JP3467399B2 - ビニル系重合体の球状微粒子の製造方法 - Google Patents
ビニル系重合体の球状微粒子の製造方法Info
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- C08F2/16—Aqueous medium
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、粗大粒子および
凝集粒子のないビニル系架橋重合体の球状微粒子を得る
懸濁重合方法に関する。
凝集粒子のないビニル系架橋重合体の球状微粒子を得る
懸濁重合方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、架橋重合体の球状微粒子、特に平
均粒径が１〜５０μｍの球状微粒子は、滑り性付与剤、
トナー、塗料用艶消し剤、樹脂の光拡散剤等の分野で広
く使用されている。このような球状微粒子は、通常、シ
ード乳化重合、分散重合、懸濁重合等により製造されて
いる。
均粒径が１〜５０μｍの球状微粒子は、滑り性付与剤、
トナー、塗料用艶消し剤、樹脂の光拡散剤等の分野で広
く使用されている。このような球状微粒子は、通常、シ
ード乳化重合、分散重合、懸濁重合等により製造されて
いる。
【０００３】しかしながら、シード乳化重合では、粒径
が１〜５μｍ程度の粒子を得るためにはシード乳化重合
を複数回繰り返す必要があるので手間がかかり、１０μ
ｍ以上の粒子を得るのは実質的に難しい。また、分散重
合でも平均粒径が１０μｍ以上の粒子を得ることは難し
く、１０μｍ以下の粒子を得る場合にはアルコール等の
溶剤を使用するため製造コストが高くなり工業的ではな
い。
が１〜５μｍ程度の粒子を得るためにはシード乳化重合
を複数回繰り返す必要があるので手間がかかり、１０μ
ｍ以上の粒子を得るのは実質的に難しい。また、分散重
合でも平均粒径が１０μｍ以上の粒子を得ることは難し
く、１０μｍ以下の粒子を得る場合にはアルコール等の
溶剤を使用するため製造コストが高くなり工業的ではな
い。
【０００４】さらに、懸濁重合では、粒子を安価に製造
することはできるが、平均粒径が１００μｍ以下の粒子
を得るためには、液滴を高剪断下で分散と衝突を繰り返
しながら製造しなければならず、それでもなお凝集粒子
および粗大粒子が生成し易い。他方、ビニル基を２個以
上有する多官能性単量体（架橋剤）とビニル系単量体と
を重合させて架橋重合体の微粒子を製造する場合、シー
ド乳化重合では単量体が粒子表面層でリッチな状態とな
り粘性が高くなるため、また分散重合では粒子表面が滑
らかでないため生成した粒子が凝集しやすくなる。ま
た、たとえ所望の粒径を有する粒子ができても架橋量が
制限されるため、耐溶剤性が必要な分野等ではその架橋
微粒子が使用できなくなる。しかも再現性を期待し難
い。特に、架橋剤を添加して懸濁重合を行う場合には、
架橋剤の添加により液滴が不安定になり、架橋剤を添加
しないときに比べて凝集粒子および粗大粒子がより生成
し易くなる。
することはできるが、平均粒径が１００μｍ以下の粒子
を得るためには、液滴を高剪断下で分散と衝突を繰り返
しながら製造しなければならず、それでもなお凝集粒子
および粗大粒子が生成し易い。他方、ビニル基を２個以
上有する多官能性単量体（架橋剤）とビニル系単量体と
を重合させて架橋重合体の微粒子を製造する場合、シー
ド乳化重合では単量体が粒子表面層でリッチな状態とな
り粘性が高くなるため、また分散重合では粒子表面が滑
らかでないため生成した粒子が凝集しやすくなる。ま
た、たとえ所望の粒径を有する粒子ができても架橋量が
制限されるため、耐溶剤性が必要な分野等ではその架橋
微粒子が使用できなくなる。しかも再現性を期待し難
い。特に、架橋剤を添加して懸濁重合を行う場合には、
架橋剤の添加により液滴が不安定になり、架橋剤を添加
しないときに比べて凝集粒子および粗大粒子がより生成
し易くなる。
【０００５】凝集粒子や粗大粒子、殊に不定形の凝集体
が存在すると、これを化粧品等の滑り性付与剤として使
用すれば、凝集体が球状でないため滑り性を低下させ、
また塗料用艶消し剤に使用すれば、凝集体によりざらつ
