む水溶液を使用することができる。また、必要に応じて、固定処理浴中にヨウ素化合物や金属化合物を添加してもよい。固定処理浴におけるホウ素無機化合物の濃度の下限は、０．５質量％が好ましく、１質量％がより好ましい。一方、この濃度の上限は、１５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましい。この濃度を上記範囲内にすることで二色性色素の吸着をより強固にすることができる。固定処理浴の温度の下限は、１５℃が好ましい。一方、この温度の上限は、６０℃が好ましく、４０℃がより好ましい。

洗浄処理は、水等にＰＶＡフィルムを浸漬して行われることが一般的である。ヨウ素系色素の場合、偏光性能向上の点から洗浄処理に用いる水等はヨウ化カリウム等の助剤を含有することが好ましい。このとき、ヨウ化カリウム等のヨウ化物の濃度は０．５質量％以上１０質量％以下とすることが好ましい。また、洗浄処理に用いる水等の温度の下限は、一般的に５℃であり、１０℃が好ましく、１５℃がより好ましい。一方、この温度の上限は、一般的に５０℃であり、４５℃が好ましく、４０℃がより好ましい。経済的な観点から水等の温度が低すぎることは好ましくない。一方、水等の温度が高すぎると偏光性能が低下することがある。

乾燥処理の条件は特に制限されないが、乾燥温度の下限としては、３０℃が好ましく、５０℃がより好ましい。一方、乾燥温度の上限としては、１５０℃が好ましく、１３０℃がより好ましい。上記範囲内の温度で乾燥することで、寸法安定性に優れる偏光フィルムが得られやすい。

乾燥処理の後に熱処理を行うことで、寸法安定性に優れた偏光フィルムを得ることができる。ここで熱処理とは、乾燥処理後の水分率が５％以下の偏光フィルムをさらに加熱し、偏光フィルムの寸法安定性を向上させる処理のことである。熱処理の条件は特に制限されないが、６０℃以上１５０℃以下の範囲内で熱処理することが好ましい。６０℃よりも低温で熱処理を行うと熱処理による寸法安定化効果が不十分である。一方、１５０℃よりも高温で熱処理を行うと、偏光フィルムに黄変が激しく生じることがある。

上記偏光フィルムは、二次元形状（平面状）のものに限定されず、三次元形状に加工されたものも含まれる。すなわち、偏光フィルムは、染色後に延伸等の成形が施されたものであってもよい。染色後のフィルムを延伸等させるための方法としては、湿式延伸、真空成形、熱成形等様々な方法があるが、これらに限ったものではない。延伸倍率としては、性能を維持する観点から、１．２〜２倍延伸が好ましく、１．３〜１．５倍がより好ましい。延伸速度としては、生産性の観点から、１００〜１００００％／ｍｉｎが好ましく、５００〜５０００％／ｍｉｎがさらに好ましい。延伸温度としては、ヨウ素系色素を用いた場合は１００℃以下が好ましく、二色性染料を用いた場合は１６０℃以下が好ましい。ヨウ素系色素の場合、１００℃より高い温度で成形すると脱色されて性能が低下する恐れがあるとともに、低い温度で延伸を行うと破断する恐れがある。

本発明を以下の実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において採用された各評価方法を、以下に示す。

［液状ゴム（ポリイソプレンゴム）の重量平均分子量の測定方法］
液状ゴムの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により、標準ポリスチレン換算分子量で求めた。
測定装置及び条件は以下の通りである。
装置 ：東ソー株式会社製ＧＰＣ装置「ＧＰＣ８０２０」
分離カラム ：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ」
検出器 ：東ソー株式会社製「ＲＩ−８０２０」
溶離液 ：テトラヒドロフラン
溶離液流量 ：１．０ｍｌ／分
サンプル濃度：５ｍｇ／１０ｍｌ
カラム温度 ：４０℃

［ＰＶＡフィルムの延伸加工性（引張応力）］
ＰＶＡフィルムを２３℃、５０％ＲＨで２４時間調湿し、このＰＶＡフィルムから長さ方向に３０ｍｍ、幅方向に１０ｍｍのフィルム片を切り出した。その後、インストロン社製の引張試験装置（「シングルコラム卓上型試験機：５９５２」）に初期のチャック間隔が１０ｍｍとなるようにこのＰＶＡフィルム片を取り付け、１００［ｍｍ／ｍｉｎ］の速度で引張試験を実施した。このときのチャック間隔が３０ｍｍとなったときの試験力［Ｎ］を、延伸前の原反の断面積［ｍｍ^２］で除した値を引張応力［Ｎ／ｍｍ^２］とした。このとき１つのサンプルにつき、同じ測定を１０回繰り返し、その平均値をデータとして採用した。引張応力が４５Ｎ／ｍｍ^２未満の場合、延伸が容易であり、延伸加工性が良好であると判断した。

