JPWO2016159046A1 - 熱発泡性マイクロスフェアー - Google Patents
熱発泡性マイクロスフェアー Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2016159046A1 JPWO2016159046A1 JP2017510078A JP2017510078A JPWO2016159046A1 JP WO2016159046 A1 JPWO2016159046 A1 JP WO2016159046A1 JP 2017510078 A JP2017510078 A JP 2017510078A JP 2017510078 A JP2017510078 A JP 2017510078A JP WO2016159046 A1 JPWO2016159046 A1 JP WO2016159046A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermally foamable
- foamable microsphere
- circularity
- microsphere
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title claims abstract description 145
- 238000005187 foaming Methods 0.000 title description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 95
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 claims description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 32
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 14
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- -1 nitrile compound Chemical class 0.000 description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 12
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 10
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 7
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 6
- 229920000103 Expandable microsphere Polymers 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- MEFJMBSAHDEPGF-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid;2-(2-hydroxyethylamino)ethanol Chemical compound OCCNCCO.OC(=O)CCCCC(O)=O MEFJMBSAHDEPGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=C)C(C=C)=CC=C21 QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- RWHRFHQRVDUPIK-UHFFFAOYSA-N 50867-57-7 Chemical class CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O RWHRFHQRVDUPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- LUCXVPAZUDVVBT-UHFFFAOYSA-N methyl-[3-(2-methylphenoxy)-3-phenylpropyl]azanium;chloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1C(CCNC)OC1=CC=CC=C1C LUCXVPAZUDVVBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- ZARXZEARBRXKMO-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(ethenyl)aniline Chemical compound C=CN(C=C)C1=CC=CC=C1 ZARXZEARBRXKMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
