JPWO2017104600A1 - 軟質ポリウレタンフォーム、及びシート用パッド - Google Patents

Abstract

本発明は、ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、及び触媒を含有する発泡原液を発泡成形して得られる軟質ポリウレタンフォームであって、前記ポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが３０００〜８０００であり且つ官能基数が３〜４であるポリエーテルポリオールＡと、重量平均分子量Ｍｗが１０００〜４０００であり且つ官能基数が２であるポリエーテルポリオールＢと、を含み、前記ポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネートを含む軟質ポリウレタンフォームを提供する。

Description

本発明は、自動車部品、室内生活用品などの各種成形品に用いられる軟質ポリウレタンフォーム、及びその軟質ポリウレタンフォームを用いたシート用パッド（シート用クッション材）に関する。
本願は、２０１５年１２月１６日に日本に出願された特願２０１５−２４５７０７号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

軟質ポリウレタンフォームは、自動車などの乗り物のシート用パッド、室内用の椅子、寝具などのクッション材、家屋のフローリング用緩衝材などの様々な用途に用いられている。用途に応じて種々の機械的特性が求められており、自動車のシート用パッドにおいては快適な座り心地が求められている。

適度な反発力を有し、軽量かつ振動吸収特性に優れたポリウレタンフォームとして、出願人は特許文献１のポリウレタンフォームを提案した。このポリウレタンフォームは、ポリオールとイソシアネートとを含むポリウレタン発泡原液が発泡成形されたポリウレタンフォームであって、分子量、不飽和度及び分子量／官能基数を特定の範囲に規定したポリエーテルポリオールが主成分として用いられ、更に有機化処理された無機充填材が配合されている。

日本国特開２００８−１２７５１４号公報

本発明は、機械的性質が優れ、着座時のぐらつき感が少ないシート用パッド、及びそのシート用パッドを形成する軟質ポリウレタンフォームの提供を課題とする。

［１］ ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、及び触媒を含有する発泡原液を発泡成形して得られる軟質ポリウレタンフォームであって、前記ポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが３０００〜８０００であり且つ官能基数が３〜４であるポリエーテルポリオールＡと、重量平均分子量Ｍｗが１０００〜４０００であり且つ官能基数が２であるポリエーテルポリオールＢと、を含み、前記ポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネートを含む軟質ポリウレタンフォーム。
［２］ 前記ポリオールは、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を有し、［エチレンオキシ基］：［炭素数３又は４のアルキレンオキシ基］（質量比）が１００：０〜６０：４０であるポリオールＣを含む上記［１］に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
［３］ 前記軟質ポリウレタンフォームの厚み方向の剛性分布が、連続的な増加傾向又は減少傾向を示す上記［１］又は［２］の何れか一項に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
［４］ 上記［１］〜［３］の何れか一項に記載の軟質ポリウレタンフォームを備えるシート用パッド。

本発明の軟質ポリウレタンフォームによって形成されたシート用パッドは、機械的性質が優れ、着座時のぐらつき感が少ない。

以下、本発明の好適な実施の形態を説明するが、本発明はかかる実施形態に限定されない。
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、及び触媒を含有する発泡原液を発泡成形して得られる軟質ポリウレタンフォームであり、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たす。
（ｉ）前記ポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが３０００〜８０００であり且つ官能基数が３〜４であるポリエーテルポリオールＡを含む。
（ｉｉ）前記ポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが１０００〜４０００であり且つ官能基数が２であるポリエーテルポリオールＢを含む。
（ｉｉｉ）前記ポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を含む。

また、本発明の軟質ポリウレタンフォームは、下記（ｉｖ）を満たすことが好ましい。
（ｉｖ）前記ポリオールは、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を有し、［エチレンオキシ基］：［炭素数３又は４のアルキレンオキシ基］（質量比）が１００：０〜６０：４０であるポリオールＣを含むことが好ましい。