［偏光フィルムの成形性（ＴＤ破断歪）］
偏光フィルムを２３℃、５０％ＲＨで２４時間以上調湿し、この偏光フィルムから長さ方向（ＭＤ）に１０ｍｍ、幅方向（ＴＤ）に３０ｍｍのフィルム片を切り出した。その後、島津製作所製の引張試験装置（「オートグラフ（ＡＧＳ−Ｈ）」）に初期のチャック間隔が１０ｍｍとなるようにこの偏光フィルム片を引張方向と偏光フィルムのＴＤが一致するように取り付け、１４０℃の加熱環境下、１００［ｍｍ／ｍｉｎ］の速度で引張試験を実施した。このとき１つのサンプルにつき同じ測定を１０回繰り返し、そのうち最もＴＤ破断歪が大きかったものをデータとして採用した。ＴＤ破断歪が４０％以上の場合、成形が容易であり、成形性が良好であると判断した。ここで、ＴＤ破断歪とは、上記引張試験において偏光フィルムが初期のチャック間距離（１０ｍｍ）からＸｍｍ伸びて破断した時の（Ｘ／１０）×１００（％）の値である。

［合成例１］ゴム粒子の合成
（１）液状ゴムの合成
十分に乾燥した５Ｌオートクレーブを窒素置換し、ヘキサン１２００ｇ及びｓ−ブチルリチウム（１０．５質量％ヘキサン溶液）１１２ｇを仕込み、５０℃に昇温した。その後、撹拌条件下、重合温度を５０℃となるように制御しながら、イソプレン１２００ｇを逐次添加して、１時間重合した。その後、メタノールを添加して重合反応を停止させ、重合体溶液を得た。得られた重合体溶液に水を添加して撹拌し、水で重合体溶液を洗浄した。撹拌を終了し、重合体溶液相と水相とが分離していることを確認した後、水を排出した。洗浄終了後の重合体溶液を７０℃で２４時間真空乾燥することにより、液状ポリイソプレン（液状ゴム）を得た。得られた液状ゴムの重量平均分子量を測定したところ、１０，０００であった。
（２）ゴム粒子の水分散液の調製
上記液状ゴム２５０ｇにアニオン性乳化剤（東邦化学工業社の「フォスファノールＲＳ−７１０」）１５ｇを加えて２０分間撹拌した。続いて撹拌しながら水１７７ｇを少しずつ添加した。所定量の水を添加後、２０分撹拌することで、ゴム粒子（ポリイソプレンゴム粒子）の水分散液を得た。

［実施例１］
（ＰＶＡフィルムの作製）
ＰＶＡ（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物、重合度２，４００、けん化度９９．５モル％）を１００質量部、ゴム粒子を４５質量部、可塑剤としてグリセリンを１０質量部、界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムを０．１質量部、及び水を混合し、揮発分率８５質量％の製膜原液を調製した。なお、ゴム粒子は、上記合成例１で得られた水分散液の状態のものを他の成分と混合した。上記製膜原液を表面温度８０℃の金属ドラムに流延し、揮発分率（含水率）が５質量％になるまで乾燥して厚み３０μｍ、長さ１．５ｍ、幅３０ｃｍの長尺のＰＶＡフィルム（熱処理前のＰＶＡフィルム）を得た。このＰＶＡフィルムを、温度１１０℃で１０分熱処理し、実施例１のＰＶＡフィルムを得た。

［比較例１］
実施例１のＰＶＡフィルムの作製において、ゴム粒子を添加しなかったこと以外は同様の方法でＰＶＡフィルムを得た。

［比較例２］
実施例１のＰＶＡフィルムの作製において、ゴム粒子を１０質量部添加したこと以外は同様の方法でＰＶＡフィルムを得た。

［実施例２］
（偏光フィルムの作製）
実施例１で得られたＰＶＡフィルムの幅方向中央部から、幅５ｃｍ×長さ５ｃｍの範囲が一軸延伸できるように幅５ｃｍ×長さ１０ｃｍのサンプルをカットした。このサンプルを４０℃の純水に１２０秒間浸漬しつつ１．３倍に長さ方向に一軸延伸して、膨潤処理した（一段階目の一軸延伸）。続いてＤｉｒｅｃｔ ｂｌｕｅ１５染料 ０．００００２質量％、トリポリリン酸ナトリウム０．１質量％及び硫酸ナトリウム０．１質量％を含有する水溶液が入った染色処理浴（温度４８℃）に３００秒間浸漬しつつ全体で２．４倍に長さ方向に一軸延伸して染料を吸着させた（二段階目の一軸延伸）。さらに、ホウ酸２質量％を含有する水溶液が入った架橋処理浴（温度４０℃）に６０秒間浸漬しつつ全体で２．７倍に長さ方向に一軸延伸して、ホウ酸を吸着させた（三段階目の一軸延伸）。そして、ホウ酸３．９質量％を含有する水溶液が入った延伸処理浴（温度５８℃）に浸漬しつつ初期のフィルムの長さから４．０倍になるように長さ方向に一軸延伸して配向させた（四段階目の一軸延伸）。延伸後すぐに、洗浄槽として水槽（温度２５℃）に５秒間浸漬した。最後に７０℃で３分間乾燥して偏光フィルムを作製した。