- C08J9/228—Forming foamed products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
- B01J13/185—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase in an organic phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/42—Nitriles
- C08F20/44—Acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/20—Making expandable particles by suspension polymerisation in the presence of the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/146—Saturated hydrocarbons containing oxygen and halogen atoms, e.g. F3C-O-CH2-CH3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/22—Expandable microspheres, e.g. Expancel®
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/044—Micropores, i.e. average diameter being between 0,1 micrometer and 0,1 millimeter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/14—Applications used for foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/18—Spheres
- C08L2205/20—Hollow spheres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
Description
また、本発明に係る熱発泡性マイクロスフェアーでは、前記円形度の平均値が0.980以下であることが好ましい。
また、本発明に係る熱発泡性マイクロスフェアーでは、上記相似度は、撮像手段により前記粒子を撮像して得られる撮像画像から得られる当該粒子の投影面積から算出した直径に基づく円周の値と、当該撮像画像から算出される粒子の周長の値とを比較することにより得られるパラメータであることが好ましい。
さらに、本発明に係る熱発泡性マイクロスフェアーでは、前記粒子の投影面積から算出した直径の値の平均値が15〜200μmであることが好ましい。
またさらに、本発明に係る熱発泡性マイクロスフェアーでは、前記粒子の投影面積から算出した直径の値の平均値が40〜200μmであることが好ましい。
なお、本発明に係るウェットケーキは、本発明の熱発泡性マイクロスフェアーを含み、本発明の熱発泡性マイクロスフェアーの固形分が70質量%〜90質量%であることを特徴とする。
本発明の実施形態に係る熱発泡性マイクロスフェアーは、重合体から形成された外殻内に発泡剤が封入された構造を有するものであり、熱発泡性マイクロスフェアーの粒子の円形度の平均値が0.985以下であるものである。また、円形度の平均値が、0.980以下であることがより好ましい。円形度については下記に詳述するため、ここでは説明を省略する。円形度の平均値が上記の値(0.985以下)を満たすことにより、熱発泡性マイクロスフェアーの粒子同士の隙間が大きくなるため脱水性は良くなる。そして、円形度の平均値が0.980以下であると、熱発泡性マイクロスフェアーの粒子同士の隙間が更に大きくなるため脱水性は更に良くなる。これにより、効率良く(短時間)、固形分の高いマイクロスフェアーウェットケーキを得ることが可能となる。すなわち、円形度の平均値が、0.985以下であると、熱発泡性マイクロスフェアーのスラリー中に存在する水分を効率的に脱水処理して、熱発泡性マイクロスフェアーを含むウェットケーキに存在する水分量の調節を容易に、かつ、迅速に実行することができる。そして、円形度の平均値が、好適な0.980以下であると、熱発泡性マイクロスフェアーのスラリー中に存在する水分を更に効率的に脱水処理して、熱発泡性マイクロスフェアーを含むウェットケーキに存在する水分量の調節を更に、容易に、かつ、迅速に実行することができる。円形度の平均値が0.985超であると、粒子の充填率が向上し、粒子間の隙間が狭くなることから脱水の負荷が高くなり、脱水効率は落ち、熱発泡性マイクロスフェアーを含むウェットケーキに存在する水分量の調節が困難となる。