＜ポリオール＞
（ポリエーテルポリオールＡ）
前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＡは、重量平均分子量Ｍｗが３０００〜８０００であり、且つ官能基数（ヒドロキシ基の数）が３〜４であるポリエーテルポリオールである。ポリエーテルポリオールＡとしては、反応性が良好であることから、アルキレンオキシドの開環重合により得られるポリエーテルポリオールが好ましい。
アルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド（ＰＯ）、エチレンオキシド（ＥＯ）等が挙げられる。ポリエーテルポリオールＡの材料として使用されるアルキレンオキシドは１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。

前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＡにおけるＰＯとＥＯとの配合比（質量比）は特に限定されず、例えば、ＥＯ／ＰＯ（質量比）として、０／１００〜２５／７５が好ましく、０／１００〜２０／８０がより好ましい。ＥＯ／ＰＯ（質量比）が上記範囲であると、機械的性質に優れた軟質ポリウレタンフォームを容易に形成することができる。

前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＡの一分子中に含まれるヒドロキシ基（官能基）の数は３〜４である。この範囲であると、発泡原液の粘度が適度となり、優れた物性を有する軟質ポリウレタンフォームが得られる。

前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＡの重量平均分子量Ｍｗとしては、４０００〜７５００が好ましく、４５００〜７０００がより好ましく、５０００〜６５００がさらに好ましい。ポリエーテルポリオールＡの重量平均分子量が８０００以下であると、前記発泡原液の粘度が適度になり、撹拌効率が良好になる。一方、３０００以上であると、適度な硬度のポリウレタンフォームが得られる。
なお、重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）によってポリスチレン換算値として算出した値である。

前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＡの不飽和度は、０．０３ミリ当量／ｇ以下であることが好ましい。上記不飽和度が０．０３ミリ当量／ｇ以下であると、耐久性等の物性が良好な軟質ポリウレタンフォームが得られる。ここで、「不飽和度」とは、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ １５５７−１９７０に準拠し、試料中の不飽和結合に酢酸第二水銀を作用させて遊離する酢酸を水酸化カリウムで滴定する方法にて測定した、総不飽和度（ミリ当量／ｇ）を意味する。

前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＡは１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。

前記発泡原液が発泡成形されてなる軟質ポリウレタンフォームに所望の物性を容易に付与する観点から、前記発泡原液に含まれるポリオールの総質量に対する、前記ポリエーテルポリオールＡに該当する１種類又は２種類以上のポリエーテルポリオールの合計の含有量は、６０質量％以上が好ましく、６５〜９０質量％がより好ましく、６５〜８５質量％がさらに好ましい。

（ポリエーテルポリオールＢ）
前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＢは、重量平均分子量Ｍｗが１０００〜４０００であり、且つ官能基数（ヒドロキシ基の数）が２であるポリエーテルポリオールである。ポリエーテルポリオールＢとしては、反応性が良好であることから、アルキレンオキシドの開環重合により得られるポリエーテルポリオールが好ましい。
アルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド（ＰＯ）、エチレンオキシド（ＥＯ）等が挙げられる。ポリエーテルポリオールＢの材料として使用されるアルキレンオキシドは１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。

前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＢの重量平均分子量Ｍｗとしては、１５００〜４０００が好ましく、２０００〜４０００がより好ましい。ポリエーテルポリオールＢの重量平均分子量が４０００以下であると、前記発泡原液の粘度が適度になる。一方、１０００以上であると、軟質ポリウレタンフォームの機械的性質がより良好になる。
なお、重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）によってポリスチレン換算値として算出した値である。

前記発泡原液に含まれるポリエーテルポリオールＢは１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。

前記発泡原液が発泡成形されてなる軟質ポリウレタンフォームに所望の物性を容易に付与する観点から、前記発泡原液に含まれるポリオールの総質量に対する、前記ポリエーテルポリオールＢに該当する１種類又は２種類以上のポリエーテルポリオールの合計の含有量は、１質量％以上が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。

