TWI803651B - 聚乙烯醇薄膜、延伸薄膜、偏光薄膜、及聚乙烯醇薄膜之製造方法 - Google Patents

聚乙烯醇薄膜、延伸薄膜、偏光薄膜、及聚乙烯醇薄膜之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供延伸加工性優異的PVA薄膜、由該PVA薄膜所得之延伸薄膜、及成形性優異的偏光薄膜。本發明之聚乙烯醇薄膜係包含聚乙烯醇(A)、及聚異戊二烯橡膠粒子(B)，且前述聚異戊二烯橡膠粒子(B)之含量係相對於100質量份的前述聚乙烯醇(A)而言大於35質量份且為60質量份以下之聚乙烯醇薄膜。

Description

聚乙烯醇薄膜、延伸薄膜、偏光薄膜、及聚乙烯醇薄膜之製造方法
本發明係關於聚乙烯醇薄膜、延伸薄膜、偏光薄膜、及聚乙烯醇薄膜之製造方法。
聚乙烯醇薄膜(以下有將「聚乙烯醇」簡稱為「PVA」之情形)係使用於包裝用薄膜、水溶性薄膜、農業用薄膜、脫模薄膜、光學薄膜等廣泛的用途領域。
PVA薄膜在不包含塑化劑之狀態下比其他塑膠薄膜硬，有衝擊強度等機械物性、延伸等二次加工時之步驟通過性等成為問題之情形。為了防止該等問題，通常多使用在PVA薄膜中添加塑化劑而改善柔軟性者。尤其當使用PVA薄膜作為偏光薄膜之原料時，由於在施加延伸加工時要求高延伸性，因此使用藉由添加塑化劑而改善延伸加工性者。然而，這樣的含有塑化劑之PVA薄膜有塑化劑隨時間經過而減少，延伸加工性降低之問題。
對於此問題，作為藉由添加塑化劑以外的手法而賦予良好的延伸加工性之手法，於PVA纖維之情形係提案有在紡絲原液中添加乙烯乙酸乙烯酯共聚物之乳化分散液的手法(參照專利文獻1)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特公昭47-42050號公報
另一方面，作為PVA薄膜之用途，有利用經施加各種延伸處理之PVA薄膜者。在這樣的用途中，為了在對PVA薄膜要求高延伸性的同時，使成為加工後的變形等問題之原因的殘留應力降低，而拉伸應力低變得重要。
然而，在如上述之以往的手法中，難以在對PVA薄膜賦予高延伸性的同時使其拉伸應力降低，PVA薄膜之延伸加工性不充分。又，由於有PVA薄膜之變形速度變得愈大則PVA薄膜之拉伸應力變得愈大之傾向，因此要求即使變形速度大而拉伸應力亦小的PVA薄膜。
又，將PVA薄膜進行延伸加工所得之偏光薄膜係使用於光學用途，主要使用於液晶顯示器用之偏光板、太陽眼鏡。然而，已知以往的偏光薄膜在近年的摺疊式顯示器、設計性高的太陽眼鏡等對偏光薄膜施加進一步變形的用途中，偏光薄膜係平行於延伸方向地發生破裂等問題。偏光薄膜之變形速度愈大，則此問題變得更顯著。因此，要求即使在變形速度大的條件下變形亦不發生破裂等問題之成形性優異的偏光薄膜。
因此，本發明之第一目的係提供延伸加工性優異的PVA薄膜及由該PVA薄膜所得之延伸薄膜。又，本發明之第二目的係提供成形性優異的偏光薄膜。
根據本發明，上述目的可藉由提供下述而達成：
[1]一種PVA薄膜，其包含PVA(A)、及聚異戊二烯橡膠粒 子(B)，前述聚異戊二烯橡膠粒子(B)之含量係相對於100質量份的前述PVA(A)而言大於35質量份且為60質量份以下；
[2]如[1]所記載之PVA薄膜，其中PVA(A)之聚合度為1,000以上10,000以下，皂化度為95莫耳%以上；
[3]如[1]或[2]所記載之PVA薄膜，其中構成聚異戊二烯橡膠粒子(B)之聚異戊二烯橡膠之重量平均分子量為5,000以上80,000以下；
[4]如[1]至[3]中任一項所記載之PVA薄膜，其中厚度為1μm以上60μm以下；
[5]如[1]至[4]中任一項所記載之PVA薄膜，其為光學薄膜用之坯材薄膜(raw film)；
[6]一種延伸薄膜，其係由如[1]至[5]中任一項所記載之PVA薄膜所得；
[7]一種偏光薄膜，其係由如[1]至[6]中任一項所記載之PVA薄膜或延伸薄膜所得；
[8]一種聚乙烯醇薄膜之製造方法，其具備使用混合有聚乙烯醇(A)、與包含聚異戊二烯橡膠粒子(B)之分散液的製膜原液而進行製膜之步驟，上述製膜原液中的上述聚異戊二烯橡膠粒子(B)之含量係相對於100質量份的上述聚乙烯醇(A)而言大於35質量份且為60質量份以下。
根據本發明，可提供延伸加工性優異的PVA薄膜及由該PVA薄膜所得之延伸薄膜。又，藉由將該PVA薄膜或該延伸薄膜進行染色加工等，可提供成形性優異的偏光薄膜。
[用以實施發明的形態]
以下針對本發明之PVA薄膜、其製造方法、延伸薄膜、及偏光薄膜之實施形態進行詳細說明。
<PVA薄膜>
本發明之一實施形態之PVA薄膜包含PVA(A)、及聚異戊二烯橡膠粒子(B)。該PVA薄膜通常係未延伸加工的薄膜(無延伸薄膜)。如以下詳述，藉由將該PVA薄膜進行延伸加工，可得到延伸薄膜。又，藉由將該PVA薄膜或該延伸薄膜進行染色加工等，可得到偏光薄膜。
(PVA)
PVA(聚乙烯醇)通常成為該PVA薄膜之主成分。PVA係具有乙烯醇單元(-CH2-CH(OH)-)作為主要的結構單元之聚合物。此外，主要的結構單元係指在全結構單元中所佔之比例最多的結構單元，在全結構單元中所佔之比例係以50莫耳%以上為較佳(以下關於「主要的結構單元」亦相同)。PVA除了乙烯醇單元以外，亦可具有乙烯酯單元、其他單元。