本発明における円形度とは、本発明の実施形態に係る熱発泡性マイクロスフェアーの粒子の実測される形状と、円形との相似度を示すパラメータである。すなわち、円形度は、熱発泡性マイクロスフェアーの粒子の形状がどれだけ円形に近い形状であるかを表すパラメータである。円形度は、熱発泡性マイクロスフェアーの形状を定量的に表現する方法として用いられるものであり、熱発泡性マイクロスフェアーの凹凸のレベルを定量的に示す指標である。円形度は、熱発泡性マイクロスフェアーの粒子の形状が円形と同一形状(合同)である場合に1を示し、円形との形状の相似性が小さくなるほど、すなわち熱発泡性マイクロスフェアーの表面形状が複雑(凹凸の頻度及び凹凸の高低差が大きい形状)になるほど小さな値となる。
円形度は、円形度算出装置を用いて算出する。円形度算出装置は、撮像部、画像解析処理部および円形度算出部を備えている。各部材について以下に説明する。なお、円形度算出装置は、撮像部において得られる画像データ、ならびに画像解析処理部および円形度算出部において算出される各データを適宜保持するためのメモリ部材も備えている。
(撮像部)
撮像部は、熱発泡性マイクロスフェアーを撮像する撮像部材である。より具体的には、撮像部は、被写体である熱発泡性マイクロスフェアーを通過させるセルに対して1/60秒間隔でストロボ光が照射することにより、被写体の撮像画像を静止画として得る(このときのストロボの発光時間は約2μ秒である)。撮像部としては、熱発泡性マイクロスフェアーを撮像可能な部材であれば特に限定されるものではない。例えば、CCDカメラおよび撮像機能を有する電子顕微鏡などを挙げることができる。なお、撮像部において撮像する粒子の数は、10000個程度であることが好ましい。撮像部は、後述する像解析処理部および円形度算出部を備えた装置(例えば、コンピュータ)と一体であってもよいし、独立していてもよい。
(画像解析処理部)
画像解析処理部は、撮像部において得られた撮像画像に基づいて、撮像された熱発泡性マイクロスフェアーの粒子が円形であったと仮定した場合の粒子の粒径を示すデータ(以下、粒径D)および周長を示すデータ(以下、周長C)を算出するものである。画像解析処理部は、撮像画像における熱発泡性マイクロスフェアーの投影面積を示すデータ(以下、面積S)を取得し、そのデータに基づいて粒径Dを算出する。より具体的には、画像解析処理部は、撮像画像における熱発泡性マイクロスフェアーそれぞれの面積Sを算出し、式(D=2×(S/π)1/2)に算出した面積Sの値を代入することにより粒径Dを算出する。なお、画像解析処理部は、粒径Dの他に、算出する頻度値が50%となる粒径Dの値を平均粒径D50として算出している。平均粒径D50は、撮像画像から算出した10000個の粒子それぞれの粒径DをLOG変換した目盛をX軸とし、0.5〜200μmの範囲を1024分割して、各頻度値から算出される。画像解析処理部は、頻度値が50%となる粒径Dの値を平均粒径D50として算出する。なお、本明細書等において、平均粒径D50の値を熱発泡性マイクロスフェアーの平均粒径とみなす。
(円形度算出部)
円形度算出部は、画像解析処理部において算出された粒径Dと周長Cに基づいて円形度を算出するものである。まず、円形度算出部は、撮像された各粒子の個別円形度を示すデータ(以下、個別円形度φ´)を算出する。個別円形度φ´は、粒径Dから求められる円周の値(粒子を円形と仮定した場合の粒子の周長の値)と、実測された周長Cとを比較した値である。すなわち、実際の粒子が円形であれば、仮想値である円周値と周長Cとは同値となる。円形度算出部は、粒径Dと周長Cを式(φ´= Dπ/C)に代入することにより、個別円形度φ´を算出する。円形度算出部は、撮像部において撮像された粒子それぞれの個別円形度φ´を算出する。
次に、円形度算出部は、算出した個別円形度φ´に基づいて、熱発泡性マイクロスフェアーにおける円形度の平均値を示すデータ(以下、円形度φ)を算出する。円形度算出部は、算出した個別円形度φ´それぞれの頻度を示すデータを頻度値として取得する。続いて円形度算出部は、ユーザによって設定される範囲内の値を示す個別円形度φと、その個別円形度φ´それぞれの頻度値とに基づいて円形度φを算出する。すなわち、円形度φは、ユーザによって設定される範囲内の各値にその各値の頻度値を乗じた数値の総和を、ユーザによって設定される範囲内の各値の頻度値の総和で除した値である。なお、円形度算出部は、頻度値を取得する際に、ユーザにより設定される閾値を設けてもよい。
本発明の実施形態に係る熱発泡性マイクロスフェアーは、重合体から形成された外殻内に発泡剤が封入された構造を有する。
本発明の実施形態に係る熱発泡性マイクロスフェアーは、上記のように、少なくとも1種の重合性単量体が用いられる。すなわち、外殻を形成する重合体を形成するために少なくとも1種の重合性単量体が用いられる。重合性単量体として、1種の重合性単量体が用いられてもよいし、複数種(2種以上)の重合性単量体(2種類以上の重合性単量体を含むものを重合性単量体混合物とも称する。)を用いてもよい。