きや意匠性のばらつきなどをひきおこす。そのため、重
合反応により得られた微粒子から凝集粒子や粗大粒子を
除去する必要があり、分級等に様々な手間を要すること
になる。
が存在すると、これを化粧品等の滑り性付与剤として使
用すれば、凝集体が球状でないため滑り性を低下させ、
また塗料用艶消し剤に使用すれば、凝集体によりざらつ
きや意匠性のばらつきなどをひきおこす。そのため、重
合反応により得られた微粒子から凝集粒子や粗大粒子を
除去する必要があり、分級等に様々な手間を要すること
になる。
【０００６】このような問題を解決する種々の方法が提
案されている。例えば、特開昭５２−４７８８１号、特
開昭５２−４７８８２号、特開昭５２−５１４８３号で
は、ビニル系単量体を難溶性リン酸塩の存在下に水性媒
体中で懸濁重合する際に、懸濁助剤として非イオン界面
活性剤を使用し、重合の途中で陰イオン界面活性剤や難
溶性リン酸塩、水溶性高分子保護コロイドを添加するこ
とにより、重合体粒子の粒径分布を狭くする方法が開示
されている。
案されている。例えば、特開昭５２−４７８８１号、特
開昭５２−４７８８２号、特開昭５２−５１４８３号で
は、ビニル系単量体を難溶性リン酸塩の存在下に水性媒
体中で懸濁重合する際に、懸濁助剤として非イオン界面
活性剤を使用し、重合の途中で陰イオン界面活性剤や難
溶性リン酸塩、水溶性高分子保護コロイドを添加するこ
とにより、重合体粒子の粒径分布を狭くする方法が開示
されている。
【０００７】また、特開平３−６４３０８号では、難水
溶性無機塩と中性の水溶性無機塩を含有する水性媒体中
でスチレン単量体を懸濁重合させる際に、重合途中で陰
イオン界面活性剤と難水溶性無機塩とを添加することに
より、重合体粒子の粒径分布を狭くする方法が開示され
ている。しかし、これらの方法でも、懸濁助剤として非
イオン界面活性剤や水溶性無機塩を使用しているため、
１００μｍ以下の微粒子を製造するのが困難であるとい
う欠点があった。
溶性無機塩と中性の水溶性無機塩を含有する水性媒体中
でスチレン単量体を懸濁重合させる際に、重合途中で陰
イオン界面活性剤と難水溶性無機塩とを添加することに
より、重合体粒子の粒径分布を狭くする方法が開示され
ている。しかし、これらの方法でも、懸濁助剤として非
イオン界面活性剤や水溶性無機塩を使用しているため、
１００μｍ以下の微粒子を製造するのが困難であるとい
う欠点があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従来、ビニル基を２個
以上有する多官能性単量体（架橋剤）とビニル系単量体
からなる架橋重合体の微粒子を、懸濁重合により製造す
ることは困難であった。この発明は、凝集粒子および粗
大粒子が生成しない架橋球状微粒子を懸濁重合により製
造する方法を提供しようとするものである。
以上有する多官能性単量体（架橋剤）とビニル系単量体
からなる架橋重合体の微粒子を、懸濁重合により製造す
ることは困難であった。この発明は、凝集粒子および粗
大粒子が生成しない架橋球状微粒子を懸濁重合により製
造する方法を提供しようとするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
重ねた結果、難水溶性無機塩とアニオン系界面活性剤と
を含む水性媒体中で、ビニル系架橋剤とビニル系単量体
との混合液に重合開始剤を加え、高剪断下で重合させ、
重合反応の途中でアニオン系界面活性剤を投入すること
により、粗大粒子および凝集粒子のない架橋微粒子が得
られることを見出し、この発明を完成した。
重ねた結果、難水溶性無機塩とアニオン系界面活性剤と
を含む水性媒体中で、ビニル系架橋剤とビニル系単量体
との混合液に重合開始剤を加え、高剪断下で重合させ、
重合反応の途中でアニオン系界面活性剤を投入すること
により、粗大粒子および凝集粒子のない架橋微粒子が得
られることを見出し、この発明を完成した。
【００１０】すなわち、この発明は、難水溶性無機塩お
よび懸濁助剤としてのアニオン系界面活性剤を含む水性
媒体中で、ビニル基を２個以上有する多官能性単量体
（架橋剤）とビニル系単量体とを懸濁重合させるにあた
