JPWO2017010437A1 - バナジウムの回収方法、及びレドックス・フロー電池用電解液の製造方法、並びにバナジウムの回収装置、及びレドックス・フロー電池用電解液の製造装置 - Google Patents
バナジウムの回収方法、及びレドックス・フロー電池用電解液の製造方法、並びにバナジウムの回収装置、及びレドックス・フロー電池用電解液の製造装置 Download PDFInfo
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Abstract
Description
図1は、本発明の一実施形態に係るバナジウムの回収方法の処理フロー図である。なお、この図では、担体の一種である褐炭を使用した例を記載している。
本発明の金属混合物の選択的なバナジウムの回収方法は、例えば、常圧又は減圧蒸留残油となる焼却ボイラ灰、部分酸化灰、石油コークス灰、オイルサンドの残渣灰、各種化学反応触媒の廃触媒、産業廃棄物、廃液などに含有するバナジウム、ニッケル、鉄、マグネシウムなどの複数金属の混合物に適用可能である。
はじめに、金属混合物を乾燥させて水分を除去し、焙焼して余分な油分、炭素成分を除去して加熱酸化処理を行う(ステップ1)。焙焼は、金属混合物中に含まれる金属が十分に酸化する条件であれば特に制限はないが、例えば、空気中において800〜1000℃、数十分〜数時間の条件で行うことができる。なお、ステップ1の工程において、バナジウムの酸化物は主に5価のV2O5が生成するようにしている。
次に、金属混合物に酸を加えて金属を溶解させる。金属混合物に加える酸としては、例えば硫酸、塩酸、硝酸などを挙げることができるが、溶解性の高さから硫酸又は硝酸が好ましい。添加する酸の濃度は、金属混合物中に含まれる金属や不純物の種類等に応じて適宜決定することができるが、例えば酸として硫酸を使用する場合、その濃度は10〜80wt%の範囲内が好ましい。酸浸出は、還元剤存在下で行うことが好ましい。還元剤としては、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸ガス、ヒドラジン、過酸化水素、澱粉などを挙げることができる。
次に、得られたろ液(浸出液)にアンモニア性アルカリ水溶液を加えてpHを調整することで、ニッケルとバナジウムのそれぞれの錯体を生成させる(ステップ3)。アンモニア性アルカリ水溶液としては、例えばアンモニア水(水酸化アンモニウム(NH4OH))を挙げることができる。添加するアンモニア水の濃度としては、後述する錯体が十分に生成すれば特に制限はないが、15〜35質量%の範囲内が好ましく、20〜30質量%の範囲内がより好ましい。また、本工程では、pHを10〜12の範囲内に調整するが、10〜11の範囲内に調整することがより好ましい。pHが10〜12の範囲内に調整することで、後述する錯体を十分に生成させることができる。pHの調整は、アンモニア水の添加によって行うことができる。
このアルカリ水溶液にカルボキシル基を有する担体を添加して所定時間撹拌し、アンミン錯体中のニッケルイオンと担体中のカルボキシル基とのイオン吸着(イオン交換)反応によりニッケルイオンを吸着させる(ステップ7)。カルボキシル基がニッケルイオンを吸着するメカニズムは、以下の式に示す反応によるものと推測できる。
2COOH + Ni2+ → COO−Ni−OOC+2H+
一方、得られたろ液(アルカリ水溶液)には、4価を主とするバナジウムイオンのアニオン錯体が溶解している。このアルカリ水溶液に、酸性溶液を加えてpHを8〜9.5に調整する(ステップ11)。なお酸性溶液は、例えば硫酸を用いることができる。これにより、4価を主とするバナジウムイオンのアニオン錯体が析出して沈殿する(ステップ12)。
Zr(SO4)2+4NH4OH→Zr(OH)4+2(NH4)2SO4
図3は変形例1のバナジウムの回収方法の処理フロー図である。なお、図3は、図1のステップ12の工程後から示しており、それ以前のステップは図1と同一の工程であり、詳細な説明を省略する。
図3において、ステップ12の工程後、沈殿物には、4価を主とするバナジウムイオンのアニオン錯体が主成分となっている。
次にこの混合物に硫酸(H2SO4)を添加する(ステップ21)。硫酸が加わることによって、硫酸バナジウム(VOSO4)が生成し回収することができる。
なお、アニオン錯体を分離させた後の水溶液に石灰を添加してアンモニアガスを回収し、水酸化アンモニウムを生成して前述のステップ3のpH調整に再利用することができる。一方、硫酸イオンは、硫酸カルシウムとして沈殿させて回収することができる。
図4は変形例2のバナジウムの回収方法の処理フロー図である。
前述のような残渣灰などから得られる金属混合物を所定の大きさに粉砕し、炭酸ソーダ(Na2CO3)を加えて所定温度でソーダ焙焼を行う(ステップ100)。
水溶液をろ過分離し(ステップ120)、沈殿物となるバナジウム以外の金属混合物に酸性溶液、例えば熱硫酸を加えて溶解させて、不溶の不純物をろ過分離する(ステップ130)。
