JPWO2017056619A1 - オーステナイト系ステンレス鋼及びオーステナイト系ステンレス鋼の製造方法 - Google Patents

オーステナイト系ステンレス鋼及びオーステナイト系ステンレス鋼の製造方法 Download PDF

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Abstract

強度、延性、及び溶接性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼を提供する。オーステナイト系ステンレス鋼は、化学組成が、質量%で、C:0.005〜0.07%、Si:0.1〜1.2%、Mn:3.2〜6.5%、Ni:9〜14%、Cu及びCoの少なくとも1種の合計:0.005%以上3%未満、Cr:19〜24%、Mo:1〜4%、Nb:0.05〜0.4%、N:0.15〜0.50%、Al:0.05%以下、P:0.03%以下、S:0.002%以下、O:0.02%以下、V:0〜0.5%、Ti:0〜0.5%、B:0〜0.01%、Ca:0〜0.05%、Mg:0〜0.05%、REM:0〜0.5%、残部:Fe及び不純物であり、電解抽出残渣として分析されるNb量が、0.01〜0.3質量%である。

Description

本発明は、オーステナイト系ステンレス鋼及びオーステナイト系ステンレス鋼の製造方法に関する。
近年、化石燃料に代わるエネルギーとして、水素をエネルギーとして利用する輸送機器の実用化研究が進められている。その実用化に際しては、水素を高圧で貯蔵、輸送できる使用環境(以下、水素設備ともいう。)の整備が併せて必要である。水素設備は例えば、高圧水素ガス用機器や液体水素用機器等である。水素設備に使用される材料には、耐水素脆化特性が要求される。
国際公開第2004/083476号、国際公開第2004/083477号、国際公開第2004/110695号、国際公開第2012/132992号には、高強度のオーステナイト系ステンレス鋼が開示されている。これらの文献では、高Mn化することでNの溶解度を高め、かつVやNbを添加することにより、Nによる固溶強化及び窒化物による析出強化、さらにはそのピニング効果による結晶粒の微細化を活用して、高強度化が試みられている。
オーステナイト系ステンレス鋼を構造物として使用する場合、コスト面から溶接による組み立てが可能であることが求められる。特開平5−192785号公報、特開2010−227949号公報、及び前掲の国際公開第2004/110695号には、Al、Ti及びNbを積極的に活用し、溶接後熱処理を行うことで800MPaを超える引張強さを有する溶接継手が開示されている。
国際公開第2013/005570号には、溶接材料のN含有量、溶接時のシールドガス、及び溶融池面積を管理することで、溶接金属のN含有量を増大させて、溶接後熱処理をしなくても高強度が得られるようにした溶接継手が開示されている。
構造物として用いられる材料には、耐水素脆化特性や強度以外に、様々な特性が求められる。例えば、これらの材料を配管として用いる場合、構造物によっては、冷間で曲げ加工を行ったり、種々の条件で溶接を実施したりすることがある。そのため、健全な構造物を得るためには、十分な延性及び優れた溶接性の両立が求められる。
上記の特許文献に記載された技術を活用すれば、耐水素脆化特性に優れた高強度の母材又は溶接継手が得られる。特に、国際公開第2004/083476号及び国際公開第2004/083477号には、破断伸びで30%を上回る延性を有する高強度のオーステナイト系ステンレス鋼が開示されている。しかしながら、合金元素としてNbを高濃度に含有させて積極的にその添加効果を得ようとすると、溶接性が低下し、溶接施工時に溶接熱影響部に割れが生じる場合がある。
国際公開第2012/132992号には、固溶化熱処理後に冷間加工を施した後、再度熱処理を行うことで、800MPa以上の強度を有するオーステナイト系ステンレス鋼を得られることが開示されている。しかしながら、構造物として使用する場合、すべての部材に冷間加工を実施することは困難であり、熱間加工後に固溶化熱処理を施したままの状態で、必要な強度等が得られる材料がより好ましい。
本発明の目的は、強度、延性、及び溶接性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼を提供することである。
本発明の一実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼は、化学組成が、質量%で、C:0.005〜0.07%、Si:0.1〜1.2%、Mn:3.2〜6.5%、Ni:9〜14%、Cu及びCoの少なくとも1種の合計:0.005%以上3%未満、Cr:19〜24%、Mo:1〜4%、Nb:0.05〜0.4%、N:0.15〜0.50%、Al:0.05%以下、P:0.03%以下、S:0.002%以下、O:0.02%以下、V:0〜0.5%、Ti:0〜0.5%、B:0〜0.01%、Ca:0〜0.05%、Mg:0〜0.05%、REM:0〜0.5%、残部:Fe及び不純物であり、電解抽出残渣として分析されるNb量が、0.01〜0.3質量%である。