本発明の実施形態に係る熱発泡性マイクロスフェアーでは、外殻を形成する重合体を形成するために架橋性単量体が用いられる。架橋性単量体は、1種の架橋性単量体を用いてもよいし、複数種(2種以上)の架橋性単量体を用いてもよい。架橋性単量体としては、2つ以上の重合性炭素−炭素二重結合(−C=C−)を有する多官能性化合物が用いられる。重合性炭素−炭素二重結合としては、例えば、ビニル基、メタクリル基、アクリル基、及びアリル基が挙げられる。2つ以上の重合性炭素−炭素二重結合は、それぞれ同一または相異なっていてもよい。なお、発泡倍率とは、熱発泡性マイクロスフェアーは、発泡開始温度以上の温度に加熱すると、それ自体が膨張して、発泡体粒子(独立気泡体)を形成するところ、発泡体粒子の体積を、未発泡時の熱発泡性マイクロスフェアーの体積で割って算出された値をいう。
本発明の実施形態に係る熱発泡性マイクロスフェアーは、重合体から形成された外殻内に封入された発泡剤を含む。発泡剤は、通常、外殻を形成する重合体の軟化点以下の温度でガス状になる物質である。発泡剤は、発泡開始温度に応じた沸点を有する炭化水素等を用いることができる。発泡剤としては、例えば、イソブタン、n−ブタン、n−ペンタン、イソペンタン、n−ヘキサン、イソオクタン、イソドデカン、石油エーテル、及びこれらの2種以上の混合物を挙げることができる。発泡剤は、重合性単量体100質量部に対して、10〜40質量部、好ましくは12〜35質量部、より好ましくは15〜32質量部の範囲となる含有量で使用する。なお、発泡開始温度とは、熱発泡性マイクロスフェアーを加熱すると、発泡剤が気化して膨張する力が外殻に働き、同時に、外殻を形成する重合体の弾性率が急激に減少し、ある温度を境にして、急激な膨張が起きるが、その急激な膨張が起きる温度をいう。
本発明の熱発泡性マイクロスフェアーは、分散安定剤を含有する水系分散媒体中で、重合性単量体と架橋性単量体と発泡剤とを懸濁重合する方法により製造することができる。以下、懸濁重合による熱発泡性マイクロスフェアーの製造方法について詳述する。重合性単量体との架橋性単量体と発泡剤とを含有する混合物(以下、重合性混合物とも称する)を水系分散媒体中に分散させて、油性の重合性混合物の液滴を形成する。重合性混合物の液滴の形成は、造粒と呼ばれることもある。この液滴形成後、重合開始剤を用いて、重合性単量体の重合を行う。このような懸濁重合により、生成重合体から形成された外殻内に発泡剤が封入された構造を有する熱発泡性マイクロスフェアーを得ることができる。
本発明の実施形態に係るウェットケーキは、本発明の実施形態に係る熱発泡性マイクロスフェアーを含むものである。ウェットケーキにおける熱発泡性マイクロスフェアーの固形分はウェットケーキ全量を100質量%としたときに固形分が70質量%〜90質量%であり、75質量%〜85質量%であることが好ましく、78質量%〜83質量%であることがより好ましい。固形分が70質量%〜90質量%であることによって、熱発泡性マイクロスフェアーを含むウェットケーキを輸送するうえでの運搬効率が悪くなることを防ぐと共に、ウェットケーキから水分を除去するための乾燥の負荷が小さくなる。また、上記の固形分の好ましい範囲(75質量%〜89質量%)及びより好ましい範囲(78質量%〜89質量%)によって、熱発泡性マイクロスフェアーを含むウェットケーキを輸送するうえでの運搬効率が悪くなることを更に防ぐと共に、ウェットケーキから水分を除去するための乾燥の負荷が更に小さくなる。輸送上の運搬効率及び乾燥の負荷という点から考えれば、固形分が高い程よいということになるが、固形分を高くするには、それにともなって脱水処理時間が長くなって生産性が低下する。したがって、生産性と固形分とのバランスを検討した場合に、本発明の実施形態に係るウェットケーキにおける固形分の範囲は、70質量%〜90質量%であり、75質量%〜89質量%であることが好ましく、78質量%〜89質量%であることがより好ましい。
本発明の実施形態に係る熱発泡性マイクロスフェアーは、発泡剤として使用したり、ポリマー材料と混合して組成物としたりすることができる。例えば、熱発泡性マイクロスフェアーをポリマー材料、塗料またはインクなどに配合することにより、加熱発泡して発泡体粒子を含有する物品(例えば、発泡成形品、発泡塗膜、発泡インクまたは繊維状物質)とすることができる。また、本実施形態に係る熱発泡性マイクロスフェアーは、未発泡のまま熱可塑性樹脂と溶融混練し、ペレット化することもできる。自動車等の塗料の充填剤;壁紙や発泡インク(T−シャツ等のレリーフ模様付け)の発泡剤(熱発泡性発泡剤);収縮防止剤などに使用される。
[1]重合体から形成された外殻内に発泡剤が封入された構造を有する熱発泡性マイクロスフェアーであって、当該熱発泡性マイクロスフェアーのそれぞれの粒子の粒径を示すパラメータと、周長を示すパラメータとに基づいて算出される円形度の平均値が0.985以下である、熱発泡性マイクロスフェアー。
[2]前記円形度の平均値が0.980以下である、[1]に記載の熱発泡性マイクロスフェアー。