作為PVA，可使用：藉由將使乙烯酯之1種或2種以上聚合所得之聚乙烯酯進行皂化而得者。作為乙烯酯，可列舉：乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、維沙狄克酸乙烯酯(vinyl versatate)、月桂酸乙 烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙酸異丙烯酯等。乙烯酯之中，從製造之容易性、取得之容易性、成本等之點來看，又以在分子中具有乙烯基氧基羰基(H2C=CH-O-CO-)之化合物為較佳，乙酸乙烯酯為更佳。
聚乙烯酯係以僅使用1種或2種以上的乙烯酯作為單體所得者為較佳，僅使用1種乙烯酯作為單體所得之聚乙烯酯為更佳。只要在未大幅損及本發明之效果的範圍內，可為1種或2種以上的乙烯酯、及可與其共聚合的其他單體之共聚合樹脂。
源自可共聚合的其他單體之結構單元的比例之上限，基於構成共聚合樹脂之全結構單元的莫耳數而言，係以15莫耳%為較佳，10莫耳%為更佳，5莫耳%為進一步較佳，1莫耳%為更進一步較佳。亦即，將聚乙烯酯皂化所得之PVA中，乙烯醇單元在全結構單元中所佔的比例之下限係以85莫耳%為較佳，90莫耳%為更佳，95莫耳%為進一步較佳，99莫耳%為更進一步較佳。
作為可與乙烯酯共聚合的其他單體，例如可列舉：乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯等碳數2~30之α-烯烴；(甲基)丙烯酸或其鹽；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十八酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯醯胺；N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸或其鹽、(甲基)丙烯醯胺丙基二甲胺或其 鹽、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺或其衍生物等(甲基)丙烯醯胺衍生物；N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮等N-乙烯基醯胺；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丙基乙烯醚、異丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、三級丁基乙烯醚、十二基乙烯醚、硬脂基乙烯醚等乙烯醚；(甲基)丙烯腈等氰乙烯；氯乙烯、偏二氯乙烯(vinylidene chloride)、氟乙烯、偏二氟乙烯等鹵化乙烯基；乙酸烯丙酯、氯丙烯等烯丙基化合物；馬來酸、或其鹽、酯或者酸酐；伊康酸、或其鹽、酯或者酸酐；乙烯基三甲氧基矽烷等乙烯基矽基化合物；不飽和磺酸或其鹽等。
聚乙烯酯可具有源自上述單體之1種或2種以上的結構單元。
作為PVA，可較佳地使用未接枝共聚合者。但是只要在未大幅損及本發明之效果的範圍內，PVA可為藉由1種或2種以上的可接枝共聚合的單體而改質者。接枝共聚合可對聚乙烯酯及可藉由將其皂化而得之PVA之中至少一者進行。作為可接枝共聚合的單體，例如可列舉：不飽和羧酸或其衍生物；不飽和磺酸或其衍生物；碳數2~30之α-烯烴等。聚乙烯酯或PVA中的源自可接枝共聚合的單體之結構單元的比例，係基於構成聚乙烯酯或PVA之全結構單元的莫耳數而言為5莫耳%以下為較佳。
PVA係其羥基之一部分可交聯，亦可未交聯。又，PVA係其羥基之一部分可與乙醛、丁醛等醛化合物等反應而形成縮醛結構。
作為PVA之聚合度的下限，係以1,000為較佳，1,500為更佳，1,700為進一步較佳。藉由PVA之聚合度為上述 下限以上，可使PVA薄膜、所得之延伸薄膜的韌性等提升。另一方面，作為此聚合度之上限，係以10,000為較佳，8,000為更佳，5,000為進一步較佳。藉由PVA之聚合度為上述上限以下，可抑制PVA之製造成本上升、在製膜時發生不良情形。此外，PVA之聚合度意指根據JIS K6726-1994之記載所測定之平均聚合度。
作為PVA之皂化度的下限，例如可為80莫耳%，而以95莫耳%為較佳，98莫耳%為更佳，99莫耳%為進一步較佳。藉由皂化度為上述下限以上，可更充分發揮本發明之效果。此外，水溶性薄膜的用途之情形，可使用皂化度較低的PVA。另一方面，此皂化度之上限可為100莫耳%。此外，PVA之皂化度係指乙烯醇單元之莫耳數相對於可藉由皂化而變換為乙烯醇單元之結構單元(典型而言為乙烯酯單元)與乙烯醇單元之合計莫耳數的比例(莫耳%)。皂化度可根據JIS K6726-1994之記載而測定。
作為該PVA薄膜中的PVA之含量的下限，係以60質量%為較佳，62.5質量%為更佳，64質量%為進一步較佳。藉由將PVA之含量設為上述下限以上，可充分發揮PVA之特性，又，可提高所得之延伸薄膜的透明性、平滑性等。另一方面，作為此含量之上限，係以74質量%為較佳，72質量%為更佳，70質量%為進一步較佳。藉由將PVA之含量設為上述上限以下，可提高延伸加工性等。
(聚異戊二烯橡膠粒子)
聚異戊二烯橡膠粒子係聚異戊二烯橡膠之粒子。聚異戊二烯 橡膠粒子可包含聚異戊二烯橡膠以外的成分。亦即，聚異戊二烯橡膠係由作為主成分之聚異戊二烯橡膠與其他任意成分所構成。但是聚異戊二烯橡膠粒子中的聚異戊二烯橡膠之含量的下限例如為80質量%，可為90質量%，亦可為95質量%。作為聚異戊二烯橡膠粒子可包含之其他成分，可列舉：附著於表面之乳化劑、除此之外的添加劑等。