本発明によれば、強度、延性、及び溶接性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼が得られる。
本発明者らは、質量%で、C:0.005〜0.07%、Si:0.1〜1.2%、Mn:3.2〜6.5%、Ni:9〜14%、Cu及びCoの少なくとも1種の合計:0.005%以上3%未満、Cr:19〜24%、Mo:1〜4%、Nb:0.05〜0.4%、N:0.15〜0.50%、Al:0.05%以下等を含有する素材に対して、熱間加工及び固溶化熱処理を実施して製造したオーステナイト系ステンレス鋼の強度及び延性について調査し、以下の知見を得た。
オーステナイト系ステンレス鋼の強度及び延性は、電解抽出残渣として分析されるNb量、すなわち、Nbを含有する析出物の量と関係する。Nbを含有する析出物は、オーステナイト系ステンレス鋼の製造時に生成したNb炭窒化物やNb窒化物である。
熱間加工後、固溶化熱処理したままの状態で必要な強度を得るためには、電解抽出残渣として分析されるNb量を0.005質量%以上にする必要がある。一方、電解抽出残渣として分析されるNb量が0.3質量%を超えると、延性が低下する。
電解抽出残渣として分析されるNb量が0.005質量%以上であり、必要な強度を有する鋼であっても、溶接して使用すると、溶融線に近接した溶接熱影響部に液化割れが発生するという別の問題が生じる場合がある。これは、電解抽出残渣として分析されるNb量が少ない場合、Nbの炭窒化物や窒化物によるピニングの効果が十分に得られず、溶接中に結晶粒が粗大化することが原因と考えられる。溶接時の液化割れを抑制するためには、電解抽出残渣として分析されるNb量を0.01質量%以上にする必要がある。
したがって、上記の化学組成を有するオーステナイト系ステンレス鋼において、優れた強度、延性、及び溶接性を得るためには、電解抽出残渣として分析されるNb量を0.01〜0.3質量%にすればよい。
本発明者らはさらに、熱間加工後に実施する固溶化熱処理の条件を、素材のNb含有量に応じて調整することによって、さらに優れた延性及び溶接性が得られることを見いだした。具体的には、950〜1300℃の固溶化熱処理温度で、下記の式(1)を満たす条件で固溶化熱処理すれば、優れた延性及び溶接性を得られることが分かった。
40×[%Nb]+100≦T×log(1.2+t/60)≦−200×[%Nb]+700…(1)
式(1)において、[%Nb]には前記素材のNb含有量が質量%で代入され、Tには固溶化熱処理温度が℃で代入され、tには固溶化熱処理時間が分で代入される。
以上の知見に基づいて、本発明は完成された。以下、本発明の一実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼及びその製造方法について詳述する。
[化学組成]
本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼は、以下に説明する化学組成を有する。以下の説明において、元素の含有量の「%」は、質量%を意味する。
C:0.005〜0.07%
炭素(C)は、オーステナイトを安定化するのに有効な元素である。さらに、Nbの炭化物を生成し、強度確保にも寄与する。この効果を十分に得るためには、C含有量を0.005%以上にする必要がある。しかしながら、C含有量が高すぎると、Nb炭化物が過剰に生成され、鋼の延性が低下する。そのため、C含有量は0.005〜0.07%である。C含有量の下限は、好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.02%である。C含有量の上限は、好ましくは0.06%であり、さらに好ましくは0.05%である。
Si:0.1〜1.2%以下
シリコン(Si)は、脱酸剤として有効な元素であるとともに、耐食性の向上に有効な元素である。この効果を十分に得るためには、Si含有量を0.1%以上にする必要がある。しかしながら、Si含有量が高すぎると、オーステナイト組織の安定性を低下させるとともに、鋼の延性が低下する。そのため、Si含有量は0.1〜1.2%である。Si含有量の下限は、好ましくは0.15%であり、さらに好ましくは0.2%である。Si含有量の上限は、好ましくは1.1%であり、さらに好ましくは1.0%である。
Mn:3.2〜6.5%
