JPWO2017010459A1 - 生物付着抑制塗料及びその製造方法、ならびに生物付着抑制塗膜 - Google Patents
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Abstract
本開示の一局面の複合ゲルは、水酸基含有有機高分子と水酸基含有無機化合物、及び無機酸化物のいずれか一方と、を主成分として含む原料組成物をゲル化させることによって構成される。本開示の一局面の複合ゲルの製造方法は、水酸基含有有機高分子と水酸基含有無機化合物、及び無機酸化物のいずれか一方、を主成分として含む原料組成物をゲル化させる第一工程と、前記第一工程で得られた生成物を乾燥してから、解砕することにより複合ゲルの微粉体を得る第二工程とを含む。
Description
本国際出願は、２０１５年７月１３日に日本国特許庁に出願された日本国特許出願第２０１５−１３９８７６号に基づく優先権を主張するものであり、日本国特許出願第２０１５−１３９８７６号の全内容を参照により本国際出願に援用する。
本開示は、複合ゲル、塗料、塗膜、及び複合ゲルの製造方法に関する。
水中に棲息する生物の中には、水中構造物に付着して様々な被害をもたらす生物がいる。例えば、フジツボ、イガイ、ヒドロ虫などは、船舶に付着して生育することがある。この場合、船舶の速度が低下する、燃費が増大する、といった被害をもたらす。このような問題に対し、上述のような生物が付着するのを抑制可能な塗料を船体に塗布する対策が行われている。このような塗料の有効成分としては、亜酸化銅やロダン銅などが知られている。
しかし、上述のような塗料の場合、塗膜から亜酸化銅やロダン銅が、水中に溶解・拡散する。そのため、銅化合物で環境を汚染するという問題がある。また、水中へ拡散した銅資源を回収することは困難である。よって、有価な銅資源を消耗してしまうという問題もある。
本開示の一局面においては、生物の付着を防止する新規な有効成分として、銅資源を用いず、生分解性の高い原材料を用いることで、環境汚染を抑制可能な複合ゲル、塗料、塗膜、及び複合ゲルの製造方法を提供することが望ましい。
本開示の一局面の複合ゲルは、水酸基含有有機高分子化合物と、水酸基含有無機化合物及び無機酸化物のうちの少なくとも一方と、を主成分として含む原料組成物をゲル化させることによって構成される。
上記複合ゲルにおいて、前記水酸基含有有機高分子化合物は、ポリビニルアルコール、及びポリエチレングリコールの中から選ばれる１種又は２種であってもよい。また、上記複合ゲルにおいて、前記ポリビニルアルコールは、粘度平均重合度３５０〜３５００、及びケン化度５０〜１００モル％であってもよい。また、上記複合ゲルにおいて、前記ポリエチレングリコールは、数平均分子量１０００〜２５０００であってもよい。
また、上記複合ゲルにおいて、前記水酸基含有無機化合物は、水酸基含有ケイ素化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化鉄の中から選ばれる１種又は２種以上であってもよい。また、上記複合ゲルにおいて、前記水酸基含有ケイ素化合物は、シリカであってもよい。
また、上記複合ゲルにおいて、前記無機酸化物は、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、及び酸化鉄の中から選ばれる１種又は２種以上であってもよい。
また、本開示の一局面の塗料は、上述の複合ゲルを含有する塗料である。
また、本開示の一局面の塗料は、上述の複合ゲルを含有する塗料である。
また、本開示の一局面の塗膜は、上述の複合ゲル又は当該複合ゲルを含有する塗料のいずれかを塗工することにより得られる塗膜である。
また、本開示の一局面の複合ゲルの製造方法は、水酸基含有有機高分子化合物と水酸基含有無機化合物、及び無機酸化物のうちの少なくとも一方と、を主成分として含む原料組成物をゲル化させる第一工程と、前記第一工程で得られた生成物を乾燥してから、解砕することにより複合ゲルの微粉体を得る第二工程とを含む。
また、本開示の一局面の複合ゲルの製造方法は、水酸基含有有機高分子化合物と水酸基含有無機化合物、及び無機酸化物のうちの少なくとも一方と、を主成分として含む原料組成物をゲル化させる第一工程と、前記第一工程で得られた生成物を乾燥してから、解砕することにより複合ゲルの微粉体を得る第二工程とを含む。
以下、本開示の例示的な実施形態について説明する。