[3]前記粒径を示すパラメータは、撮像手段により前記粒子を撮像して得られる撮像画像に基づいて得られる前記粒子の面積を示すパラメータから算出されるパラメータである、[1]または[2]に記載の熱発泡性マイクロスフェアー。
[4]前記周長を示すパラメータは、撮像手段により前記粒子を撮像して得られる撮像画像に基づいて得られる前記粒子の面積を示すパラメータから算出されるパラメータである、[1]から[3]のいずれか1つに記載の熱発泡性マイクロスフェアー。
[5]前記熱発泡性マイクロスフェアーの粒子の平均粒径が15〜200μmである、[1]から[4]のいずれか1つに記載の熱発泡性マイクロスフェアー。
[6]前記熱発泡性マイクロスフェアーの粒子の平均粒径が40〜200μmである、[1]から[4]のいずれか1つに記載の熱発泡性マイクロスフェアー。
[7][1]〜[6]のいずれか1つに記載の熱発泡性マイクロスフェアーを含み、前記熱発泡性マイクロスフェアーの固形分が70質量%〜90質量%である、ウェットケーキ。
(1)熱発泡性マイクロスフェアーの円形度φおよび平均粒径D50
熱発泡性マイクロスフェアーのスラリーを篩分網#100(目開き150μm)で篩分した。篩分したスラリー0.5gを純イオン交換水20mlに分散し、超音波を15分以上かけて分散して、これを試料とした。円形度φおよび平均粒径D50は、シスメックス株式会社製のFPIA-3000を使用して測定をした。測定条件は、トータルカウント10000(撮影粒子数は10000個)とした。また、円形度φを算出するための頻度値を取得する際の個別円形度φ´の閾値は、0.2μmとし、円形度φは、個別円形度φ´が0.9〜1.0の範囲内において算出した。これは、個別円形度φ´が0.9未満のものを除外した理由としては、各粒子が凝集等しており複数粒子をカウントしている可能性があるためである。
熱発泡性マイクロスフェアー含むウェットケーキの試料の重量を天秤(小数点以下4桁まで表示)で計量し、これをBgとした。続いて、ウェットケーキの試料を入れるアルミカップを空の状態で、天秤(小数点以下4桁まで表示)で計量した。これをAgとした。ウェットケーキの試料をアルミカップに入れたサンプルを、熱風乾燥機で、85(℃)で、1.5時間で乾燥させた。乾燥後、そのサンプルをデシケーター内に入れ、室温冷却した(10分間放置)。その後、そのサンプル(乾燥処理したアルミカップ+乾燥処理した熱発泡性マイクロスフェアーの試料)の重量を天秤(小数点以下4桁まで表示)で計量した。これをCgとした。式:[(C−A)÷B]×100を用いて、熱発泡性マイクロスフェアーの固形分を計算した。
(1)水系分散媒体の調製
20質量%コロイダルシリカ15g、50質量%ジエタノールアミン−アジピン酸縮合生成物(酸価=78mgKOH/g)0.7g、亜硝酸ナトリウム0.06g、塩化ナトリウム89g及び水288gを混合して、水系分散媒体を調製した。この水系分散媒体に塩酸を加えて、pHを3.5に調整した。
アクリロニトリル(AN)70g、メタクリロニトリル(MAN)28g、メタクリル酸メチル(MMA)2g、ジエチレングリコールジメタクリレート(2G)1.1g、イソドデカン異性体混合物(ID混合)18g、イソオクタン異性体混合物(IO混合)12g、及び2、2′−アゾビスイソブチロニトリル(V−60)1.0gを混合して、重合性混合物を調製した。
前記で調製した水系分散媒体と重合性混合物とを、ホモジナイザーで攪拌混合して、水系分散媒体中に重合性混合物の微小な液滴を形成した。この重合性混合物の微小な液滴を含有する水系分散媒体を、攪拌機付きの重合缶(1.5L)に仕込み、温水バスを用いて60℃で14時間、さらに70℃で10時間加熱して反応させた。重合後、生成した熱発泡性マイクロスフェアーを含有するスラリーを濾過・水洗し、乾燥して、熱発泡性マイクロスフェアーを得た。
遠心効果615Gの遠心脱水機に熱発泡性マイクロスフェアー含有スラリーを投入して遠心脱水した。そこへ、熱発泡性マイクロスフェアーの1.5〜2倍の水を投入して洗浄し、更に10分間遠心脱水した。その後、遠心脱水機からウェットケーキを取り出した。
実施例1で得られた熱発泡性マイクロスフェアーを用いて、円形度φおよび平均粒径D50を算出した。円形度φは、0.962であり、平均粒径D50は、53μmであり、固形分は81%であった。
アクリロニトリル71g、メタクリロニトリル27g、及びメタクリル酸メチル2gを用いた以外は、実施例1の方法と同様な方法で熱発泡性マイクロスフェアーを得た。円形度φは、0.963であり、平均粒径D50は51μmであり、固形分は81%であった。
アクリロニトリル72g、メタクリロニトリル26g、及びメタクリル酸メチル2gを用いた以外は、実施例1の方法と同様な方法で熱発泡性マイクロスフェアーを得た。円形度φは、0.961であり、平均粒径D50は、55μmであり、固形分は82%であった。
アクリロニトリル75g、メタクリロニトリル23g、及びメタクリル酸メチル2gを用いた以外は、実施例1の方法と同様な方法で熱発泡性マイクロスフェアーを得た。円形度φは、0.961であり、平均粒径D50は、57μmであり、固形分は82%であった。