マンガン(Mn)は、製造時の脱酸に寄与するとともに、オーステナイトを安定化するのにも有効な元素である。Mnはさらに、Nの溶解度を大きくして、強度を高めるのに間接的に寄与する。この効果を十分に得るためには、Mn含有量を3.2%以上にする必要がある。一方、Mn含有量が高すぎると、これらの効果が飽和するだけでなく、溶接時にヒュームとなって溶接部に付着し、耐食性を低下させる。そのため、Mn含有量は3.2〜6.5%である。Mn含有量の下限は、好ましくは3.4%であり、さらに好ましくは3.5%である。Mn含有量の上限は、好ましくは6.3%であり、さらに好ましくは6.0%である。
Ni:9〜14%
ニッケル(Ni)は、安定なオーステナイトを得るために必須の元素であり、積層欠陥エネルギーを高め、水素環境下での脆化感受性を低下させる。この効果を十分に得るためには、Ni含有量を9%以上にする必要がある。しかしながら、Niは高価な元素であるため、多量の含有はコストの増大を招く。そのため、Ni含有量は9〜14%である。Ni含有量の下限は、好ましくは9.5%であり、さらに好ましくは10%である。N含有量の上限は、好ましくは13.5%であり、さらに好ましくは13%である。
Cu及びCoの少なくとも1種の合計:0.005%以上3%未満
Cu(銅)及びCo(コバルト)は、Niと同様、安定なオーステナイト組織を得るために有効な元素である。この効果を十分に得るためには、Cu及びCoの合計の含有量を0.005%以上にする必要がある。Cu及びCoは、いずれか一方のみが含有されていてもよく、両方が含有されていてもよい。しかしながら、Cu及びCoは高価な元素であるため、多量の含有はコストの増大を招く。また、Cu及びCoの含有量が過剰になると、鋼の延性が低下する。したがって、Cu及びCoの含有量の合計は、0.005%以上3%未満である。Cu及びCoの含有量の合計の下限は、好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.02%である。Cu及びCo含有量の合計の上限は、好ましくは2%であり、さらに好ましくは1%である。
Cr:19〜24%
クロム(Cr)は、使用環境下での耐食性を確保するために必須の元素である。Crはさらに、母材製造時にNの溶解度を大きくして、強度を高めるのに間接的に寄与する。この効果を十分に得るためには、Cr含有量を19%以上にする必要がある。しかしながら、Cr含有量が高すぎると、オーステナイト組織が不安定になる。そのため、Cr含有量は19〜24%である。Cr含有量の下限は、好ましくは19.5%であり、さらに好ましくは20%である。Cr含有量の上限は、好ましくは23.5%であり、さらに好ましくは23%である。
Mo:1〜4%
モリブデン(Mo)は、使用環境下での耐食性の向上、及び、強度を高めるために有効な元素である。この効果を十分に得るためには、Mo含有量を1%以上にする必要がある。しかしながら、Moは高価な元素であるため、多量の含有はコストの増大を招く。また、Mo含有量が高すぎるとオーステナイト組織が不安定になる。そのため、Mo含有量は1〜4%である。Mo含有量の下限は、好ましくは1.2%であり、さらに好ましくは1.5%である。Mo含有量の上限は、好ましくは3.8%であり、さらに好ましくは3.5%である。
Nb:0.05〜0.4%
ニオブ(Nb)は、マトリックスに微細な炭窒化物や窒化物として析出し、強度を向上させるのに有効な元素である。また、微細に析出した炭窒化物や窒化物は溶接時の熱影響部の結晶粒の粗大化を抑制し、液化割れ感受性を低減する。その効果を十分に得るためには、Nb含有量を0.05%以上にする必要がある。しかしながら、Nb含有量が高すぎると、溶接熱影響部の割れ感受性が高まるとともに、炭窒化物や窒化物が多量に析出して、材料の延性が低下する。そのため、Nb含有量は0.05〜0.4%である。Nb含有量の下限は、好ましくは0.12%であり、さらに好ましくは0.15%である。Nb含有量の上限は、好ましくは0.38%であり、さらに好ましくは0.35%である。
ここでのNb含有量とは、オーステナイト系ステンレス鋼に含まれるNbの総量を意味する。すなわち、マトリックスに固溶しているNbの量と、析出物として存在しているNbの量との合計を意味する。なお、本実施形態では、Nb含有量に加えて、析出物として存在しているNbの量、すなわち電解抽出残渣として分析されるNb量も規定の範囲にする必要がある。
N:0.15〜0.50%
窒素(N)は、マトリックスに固溶するとともに、Nb等と微細な炭窒化物や窒化物を形成し、高強度化に寄与する。Nはさらに、オーステナイト組織の安定化にも有効な元素である。これらの効果を十分に得るためには、N含有量を0.15%以上にする必要がある。しかしながら、N含有量が高すぎると、製造時の熱間加工性が低下するとともに、Nbの析出物が過剰に析出し、鋼の延性を低下させる。そのため、N含有量は0.15〜0.50%である。N含有量の下限は、好ましくは0.22%であり、さらに好ましくは0.25%である。N含有量の上限は、好ましくは0.48%であり、さらに好ましくは0.45%である。