以下に説明する実施形態においては、別に記載しない限り、以下の材料を用いる。ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略称する。）としては、クラレ株式会社製のＰＶＡ−２１７を用いる。なお、他のＰＶＡを用いることもでき、例えば、クラレ株式会社製のＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ‐４１７、ＰＶＡ‐４２０Ｈ及びＰＶＡ‐４２４Ｈなどが好適である。ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略称する。）としては、ポリエチレングリコール６０００を用いる。水酸基含有ケイ素化合物としては、シリカゲルを用いる。シリカゲルとしては、サイリシア（登録商標）（グレード：３５０）（富士シリシア化学株式会社製）を用いる。なお、他のシリカゲルを用いることもでき、例えば、サイリシア（登録商標）（グレード：４３０）などが好適である。
以下に説明する実施形態においては、別に記載しない限り、以下の材料を用いる。ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略称する。）としては、クラレ株式会社製のＰＶＡ−２１７を用いる。なお、他のＰＶＡを用いることもでき、例えば、クラレ株式会社製のＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ‐４１７、ＰＶＡ‐４２０Ｈ及びＰＶＡ‐４２４Ｈなどが好適である。ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略称する。）としては、ポリエチレングリコール６０００を用いる。水酸基含有ケイ素化合物としては、シリカゲルを用いる。シリカゲルとしては、サイリシア（登録商標）（グレード：３５０）（富士シリシア化学株式会社製）を用いる。なお、他のシリカゲルを用いることもでき、例えば、サイリシア（登録商標）（グレード：４３０）などが好適である。
ポリビニルアルコールは、未変性ポリビニルアルコールであってもよく、本開示の趣旨を損なわない範囲でビニルエステル系単量体との共重合等で合成された変性ポリビニルアルコールであってもよい。
変性ポリビニルアルコールに含まれるビニルエステル系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレン等のα−オレフィン；アクリル酸及びその塩；アクリルアミド；Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸及びその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミン及びその塩又はその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミド及びその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド；Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸及びその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミン及びその塩又はその４級塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミド及びその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、２，３−ジアセトキシ−１−ビニルオキシプロパン等のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；塩化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類；酢酸アリル、２，３−ジアセトキシ−１−アリルオキシプロパン、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸及びその塩又はそのエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル等が挙げられる。
これらビニルエステル系単量体由来の変性基の含有量は、０．１〜１０モル％以下が好ましく、０．１〜８．０モル％以下がより好ましく、０．１〜５．０モル％以下がさらに好ましい。ポリビニルアルコールは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
（１）第１実施形態
［１−１．ＰＶＡと水酸基含有無機物との複合化］
ＰＶＡと水酸基含有無機物との複合化は、以下のように行った。
［１−１．ＰＶＡと水酸基含有無機物との複合化］
ＰＶＡと水酸基含有無機物との複合化は、以下のように行った。