前記発泡原液に含まれていてもよい任意のポリオールとして、前記ポリエーテルポリオールＡ及びＢとは異なる成分として、ポリマーポリオールＡ’を併用しても良い。ここで、「ポリマーポリオール」とは、一般的にポリエーテルポリオール中でエチレン性不飽和化合物を重合して得られる重合体組成物や混合物を意味する。この様なポリマーポリオールＡ’としては、ポリウレタン発泡成形体用として汎用されるポリマーポリオールが適用可能である。例えば、ポリアルキレンオキシドからなる重量平均分子量Ｍｗが３０００〜８０００、より好ましくは４０００〜７０００のポリエーテルポリオールに、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＮ／ＳＴ共重合体）等のポリマー成分をグラフト共重合させたポリマーポリオールが挙げられる。前記ポリアルキレンオキシドの原料となるアルキレンオキシドとしては、官能基（重合性基）としてプロピレンオキシド（ＰＯ）を含むアルキレンオキシドが好ましく、プロピレンオキシドのみを含むアルキレンオキシド、又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシド（ＥＯ）を共に含むアルキレンオキシドがより好ましい。また、ポリマーポリオールＡ’の総質量に対する上記ポリマー成分の含有量は、１０〜５０質量％であることが好ましい。
なお、前記ポリマーポリオールＡ’は、前記ポリエーテルポリオールＡ，Ｂに該当しない任意成分としてのポリオールである。

前記発泡原液に含まれるポリオールとして、ポリエーテルポリオールＡ及びＢとポリマーポリオールＡ’とを併用する場合、［ポリエーテルポリオールＡ及びＢ］／［ポリマーポリオールＡ’］（質量比）は、７０／３０〜９９／１が好ましく、８０／２０〜９９／１がより好ましく、８５／１５〜９９／１がさらに好ましい。上記範囲であると、所望の物性を有する軟質ポリウレタンフォームが得られ易い。

（ポリオールＣ）
ポリオールＣとしては、架橋剤として機能するものが好ましい。
前記発泡原液に架橋剤として含有される１種又は２種以上のポリオールＣの全体が有する［ＥＯ基］と［炭素数３又は４のアルキレンオキシ基］（Ｃ３，４基）の質量比は、ＥＯ基：（Ｃ３，４基）＝４０：６０〜０：１００が好ましく、１５：８５〜０：１００がより好ましく、１０：９０〜０：１００がさらに好ましく、５：９５〜０：１００が特に好ましい。上記質量比の範囲であると、軟質ポリウレタンフォームの伸び及び機械的強度が適度に高くなる。

一方、軟質ポリウレタンフォームの座面付近の柔らかさを高めて、良好な機械的性質を維持しつつ、快適な座り心地をより一層向上させる観点からすると、前記発泡原液に架橋剤として含有される１種又は２種以上のポリオールＣの全体が有する［ＥＯ基］と［炭素数３又は４のアルキレンオキシ基］（Ｃ３，４基）の質量比は、ＥＯ基：（Ｃ３，４基）＝１００：０〜６０：４０が好ましく、１００：０〜８５：１５がより好ましく、１００：０〜９０：１０がさらに好ましく、１００：０〜９５：５が特に好ましい。上記質量比の範囲であると、軟質ポリウレタンフォームの伸び及び機械的強度が適度に高くなり、ぐらつき感が少なくなるとともに、座面付近の柔らかさを高めて快適な座り心地が得られる。

ここで、エチレンオキシ基（ＥＯ基）は、エチレンオキシドに含まれる水素原子が１つ除かれた１価の結合手を有する基を意味する。炭素数３又は４のアルキレンオキシ基（Ｃ３，４基）は、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドに含まれる水素原子が１つ除かれた１価の結合手を有する基を意味する。
なお、ポリオールＣが有する前記アルキレンオキシ基の炭素数は、２〜４のうち少なくとも何れか１つであればよい。