水系分散媒体の調製として、20質量%コロイダルシリカを30g、50質量%ジエタノールアミン−アジピン酸縮合生成物(酸価=78mgKOH/g)1.4g、亜硝酸ナトリウム0.06g、塩化ナトリウム89g及び水275gとし、重合性混合物の調整として、アクリロニトリル(AN)70g、メタクリロニトリル(MAN)28g、メタクリル酸メチル(MMA)2g、エチレングリコールジメタクリレート(1G)0.5重量部、イソペンタン13g、ヘキサン7gを用いた以外は、実施例1の方法と同様な方法で熱発泡性マイクロスフェアーを得た。円形度φは、0.983であり、平均粒径D50は、20μmであり、固形分は77%であった。
水系分散媒体の調製として、20質量%コロイダルシリカ32.5g、50質量%ジエタノールアミン−アジピン酸縮合生成物(酸価=78mgKOH/g)1.52g、亜硝酸ナトリウム0.48g、塩化ナトリウム80g及び水250gとし、重合性単量体混合物の調製として、メタクリロニトリル(MAN)55g、メタクリル酸(MAA)43g、アクリル酸メチル(MA)2g、ジエチレングリコールジメタクリレート(2G)0g(不使用)、イソプロパノール15g、イソオクタン15g、及び2、2′−アゾビスイソブチロニトリル(V−60)1.0gとし、重合条件として、温水バスを用いて60℃で15時間、さらに70℃で10時間加熱して反応させた以外は、実施例1の方法と同様な方法で熱発泡性マイクロスフェアーを得た。このとき、円形度φは、0.989であり、平均粒径D50は、20μmであり、固形分は58%であった。
熱発泡性マイクロスフェアーの円形度が高ければ高いほど(真円に近ければ近いほど)、脱水性は良好になると考えるのが一般的だが、実際は、実施例1〜5で得られた熱発泡性マイクロスフェアーのように、円形度が低い(凸凹が多い)熱発泡性マイクロスフェアーが、比較例1で得られた熱発泡性マイクロスフェアーのように円形度が高い熱発泡性マイクロスフェアーに対して、熱発泡性マイクロスフェアーの粒子同士の隙間が大きくなるため脱水性が良好となる。これにより、熱発泡性マイクロスフェアーを含むスラリー中の水分を短時間で効率良く脱水処理して、固形分の高いウェットケーキを得ることができる。
Claims (7)
- 重合体から形成された外殻内に発泡剤が封入された構造を有する熱発泡性マイクロスフェアーであって、当該熱発泡性マイクロスフェアーのそれぞれの粒子の粒径を示すパラメータと、周長を示すパラメータとに基づいて算出される円形度の平均値が0.985以下である、熱発泡性マイクロスフェアー。
- 前記円形度の平均値が0.980以下である、請求項1に記載の熱発泡性マイクロスフェアー。
- 前記粒径を示すパラメータは、撮像手段により前記粒子を撮像して得られる撮像画像に基づいて得られる前記粒子の面積を示すパラメータから算出されるパラメータである、請求項1または2に記載の熱発泡性マイクロスフェアー。
- 前記周長を示すパラメータは、撮像手段により前記粒子を撮像して得られる撮像画像に基づいて得られる前記粒子の面積を示すパラメータから算出されるパラメータである、請求項1から3のいずれか1項に記載の熱発泡性マイクロスフェアー。
- 前記熱発泡性マイクロスフェアーの粒子の平均粒径が15〜200μmである、請求項1から4のいずれか1項に記載の熱発泡性マイクロスフェアー。
- 前記熱発泡性マイクロスフェアーの粒子の平均粒径が40〜200μmである、請求項1から4のいずれか1項に記載の熱発泡性マイクロスフェアー。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の熱発泡性マイクロスフェアーを含み、前記熱発泡性マイクロスフェアーの固形分が70質量%〜90質量%である、ウェットケーキ。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015069915 | 2015-03-30 | ||
JP2015069915 | 2015-03-30 | ||
PCT/JP2016/060307 WO2016159046A1 (ja) | 2015-03-30 | 2016-03-30 | 熱発泡性マイクロスフェアー |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016159046A1 true JPWO2016159046A1 (ja) | 2017-11-24 |
JP6419948B2 JP6419948B2 (ja) | 2018-11-07 |
Family
ID=57004356
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017510078A Ceased JP6419948B2 (ja) | 2015-03-30 | 2016-03-30 | 熱発泡性マイクロスフェアー |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20180051153A1 (ja) |