聚異戊二烯橡膠粒子通常相對於作為基材之PVA而言係均勻地分散而存在。該PVA薄膜藉由含有指定量的聚異戊二烯橡膠粒子，可由PVA薄膜得到延伸加工性優異的延伸薄膜。
聚異戊二烯橡膠係將源自異戊二烯的結構單元作為主要的結構單元之聚合物的橡膠。異戊二烯單元在構成聚異戊二烯橡膠之全結構單元中所佔的含有比例之下限例如為50莫耳%，而以70莫耳%為較佳，90莫耳%為進一步較佳，亦有95莫耳%為更進一步較佳之情形。聚異戊二烯橡膠可實質上為異戊二烯之均聚物。此外，聚異戊二烯存在有異構物，但聚異戊二烯橡膠通常為順1,4-聚異戊二烯。當聚異戊二烯橡膠為共聚物時，作為異戊二烯以外的單體，可列舉：已作為「可與乙烯酯共聚合的其他單體」提及之各單體、除此之外的丁二烯等二烯系化合物、苯乙烯等。
聚異戊二烯橡膠可為改質物。例如可為藉由使用四氯化錫、四氯化矽、在分子內具有環氧基之烷氧基矽烷、含有胺基的烷氧基矽烷等改質劑而改質，且具有分枝結構或官能基的聚異戊二烯橡膠，而未限定於此等。
作為聚異戊二烯橡膠之重量平均分子量的下限，例 如以5,000為較佳，10,000為更佳，15,000為進一步較佳。另一方面，作為此重量平均分子量之上限，係以80,000為較佳，60,000為更佳，40,000為進一步較佳。藉由使用重量平均分子量為上述範圍的聚異戊二烯橡膠，可更改善延伸加工性、所得之延伸薄膜的各種特性。
該PVA薄膜中的聚異戊二烯橡膠粒子之含量係相對於100質量份的PVA而言大於35質量份，而以40質量份以上為較佳，45質量份以上為進一步較佳。藉由將聚異戊二烯橡膠粒子之含量設定為大於上述下限或設定為上述下限以上，而該PVA薄膜之延伸加工性提升。另一方面，聚異戊二烯橡膠粒子之含量的上限為60質量份，而以50質量份為較佳。藉由將聚異戊二烯橡膠粒子之含量設為上述上限以下，而對該PVA薄膜可設為良好的表面狀態。
(聚異戊二烯橡膠粒子之製造方法)
聚異戊二烯橡膠粒子可作為聚異戊二烯橡膠粒子之分散液而製造。聚異戊二烯橡膠粒子之分散液之製造方法並未特別限定，而例如可採用陰離子聚合法及後乳化法等周知的方法。具體而言，例如首先合成聚異戊二烯橡膠後，於該聚異戊二烯橡膠中添加乳化劑與水，以乳化機等進行強力攪拌，藉此可得到聚異戊二烯橡膠粒子之分散液。此時，藉由調整攪拌之強度、攪拌時間等、選擇乳化劑等，可調整聚異戊二烯橡膠粒子之平均粒徑。又，可藉由周知的乳化聚合法，而製造聚異戊二烯橡膠粒子之分散液。
當使聚異戊二烯橡膠分散於水而作為水中油滴型分散液使用時，較佳為藉由機械方法或化學方法而事先製備分散 液，且藉由稀釋等而以指定的濃度來使用。作為機械方法，可列舉均質機、均質混合機(homomixer)、分散混合機(disperser mixer)、膠體磨機、管路型混合機(pipe line mixer)、高壓均質機、超音波乳化機等，此等可單獨或組合而使用。作為化學方法，可列舉反相乳化法、D相乳化法、HLB溫度乳化法、凝膠乳化法及液晶乳化法等各種方法，從可簡便地得到粒徑細微的分散液的觀點來看，係以反相乳化法為較佳。又，為了得到粒徑細微的分散液，亦有較佳為基於降低聚異戊二烯橡膠的黏度之目的而一邊在適當的溫度(例如30~80℃)下加熱一邊實施上述作業之情形。從提升分散液之安定性的觀點來看，製備分散液時係以固體成分濃度20~80質量%來製備為較佳，30~70質量%為更佳。
作為聚合聚異戊二烯橡膠時之觸媒，例如可使用：四鹵化鈦-三烷基鋁系、氯化二乙基鋁-鈷系、三烷基鋁-三氟化硼-鎳系、氯化二乙基鋁-鎳系等戚格勒系觸媒；三乙基鋁-有機酸釹-路易士酸系等鑭系稀土類金屬觸媒、或與S-SBR同樣地使用有機鹼金屬化合物等。
作為聚異戊二烯橡膠粒子之製造所使用之乳化劑，並未特別限定，而可列舉陰離子系、非離子系、非離子-陰離子系等通常者。
作為乳化劑之具體例，就陰離子系乳化劑而言，例如可列舉：月桂酸鹽、肉豆蔻酸鹽、棕櫚酸鹽、硬脂酸鹽、烯基琥珀酸鹽等脂肪族羧酸之鈉鹽、鉀鹽或銨鹽；天然松香之不均化或氫化物之鈉鹽、鉀鹽或銨鹽；月桂基硫酸鹽等脂肪族硫酸化合物之鈉鹽、鉀鹽或銨鹽等。又，就非離子-陰離子系乳化劑而言，可列舉：聚氧乙烯辛基苯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯辛基苯基醚硫酸 酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽等硫酸酯皂、十六基磷酸鹽、聚氧乙烯月桂基醚磷酸鹽、聚氧乙烯十三基醚磷酸鹽、聚氧乙烯壬基苯基磷酸鹽等磷酸鹽皂等陰離子皂等。作為此等鹽之相對陽離子，可列舉：鈉、鉀或銨。
乳化劑之使用量係相對於100質量份的聚異戊二烯橡膠而言，較佳為0.5~15質量份，更佳為1~10質量份。若乳化劑之使用量為前述上限以下，則不會對聚異戊二烯橡膠粒子之安定性造成影響，可抑制過剩的乳化劑之使用，因此在經濟上為有利。又，若乳化劑之使用量為前述下限以上，則可抑制聚異戊二烯橡膠粒子之粒徑的增加，可抑制乳油分離(creaming)、分離現象之發生。基於提高聚異戊二烯橡膠粒子的安定性之目的，可因應需要而添加如氫氧化鈉、氫氧化鉀、胺類般的鹼性物質，調整pH而使用。
此外，聚異戊二烯橡膠或聚異戊二烯橡膠粒子之分散液亦可使用市售物。
(塑化劑)
該PVA薄膜可進一步包含塑化劑。該PVA薄膜藉由包含塑化劑，可謀求提升延伸加工性、處理性、捲品質等。作為較佳的塑化劑，可列舉多元醇，就具體例而言，可列舉：乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、二甘油、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙烷等。此等塑化劑可使用1種或2種以上。從延伸加工性、捲品質之提升效果之點來看，此等之中又以甘油為較佳。