このアルカリ水溶液をろ過分離する(ステップ150)。ろ過沈殿物は、水酸化鉄、水酸化マグネシウムなどの水酸化物である(ステップ160)。
このアルカリ水溶液に担体を添加して所定時間撹拌し、アンミン錯体中のニッケルイオンと担体中のカルボキシル基とのイオン吸着反応によりニッケルイオンを吸着させる(ステップ180)。
次に、アルカリ水溶液をろ過分離して、沈殿物となるニッケルイオンを吸着した担体を、洗浄・乾燥させる(ステップ190)。ニッケルイオンを吸着した担体からのニッケルの抽出は、担体ごと燃焼させる。これにより、ニッケルを酸化ニッケル(NiO/NiO2)として回収することができる(ステップ200)。なお、ステップ190の工程において、ニッケルイオンを吸着した担体に硫酸などの酸性溶液を加えて洗浄すると硫酸ニッケルが生成する。この硫酸ニッケルを回収することもできる。また、洗浄された担体は吸着剤として再利用することもできる。
また、2価のニッケルイオンのアンミン錯体と4価を主とするバナジウムイオンのアニオン錯体が生成したアルカリ水溶液のpHが10〜12、より好ましくはpHが10〜11の範囲において、2価の金属イオンであるニッケルイオンを選択的に担体に吸着させて回収することができる。
本発明のレドックス・フロー電池用電解液の製造方法は、上述したバナジウムの回収方法に加えて、当該方法で回収したバナジウムをレドックス・フロー電池用の電解液の原料とする。レドックス・フロー電池用電解液としては、正極側は酸化硫酸バナジウム(IV)を、負極側は硫酸バナジウム(II)を使用することができる。レドックス・フロー電池用電解液中に含まれるバナジウムの濃度は、特に制限はないが、正極側、負極側いずれも、例えば0.1mol/l〜10mol/lの範囲内、好ましくは1〜3mol/lの範囲内とすることができる。
また、本発明のバナジウムの回収装置は、上述する回収方法を実施するための装置として構成することができる。本発明のバナジウムの回収装置は、一例として、酸浸出槽、錯体生成槽、ニッケル回収槽、バナジウム回収槽を備える回収システム(プラントなど)として構成することができる。
本発明のレドックス・フロー電池用電解液の製造装置は、上述したバナジウムの回収装置で得られたバナジウムをレドックス・フロー電池用電解液の原料とする。すなわち、本発明の製造装置は、バナジウム回収装置で回収したバナジウムから、上記「2.レドックス・フロー電池用電解液の製造方法」に記載した方法で電解液を製造する手段を有する。
<実施例1>
(1)褐炭の調製
豪州産Loy−Yang褐炭(LY褐炭)を用意し、45〜75μmに篩分けした。得られた褐炭を工業分析及び元素分析した。その結果を表1に示す。
酸化ニッケル(NiO)、酸化バナジウム(V2O5)、酸化鉄(Fe2O3)(いずれも和光純薬工業製)をそれぞれ33.3wt%ずつとなるように乳鉢に入れ、水を添加しつつ混練した。混練物を団子状にした後、乾燥、粉砕して45〜75μmとなるように整粒して模擬触媒を調整した。混合物量を変えて、褐炭1gあたりのニッケル金属量が0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0mmolのサンプル6種類を用意した。
得られた模擬廃触媒1.4gに3M硫酸50mlを添加し、300rpm、80℃、4時間でスタラーして浸出した。その後、28%アンモニア水120mlを添加し、pHを10.5に調整した。沈殿物を濾過して水酸化鉄(Fe(OH)3)を除去して担持液を得た。
LY褐炭5gと担持液150mlとを混合し、1時間撹拌した。褐炭を吸引ろ過・洗浄し、窒素ガス雰囲気下で107℃、12時間熱真空乾燥した。得られた金属担持褐炭をマッフル炉にて空気存在下で815℃、1時間燃焼させて灰化した。
上記で得られた燃焼灰をエネルギー分散型蛍光X線(島津製作所製:EDX−700/800)で定量分析した。その結果を図5に示す。
(1)実施例2(ニッケル・バナジウム混合系)
褐炭1gあたりのニッケル金属量が3mmolのサンプルAを実験例1と同様に調整した。試薬とし硝酸ニッケル(II)六水和物(和光純薬工業製)を使用し、実験例1と同様にイオン交換水を添加して溶解させた。また、褐炭1gあたりのバナジウム金属量が3mmolのサンプルBを用意した。詳細には、試薬として塩化バナジウム(III)六水和物(三津和化学製)を使用し、実験例1と同様にイオン交換水を添加して溶解させた。
ニッケル吸着率=[ニッケル担持率/(ニッケル担持率+バナジウム担持率)]×100
バナジウム吸着率=[バナジウム担持率/(ニッケル担持率+バナジウム担持率)]×100
サンプルA(ニッケル)のみについて300mlのイオン交換水に常温で溶解させた。また、サンプルB(バナジウム)のみについて、過剰H2O2の存在下で300mlのイオン交換水に常温で溶解させた。次に、サンプルA、サンプルBの溶解液に対して、それぞれ「1.実験例1」の「(4)褐炭による担持」及び「(5)分析及び結果」と同様の手順で褐炭に金属を吸着させて担持率を測定した。その結果、サンプルA(ニッケル)の担持率は5.1%、サンプルB(バナジウム)の担持率は0.3%であった。次に、得られたサンプルA、サンプルBの担持率の結果から、両サンプルを単純に混合したと仮定したときのニッケルとバナジウムの吸着率の比較値を下記の式により算出した。その結果を表2に示す。数値の単位は原子量(mol%)である。