り、ビニル系単量体の重合率が１０〜４０％の段階で反
応混合物にアニオン系界面活性剤を加えることにより、
粗大粒子および凝集粒子のない球状微粒子を得ることを
特徴とするビニル系重合体微粒子の製造方法を提供する
ものである。
よび懸濁助剤としてのアニオン系界面活性剤を含む水性
媒体中で、ビニル基を２個以上有する多官能性単量体
（架橋剤）とビニル系単量体とを懸濁重合させるにあた
り、ビニル系単量体の重合率が１０〜４０％の段階で反
応混合物にアニオン系界面活性剤を加えることにより、
粗大粒子および凝集粒子のない球状微粒子を得ることを
特徴とするビニル系重合体微粒子の製造方法を提供する
ものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、この発明をより詳細に説明
する。この発明で使用されるビニル系単量体としては、
特に限定されないが、アクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸２−エチルへキシル等のアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸へキシル等のメタクリル酸エステル、スチレ
ン、ｐーメチルスチレン、α−メチルスチレン等の芳香
族系ビニル単量体、酢酸ビニル、アクリロニトリル等が
挙げられる。また、ビニル系単量体として、（メタ）ア
クリル酸エステルを主成分とし、これと共重合可能な他
の単量体を併用することもできる。（メタ）アクリル酸
エステルを主成分とした単量体とビニル基を２個以上有
する多官能性単量体との懸濁重合において、この発明の
効果は特に顕著である。
する。この発明で使用されるビニル系単量体としては、
特に限定されないが、アクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸２−エチルへキシル等のアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸へキシル等のメタクリル酸エステル、スチレ
ン、ｐーメチルスチレン、α−メチルスチレン等の芳香
族系ビニル単量体、酢酸ビニル、アクリロニトリル等が
挙げられる。また、ビニル系単量体として、（メタ）ア
クリル酸エステルを主成分とし、これと共重合可能な他
の単量体を併用することもできる。（メタ）アクリル酸
エステルを主成分とした単量体とビニル基を２個以上有
する多官能性単量体との懸濁重合において、この発明の
効果は特に顕著である。
【００１２】この発明で架橋剤として使用されるビニル
基を２個以上有する多官能性単量体としては、特に限定
されないが、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ジビニルベンゼン等が挙げられる。多官能性単量体
の使用量は、ビニル系単量体に対して、０．３〜１５重
量％程度が好ましい。
基を２個以上有する多官能性単量体としては、特に限定
されないが、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ジビニルベンゼン等が挙げられる。多官能性単量体
の使用量は、ビニル系単量体に対して、０．３〜１５重
量％程度が好ましい。
【００１３】多官能性単量体の使用量が０．３重量％未
満では、得られるビニル系重合体微粒子の耐溶剤性、熱
安定性が十分でなく、そのような微粒子を塗料用艶消し
剤や光拡散剤に使用したときに所望の効果を期待し難
い。また、その使用量が１５重量％を越えると、重合途
中にアニオン系界面活性剤を加えても、十分な凝集防止
効果が得られ難い。
満では、得られるビニル系重合体微粒子の耐溶剤性、熱
安定性が十分でなく、そのような微粒子を塗料用艶消し
剤や光拡散剤に使用したときに所望の効果を期待し難
い。また、その使用量が１５重量％を越えると、重合途
中にアニオン系界面活性剤を加えても、十分な凝集防止
効果が得られ難い。
【００１４】この発明で使用される難水溶性無機塩とし
ては、特に限定されないが、難水溶性燐酸第３カルシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ピロ燐酸塩等