Al:0.05%以下
Al(アルミニウム)は、Siと同様、脱酸剤として含有される。しかしながら、Al含有量が高すぎると、鋼の清浄性が劣化して熱間加工性が低下する。そのため、Al含有量は0.05%以下である。Al含有量は、好ましくは0.04%以下であり、さらに好ましくは0.03%以下である。なお、Al含有量の下限は特に設ける必要はないが、極端な低減は製鋼コストの増大を招く。そのため、Al含有量の下限は、好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.001%である。
本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼の化学組成の残部は、Fe及び不純物である。ここでいう不純物とは、鋼の原料として利用される鉱石やスクラップから混入する元素、あるいは製造過程の環境等から混入する元素をいう。
不純物のうち、P、S、及びOの含有量はそれぞれ、次に述べる範囲に制限する。
P:0.03%以下
リン(P)は、鋼中に不純物として含まれる。P含有量が高すぎると、製造時の熱間加工性が低下するとともに、溶接時に溶接熱影響部の液化割れ感受性が高まる。P含有量は低いほど好ましいが、極端な低減は製造コストの増大を招く。そのため、P含有量は0.03%以下である。P含有量は、好ましくは0.025%以下であり、さらに好ましくは0.02%以下である。
S:0.002%以下
硫黄(S)は、鋼中に不純物として含まれる。S含有量が高すぎると、製造時の熱間加工性が低下するとともに、鋼の延性が低下する。S含有量が高すぎるとさらに、溶接時に溶接熱影響部の液化割れ感受性が高まる。S含有量は低いほど好ましいが、極端な低減は製造コストの増大を招く。そのため、S含有量は0.002%以下である。S含有量は、好ましくは0.0018%以下であり、さらに好ましくは0.0015%以下である。
O:0.02%以下
酸素(O)は、鋼中に不純物として含まれる。O含有量が高すぎると、製造時の熱間加工性が低下するとともに、鋼の清浄性が劣化して延性が低下する。そのため、O含有量は、0.02%以下である。O含有量は、好ましくは0.015%以下であり、さらに好ましくは0.01%以下である。O含有量の下限は特に設ける必要はないが、極度の低減は製鋼コストの増大を招く。そのため、O含有量の下限は、好ましくは0.001%、さらに好ましくは0.002%である。
本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼の化学組成は、上記のFeの一部に代えて、V、Ti、B、Ca、Mg、及びREMから選択される1種以上の元素を含有してもよい。V、Ti、B、Ca、Mg、及びREMは、いずれも任意元素である。すなわち、本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼の化学組成は、V、Ti、B、Ca、Mg、及びREMの、一部又はすべてを含有していなくてもよい。
V:0〜0.5%
バナジウム(V)は、Nbと同様に、炭窒化物として析出し、鋼の強度を向上させる。Vが少しでも含有されていれば、この効果が得られる。しかしながら、V含有量が高すぎると、炭窒化物が過剰に析出し、鋼の延性が低下する。そのため、V含有量は0〜0.5%である。V含有量の下限は、好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.005%であり、さらに好ましくは0.01%である。V含有量の上限は、好ましくは0.45%であり、さらに好ましくは0.40%である。
Ti:0〜0.5%
チタン(Ti)は、V、Nbと同様に、炭窒化物として析出し、鋼の強度を向上させる。Tiが少しでも含有されていれば、この効果が得られる。しかしながら、Ti含有量が高すぎると、炭窒化物が過剰に析出し、鋼の延性が低下する。そのため、Ti含有量は0〜0.5%である。Ti含有量の下限は、好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%である。Ti含有量の上限は、好ましくは0.45%であり、さらに好ましくは0.40%である。
B:0〜0.01%
ボロン(B)は、粒界に偏析して粒界固着力を高め、強度向上に寄与するとともに、延性を改善する。Bはまた、水素環境下での脆化を抑制する。Bが少しでも含有されていれば、この効果が得られる。しかしながら、B含有量が高すぎると、溶接熱影響部の液化割れ感受性が高まる。そのため、B含有量は0〜0.01%である。B含有量の下限は、好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%であり、さらに好ましくは0.0005%である。B含有量の上限は、好ましくは0.008%であり、さらに好ましくは0.005%である。
Ca:0〜0.05%