EP (1) | EP3279284A4 (ja) |
JP (1) | JP6419948B2 (ja) |
KR (1) | KR20170102982A (ja) |
WO (1) | WO2016159046A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109705392A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-05-03 | 西能化工科技(上海)有限公司 | 具有优良耐溶剂性的可膨胀微球及其制备方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6526861B1 (ja) * | 2018-03-23 | 2019-06-05 | 積水化学工業株式会社 | 成形用樹脂組成物及び発泡成形体 |
WO2020158613A1 (ja) * | 2019-02-01 | 2020-08-06 | 積水化学工業株式会社 | 熱膨張性マイクロカプセル及び発泡成形用組成物 |
MX2022000070A (es) * | 2019-07-01 | 2022-02-25 | Dow Global Technologies Llc | Composicion aislante de polietileno expandido de baja densidad. |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006030946A1 (ja) * | 2004-09-13 | 2006-03-23 | Kureha Corporation | 熱発泡性マイクロスフェアー、その製造方法、その使用、それを含む組成物、及び物品 |
JP2011074339A (ja) * | 2009-10-02 | 2011-04-14 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱膨張性マイクロカプセルの製造方法 |
JP2011195813A (ja) * | 2010-02-25 | 2011-10-06 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | 熱膨張性微小球、中空微粒子、その製造方法および用途 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999037706A1 (fr) * | 1998-01-26 | 1999-07-29 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Microspheres expansibles et leur procede de production |
CN1200987C (zh) * | 2000-04-28 | 2005-05-11 | 吴羽化学工业株式会社 | 热发泡性微球及其制造方法 |
EP1857519A4 (en) * | 2005-02-07 | 2012-12-26 | Kureha Corp | THERMALLY FROTHABLE MICROSPHERE, PROCESS FOR MANUFACTURING THE SAME AND COMPOSITION |
JP4297974B2 (ja) * | 2007-10-16 | 2009-07-15 | 松本油脂製薬株式会社 | 熱膨張性微小球、その製造方法および用途 |
JP5485611B2 (ja) * | 2008-08-07 | 2014-05-07 | 積水化学工業株式会社 | 熱膨張性マイクロカプセル及び発泡成形体 |
-
2016
- 2016-03-30 EP EP16772927.6A patent/EP3279284A4/en not_active Withdrawn
- 2016-03-30 JP JP2017510078A patent/JP6419948B2/ja not_active Ceased
- 2016-03-30 WO PCT/JP2016/060307 patent/WO2016159046A1/ja active Application Filing
- 2016-03-30 US US15/555,695 patent/US20180051153A1/en not_active Abandoned
- 2016-03-30 KR KR1020177022250A patent/KR20170102982A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006030946A1 (ja) * | 2004-09-13 | 2006-03-23 | Kureha Corporation | 熱発泡性マイクロスフェアー、その製造方法、その使用、それを含む組成物、及び物品 |