ポリオールＣの水酸基価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、２００以上であり、２４０〜６００が好ましく、４００〜６００がより好ましい。
ポリオールＣの水酸基価が２００以上であると、軟質ポリウレタンフォームの機械的強度が適度に高くなり、ポリオールＣの水酸基価が６００以下であると、軟質ポリウレタンフォームの伸びが適度に高くなる。従って、上記好適な範囲であると、ぐらつき感が少なくなり、快適な座り心地のシート用パッドが得られる。
なお、架橋剤の水酸基価は、（水酸基価＝５６１００÷重量平均分子量×官能基数）の計算式で算出される。

具体的なポリオールＣとしては、ポリウレタンフォームの分野で使用される公知の架橋剤が適用できる。
前記発泡原液に含まれるポリオールＣは１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。

前記発泡原液が発泡成形されてなる軟質ポリウレタンフォームに所望の物性を容易に付与する観点から、前記発泡原液に含まれるポリオールの総質量に対する、前記ポリオールＣの合計の含有量は、０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。上記範囲の上限値以下であると、上記範囲の上限値以下であると、適度な独泡性と硬さが得られる。上記範囲の下限値以上であると、架橋剤の効果が十分に得られる。

前記発泡原液が発泡成形されてなる軟質ポリウレタンフォームに所望の物性を容易に付与する観点から、前記発泡原液が発泡成形されてなる軟質ポリウレタンフォームに所望の物性を容易に付与する観点から、イソシアネートインデックスは７０〜１２０が好ましく、８０〜１１０がより好ましく、８５〜１０５がさらに好ましい。

＜ポリイソシアネート＞
前記発泡原液に含まれるポリイソシアネートとして、ジフェニルメタンジイソシアネートをイソシアネートインデックスで７０〜１２０が好ましく、８０〜１１０がより好ましく、８５〜１０５がさらに好ましい。

ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）は、ポリウレタンフォームの分野で一般的に使用されるポリイソシアネート成分である。具体的なＭＤＩとしては、一般にモノメリックＭＤＩと称される４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（4,4-MDI）、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（2,4-MDI）、２，２−ジフェニルメタンジイソシアネート（2,2-MDI）、ポリメリックＭＤＩ、粗（クルード）ＭＤＩ等が挙げられる。
前記発泡原液において、１種類のＭＤＩが単独で含有されてもよいし、２種類以上のＭＤＩが含有されてもよい。

イソシアネートインデックスとは、発泡原液中のポリオール等が有する全ての活性水素と反応するポリイソシアネートの化学量論により算出される必要量に対する実際の配合量の百分率を意味する。例えば、イソシアネートインデックス９０とは、発泡原液中のポリオール等が有する全ての活性水素と反応するのに必要な化学量論的な必要量に対して、質量百分率で９０％に相当するポリイソシアネートが配合されていることを意味する。

前記発泡原液に含まれるＭＤＩに由来するイソシアネートインデックスは、７０〜１２０が好ましい。上記イソシアネートインデックスが７０以上であると、発泡原液を容易に撹拌することができる。上記イソシアネートインデックスが１２０以下であると、フォームの崩壊を防ぎ、より良好なフォームを容易に得ることができる。

任意成分として、前記（ｉｉｉ）のＭＤＩに加えて、ＭＤＩ以外の公知のポリイソシアネートを少量加えても構わない。例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリフェニルジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。

前記発泡原液が発泡成形されてなる軟質ポリウレタンフォームに所望の物性を容易に付与する観点から、前記発泡原液に含まれるポリイソシアネートの総質量に対する、ジフェニルメタンジイソシアネートの１種類又は２種類以上の合計の含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０〜１００質量％がより好ましく、９０〜１００質量％がさらに好ましく、９５〜１００質量％が最も好ましい。