まず、ＰＶＡの５質量％水溶液を調製した。この溶液２０ｇにシリカゲル５ｇを添加し、ペースト状にした。これを１１０℃乾燥機にて乾燥し、シリカ／ＰＶＡ複合ゲルを得た。また、シリカゲルの代わりに、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化鉄を用いて、同様の手順にて水酸化アルミニウム／ＰＶＡ複合ゲル、水酸化マグネシウム／ＰＶＡ複合ゲル、及び水酸化鉄／ＰＶＡ複合ゲルを得た。
［１−２．複合ゲル溶解度試験］
先に調製した複合ゲルの水中での安定性を把握するために、溶解度試験を下記のように行った。ＰＶＡ、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル、水酸化マグネシウム／ＰＶＡ複合ゲル、及び水酸化鉄／ＰＶＡ複合ゲル、各５ｇを１５０メッシュ（目開き１００μｍ。）のステンレス金網製容器に量り取り、イオン交換水１００ｍＬ中に浸漬した。イオン交換水はマグネチックスターラーにて撹拌し、所定時間経過した後、上澄み溶液の一部を回収した。回収した上澄み溶液は１１０℃乾燥機内に入れ、固形分残量から複合ゲルから溶出してくるＰＶＡ量（もしくはＰＶＡと水酸化物を合わせた量）を評価した。表１に複合ゲルの溶解度試験結果を示す。
先に調製した複合ゲルの水中での安定性を把握するために、溶解度試験を下記のように行った。ＰＶＡ、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル、水酸化マグネシウム／ＰＶＡ複合ゲル、及び水酸化鉄／ＰＶＡ複合ゲル、各５ｇを１５０メッシュ（目開き１００μｍ。）のステンレス金網製容器に量り取り、イオン交換水１００ｍＬ中に浸漬した。イオン交換水はマグネチックスターラーにて撹拌し、所定時間経過した後、上澄み溶液の一部を回収した。回収した上澄み溶液は１１０℃乾燥機内に入れ、固形分残量から複合ゲルから溶出してくるＰＶＡ量（もしくはＰＶＡと水酸化物を合わせた量）を評価した。表１に複合ゲルの溶解度試験結果を示す。
表１から明らかなように、ＰＶＡ単独の場合の溶出率は、１日後に８０質量％に達しているのに対し、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル、水酸化マグネシウム／ＰＶＡ複合ゲル、及び水酸化鉄／ＰＶＡ複合ゲルの場合は、いずれも溶出率は低い値を示した。特に、シリカ／ＰＶＡ複合ゲルにおいては、溶出率が２質量％以下と有意に低い値を示した。２日後についても、各複合ゲルについてはＰＶＡ単独に比べて溶出率は低い値を示した。このことから、ＰＶＡと水酸基含有無機物との複合化、又はＰＶＡと酸化無機物との複合化により、ＰＶＡ溶解の遅延を図れることがわかる。よって、水中においては、ＰＶＡ単独に比べ、より長時間にわたってＰＶＡと同様な性質を有する表面を維持することができるものと考えられる。
（２）第２実施形態
［２−１．複合ゲルの製造方法］
ＰＶＡ５ｇを水９５ｇに溶解後、このＰＶＡ水溶液にシリカゲル１０ｇを添加した。分散機にて、４０００ｒｐｍ、１０分間攪拌することにより、スラリーを調製した。このスラリーを、冷凍庫内に入れて凍結後、冷凍庫内から取り出して自然融解し、再び冷凍庫内に入れて凍結処理を行った。本工程を複数回（例えば２回以上）繰り返したところ、室温下でもゲル化状態を維持するに至り、シリカ／ＰＶＡ複合ゲルを作製することができた。
［２−１．複合ゲルの製造方法］
ＰＶＡ５ｇを水９５ｇに溶解後、このＰＶＡ水溶液にシリカゲル１０ｇを添加した。分散機にて、４０００ｒｐｍ、１０分間攪拌することにより、スラリーを調製した。このスラリーを、冷凍庫内に入れて凍結後、冷凍庫内から取り出して自然融解し、再び冷凍庫内に入れて凍結処理を行った。本工程を複数回（例えば２回以上）繰り返したところ、室温下でもゲル化状態を維持するに至り、シリカ／ＰＶＡ複合ゲルを作製することができた。
［２−２．生物の付着防止試験］
上記シリカ／ＰＶＡ複合ゲルを、宮崎県日向沖で１か月間、及び岡山県玉野港で３か月間海水中に浸漬し、海洋に棲息する生物の付着状況を観察した。シリカ／ＰＶＡ複合ゲルには、海洋生物の付着が見られなかったことから、生物の付着を防止する能力を有することが確認できた。
上記シリカ／ＰＶＡ複合ゲルを、宮崎県日向沖で１か月間、及び岡山県玉野港で３か月間海水中に浸漬し、海洋に棲息する生物の付着状況を観察した。シリカ／ＰＶＡ複合ゲルには、海洋生物の付着が見られなかったことから、生物の付着を防止する能力を有することが確認できた。
（３）第３実施形態
［３−１．塗料の製造方法］