ニッケル吸着率(比較値)=[サンプルAのニッケル担持率/(サンプルAのニッケル担持率+バサンプルBのナジウム担持率)]×100
バナジウム吸着率(比較値)=[サンプルBのバナジウム担持率/(サンプルAのニッケル担持率+サンプルBのバナジウム担持率)]×100
Claims (7)
- ニッケル、コバルト、マンガン、パラジウム、白金、銅及び亜鉛から選択される1種類以上の2価又は3価金属と、バナジウムと、を少なくとも含有する金属混合物からバナジウムを回収するバナジウムの回収方法であって、
前記金属混合物を酸で浸出させて浸出液を得る酸浸出工程と、
前記浸出液にアンモニア性アルカリ水溶液を加えてpHを10〜12に調整し、前記2価又は3価金属イオンのアンミン錯体と、4価及び/又は5価のバナジウムイオンのアニオン錯体とをアルカリ水溶液中に生成させる錯体生成工程と、
前記アンミン錯体と前記アニオン錯体とが生成した前記アルカリ水溶液にカルボキシル基を有する担体を加えて、前記担体に前記アンミン錯体中の前記2価又は3価金属イオンを選択的に吸着させて前記2価又は3価金属イオンを回収する2価又は3価金属回収工程と、
前記2価又は3価金属イオンの回収後の前記アルカリ水溶液に含まれる前記アニオン錯体からバナジウムを回収するバナジウム回収工程と、
を有することを特徴とするバナジウムの回収方法。 - 前記バナジウム回収工程が、前記アルカリ水溶液のpHを8〜9.5に調整して前記アニオン錯体を沈殿させてろ過分離し、空気中で加熱焙焼して酸化バナジウムを回収する工程を有することを特徴とする請求項1に記載のバナジウムの回収方法。
- 前記バナジウム回収工程が、前記アルカリ水溶液のpHを8〜9.5に調整して前記アニオン錯体を沈殿させてろ過分離し、窒素雰囲気下で前記アニオン錯体のアンモニア成分が揮発するまで加熱し、硫酸を加えて硫酸バナジウム(4価及び/又は5価)を回収する工程を有することを特徴とする請求項1に記載のバナジウムの回収方法。
- 前記担体が褐炭であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のバナジウムの回収方法。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載のバナジウムの回収方法で回収した前記バナジウムを電解液の原料とすることを特徴とするレドックス・フロー電池用電解液の製造方法。
- ニッケル、コバルト、マンガン、パラジウム、白金、銅及び亜鉛から選択される1種類以上の2価又は3価金属と、バナジウムと、を少なくとも含有する金属混合物からバナジウムを回収するバナジウムの回収装置であって、
前記金属混合物を酸で浸出させて浸出液を得る酸浸出手段と、
前記浸出液にアンモニア性アルカリ水溶液を加えてpHを10〜12に調整し、前記2価又は3価金属イオンのアンミン錯体と、4価及び/又は5価のバナジウムイオンのアニオン錯体とをアルカリ水溶液中に生成させる錯体生成手段と、
前記アンミン錯体と前記アニオン錯体とが生成した前記アルカリ水溶液にカルボキシル基を有する担体を加えて、前記担体に前記アンミン錯体中の前記2価又は3価金属イオンを選択的に吸着させて前記2価又は3価金属イオンを回収する2価又は3価金属回収手段と、
前記ろ過分離後の前記アルカリ水溶液に含まれる前記アニオン錯体からバナジウムを回収するバナジウム回収手段と、
を有することを特徴とするバナジウムの回収装置。 - 請求項6に記載のバナジウムの回収装置で回収した前記バナジウムを電解液の原料とすることを特徴とするレドックス・フロー電池用電解液の製造装置。
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CN112062166B (zh) * | 2020-08-29 | 2023-03-31 | 渤海大学 | 一种用于混合电容器的三元复合电极材料及其应用 |
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DE102006004953A1 (de) * | 2006-02-01 | 2007-08-02 | Lanxess Deutschland Gmbh | Chelatharze in der Metallgewinnung |
WO2008075611A1 (ja) * | 2006-12-19 | 2008-06-26 | Nec Corporation | 回路シミュレータ、回路シミュレーション方法およびプログラム |
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