＜発泡剤＞
前記発泡原液に含まれる発泡剤としては、水を用いることが好ましい。水はポリイソシアネートと反応して炭酸ガスを発生するため、発泡剤として機能する。
前記発泡原液中の水の含有量としては、ポリオール１００質量部に対して、１〜７質量部であることが好ましく、２〜５質量部であることがより好ましい。上記範囲であると、所望の物性を有する軟質ポリウレタンフォームが容易に得られる。また、得られた軟質ポリウレタンフォームの熱圧縮残留歪み特性が劣化することを防止できる。

＜触媒＞
前記発泡原液に含まれる触媒としては、ポリウレタンフォームの分野で使用される公知の触媒が挙げられる。公知の触媒としては、アミン系触媒、スズ触媒が挙げられる。

通常、公知の触媒は大きく分けて、樹脂化触媒と泡化触媒とに分類される。
樹脂化触媒は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応を促進し、ウレタン結合生成を促進するものである。ゲル化触媒定数に対する泡化触媒定数の比（泡化触媒定数／ゲル化触媒定数）が１以下であるものが樹脂化触媒と呼ばれる。
泡化触媒は、樹脂化よりも発泡を促進するものである。ゲル化触媒定数に対する泡化触媒定数の比が１を超えるものが泡化触媒と呼ばれる。
ここで、ゲル化触媒定数は、ポリオール類とポリイソシアネート類との樹脂化反応の速度を決定する定数であり、その値が大きくなると発泡体の架橋密度が高くなる。具体的には、トリレンジイソシアネートとジエチレングリコールとのゲル化反応の反応定数が用いられる。一方、泡化触媒定数は、ポリイソシアネート類と水との泡化反応の速度を決定する定数であり、その値が大きくなると発泡体のセルの連通性が高められる。具体的には、トリレンジイソシアネートと水との泡化反応の反応定数が用いられる。
ゲル化触媒定数及び泡化触媒定数は公知方法により決定される。

樹脂化触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）、トリエチレンジアミンとポリプロピレングリコールとの混合物、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ″,Ｎ″−ペンタメチル−（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ″,Ｎ″−ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチルグアニジン、１３５−トリス（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル） ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の第３級アミン；１−メチルイミダゾール、１,２−ジメチルイミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾール類；Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−メチル−Ｎ′−（２−ジメチルアミノエチル）ピペラジン、Ｎ,Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、１，１’−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）イミノ）ビス（２−プロパノール）等が挙げられる。樹脂化触媒としては第３級アミン系触媒が好ましい。

泡化触媒としては、例えば、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ''' ，Ｎ''' −ヘキサメチルトリエチレンテトラミン等が挙げられる。泡化触媒としては第３級アミン系触媒が好ましい。

上述のアミン系触媒の他に、スズ触媒として、例えば、スタナスオクトエート、スタナスラウレート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジオクチルスズジアセテート、オクチル酸スズ等の公知の有機スズ触媒が挙げられる。

前記発泡原液には、触媒として、樹脂化触媒及び泡化触媒のうち、少なくとも樹脂化触媒が含有されることが好ましい。
前記発泡原液に含有される、樹脂化触媒：泡化触媒の質量比は、１００：０〜１００：１００が好ましく、１００：０〜１００：５０がより好ましく、１００：０〜１００：２０がさらに好ましい。

前記発泡原液における前記アミン系触媒の含有量は、前記ポリオール１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部であることが好ましく、０．３〜３．０質量部であることがより好ましく、０．５〜２．０質量部であることがさらに好ましい。
上記範囲の下限値以上であるとフォームの崩壊を防止できる。上記範囲の上限値以下であると適度な反応性が得られる。この結果、機械的性質が優れた軟質ポリウレタンフォームが得られる。

前記発泡原液における前記スズ触媒の含有量は、前記ポリオール１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であることが好ましい。

＜整泡剤＞
前記発泡原液には、整泡剤が含まれてもよい。整泡剤としては、ポリウレタンフォームの分野で使用される公知の整泡剤が適用可能であり、例えば、シリコーン系整泡剤、アニオン系整泡剤、カチオン系整泡剤が挙げられる。これらの整泡剤には、分子鎖末端に水酸基を有する整泡剤が含まれてもよい。