作為該PVA薄膜中的塑化劑之含量的下限，係以相對於100質量份的PVA而言為1質量份為較佳，5質量份為 更佳。藉由將塑化劑之含量設為上述下限以上，而更提升加工延伸性等。另一方面，作為此含量之上限，係以20質量份為較佳，15質量份為更佳。藉由將塑化劑之含量設為上述上限以下，可抑制：PVA薄膜變得過於柔軟、或塑化劑滲出至表面，而降低處理性。
(其他添加劑等)
該PVA薄膜可進一步因應需要而適當摻合：填充劑、銅化合物等加工安定劑、耐候性安定劑、著色劑、紫外線吸收劑、光安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、阻燃劑、其他熱塑性樹脂、潤滑劑、香料、消泡劑、除臭劑、增量劑、剝離劑、脫模劑、補強劑、交聯劑、防黴劑、防腐劑、結晶化速度延遲劑、界面活性劑等其他添加劑。
從製膜性等之點來看，其他添加劑之中又以包含界面活性劑為較佳。藉由包含界面活性劑，可抑制PVA薄膜之厚度不均的發生，變得容易自製膜所使用之金屬輥、帶剝離薄膜。上述界面活性劑之種類並未特別限定，而從自金屬輥、帶之剝離性的觀點等來看，係以陰離子性界面活性劑及非離子性界面活性劑為較佳。
作為陰離子性界面活性劑，例如較佳為月桂酸鉀等羧酸型；聚氧乙烯月桂基醚硫酸鹽、辛基硫酸鹽等硫酸酯型；十二基苯磺酸鹽等磺酸型等。
作為非離子性界面活性劑，例如較佳為聚氧乙烯油基醚等烷基醚型；聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型；聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型；聚氧乙烯月桂基胺基醚等烷基胺型；聚 氧乙烯月桂酸醯胺等烷基醯胺型；聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型；月桂酸二乙醇醯胺、油酸二乙醇醯胺等烷醇醯胺型；聚氧化烯烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等。
此等界面活性劑可單獨使用1種或組合2種以上而使用。
當該PVA薄膜包含界面活性劑時，其含量之下限係以相對於100質量份的PVA而言為0.01質量份為較佳，0.03質量份為更佳。藉由界面活性劑之含量為上述下限以上，而更提升剝離性、製膜性等。另一方面，作為此含量之上限，係以0.5質量份為較佳，0.3質量份為更佳。藉由界面活性劑之含量為上述上限以下，可抑制：界面活性劑滲出至PVA薄膜之表面，薄膜彼此密合而處理性降低。
作為該PVA薄膜中的PVA、聚異戊二烯橡膠粒子、塑化劑及界面活性劑以外的其他添加劑之含量的上限，有以10質量%為較佳之情形，有以5質量%為更佳之情形，有以1質量%為更佳之情形，有以0.2質量%為更進一步較佳之情形。當其他添加劑之含量大於上述上限時，有對PVA薄膜之加工延伸性、所得之延伸薄膜的透明性等造成影響之情形。
(形狀)
該PVA薄膜之形狀並未特別限制，而從可生產性佳並連續地製造來看，係以長形的薄膜為較佳。該長形的PVA薄膜之長度並未特別限制，可因應用途等而適當設定。例如可將長度設在5m以上20,000m以下的範圍內。該PVA薄膜之寬度並未特別限制，例如水溶性薄膜之情形可將下限設為1cm。又，由於在各 種用途中近年來要求寬幅的PVA薄膜，因此下限係以1m為較佳，2m為更佳，4m為進一步較佳。該PVA薄膜之寬度的上限並未特別限制，而例如可設為7m。若寬度太過於寬，則當以實用化的裝置來製造PVA薄膜時，有變得難以均勻生產之傾向。
該PVA薄膜可為單層薄膜，亦可為多層薄膜(積層體)。
該PVA薄膜之厚度(平均厚度)的上限並未特別限制，而例如為100μm，而以60μm為較佳，40μm為更佳。另一方面，作為此厚度之下限，係以1μm為較佳，5μm為更佳，10μm為進一步較佳。藉由PVA薄膜之厚度在上述範圍，可提高處理性、延伸加工性等。此外，厚度(平均厚度)係設為任意5處所測定之值的平均值。以下關於厚度(平均厚度)亦相同。
(用途)
該PVA薄膜可使用於包裝用薄膜、水溶性薄膜、農業用薄膜、脫模薄膜、光學薄膜等與以往的PVA薄膜相同的各種用途。又，該PVA薄膜適合作為延伸薄膜之坯材薄膜。尤其該PVA薄膜由於可得到延伸加工性優異的延伸薄膜，因此適合作為成為光學薄膜之材料的坯材薄膜。亦即，藉由將該PVA薄膜進行延伸，可較佳地得到光學薄膜。此外，坯材薄膜係指使用作為材料之薄膜，並未限定於成為捲狀者。
光學薄膜係指光學裝置所使用之具有透光性的薄膜。作為光學裝置，可列舉液晶顯示裝置、有機EL顯示器等顯示裝置作為代表。作為光學薄膜，可列舉：偏光薄膜、偏光鏡保護薄膜、色補償薄膜、亮度提升薄膜、視角擴大薄膜、相位差薄 膜等。除此之外，該PVA薄膜亦可活用其良好的透明性與阻氣性，作為光學薄膜以外的例子，亦可使用作為有機EL顯示器等之阻氣薄膜。
此外，該PVA薄膜係如上所述，可較佳地使用作為延伸薄膜之坯材薄膜，而亦能無延伸地使用於各種用途。
【0053】<PVA薄膜之製造方法>
該PVA薄膜之製造方法並未特別限定，可較佳地採用：製膜後的PVA薄膜之厚度及寬度變得更均勻之製造方法。例如可藉由使用在液體介質中溶解有構成PVA薄膜之PVA及聚異戊二烯橡膠粒子、以及因應需要而進一步溶解有塑化劑等其他成分之製膜原液而製膜來得到。又，即使因應需要而使用將PVA熔融之製膜原液亦可製造。