ＰＶＡ５ｇを水９５ｇに溶解後、このＰＶＡ水溶液にシリカゲル１０ｇを添加した。分散機にて、４０００ｒｐｍ、１０分間攪拌することにより、スラリーを調製した。このスラリーを、１１０℃乾燥機にて１２時間以上乾燥させた。乾燥物を微粉化することで、平均粒径３．４μｍのシリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を調製した。
［３−１．塗料の製造方法］
ＰＶＡ５ｇを水９５ｇに溶解後、このＰＶＡ水溶液にシリカゲル１０ｇを添加した。分散機にて、４０００ｒｐｍ、１０分間攪拌することにより、スラリーを調製した。このスラリーを、１１０℃乾燥機にて１２時間以上乾燥させた。乾燥物を微粉化することで、平均粒径３．４μｍのシリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を調製した。
上記シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を、ウレタン系溶剤（商品名：ウレオール、川上塗料株式会社製）に添加して、船底塗料を作製した。ウレタン系溶剤と微粉体の配合比は、質量比でウレタン系溶剤：微粉体＝１００：５〜２０となるように調製した。このような配合比とすることにより、塗料の粘度を過剰に高くすることなく、実用上の防汚特性が得られる塗料を得ることができる。なお、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体の添加量が上述の配合比よりも過大になると、塗料の粘度が高くなる傾向がある。そのため、塗料を塗布しにくくなる。また、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体の添加量が上述の配合比よりも過少になると、実用上の防汚特性が得られにくくなる傾向がある。
［３−２．生物の付着防止試験］
シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を添加した塗料と、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体無添加の塗料を、強化プラスチック（ＦＲＰ）の板に塗布した。このＦＲＰ板を岡山県玉野港で１４か月間、海水中に浸漬し、海洋に棲息する生物の付着状況を観察した。
シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を添加した塗料と、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体無添加の塗料を、強化プラスチック（ＦＲＰ）の板に塗布した。このＦＲＰ板を岡山県玉野港で１４か月間、海水中に浸漬し、海洋に棲息する生物の付着状況を観察した。
シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を添加した塗料を塗布したＦＲＰ板には、海洋に棲息する生物の付着がほとんど見られなかった。一方、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体無添加の塗料を塗布したＦＲＰ板には、海水に浸漬したあと短期間のうちに、フジツボ、二枚貝などが付着・棲息し、ＦＲＰベース表面はこれらで覆い尽くされていることを確認した。
（４）第４実施形態
［４−１．塗料の製造方法］
ＰＶＡ５質量％水溶液１００ｇに、シリカゲルを５ｇ添加した。分散機にて、４０００ｒｐｍ、１０分間攪拌することにより、スラリーを調製し、シリカ／ＰＶＡ複合ゲルを作成した。
［４−１．塗料の製造方法］
ＰＶＡ５質量％水溶液１００ｇに、シリカゲルを５ｇ添加した。分散機にて、４０００ｒｐｍ、１０分間攪拌することにより、スラリーを調製し、シリカ／ＰＶＡ複合ゲルを作成した。
このシリカ／ＰＶＡ複合ゲルを、１１０℃乾燥機にて１２時間以上乾燥させた。乾燥物を微粉化することで、平均粒径３．４μｍのシリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を得た。
この微粉体を、二液タイプのウレタン塗料の主剤１００重量部に対し、１０重量部添加した。分散機にて、４０００ｒｐｍ、１０分間攪拌することにより、船底塗料の主剤を調製した。使用直前に硬化剤を添加し、船底塗料として用いた。
この微粉体を、二液タイプのウレタン塗料の主剤１００重量部に対し、１０重量部添加した。分散機にて、４０００ｒｐｍ、１０分間攪拌することにより、船底塗料の主剤を調製した。使用直前に硬化剤を添加し、船底塗料として用いた。
［４−２．生物の付着防止試験］
シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を添加した塗料と、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体無添加の塗料を、プレジャーボートの船底に塗布した。このプレジャーボートの船底を岡山県玉野港で生物活性が高い６月末〜９月末の３か月間、海水中に浸漬し、海洋に棲息する生物の付着状況を観察した。
シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を添加した塗料と、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体無添加の塗料を、プレジャーボートの船底に塗布した。このプレジャーボートの船底を岡山県玉野港で生物活性が高い６月末〜９月末の３か月間、海水中に浸漬し、海洋に棲息する生物の付着状況を観察した。
シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を添加した塗料を塗布した船底の表面箇所には、貝類及び海藻が全く付着していないことを確認した。一方、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体無添加の塗料を塗布した船底表面箇所には、３か月間で、貝類の付着を確認した。
（５）第５実施形態
［５−１．塗料の製造方法］
ＰＶＡ５質量％水溶液１００ｇにシリカゲルを５ｇ添加した。分散機にて４０００ｒｐｍ、１０分間撹拌することにより、スラリーを調製し、シリカ／ＰＶＡ複合ゲルを作製した。ＰＶＡとしては、ケン化度７０モル％、粘度平均重合度７００のＰＶＡ、ＰＶＡ−４１７（ケン化度８０モル％、粘度平均重合度１７００、株式会社クラレ製）、ＰＶＡ−４２０Ｈ（ケン化度８０モル％、粘度平均重合度２０００、株式会社クラレ製）、ＰＶＡ−４２４Ｈ（ケン化度８０モル％、粘度平均重合度２４００、株式会社クラレ製）を用いた。シリカゲルとしては、富士シリシア化学株式会社製のサイリシア３５０を用いて作成した。
［５−１．塗料の製造方法］
ＰＶＡ５質量％水溶液１００ｇにシリカゲルを５ｇ添加した。分散機にて４０００ｒｐｍ、１０分間撹拌することにより、スラリーを調製し、シリカ／ＰＶＡ複合ゲルを作製した。ＰＶＡとしては、ケン化度７０モル％、粘度平均重合度７００のＰＶＡ、ＰＶＡ−４１７（ケン化度８０モル％、粘度平均重合度１７００、株式会社クラレ製）、ＰＶＡ−４２０Ｈ（ケン化度８０モル％、粘度平均重合度２０００、株式会社クラレ製）、ＰＶＡ−４２４Ｈ（ケン化度８０モル％、粘度平均重合度２４００、株式会社クラレ製）を用いた。シリカゲルとしては、富士シリシア化学株式会社製のサイリシア３５０を用いて作成した。
このシリカ／ＰＶＡ複合ゲルを１１０℃乾燥機にて１２時間以上乾燥させた。乾燥物を微粉化し、平均粒径２．５〜３．３μｍのシリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉末を得た。
この微粉体を加水分解性塗料１００重量部に対し、１０重量部添加して船底塗料を作成した。
この微粉体を加水分解性塗料１００重量部に対し、１０重量部添加して船底塗料を作成した。
［５−２．生物の付着防止試験］
シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を添加した加水分解性塗料と、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体無添加の加水分解性塗料を、強化プラスチック（ＦＲＰ）の板に塗布し、岡山県玉野港で約２か月海中に浸漬し、海洋に生息する生物の付着状況を観察した。
シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を添加した加水分解性塗料と、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体無添加の加水分解性塗料を、強化プラスチック（ＦＲＰ）の板に塗布し、岡山県玉野港で約２か月海中に浸漬し、海洋に生息する生物の付着状況を観察した。
シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を添加した加水分解性塗料を塗布したＦＲＰ板には、海洋に生息する生物の付着がほとんど見られなかった。一方、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体無添加の加水分解性塗料を塗布したＦＲＰ板には、藻類やフジツボなどの海洋生物により全面覆い尽くされていることを確認した。
（６）第６実施形態
［６−１．複合ゲルの製造方法］