［比較例３］
実施例２の偏光フィルムの作製において、実施例１で得られたＰＶＡフィルムの代わりに、比較例１のゴム粒子を添加していないＰＶＡフィルムを用いたこと以外は同様の方法で偏光フィルムを得た。

［比較例４］
実施例２の偏光フィルムの作製において、実施例１で得られたＰＶＡフィルムの代わりに、ゴム粒子を７０質量部添加したＰＶＡフィルムを用いたこと以外は同様とした。このとき、一段階目の一軸延伸処理中にＰＶＡフィルムが破断したため、偏光フィルムの作製を中止した。これは、ＰＶＡフィルムにおいて液状ゴムの分散性が不良であったために、ＰＶＡフィルム表面に液状ゴムのはじきによる欠陥が多数発生したことで厚み斑が生じ、この厚み斑を起点にＰＶＡフィルムが破断したものと推測される。

［評価］
実施例１及び比較例１、２で得られた各ＰＶＡフィルムについて、前記の方法にて、延伸加工性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
また、実施例２及び比較例３で得られた各偏光フィルムについて、前記の方法にて、ＴＤ破断歪の測定を行った。評価結果を表２に示す。

［評価結果の説明］
＜実施例１＞
ＰＶＡフィルムが所定量のゴム粒子（ポリイソプレンゴム粒子）を含有することにより、引張応力が４５Ｎ／ｍｍ^２未満であり、延伸加工性が良好であった。
ＰＶＡフィルムの変形速度が比較的大きい条件下、すなわち、１００［ｍｍ／ｍｉｎ］の速度条件で引張試験を実施したにもかかわらず、引張応力が４５Ｎ／ｍｍ^２未満であったことは驚くべきことである。

＜比較例１、２＞
ＰＶＡフィルムにおけるゴム粒子の含有量が少ない比較例である。
この場合、引張応力が４５Ｎ／ｍｍ^２以上であり、延伸加工性が不十分であった。

＜実施例２＞
偏光フィルムの原反フィルムとして、所定量のゴム粒子を含有するＰＶＡフィルムを用いたことにより、ＴＤ破断歪みが４０％以上であり、成形性が良好であった。
偏光フィルムの変形速度が比較的大きい条件下、すなわち、１００［ｍｍ／ｍｉｎ］の速度条件で引張試験を実施したにもかかわらず、ＴＤ破断歪みが４０％以上であったことは驚くべきことである。

＜比較例３＞
偏光フィルムの原反フィルムとして、ゴム粒子を含有しないＰＶＡフィルムを用いた比較例である。
この場合、ＴＤ破断歪みが４０％以下であり、成形性が不十分であった。

Claims (8)

1. ポリビニルアルコール（Ａ）、及びポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）を含み、前記ポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）の含有量が前記ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して３５質量部より多く６０質量部以下である、ポリビニルアルコールフィルム。
2. ポリビニルアルコール（Ａ）の重合度が１，０００以上、１０，０００以下であり、ケン化度が９５モル％以上である、請求項１に記載のポリビニルアルコールフィルム。
3. ポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）を構成するポリイソプレンゴムの重量平均分子量が５，０００以上８０，０００以下である、請求項１又は２に記載のポリビニルアルコールフィルム。
4. 厚みが１μｍ以上６０μｍ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリビニルアルコールフィルム。
5. 光学フィルム用の原反フィルムである、請求項１〜４のいずれかに記載のポリビニルアルコールフィルム。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載のポリビニルアルコールフィルムから得られる、延伸フィルム。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載のポリビニルアルコールフィルム又は延伸フィルムから得られる、偏光フィルム。
8. ポリビニルアルコール（Ａ）と、ポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）を含む分散液とを混合した製膜原液を用いて製膜する工程を備え、
   上記製膜原液における上記ポリイソプレンゴム粒子（Ｂ）の含有量が、上記ポリビニルアルコール（Ａ）１００質量部に対して３５質量部より多く６０質量部以下であるポリビニルアルコールフィルムの製造方法。