亦即，本發明之一實施形態之PVA薄膜之製造方法，係具備使用混合有聚乙烯醇(A)、與包含聚異戊二烯橡膠粒子(B)之分散液的製膜原液而進行製膜之步驟，上述製膜原液中的上述聚異戊二烯橡膠粒子(B)之含量係相對於100質量份的上述聚乙烯醇(A)而言大於35質量份且為60質量份以下。
根據該製造方法，可製造延伸加工性優異的PVA薄膜。
在製膜原液中，聚異戊二烯橡膠粒子係以均勻混合為較佳。此外，藉由將聚異戊二烯橡膠粒子之分散液與液體介質、PVA及其他添加劑等混合，可有效地得到聚異戊二烯橡膠粒子均勻混合之製膜原液。又，當製膜原液含有塑化劑、其他添加劑等時，係以該等成分均勻混合為較佳。
作為上述液體介質，例如可列舉：水、二甲基亞碸、 二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙烷、乙二胺、二伸乙三胺等。此等液體介質可使用1種或2種以上。從對環境之負荷小、回收性之點來看，此等之中又以水為較佳。
製膜原液之揮發分率(在製膜原液中，製膜時因揮發、蒸發而去除之液體介質等揮發性成分之含有比例)係因製膜方法、製膜條件等而異，而通常作為下限係以50質量%為較佳，55質量%為更佳，60質量%為進一步較佳。藉由製膜原液之揮發分率為上述下限以上，而製膜原液之黏度不會變得過高，可圓滑地進行製備製膜原液時之過濾、消泡，變得易於製造少異物、缺點的PVA薄膜。另一方面，作為此揮發分率之上限，係以95質量%為較佳，90質量%為更佳。藉由製膜原液之揮發分率為上述上限以下，而製膜原液之濃度不會變得過低，工業上的PVA薄膜之製造變得容易。
作為使用製膜原液而製造PVA薄膜時之製膜方法，可使用以往周知的方法。作為製膜方法，可為將製膜原液塗布至基材上，在基材上製造PVA薄膜之方法；亦可為直接製造單層的PVA薄膜之方法。作為製膜方法，例如可列舉澆注製膜法、擠製製膜法、濕式製膜法、凝膠製膜法等，此等製膜方法可僅採用1種，亦可組合2種以上而採用。此等製膜方法之中又以澆注製膜法及擠製製膜法因可得到厚度及寬度均勻且物性良好的PVA薄膜而為較佳。
對於所製膜之PVA薄膜，可因應需要而進行熱處理。熱處理溫度並未特別限制，只要適當調整即可。熱處理溫度若太高則可觀察到PVA薄膜之變色、劣化。因此，作為熱處理 溫度之上限，係以210℃為較佳，180℃為更佳，150℃為進一步較佳。另一方面，作為熱處理溫度之下限，例如為60℃，而以90℃為較佳。
熱處理時間並未特別限制，只要適當調整即可，而從效率佳地製造PVA薄膜的觀點來看，作為上限，係以30分鐘為較佳，15分鐘為更佳。另一方面，作為此下限，例如以10秒鐘為較佳，1分鐘為更佳。
<延伸薄膜>
本發明之一實施形態之延伸薄膜，係將上述的本發明之一實施形態之PVA薄膜進行延伸加工所得之延伸薄膜。該延伸薄膜通常為PVA朝指定方向(延伸方向)配向。該延伸薄膜可經單軸延伸，亦可經雙軸延伸，而以經單軸延伸為較佳。經單軸延伸之該延伸薄膜可較佳地使用作為偏光薄膜等光學薄膜。該延伸薄膜可為單層薄膜，亦可為多層薄膜，而以單層薄膜為較佳。
作為該延伸薄膜之厚度(平均厚度)的上限，例如為30μm，而以16μm為較佳。藉由該延伸薄膜之厚度為上述上限以下，可謀求充分的薄型化。另一方面，作為此厚度之下限，係以5μm為較佳，8μm為更佳。藉由該延伸薄膜之厚度為上述下限以上，變得不易破裂，可提高處理性等。
該延伸薄膜可使用作為包裝用薄膜、水溶性薄膜、農業用薄膜、脫模薄膜、光學薄膜等，而以使用作為光學薄膜為較佳。
作為光學薄膜，可列舉偏光薄膜、偏光鏡保護薄膜、色補償薄膜、亮度提升薄膜等，此等之中又以偏光薄膜為較佳。
<延伸薄膜之製造方法>
該延伸薄膜可藉由上述的具備將該PVA薄膜延伸之步驟的製造方法而得。亦即，在該延伸薄膜之製造步驟中，延伸處理以外為任意，除了使用上述的PVA薄膜以外，可藉由與以往相同的方法而製造。因此，在該延伸薄膜之製造步驟中，可不包含後述的偏光薄膜之製造步驟中延伸處理以外的處理(染色處理、固定處理等)。亦即，根據該製造方法，可不經過特殊的步驟而較容易地得到延伸薄膜。
藉由將該PVA薄膜或該延伸薄膜進行染色加工等，可提供成形性優異的偏光薄膜。
<偏光薄膜>
本發明之一實施形態之偏光薄膜，係藉由將上述的本發明之一實施形態之PVA薄膜或延伸薄膜進行染色加工等所得之偏光薄膜。該偏光薄膜係於該PVA薄膜或該延伸薄膜吸附二色性色素、硼酸。該偏光薄膜由於藉由含有指定量的聚異戊二烯橡膠粒子而不易發生因變形所致之破裂等問題，因此適合摺疊式的顯示器、設計性高的太陽眼鏡。
此偏光薄膜亦可在其兩面或單面貼合光學上為透明且具有機械強度之保護膜而作成偏光板來使用。作為保護膜，可使用：三乙酸纖維素(TAC)薄膜、乙酸.丁酸纖維素(CAB)薄膜、丙烯酸系薄膜、聚酯系薄膜等。又，作為用來貼合之黏合劑，可列舉PVA系黏合劑、紫外線硬化型黏合劑等，而以PVA系黏合劑為較佳。
如上述進行所得之偏光板可進一步貼合相位差薄膜、視角提升薄膜、亮度提升薄膜等光學薄膜。此外，作為上述視角提升薄膜等，亦可使用本發明之一實施形態之延伸薄膜。偏光板可在塗布丙烯酸系等的黏合劑後，貼合於玻璃基板而使用作為液晶顯示裝置之零件。
<偏光薄膜之製造方法>