ケイ酸ナトリウム水溶液と希硫酸を用いて、シリカ濃度２０質量％のシリカゾルを調製した。得られたシリカゾル５５０ｇにＰＶＡ５質量％水溶液６５０ｇを添加し、十分混合を行ったのち、常温に静置することで、複合ヒドロゲルを調製した。ＰＶＡとしては、ケン化度７０モル％、粘度平均重合度７００のＰＶＡ、及びＰＶＡ−４２０Ｈ（ケン化度８０モル％、粘度平均重合度２０００、株式会社クラレ製）を用いた。得られた複合ヒドロゲルを水洗・乾燥・粉砕工程を経ることにより、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を得た。複合ゲルに含まれるＰＶＡ含有率は、元素分析計で測定された炭素含有率をもとに、以下の数式１によって求めた。
（６）第６実施形態
［６−１．複合ゲルの製造方法］
ケイ酸ナトリウム水溶液と希硫酸を用いて、シリカ濃度２０質量％のシリカゾルを調製した。得られたシリカゾル５５０ｇにＰＶＡ５質量％水溶液６５０ｇを添加し、十分混合を行ったのち、常温に静置することで、複合ヒドロゲルを調製した。ＰＶＡとしては、ケン化度７０モル％、粘度平均重合度７００のＰＶＡ、及びＰＶＡ−４２０Ｈ（ケン化度８０モル％、粘度平均重合度２０００、株式会社クラレ製）を用いた。得られた複合ヒドロゲルを水洗・乾燥・粉砕工程を経ることにより、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を得た。複合ゲルに含まれるＰＶＡ含有率は、元素分析計で測定された炭素含有率をもとに、以下の数式１によって求めた。
［数式１］
ＰＶＡ含有率(％)＝複合ゲル炭素含有率(％)×｛１００／ＰＶＡ炭素含有率(％)｝
シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体のＰＶＡ含有率（仕込み値：２３質量％）は、ケン化度７０モル％、粘度平均重合度７００のＰＶＡを用いた場合は１６．５質量％（仕込み値比で７２％）であった。また、ＰＶＡ−４２０Ｈを用いた場合、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体のＰＶＡ含有率は１８．５質量％（仕込み値比で８０％）であった。このようなシリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を利用した場合でも、所期の船底塗料を得ることができる。
ＰＶＡ含有率(％)＝複合ゲル炭素含有率(％)×｛１００／ＰＶＡ炭素含有率(％)｝
シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体のＰＶＡ含有率（仕込み値：２３質量％）は、ケン化度７０モル％、粘度平均重合度７００のＰＶＡを用いた場合は１６．５質量％（仕込み値比で７２％）であった。また、ＰＶＡ−４２０Ｈを用いた場合、シリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体のＰＶＡ含有率は１８．５質量％（仕込み値比で８０％）であった。このようなシリカ／ＰＶＡ複合ゲル微粉体を利用した場合でも、所期の船底塗料を得ることができる。
（７）その他の実施形態
以上、本開示の実施形態について説明したが、本開示は上記の具体的な一実施形態に限定されず、この他にも種々の形態で実施することができる。
以上、本開示の実施形態について説明したが、本開示は上記の具体的な一実施形態に限定されず、この他にも種々の形態で実施することができる。
例えば、複合ゲルを得るための具体的手法としては、上述の実施形態で例示した手法以外の手法を採用してもよい。いくつかの例を挙げれば、例えば、無機成分に有機高分子化合物溶液を添加後、乾燥・粉砕することで複合ゲルを得てもよい。
あるいは、例えば、無機成分のゾル（例えばシリカゾル）中に有機高分子化合物溶液を添加して、複合ヒドロゲルを調製し、その複合ヒドロゲルを乾燥・粉砕することで複合ゲルを得てもよい。より具体的な製造例を挙げれば、例えば、ＰＶＡの５質量％水溶液２０ｇに、コロイダルシリカ（日産化学製 スノーテックスＯ、シリカ濃度２０質量％）１０ｇを添加し、スラリーを調製する。これを１１０℃乾燥機にて乾燥することで、シリカ／ＰＶＡ複合ゲルを得ることができる。あるいは、例えば、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール６０００）の５質量％水溶液２０ｇに、コロイダルシリカ（日産化学製 スノーテックスＯ、シリカ濃度２０質量％）１０ｇを添加し、スラリーを調製する。これを１１０℃乾燥機にて乾燥することで、シリカ／ＰＥＧ複合ゲルを得ることができる。すなわち、本明細書でいう複合ゲルを製造するに当たっては、ＰＶＡ以外の水酸基含有有機高分子化合物（例えば、上記ＰＥＧなど。）を用いることもできる。