JP2011074339A (ja) * | 2009-10-02 | 2011-04-14 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱膨張性マイクロカプセルの製造方法 |
JP2011195813A (ja) * | 2010-02-25 | 2011-10-06 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | 熱膨張性微小球、中空微粒子、その製造方法および用途 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109705392A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-05-03 | 西能化工科技(上海)有限公司 | 具有优良耐溶剂性的可膨胀微球及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2016159046A1 (ja) | 2016-10-06 |
US20180051153A1 (en) | 2018-02-22 |
KR20170102982A (ko) | 2017-09-12 |
JP6419948B2 (ja) | 2018-11-07 |
EP3279284A4 (en) | 2018-04-04 |
EP3279284A1 (en) | 2018-02-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6419948B2 (ja) | 熱発泡性マイクロスフェアー | |
JP5134960B2 (ja) | 熱膨張した微小球およびその製造方法 | |
JP5727962B2 (ja) | 非膨張型中空ポリマー微粒子の製造方法 | |
JP6443302B2 (ja) | 多孔性樹脂粒子の製造方法 | |
JP2000191818A (ja) | 多孔質微粒子の製造方法 | |
JP2006143968A (ja) | 異形高分子微粒子の製造方法 | |
JP2005281470A (ja) | 多孔質樹脂粒子の製造方法 | |
KR102058138B1 (ko) | 다공성 폴리머 비드 제조용 조성물과 이를 이용한 다공성 폴리머 비드의 제조방법 및 특성 | |
KR20190074470A (ko) | 구형 비드의 제조방법 | |
JP4039263B2 (ja) | トナー用結着樹脂の製造方法 | |
JP2021512213A (ja) | 超吸収体粒子を空気輸送する方法 | |
JP3467399B2 (ja) | ビニル系重合体の球状微粒子の製造方法 | |
JP2012184420A (ja) | 表面積の大きい真球状架橋ポリアクリロニトリル系微粒子 | |
JP5358074B2 (ja) | マイクロカプセル、塗膜形成用樹脂組成物、塗膜及びマイクロカプセルの製造方法 | |
JP2005002183A (ja) | 重合体粒子の製造方法 | |
KR101322920B1 (ko) | 현탁응집중합법을 이용한 토너의 제조방법 | |
JP6789625B2 (ja) | 水内包型ポリマー粒子懸濁液の製造方法および中空ポリマー粒子の製造方法 | |
JP6497160B2 (ja) | 異形樹脂微粒子の製造方法 | |
JP5964085B2 (ja) | 有機過酸化物含有複合微粒子 | |
JP2016121284A (ja) | ポリマー微粒子集合体およびその製造方法 | |
JP2023136751A (ja) | 多孔質樹脂粒子の製造方法 | |
JPH07157503A (ja) | ポリマー粒子の製造方法 | |
JP2011026416A (ja) | 顆粒状カルボキシル基含有重合体の製造方法および顆粒状カルボキシル基含有重合体 | |
JP2000191706A (ja) | 偏平微粒子の製造方法 | |
JP2017021306A (ja) | 電荷制御剤含有粒子およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170707 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170707 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180918 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181010 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6419948 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
RVOP | Cancellation by post-grant opposition |