作為用來製造該偏光薄膜之具體的方法，可列舉：對該PVA薄膜施加膨潤處理、染色處理、單軸延伸處理、及因應需要進一步施加交聯處理、固定處理、洗淨處理、乾燥處理、熱處理等之方法。此時，膨潤處理、染色處理、交聯處理、單軸延伸、固定處理等各處理之順序並未特別限制，又，亦可同時進行2個以上的處理。又，亦可將各處理之1個或2個以上進行2次或2次以上。
又，作為用來製造該偏光薄膜之其他方法，可列舉：對該延伸薄膜施加膨潤處理以外的各處理之方法。亦即，亦可藉由對該延伸薄膜施加染色處理、單軸延伸處理、及因應需要進一步施加交聯處理、固定處理、洗淨處理、乾燥處理、熱處理等，而得到該偏光薄膜。此時，染色處理、交聯處理、單軸延伸、固定處理等各處理之順序並未特別限制，又，亦可同時進行2個以上的處理。又，亦可將各處理之1個或2個以上進行2次或2次以上。
該等該偏光薄膜之製造方法之中，又特佳為對該PVA薄膜施加膨潤處理、染色處理、單軸延伸處理、及因應需要進一步施加交聯處理、固定處理、洗淨處理、乾燥處理、熱處理 等後，進一步具有以乾式延伸法進行單軸延伸之步驟的方法。
以下針對使用該PVA薄膜而製造該偏光薄膜之情形進行詳述，後述的染色處理等各處理之條件係在使用該延伸薄膜而製造之情形亦相同。
膨潤處理可藉由將PVA薄膜浸漬於水而進行。作為浸漬於水時之水的溫度之下限，係以20℃為較佳，22℃為更佳，25℃為進一步較佳。另一方面，作為此溫度之上限，係以50℃為較佳，38℃為更佳，35℃為進一步較佳。又，作為浸漬於水之時間的下限，係以0.1分鐘為較佳，0.5分鐘為更佳。另一方面，作為此時間之上限，係以5分鐘為較佳，3分鐘為更佳。此外，浸漬於水時之水並未限定於純水，可為溶解有各種成分之水溶液，亦可為水與水性介質之混合物。
染色處理可藉由使二色性色素接觸PVA薄膜而進行。作為二色性色素，通常使用碘系色素、二色性染料。
碘系色素之情形，作為染色處理之時期，可為單軸延伸處理前、單軸延伸處理時及單軸延伸處理後之任一階段。染色處理通常藉由使PVA薄膜浸漬於作為染色浴之含有碘-碘化鉀的溶液(尤其水溶液)中而進行。染色浴中的碘之濃度係以0.01質量%以上0.5質量%以下為較佳，碘化鉀之濃度係以0.01質量%以上10質量%以下為較佳。又，染色浴之溫度的下限係以20℃為較佳，25℃為更佳。另一方面，此溫度之上限係以50℃為較佳，40℃為更佳。
二色性染料之情形，作為染色處理之時期，可為製作PVA薄膜之階段、單軸延伸處理前、單軸延伸處理時及單軸延伸處理後之任一階段。染色處理係使二色性染料、例如偶氮化 合物吸附及含浸於將PVA薄膜膨潤處理者。當省略膨潤處理時，可在染色處理中同時進行膨潤處理。
偶氮化合物除了在遊離酸之形態下使用以外，可使用該化合物之鹽。這樣的鹽例如為鋰鹽、鈉鹽、及鉀鹽等鹼金屬鹽、或銨鹽、烷基胺鹽等有機鹽，較佳為鈉鹽。
染色處理通常藉由使PVA薄膜浸漬於作為染色浴之含有偶氮化合物的溶液(尤其水溶液)中而進行。染色浴中的各偶氮化合物之濃度係以0.00001質量%以上10質量%以下為較佳。又，染色浴之溫度係以5~60℃為較佳，20~50℃為更佳，35~50℃為特佳。可適度調節浸漬於溶液之時間，而以30秒鐘~20分鐘來調節為較佳，1~10分鐘為更佳。
作為染色溶液，除了偶氮化合物以外，可因應需要而進一步含有染色助劑。作為染色助劑，可列舉：碳酸鈉、碳酸氫鈉、氯化鈉、硫酸鈉、無水硫酸鈉、及三聚磷酸鈉等。染色助劑之含量可藉由根據染料的染色性之時間及溫度而以任意的濃度來調整，作為分別的含量，在染色溶液中係以0.01~5質量%為較佳，0.1~2質量%為更佳。
藉由對PVA薄膜施加交聯處理，可在高溫下進行濕式延伸時，有效地防止PVA溶出至水。從此觀點來看，交聯處理係在單軸延伸處理之前進行為較佳。交聯處理可藉由將PVA薄膜浸漬於包含交聯劑之水溶液而進行。作為上述交聯劑，可使用硼酸、硼砂等硼酸鹽等硼無機化合物之1種或2種以上。包含交聯劑之水溶液中的交聯劑之濃度的下限係以1質量%為較佳，2質量%為更佳，3質量%為進一步較佳。另一方面，此濃度之上限係以15質量%為較佳，7質量%為更佳，6質量%為進一步較 佳。藉由交聯劑之濃度在上述範圍內，可維持充分的延伸性。包含交聯劑之水溶液在使用碘系色素之情形可含有碘化鉀等助劑。包含交聯劑之水溶液的溫度之下限係以20℃為較佳，25℃為更佳。另一方面，此溫度之上限係以50℃為較佳，40℃為更佳。藉由將此溫度設為上述範圍內，可效率佳地進行交聯。
單軸延伸處理能以濕式延伸法及乾式延伸法之任一者來進行。濕式延伸法之情形，可在硼酸水溶液中進行，亦可在上述的染色浴中、後述的固定處理浴中進行。又，乾式延伸法之情形，可維持在室溫下進行單軸延伸處理，可一邊加熱一邊進行單軸延伸處理，亦可使用吸水後的PVA薄膜而在空氣中進行單軸延伸處理。此等之中又以濕式延伸法為較佳，在硼酸水溶液中進行單軸延伸處理為更佳。硼酸水溶液之硼酸濃度的下限係以0.5質量%為較佳，1.0質量%為更佳，1.5質量%為進一步較佳。另一方面，此硼酸濃度之上限係以6質量%為較佳，5質量為更佳。又，硼酸水溶液在碘系色素之情形可含有碘化鉀，其濃度係以設為0.01質量%以上10質量%以下為較佳。
從所得之偏光薄膜之偏光性能之點來看，單軸延伸處理中的延伸倍率之下限係以4倍為較佳，5倍為更佳。延伸倍率之上限並未特別限制，而以例如10倍為較佳，亦有8倍為更佳之情形。
在製造偏光薄膜時，為了加強二色性色素(碘系色素等)對於PVA薄膜之吸附，係以在單軸延伸處理之後進行固定處理為較佳。作為固定處理所使用之固定處理浴，可使用包含硼酸、硼砂等硼無機化合物之1種或2種以上的水溶液。又，可因應需要而在固定處理浴中添加碘化合物、金屬化合物。固定處理 浴中的硼無機化合物之濃度的下限係以0.5質量%為較佳，1質量%為更佳。另一方面，此濃度之上限係以15質量%為較佳，10質量%為更佳。藉由將此濃度設在上述範圍內，可更加強二色性色素之吸附。固定處理浴之溫度的下限係以15℃為較佳。另一方面，此溫度之上限係以60℃為較佳，40℃為更佳。