また、水酸基含有ケイ素化合物としては種々のシリカを採用することができる。具体例としては、例えば、沈降性シリカ、ヒュームドシリカ、及びシリカゲルなどを挙げることができる。また、シリカ以外の水酸基含有無機化合物としては、例えば、ベントナイトなどを挙げることができる。シリカ以外の水酸基含有無機化合物でもシリカと同様の効果がある。
また、上記実施形態では、水酸基含有有機高分子化合物（例えば、ＰＶＡ、ＰＥＧ等。）と、水酸基含有無機化合物（例えば、シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等。）とを主成分として含む原料組成物で複合ゲルを作製する例を示したが、水酸基含有無機化合物に代えて、無機酸化物を利用してもよい。無機酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、及び酸化鉄等を利用することができる。
本開示は、生物付着抑制塗料及びその製造方法、ならびに生物付着抑制塗膜に関する。
本開示の一局面においては、生物の付着を防止する新規な有効成分として、銅資源を用いず、生分解性の高い原材料を用いることで、環境汚染を抑制可能な生物付着抑制塗料及びその製造方法、ならびに生物付着抑制塗膜を提供することが望ましい。
本開示の一局面の生物付着抑制塗料は、複合ゲルを有する生物付着抑制塗料（生理活性剤を含むものを除く。）であって、前記複合ゲルは、ポリビニルアルコールと、水酸基含有無機化合物及び無機酸化物のうちの少なくとも一方と、を含む原料組成物をゲル化させることによって構成される。
上記複合ゲルにおいて、前記ポリビニルアルコールは、粘度平均重合度３５０〜３５００、及びケン化度５０〜１００モル％であってもよい。
また、上記複合ゲルにおいて、前記水酸基含有無機化合物は、水酸基含有ケイ素化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化鉄の中から選ばれる１種又は２種以上であってもよい。また、上記複合ゲルにおいて、前記水酸基含有ケイ素化合物は、シリカであってもよい。シリカは、シリカゲル又はシリカゾルであってもよい。
また、本開示の一局面の塗膜は、上述の複合ゲル又は当該複合ゲルを含有する塗料のいずれかを塗工することにより得られる生物付着抑制塗膜である。
また、本開示の一局面の生物付着抑制塗料の製造方法は、複合ゲルを有する生物付着抑制塗料（生理活性剤を含むものを除く。）の製造方法であって、ポリビニルアルコールと、水酸基含有無機化合物、及び無機酸化物のうちの少なくとも一方と、を含む原料組成物をゲル化させる第一工程と、前記第一工程で得られた生成物を乾燥してから、解砕することにより複合ゲルの微粉体を得る第二工程とを含む。
また、本開示の一局面の生物付着抑制塗料の製造方法は、複合ゲルを有する生物付着抑制塗料（生理活性剤を含むものを除く。）の製造方法であって、ポリビニルアルコールと、水酸基含有無機化合物、及び無機酸化物のうちの少なくとも一方と、を含む原料組成物をゲル化させる第一工程と、前記第一工程で得られた生成物を乾燥してから、解砕することにより複合ゲルの微粉体を得る第二工程とを含む。
Claims (10)
- 水酸基含有有機高分子化合物と、水酸基含有無機化合物及び無機酸化物のうちの少なくとも一方と、を主成分として含む原料組成物をゲル化させることによって構成される複合ゲル。
- 前記水酸基含有有機高分子化合物は、ポリビニルアルコール、及びポリエチレングリコールの中から選ばれる１種又は２種である
請求項１に記載の複合ゲル。 - 前記ポリビニルアルコールは、粘度平均重合度３５０〜３５００、及びケン化度５０〜１００モル％である
請求項１又は請求項２に記載の複合ゲル。 - 前記ポリエチレングリコールは、数平均分子量１０００〜２５０００である
請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の複合ゲル。 - 前記水酸基含有無機化合物は、水酸基含有ケイ素化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化鉄の中から選ばれる１種又は２種以上である
請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の複合ゲル。 - 前記水酸基含有ケイ素化合物は、シリカである
請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の複合ゲル。 - 前記無機酸化物は、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、及び酸化鉄の中から選ばれる１種又は２種以上である