前記発泡原液における整泡剤の含有量は、前記ポリオール１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましく、０．５〜３質量部がより好ましく、０．７〜２質量部が更に好ましい。通常、５質量部以下の含有割合で、整泡剤としての効果が充分に得られる。また、０．１質量部以上の含有割合であると、ポリオールとポリイソシアネートの攪拌性が向上し、所望の物性を有する軟質ポリウレタンフォームが得られ易い。

＜その他の任意成分＞
前記発泡原液には、必要に応じて各種添加剤を配合することができる。例えば、顔料等の着色剤、鎖延長剤、炭酸カルシウム等の充填材、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、カーボンブラック等の導電性物質、抗菌剤などを配合することができる。各種添加剤の配合量は、用途や目的に応じて適宜調整される。

＜発泡原液の調製方法＞
前記発泡原液の調製方法は、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネートを除いた、残りの各原料からなる混合物（以下、「ポリオール混合物」と略記することがある。
）を調製し、その後、ポリイソシアネートと混合して、発泡原液を得る調製方法が挙げられる。

前記ポリオール混合物の調製は、公知の方法で混合すればよい。その後、軟質ポリウレタンフォームを発泡成形する工程において、前記ポリオール混合物とポリイソシアネートとを混合すればよい。

調製された前記ポリオール混合物の液温２５℃における粘度は、４，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３，０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。これらの好適な粘度範囲であると、発泡原液の攪拌効率が良好となり、発泡原液の全体で均一に充分な量の発泡が得られ、所望の物性を有する軟質ポリウレタンフォーム（発泡成形体）が得られ易くなる。

前記発泡原液を使用して、軟質ポリウレタンフォームを発泡成形する方法は、特に制限されず、例えば、金型内に形成されたキャビティ内に発泡原液を注入し、発泡成形する公知の方法が適用できる。

上記の公知の方法において、注入する発泡原液の液温は、１０〜５０℃であることが好ましい。金型の温度は、４０〜８０℃であることが好ましい。発泡原液の液温及び金型の温度が上記の好適な範囲であると、適切な発泡が得られ易い。この発泡とともに、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とが重合してポリウレタンが生成し、重合の進行と共に前記ポリウレタンは硬化する。その後脱型することによって、目的の軟質ポリウレタンフォームが得られる。ここで得られた軟質ポリウレタンフォームについて、公知の除膜処理を更に施してもよい。

なお、本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームの「軟質」は、それを手で押したり、その上に座ったりしたときに、当該軟質ポリウレタンフォームが変形して凹む程度の硬さ（剛性）であることを意味する。

本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームは、下記の剛性分布を有することが好ましい。ここで、下記の剛性分布は、軟質ポリウレタンフォームをシート用パッドとして使用する場合に、座面に沿う方向（表層から深さ方向へ向かう鉛直方向に対して直交する方向）の物性である。

本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームの「伸び」を後述する方法で測定した場合、その値（単位：％）は、９０超が好ましく、１００以上がより好ましい。

本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームの「引張強度」を後述する方法で測定した場合、その値（単位：ｋＰａ）は、９７超が好ましく、１００以上がより好ましい。

本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームの「引裂き強度」を後述する方法で測定した場合、その値（単位：Ｎ／ｃｍ）は、５．３超が好ましく、５．５以上がより好ましい。

＜軟質ポリウレタンフォームの厚み方向における剛性分布について＞
発泡成形の方法によらず、本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームは、発泡成形時の下層から上層へ向かう厚み方向（すなわち鉛直線に沿う上向きの方向）に向かって、徐々に剛性（硬度）が高まる傾向にある。つまり、本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームの厚み方向の剛性分布が、連続的な増加傾向又は減少傾向を示す。ここで、軟質ポリウレタンフォームの発泡成形時の下層から上層へ向かう方向に見るとその剛性分布は増加傾向を示すが、同じ軟質ポリウレタンフォームを発泡成形時の上層から下層へ向かう方向に見るとその剛性分布は減少傾向を示す。