カルシウム(Ca)は、鋼の熱間加工性を改善する。Caが少しでも含有されていれば、この効果が得られる。しかしながら、Ca含有量が高すぎると、CaがOと結合し、鋼の清浄性が劣化して熱間加工性が低下する。そのため、Ca含有量は0〜0.05%である。Ca含有量の下限は、好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.001%である。Ca含有量の上限は、好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.01%である。
Mg:0〜0.05%
マグネシウム(Mg)は、Caと同様に、鋼の熱間加工性を改善する。Mgが少しでも含有されていれば、この効果が得られる。しかしながら、Mg含有量が高すぎると、MgがOと結合し、鋼の清浄性が劣化して熱間加工性が低下する。そのため、Mg含有量は0〜0.05%である。Mg含有量の下限は、好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.001%である。Mg含有量の上限は、好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.01%である。
REM:0〜0.5%
希土類元素(REM)は、Sとの親和力が強く、鋼の熱間加工性を改善する。REMが少しでも含有されていれば、この効果が得られる。しかしながら、REM含有量が高すぎると、REMがOと結合し、鋼の清浄性が劣化して熱間加工性が低下する。そのため、REM含有量は0〜0.5%である。REM含有量の下限は、好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.005%である。REM含有量の上限は、好ましくは0.3%であり、さらに好ましくは0.1%である。
「REM」とはSc、Y及びランタノイドの合計17元素の総称であり、REMの含有量はREMのうちの1種又は2種以上の元素の合計含有量を指す。また、REMは一般的にミッシュメタルに含有される。このため例えば、合金にミッシュメタルを添加して、REMの含有量が上記の範囲となるようにしても良い。
[電解抽出残渣として分析されるNb量]
本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼は、電解抽出残渣として分析されるNb量が、0.01〜0.3質量%である。
素材に含有されるNbは、固溶化熱処理の過程で、微細な炭窒化物や窒化物として析出する。微細に析出したNbの炭窒化物及び/又は窒化物は、鋼の強度を向上させるとともに、溶接時に溶接熱影響部の結晶粒の粗大化抑制に寄与して液化割れ感受性を低減する。この効果を得るためには、炭窒化物及び/又は窒化物として析出しているNb量、すなわち電解抽出残渣として分析されるNb量を0.01質量%以上にする必要がある。しかしながら、電解抽出残渣として分析されるNb量が過剰になると、鋼の延性が低下する。したがって、電解抽出残渣として分析されるNb量は0.01〜0.3質量%である。電解抽出残渣として分析されるNb量の下限は、好ましくは0.02質量%であり、さらに好ましくは0.03質量%である。電解抽出残渣として分析されるNb量の上限は、好ましくは0.28質量%であり、さらに好ましくは0.25質量%である。
電解抽出残渣として分析されるNb量は、素材のNb含有量及びN含有量、並びに固溶化熱処理の条件によって調整することができる。具体的には、素材のNb含有量及びN含有量が高いほど、電解抽出残渣として分析されるNb量は高くなる。固溶化熱処理の温度が低いほど、及び/又は保持時間が長いほど電解抽出残渣として分析されるNb量は高くなる。ただし、固溶加熱処理の温度が低く、及び/又は保持時間が短い場合、熱間加工等、固溶化熱処理までの工程で生成したNbの炭窒化物及び/又は窒化物が十分に固溶しないため、この場合も電解抽出残渣として分析されるNb量は高くなる。また、固溶化熱処理における冷却において、Nbの炭窒化物及び/又は窒化物が析出する1100〜600℃の温度域の冷却速度を小さくするほど、電解抽出残渣として分析されるNb量は高くなる。
電解抽出残渣として分析されるNb量は、以下のように測定する。
オーステナイト系ステンレス鋼から、所定の大きさの試験材を採取する。10体積%アセチルアセトン−1質量%テトラメチルアンモニウムクロライドメタノール溶液を電解液として用いた定電流電解法によって、電流密度20〜25mA/cmで試験材を陽極溶解し、炭窒化物及び窒化物を残渣として抽出する。抽出した残渣を酸分解した後、ICP(高周波誘導結合プラズマ)発光分析を行い、残渣中のNbの質量を測定する。残渣中のNbの質量を試験材の溶解量で除して、炭窒化物及び/又は窒化物として存在しているNb量、すなわち電解抽出残渣として分析されるNb量を求める。
[製造方法]