請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の複合ゲル。 - 請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の複合ゲルを含有する塗料。
- 請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の複合ゲル又は当該複合ゲルを含有する塗料のいずれかを塗工することにより得られる塗膜。
- 水酸基含有有機高分子化合物と、水酸基含有無機化合物、及び無機酸化物のうちの少なくとも一方と、を主成分として含む原料組成物をゲル化させる第一工程と、
前記第一工程で得られた生成物を乾燥してから、解砕することにより複合ゲルの微粉体を得る第二工程とを
含む複合ゲルの製造方法。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003170184A (ja) * | 2001-12-05 | 2003-06-17 | Takeda Chem Ind Ltd | 水処理用担体、その製造方法および水処理用装置 |
| JP2007050351A (ja) * | 2005-08-18 | 2007-03-01 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 吸着部材の製造方法、検出センサの製造方法、吸着部材 |
| JP2008086967A (ja) * | 2006-10-05 | 2008-04-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 積層体の製造方法および基材の傷つき防止方法 |
| JP2011503302A (ja) * | 2007-11-12 | 2011-01-27 | ビオロクス アクティーゼルスカブ | エーロゲルを含む防汚組成物 |
| JP2011076035A (ja) * | 2009-10-02 | 2011-04-14 | Seiwa-Dental Corp | 臓器モデル |
| JP2012170859A (ja) * | 2011-02-18 | 2012-09-10 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 機能性塗膜の製造方法 |
| WO2013189699A1 (de) * | 2012-06-19 | 2013-12-27 | Evonik Industries Ag | Bewuchsmindernde-additive, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in beschichtungen |
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|---|---|---|---|---|
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003170184A (ja) * | 2001-12-05 | 2003-06-17 | Takeda Chem Ind Ltd | 水処理用担体、その製造方法および水処理用装置 |
| JP2007050351A (ja) * | 2005-08-18 | 2007-03-01 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 吸着部材の製造方法、検出センサの製造方法、吸着部材 |
| JP2008086967A (ja) * | 2006-10-05 | 2008-04-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 積層体の製造方法および基材の傷つき防止方法 |
| JP2011503302A (ja) * | 2007-11-12 | 2011-01-27 | ビオロクス アクティーゼルスカブ | エーロゲルを含む防汚組成物 |
| JP2011076035A (ja) * | 2009-10-02 | 2011-04-14 | Seiwa-Dental Corp | 臓器モデル |
| JP2012170859A (ja) * | 2011-02-18 | 2012-09-10 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 機能性塗膜の製造方法 |
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