本発明にかかる軟質ポリウレタンフォームが上記の剛性分布を呈するメカニズムの詳細は不明であるが、前記発泡原液を構成する各成分の組み合わせが要因であると考えられる。特に、官能基数２、Ｍｗ１０００〜４０００のポリエーテルポリオールＢが含まれること、及び、ポリイソシアネートの大部分として、ＭＤＩが含まれ、ＴＤＩが少ない又は含まれないこと、が大きな要因であると考えられる。また、触媒成分として樹脂化触媒が含有されていることも、上記の剛性分布が呈されることに少なからず寄与していると考えられる。

次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。

［実施例１〜１４、比較例１］
表１に示す配合で、ポリイソシアネート以外の成分を含む混合液と、ポリイソシアネートとを混合して、発泡原液を調製した。表中、原料の数値の単位は質量部である。
実施例１２として、ＰＰＧ-４を用いた場合を示した。
実施例１３として、架橋剤としてＥＯとＰＯを混合し、且つＥＯが多い場合を示した。
実施例１４として、分子量６００の架橋剤３（ＥＯ１００%）を用いた場合を示した。
この発泡原液を金型に注入して発泡成形することにより、シート用パッドを製造した。得られたシート用パッドについて、下記の測定方法により性能を評価した。この結果を表１に併記する。

表１の原料の詳細は、以下の通りである。
「ＰＰＧ-１」は、前記ポリエーテルポリオールＡであり、官能基数３、重量平均分子量６０００、ＥＯ末端ポリオールであるサンニックスFA921（三洋化成工業株式会社製）である。
「ＰＰＧ-２」は、前記ポリエーテルポリオールＢであり、官能基数２、重量平均分子量２０００、ＥＯ／ＰＯ質量比＝０／１００である。
「ＰＰＧ-３」は、前記ポリエーテルポリオールＢであり、官能基数２、重量平均分子量４０００、ＥＯ／ＰＯ質量比＝０／１００である。
「ＰＰＧ-４」は、前記ポリエーテルポリオールＢであり、官能基数２、重量平均分子量１０００、ＥＯ／ＰＯ質量比＝０／１００である。
「ＰＯＰ」は、前記ポリマーポリオールＡ’であり、KC855（三洋化成工業株式会社製）である。
「架橋剤１」は、前記ポリオールＣであり、官能基数４、重量平均分子量４００、水酸基価５６１ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール（ＥＯ１００質量％）である。
「架橋剤２」は、前記ポリオールＣであり、官能基数３、重量平均分子量４００、水酸基価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール（ＰＯ１００質量％）である。
「架橋剤３」は、前記ポリオールＣであり、官能基数４、重量平均分子量６００、のポリエーテルポリオール（ＥＯ１００質量％）である。
「触媒」は、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）（３３質量％）とジプロピレングリコール（ＤＰＧ）（６７質量％）の混合物（エアープロダクツ社製、商品名：ダブコ（ＤＡＢＣＯ）33LV）である。
「整泡剤」は、シリコーン系整泡剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、商品名：Niax silicone L3627）である。
「発泡剤」は、水である。
「ポリイソシアネート」は、ＭＤＩ系のイソシアネート（住化コベストロウレタン社製、商品名：J-243）であり、ＴＤＩ系のイソシアネートは実質的に含まれない。J-243のＮＣＯ％は３１．５％である。

＜機械的性質の測定方法＞
伸び、引張強度、引裂き強度の測定は、日本工業規格JIS K 6400-5：2012に従って行った。ここで測定した物性値は、シート用パッドの水平方向（表層から深さ方向へ向かう鉛直方向に対して直交する方向）の物性値である。