以下、本発明の一実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼の製造方法を説明する。本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼は、素材を準備する工程と、素材を熱間加工する工程と、熱間加工された素材を固溶化熱処理する工程とを備える。
まず、上述した化学組成の素材を準備する。具体的には例えば、上述した化学組成の鋼を溶製し、精錬する。
素材を熱間加工する。熱間加工は例えば、熱間圧延や熱間鍛造である。
熱間加工された素材を固溶化熱処理する。具体的には、素材を所定の固溶化熱処理温度において、所定の固溶化熱処理時間保持した後、冷却する。これによって、熱間加工等の際に析出した粗大なNbの炭窒化物及び/又は窒化物を固溶させて、冷却の過程で微細な炭窒化物及び/又は窒化物として再度析出させることができる。微細に析出したNbの炭窒化物及び/又は窒化物は、鋼の強度及び延性の向上に寄与する。
固溶化熱処理温度は、好ましくは950〜1300℃である。固溶化熱処理温度が950℃未満では、熱間加工時に析出したNbの炭窒化物及び/又は窒化物が十分に固溶せず、電解抽出残渣として分析されるNb量を0.3質量%以下にできない場合がある。一方、固溶化熱処理温度が1300℃を超えると、結晶粒が粗大化するとともに、粒界の一部溶融が開始する場合がある。
固溶化熱処理における冷却は、水冷が好ましい。固溶化熱処理後の冷却において、Nbの炭窒化物及び/又は窒化物が析出する1100〜600℃の温度域の冷却速度を小さくするほど、電解抽出残渣として分析されるNb量を高くすることができる。この温度域の冷却速度は、好ましくは0.5℃/秒以上であり、さらに好ましくは1℃/秒以上である。
固溶化熱処理は、好ましくは、下記の式(1)を満たす条件で実施する。
40×[%Nb]+100≦T×log(1.2+t/60)≦−200×[%Nb]+700…(1)
式(1)において、[%Nb]には前記素材のNb含有量が質量%で代入され、Tには固溶化熱処理温度が℃で代入され、tには固溶化熱処理時間が分で代入される。なお、log(x)はxの常用対数である。
T×log(1.2+t/60)が40×[%Nb]+100よりも小さいと、粗大なNbの炭窒化物及び/又は窒化物が十分に固溶せず、冷却を含む過程で微細な炭窒化物及び/又は窒化物が十分に析出しなくなる。そのため、強度や延性の向上効果が小さくなる。これは、素材のNb含有量が高いほど、粗大なNbの炭窒化物及び/又は窒化物を固溶させるために高い温度及び/又は長い時間を必要とするためである。したがって、素材のNb含有量が高いほど、T×log(1.2+t/60)の値を大きくすることが好ましい。
一方、T×log(1.2+t/60)が−200×[%Nb]+700を超えると、結晶粒の粗大化が著しく、溶接時の液化割れ感受性が高まる。Nbは液化割れ感受性を高める元素であるため、素材のNb含有量が高いほど、T×log(1.2+t/60)の値を小さくすることが好ましい。
本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼の製造方法は、好ましくは、熱間加工と固溶化熱処理との間に、冷間加工を実施しない。これは、冷間加工を実施すると、固溶化熱処理の昇温過程で歪誘起の析出物が生成され、固溶化熱処理により高い温度又は長い時間が必要になるためである。
以上、本発明の実施形態を説明した。本実施形態によれば、強度、延性、及び溶接性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼が得られる。
上述した実施形態は本発明を実施するための例示に過ぎない。よって、本発明は上述した実施形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲で、上述した実施形態を適宜変形して実施することが可能である。
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されない。
表1に示す化学組成を有する鋼種A〜Fの材料を実験室溶解して鋳込んだインゴットから、熱間鍛造、熱間圧延により、板厚14mmの板材を作製した。その後、温度及び時間を種々変化させて固溶化熱処理を実施した。固溶化熱処理後の冷却は水冷とした。固溶化熱処理した板材を板圧12mmに機械加工し、供試材とした。なお、表1の「−」は、該当する元素の含有量が不純物レベルであることを示す。
Figure 2017056619
[残渣分析]
各供試材から10mm角、長さ50mmの試験材を採取し、上述の実施形態で説明した方法によって、電解抽出残渣として分析されるNb量を測定した。
[引張試験]