洗淨處理通常為將PVA薄膜浸漬於水等而進行。碘系色素之情形，從提升偏光性能之點來看，洗淨處理所使用之水等係以含有碘化鉀等助劑為較佳。此時，碘化鉀等碘化物之濃度係以設為0.5質量%以上10質量%以下為較佳。又，洗淨處理所使用的水等之溫度的下限通常為5℃，而以10℃為較佳，15℃為更佳。另一方面，此溫度之上限通常為50℃，而以45℃為較佳，40℃為更佳。從經濟上的觀點來看，水等之溫度過低為不佳。另一方面，若水等之溫度過高則有偏光性能降低之情形。
乾燥處理之條件並未特別限制，而作為乾燥溫度之下限，係以30℃為較佳，50℃為更佳。另一方面，作為乾燥溫度之上限，係以150℃為較佳，130℃為更佳。藉由在上述範圍內的溫度下進行乾燥，易於得到尺寸安定性優異的偏光薄膜。
藉由在乾燥處理之後進行熱處理，可得到尺寸安定性優異的偏光薄膜。在此，熱處理係將乾燥處理後之水分率為5%以下的偏光薄膜進一步加熱，使偏光薄膜之尺寸安定性提升的處理。熱處理之條件並未特別限制，而以在60℃以上150℃以下的範圍內進行熱處理為較佳。若在低於60℃的溫度下進行熱處理，則利用熱處理之尺寸安定化效果不充分。另一方面，若在高於150℃的溫度下進行熱處理，則有在偏光薄膜劇烈發生黃變之情形。
上述偏光薄膜不限定於二維形狀(平面狀)者，亦包含加工為三維形狀者。亦即，偏光薄膜可為在染色後施加延伸等成形者。作為用來使染色後的薄膜延伸等之方法，有濕式延伸、真空成形、熱成形等各種方法，而不限定於此等。作為延伸倍率，從維持性能的觀點來看，係以1.2~2倍延伸為較佳，1.3~1.5倍為更佳。作為延伸速度，從生產性的觀點來看，係以100~10000%/min為較佳，500~5000%/min為進一步較佳。作為延伸溫度，在使用碘系色素之情形係以100℃以下為較佳，使用二色性染料之情形係以160℃以下為較佳。碘系色素之情形，若在高於100℃的溫度下成形則有脫色而性能降低之虞，同時，若在低溫度下進行延伸則有斷裂之虞。
[實施例]
藉由以下的實施例而具體地說明本發明，惟本發明完全不受此等實施例限定。此外，將在以下的實施例及比較例中採用之各評價方法示於下述。
[液態橡膠(聚異戊二烯橡膠)之重量平均分子量之測定方法]
液態橡膠之重量平均分子量係藉由GPC(凝膠滲透層析術)，以標準聚苯乙烯換算分子量來求出。
測定裝置及條件係如下述。
裝置：Tosoh股份有限公司製GPC裝置「GPC8020」
分離管柱：Tosoh股份有限公司製「TSKgelG4000HXL」
偵測器：Tosoh股份有限公司製「RI-8020」
溶析液：四氫呋喃
溶析液流量：1.0ml/分鐘
樣品濃度：5mg/10ml
管柱溫度：40℃
[PVA薄膜之延伸加工性(拉伸應力)]
將PVA薄膜在23℃、50% RH下調濕24小時，由此PVA薄膜切出長度方向30mm、寬度方向10mm的薄膜片。之後，以初期的夾頭間隔成為10mm的方式將此PVA薄膜片安裝於Instron公司製之拉伸試驗裝置(「單柱(single column)桌上型試驗機：5952」)，以100[mm/min]的速度實施拉伸試驗。將此時的夾頭間隔成為30mm時之試驗力[N]除以延伸前的坯材之剖面積[mm2]之值作為拉伸應力[N/mm2]。此時針對1個樣品重複10次相同的測定，採用其平均值作為數據。當拉伸應力小於45N/mm2時，判斷為容易延伸，且延伸加工性良好。
[偏光薄膜之成形性(TD斷裂應變)]
將偏光薄膜在23℃、50% RH下調濕24小時以上，由此偏光薄膜切出長度方向(MD)10mm、寬度方向(TD)30mm的薄膜片。之後，以初期的夾頭間隔成為10mm的方式，且以拉伸方向與偏光薄膜之TD一致的方式，將此偏光薄膜片安裝於島津製作所製之拉伸試驗裝置(「Autograph(AGS-H)」)，在140℃之加熱環境下，以100[mm/min]的速度實施拉伸試驗。此時針對1個樣品重複10次相同的測定，採用其中TD斷裂應變最大者作為數據。當TD斷裂應變為40%以上時，判斷為容易成形，且成形性良好。在此，TD斷裂應變係在上述拉伸試驗中，偏光薄膜自初期的夾頭間距離(10mm)延伸Xmm而斷裂時的
(X/10)×100(%)之值。
[合成例1]橡膠粒子之合成
(1)液態橡膠之合成
將充分乾燥之5L高壓殺菌釜進行氮氣取代，投入1200g的己烷及112g的二級丁基鋰(10.5質量%己烷溶液)，升溫至50℃。之後，在攪拌條件下，一邊以成為50℃的方式控制聚合溫度，一邊逐次添加1200g的異戊二烯，聚合1小時。之後，添加甲醇而使聚合反應停止，得到聚合物溶液。在所得之聚合物溶液中添加水而進行攪拌，以水洗淨聚合物溶液。結束攪拌，確認聚合物溶液相與水相分離後，將水排出。藉由將洗淨結束後的聚合物溶液在70℃下真空乾燥24小時，得到液態聚異戊二烯(液態橡膠)。測定所得之液態橡膠之重量平均分子量，結果為10,000。
(2)橡膠粒子之水分散液之製備
在250g的上述液態橡膠中添加15g的陰離子性乳化劑(東邦化學工業公司之「Phosphanol RS-710」)而攪拌20分鐘。接著一邊攪拌一邊少量逐次添加177g的水。在添加指定量的水後，攪拌20分鐘，藉此得到橡膠粒子(聚異戊二烯橡膠粒子)之水分散液。
[實施例1]