＜性能評価＞
ポリエーテルポリオールＢを含有する実施例１〜１４は、１００％以上の伸びを示し、１００ｋＰａ以上の引張強度を有し、５．５Ｎ／ｃｍ以上の引裂き強度を有していた。これらの結果から、実施例１〜１４のシート用パッドは、比較例１よりも優れた機械的性質を有することが明らかである。
また、ＰＯ系架橋剤を用いた実施例６〜１０のシート用パッドは、ＥＯ系架橋剤を用いた実施例１〜５のシート用パッドよりも優れた機械的性質を有することが確認された。
一方、ＥＯ系架橋剤を用いた実施例１〜５は、優れた機械的性質を有するとともに、後述するように、座面付近の柔らかさが増すことが分かった。

＜各深さ位置における硬度の測定＞
軟質ポリウレタンフォームの発泡成形時の上下の向きを反転させ、発泡成形時の下面を表面と見て、発泡成形時の上面を裏面と見る。軟質ポリウレタンフォームをシート用パッドとして使用する場合、シート用パッドの座面に対応する前記表面側が柔らかく、座面と反対側の前記裏面側が硬い構成であると、快適な座り心地が得られ易い。

厚み７０ｍｍのシート用パッドの表面から厚み方向へ、４層に分けて、たて２０ｍｍ×よこ２０ｍｍ×厚み１５ｍｍの評価サンプルを４つ切り出して、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ６４００−２の方法に従い、２５％圧縮時の硬度（単位：Ｎ／ｍｍ^２）を測定した。

＜硬度比＞
上記で測定した、表面からの深さ位置が異なる４箇所の硬度の測定値の平均を算出して、その平均値に対する各箇所の硬度比を算出した。この硬度比は、発泡成形体の厚み方向の平均的な硬度に対する各箇所（各深さ位置）の硬度の比を意味する。これらの結果を表１に併記する。

比較例１及び実施例１〜１４のいずれのシート用パッドも、表層からの深さ１０．７％の硬度比が０．８５以下であった。この結果は、シート用パッドの表面が柔らかく、着座感が良いことを示している。また、比較例１及び実施例１〜１４のいずれのシート用パッドも、表層からの深さ７５．０％の硬度比が１．０９以上であった。この結果は、シート用パッドの裏面側が硬く、操作安定性（シートをスライドしたり倒したりする移動時の容易さ）が良いことを示している。

表１の硬度比に示されているように、比較例１及び実施例１〜１４の軟質ポリウレタンフォームは、表面から裏面へ向けた厚み方向の硬度が連続的に増加している。つまり、厚み方向の剛性分布が連続的な増加傾向を示している。この増加傾向は、ぐらつき感が少ないことを示している。また、表面付近の硬度比が比較的小さいため、着座時の反発力が適度であり、座面からの圧迫感が少ない。

以上で説明した各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。

本発明に係る軟質ポリウレタンフォームは、乗り物のシート用パッドとして広く利用可能である。本発明によれば、機械的性質が優れ、着座時のぐらつき感が少ないシート用パッド、及びそのシート用パッドを形成する軟質ポリウレタンフォームを提供することができる。

Claims (4)

1. ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、及び触媒を含有する発泡原液を発泡成形して得られる軟質ポリウレタンフォームであって、
   前記ポリオールは、重量平均分子量Ｍｗが３０００〜８０００であり且つ官能基数が３〜４であるポリエーテルポリオールＡと、
   重量平均分子量Ｍｗが１０００〜４０００であり且つ官能基数が２であるポリエーテルポリオールＢと、を含み、
   前記ポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネートを含む軟質ポリウレタンフォーム。
2. 前記ポリオールは、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を有し、［エチレンオキシ基］：［炭素数３又は４のアルキレンオキシ基］（質量比）が１００：０〜６０：４０であるポリオールＣを含む請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
3. 前記軟質ポリウレタンフォームの厚み方向の剛性分布が、連続的な増加傾向又は減少傾向を示す請求項１又は２に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
4. 請求項１〜３の何れか一項に記載の軟質ポリウレタンフォームを備えるシート用パッド。