各供試材から、平行部径8mm、平行部長55mmのJIS Z2201(2013)に示されている14A号丸棒試験片を採取し、常温での引張試験を実施した。引張強さが、水素設備に要求される690MPa以上のものを合格とした。このうち、引張強さが800MPa以上のものを、引張強さが特に優れていると評価した。また、延性については、引張試験における破断伸びが35%以上のものを合格とした。このうち、破断伸びが40%以上のものを、延性が特に優れていると評価した。
[低歪速度引張試験]
引張試験に合格した供試材に対して、高圧水素環境下における耐水素脆化特性を評価するため、低歪速度引張試験を実施した。具体的には、供試材から板状低歪速度引張試験片を採取し、大気中、及び45MPaの高圧水素環境中で低歪速度引張試験を実施した。歪速度は3×10−5/秒とした。高圧水素環境中での破断絞りの値が大気中での破断絞りの値の90%以上となるものを合格とした。
[溶接試験]
引張試験及び低歪速度引張試験に合格した供試材に対して、溶接性を評価するための試験を実施した。具体的には、幅50mm、長さ100mmの鋼板を準備し、その長手方向に沿った断面に、開先角度30°、ルート厚さ1mmのV開先を加工した。この鋼板を、厚さ25mm、幅200mm、長さ200mmのJIS G 3106(2008)に規定のSM400B鋼板上に、JIS Z 3224(2010)に規定の被覆アーク溶接棒ENi6625を用いて、四周を拘束溶接した。その後、開先内にJIS Z 3334(2011)に規定のSNi6082該当のティグワイヤを用いて、開先内に入熱10〜15kJ/cmで積層溶接を行い、溶接継手を作製した。
作製した溶接継手の5カ所から、観察面が継手の横断面(溶接ビードと垂直な断面)になるように試料を採取した。採取した試料を鏡面研磨、腐食した後、光学顕微鏡によって検鏡し、溶接熱影響部における割れの有無を調査した。5個の試料のうち、割れが認められた試料の数が1個以下であったものを合格とした。このうち、すべての試料で割れが認められなかったものを、溶接性が特に優れていると評価した。
固溶化熱処理条件、及び各試験の結果を表2に示す。
Figure 2017056619
表2において、「Nb量(質量%)」は、素材のNb含有量を示す。「T(℃)」及び「t(分)」はそれぞれ、固溶化熱処理温度及び固溶化熱処理時間を示す。fn1、fn2、及びfn3はそれぞれ、式(1)の左辺、中辺、及び右辺を示す。「残渣Nb量(質量%)」は、電解抽出残渣として分析されるNb量を示す。
「引張試験」の欄には、引張試験の結果が記載されている。「引張強さ」の欄において、「優」は当該供試材の引張強さが800MPa以上であったことを示し、「不可」は690MPa未満であったことを示す。「伸び」の欄において、「優」は当該供試材の破断伸びが40%以上であったことを、「良」は35%以上40%未満であったことを、「不可」は35%未満であったことを示す。
「低歪速度引張試験」の欄には、低歪速度引張試験の結果が記載されている。同欄の「合格」は、当該供試材において、高圧水素環境中での破断絞りの値が大気中での破断絞りの値の90%以上であったことを示す。
「溶接試験」の欄には、溶接試験の結果が記載されている。同欄において、「優」は5個の試料いずれにも割れが認められなかったことを、「良」は、1個の試料のみに割れが認められたことを、「不可」は2個以上の試料に割れが認められたことを示す。
「低歪速度引張試験」及び「溶接試験」の欄の「−」は、当該試験を実施していないことを示す。
表2に示すように、代符A1〜A19、B1〜B6、B8〜B13、及びC1〜C12の供試材は、引張試験、低歪速度引張試験、及び溶接試験のいずれにも合格した。なかでも、代符A1、A3〜A8、A11〜A16、A18、A19、B1、B3〜B5、B8〜B11、B13、C1〜C6、C8〜C11の供試材は、引張試験及び溶接試験の両方において優れた結果を示した。具体的には、引張強さが800MPa以上であり、破断伸びが40%以上であり、5個の試料いずれにも割れが認められなかった。
代符A2、A10、及びB2の供試材は、破断伸び35%以上40%未満であり、代符A1等と比較すると延性が若干劣っていた。これは、T×log(1.2+t/60)の値が素材のNb含有量との関係で低すぎ、粗大なNbの炭窒化物及び/又は窒化物を十分に固溶できなかったためと考えられる。
代符A9、A17、B6、B12、C7、及びC12の供試材は、5個のうち1個の試料のみに割れが認められ、代符A等と比較すると溶接性が若干劣っていた。これは、T×log(1.2+t/60)の値がNb含有量との関係で高すぎ、粒径が大きくなったことによって液化割れ感受性が高まったためと考えられる。
代符B7は、引張強さは十分であったものの、破断伸びが35%未満であった。これは、電解抽出残渣として分析されるNb量が高すぎたためと考えられる。電解抽出残渣として分析されるNb量が高すぎたのは、固溶化熱処理の温度が低かったことにより、冷却開始温度も低くなり、析出物が生成する温度域を通過するときの冷却速度が小さくなりすぎて析出物が過剰に生成されたためと考えられる。