(PVA薄膜之製作)
混合100質量份的PVA(乙酸乙烯酯之均聚物的皂化物，聚合度2,400、皂化度99.5莫耳%)、45質量份的橡膠粒子、10質量份的作為塑化劑之甘油、0.1質量份的作為界面活性劑之聚氧 乙烯月桂基醚硫酸鈉、及水，製備揮發分率85質量%之製膜原液。此外，橡膠粒子係將上述合成例1所得之水分散液狀態者與其他成分混合。將上述製膜原液澆注於表面溫度80℃的金屬滾筒，進行乾燥直到揮發分率(含水率)成為5質量%而得到厚度30μm、長度1.5m、寬度30cm之長形的PVA薄膜(熱處理前的PVA薄膜)。將此PVA薄膜在溫度110℃下進行熱處理10分鐘，得到實施例1之PVA薄膜。
[比較例1]
除了在實施例1之PVA薄膜之製作中未添加橡膠粒子以外，以同樣的方法得到PVA薄膜。
[比較例2]
除了在實施例1之PVA薄膜之製作中添加10質量份的橡膠粒子以外，以同樣的方法得到PVA薄膜。
[實施例2]
(偏光薄膜之製作)
由實施例1所得之PVA薄膜的寬度方向中央部，以可單軸延伸寬度5cm×長度5cm之範圍的方式裁切寬度5cm×長度10cm的樣品。在將此樣品浸漬於40℃的純水120秒鐘的同時，朝長度方向單軸延伸1.3倍，進行膨潤處理(第一階段之單軸延伸)。接著在浸漬於置入含有0.00002質量%的直接藍(Direct blue)15染料、0.1質量%的三聚磷酸鈉及0.1質量%的硫酸鈉之水溶液的染色處理浴(溫度48℃)300秒鐘的同時，以整體計朝長 度方向單軸延伸2.4倍而使染料吸附(第二階段之單軸延伸)。進一步在浸漬於置入含有2質量%的硼酸之水溶液的交聯處理浴(溫度40℃)60秒鐘的同時，以整體計朝長度方向單軸延伸2.7倍，使硼酸吸附(第三階段之單軸延伸)。然後，在浸漬於置入含有3.9質量%的硼酸之水溶液的延伸處理浴(溫度58℃)的同時，以從初期的薄膜之長度成為4.0倍的方式朝長度方向單軸延伸而使其配向(第四階段之單軸延伸)。在延伸後立刻浸漬於作為洗淨槽之水槽(溫度25℃)5秒鐘。最後在70℃下乾燥3分鐘而製作偏光薄膜。
[比較例3]
除了在實施例2之偏光薄膜之製作中使用比較例1之未添加橡膠粒子的PVA薄膜來代替實施例1所得之PVA薄膜以外，以同樣的方法得到偏光薄膜。
[比較例4]
除了在實施例2之偏光薄膜之製作中使用添加有70質量份的橡膠粒子之PVA薄膜來代替實施例1所得之PVA薄膜以外，同樣地進行。此時，由於在第一階段之單軸延伸處理中PVA薄膜斷裂，因此中止偏光薄膜之製作。茲推測這是因為PVA薄膜中液態橡膠之分散性不良，而在PVA薄膜表面大量發生因液態橡膠的收縮所致之缺陷，因此發生厚度不均，PVA薄膜以此厚度不均為起點發生斷裂。
[評價]
針對實施例1及比較例1、2所得之各PVA薄膜，以前述的方法，進行延伸加工性之評價。將評價結果示於表1。
又，針對實施例2及比較例3所得之各偏光薄膜，以前述的方法，進行TD斷裂應變之測定。將評價結果示於表2。
[表1]
Figure 108121223-A0202-12-0029-3
[表2]
Figure 108121223-A0202-12-0029-4
[評價結果之說明] <實施例1>
PVA薄膜藉由含有指定量的橡膠粒子(聚異戊二烯橡膠粒子)，而拉伸應力小於45N/mm2，延伸加工性良好。
令人驚訝的是即使在PVA薄膜之變形速度較大的條件下，亦即在100[mm/min]的速度條件下實施拉伸試驗，拉伸應力亦小於45N/mm2。
<比較例1、2>
為PVA薄膜中的橡膠粒子之含量少的比較例。
此時，拉伸應力為45N/mm2以上，延伸加工性不充分。
<實施例2>
藉由使用含有指定量的橡膠粒子之PVA薄膜作為偏光薄膜之坯材薄膜，而TD斷裂應變為40%以上，成形性良好。
令人驚訝的是即使在偏光薄膜之變形速度較大的條件下，亦即在100[mm/min]的速度條件下實施拉伸試驗，TD斷裂應變亦為40%以上。
<比較例3>
為使用不含有橡膠粒子之PVA薄膜作為偏光薄膜之坯材薄膜的比較例。
此時，TD斷裂應變為40%以下，成形性不充分。

Claims (8)

  1. 一種聚乙烯醇薄膜，其包含聚乙烯醇(A)、及聚異戊二烯橡膠粒子(B)，該聚異戊二烯橡膠粒子(B)之含量係相對於100質量份的該聚乙烯醇(A)而言大於35質量份且為60質量份以下，該聚異戊二烯橡膠為順1,4-聚異戊二烯。
  2. 如請求項1之聚乙烯醇薄膜，其中聚乙烯醇(A)之聚合度為1,000以上10,000以下，皂化度為95莫耳%以上。
  3. 如請求項1或2之聚乙烯醇薄膜，其中構成聚異戊二烯橡膠粒子(B)之聚異戊二烯橡膠之重量平均分子量為5,000以上80,000以下。
  4. 如請求項1或2之聚乙烯醇薄膜，其中厚度為1μm以上60μm以下。
  5. 如請求項1或2之聚乙烯醇薄膜，其為光學薄膜用之坯材薄膜(raw film)。
  6. 一種延伸薄膜，其係由如請求項1至5中任一項之聚乙烯醇薄膜所得。
  7. 一種偏光薄膜，其係由如請求項1至6中任一項之聚乙烯醇薄膜或延伸薄膜所得。
  8. 一種聚乙烯醇薄膜之製造方法，其具備使用混合有聚乙烯醇(A)、與包含聚異戊二烯橡膠粒子(B)之分散液的製膜原液而進行製膜之步驟，該製膜原液中的該聚異戊二烯橡膠粒子(B)之含量係相對於100質量份的該聚乙烯醇(A)而言大於35質量份且為60質量份以下，該聚異戊二烯橡膠為順1,4-聚異戊二烯。
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