代符C13は、引張強さが690MPa未満であった。これは、電解抽出残渣として分析されるNb量が低すぎたためと考えられる。電解抽出残渣として分析されるNb量が低すぎたのは、固溶化熱処理の温度が高かったことにより、冷却開始温度も高くなり、析出物が生成する温度域を通過するときの冷却速度が大きくなりすぎて析出物の生成が抑制されたためと考えられる。
代符D1及びD2は、引張強さ及び延性は十分であったものの、5個のうち2個以上の試料に割れが認められた。これは、鋼種DのNb含有量が高すぎたため、液化割れ感受性が高まったためと考えられる。
代符E1及びE2は、引張強さは十分であったものの、破断伸びが35%未満であった。これは、鋼種EのCu及びCoの合計の含有量が高すぎたためと考えられる。
代符F1及びF2は、Nbを含有しなかったため、引張強さが690MPa未満であった。
以上のように、本発明によれば、強度、延性、及び溶接性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼が得られることが分かった。
本発明によれば、強度、延性、及び溶接性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼が得られる。したがって、本発明は、高圧水素ガス用機器や液体水素貯槽等の種々の鋼材に好適に利用することができる。

Claims (5)

  1. 化学組成が、質量%で、
    C :0.005〜0.07%、
    Si:0.1〜1.2%、
    Mn:3.2〜6.5%、
    Ni:9〜14%、
    Cu及びCoの少なくとも1種の合計:0.005%以上3%未満、
    Cr:19〜24%、
    Mo:1〜4%、
    Nb:0.05〜0.4%、
    N :0.15〜0.50%、
    Al:0.05%以下、
    P :0.03%以下、
    S :0.002%以下、
    O :0.02%以下、
    V :0〜0.5%、
    Ti:0〜0.5%、
    B :0〜0.01%、
    Ca:0〜0.05%、
    Mg:0〜0.05%、
    REM:0〜0.5%、
    残部:Fe及び不純物であり、
    電解抽出残渣として分析されるNb量が、0.01〜0.3質量%である、オーステナイト系ステンレス鋼。
  2. 請求項1に記載のオーステナイト系ステンレス鋼であって、
    前記化学組成が、質量%で、
    V :0.001〜0.5%、
    Ti:0.001〜0.5%、
    B :0.0001〜0.01%、
    Ca:0.0001〜0.05%、
    Mg:0.0001〜0.05%、
    REM:0.001〜0.5%、
    からなる群から選択された1種又は2種以上の元素を含有する、オーステナイト系ステンレス鋼。
  3. 請求項1又は2に記載のオーステナイト系ステンレス鋼であって、
    前記オーステナイト系ステンレス鋼は、常温で690MPa以上の引張強度と35%以上の破断伸びとを有する、オーステナイト系ステンレス鋼。
  4. 請求項1〜3のいずれか一項に記載のオーステナイト系ステンレス鋼であって、
    前記オーステナイト系ステンレス鋼は、高圧水素ガス機器又は液体水素機器に使用される、オーステナイト系ステンレス鋼。
  5. 請求項1〜4のいずれか一項に記載のオーステナイト系ステンレス鋼の製造方法であって、
    化学組成が、質量%で、C:0.005〜0.07%、Si:0.1〜1.2%、Mn:3.2〜6.5%、Ni:9〜14%、Cu及びCoの少なくとも1種の合計:0.005%以上3%未満、Cr:19〜24%、Mo:1〜4%、Nb:0.05〜0.4%、N:0.15〜0.50%、Al:0.05%以下、P:0.03%以下、S:0.002%以下、O:0.02%以下、V:0〜0.5%、Ti:0〜0.5%、B:0〜0.01%、Ca:0〜0.05%、Mg:0〜0.05%、REM:0〜0.5%、残部:Fe及び不純物である素材を準備する工程と、
    前記素材を熱間加工する工程と、
    前記熱間加工された素材を、950〜1300℃の固溶化熱処理温度で、下記の式(1)を満たす条件で固溶化熱処理する工程とを備え、
    前記熱間加工と前記固溶化熱処理との間に、冷間加工を実施しない、オーステナイト系ステンレス鋼の製造方法。
    40×[%Nb]+100≦T×log(1.2+t/60)≦−200×[%Nb]+700…(1)
    式(1)において、[%Nb]には前記素材のNb含有量が質量%で代入され、Tには固溶化熱処理温度が℃で代入され、tには固溶化熱処理時間が分で代入される。
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