が挙げられ、難水溶性燐酸第３カルシウムおよびピロ燐
酸塩が特に好ましい。難水溶性無機塩の使用量は、通
常、ビニル系単量体に対して０．２〜２０重量％程度で
あり、好ましくは０．５〜１０重量％程度である。
ては、特に限定されないが、難水溶性燐酸第３カルシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ピロ燐酸塩等
が挙げられ、難水溶性燐酸第３カルシウムおよびピロ燐
酸塩が特に好ましい。難水溶性無機塩の使用量は、通
常、ビニル系単量体に対して０．２〜２０重量％程度で
あり、好ましくは０．５〜１０重量％程度である。
【００１５】難水溶性無機塩の使用量が０．２重量％未
満であると、得られる微粒子の分散安定性が劣り、粗大
粒子が多量に生成したり、分散不良を生じたりすること
がある。また、その使用量が２０重量％を越えると、重
合反応系全体の粘性が上がりすぎてチキソトロピー性を
示し、攪拌による効果が得られ難い。
満であると、得られる微粒子の分散安定性が劣り、粗大
粒子が多量に生成したり、分散不良を生じたりすること
がある。また、その使用量が２０重量％を越えると、重
合反応系全体の粘性が上がりすぎてチキソトロピー性を
示し、攪拌による効果が得られ難い。
【００１６】この発明で使用されるアニオン系界面活性
剤としては、特に限定されないが、アルキル硫酸ソー
ダ、α−オレフィンスルホン酸ソーダ、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ、アルキルナフタリンスルホン酸ソ
ーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アニオン系界面活性
剤の当初の使用量は、通常、水性媒体に対して０．００
２〜０．５重量％程度であり、好ましくは０．００５〜
０．３重量％程度である。
剤としては、特に限定されないが、アルキル硫酸ソー
ダ、α−オレフィンスルホン酸ソーダ、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ、アルキルナフタリンスルホン酸ソ
ーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アニオン系界面活性
剤の当初の使用量は、通常、水性媒体に対して０．００
２〜０．５重量％程度であり、好ましくは０．００５〜
０．３重量％程度である。
【００１７】このアニオン系界面活性剤の使用量が０．
００２重量％未満であると、懸濁液を高剪断で攪拌して
も、得られる粒子の平均粒径が１００μｍ以下になり難
く、逆にその使用量が０．５重量％を越えると、ビニル
系単量体が水に溶け込み、乳化する恐れがある。この発
明で用いられる重合開始剤は、特に限定されないが、過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物系触
媒、アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ系触媒が
挙げられる。
００２重量％未満であると、懸濁液を高剪断で攪拌して
も、得られる粒子の平均粒径が１００μｍ以下になり難
く、逆にその使用量が０．５重量％を越えると、ビニル
系単量体が水に溶け込み、乳化する恐れがある。この発
明で用いられる重合開始剤は、特に限定されないが、過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物系触
媒、アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ系触媒が
挙げられる。
【００１８】この発明の重合途中で加えられるアニオン
系界面活性剤としては、重合反応前に水性媒体に添加さ
れるアニオン系界面活性剤と同様のものが挙げられ、両
者は同種のものであっても異種のものであってもよい。
重合途中でアニオン系界面活性剤を投入する時期は、ビ
ニル系単量体の重合率が約１０〜４０％の範囲にあると
きが好ましい。ビニル系単量体の重合率が１０％未満の
ときにアニオン系界面活性剤を投入すると、凝集防止の
効果が劣り、乳化物が生じやすい。また、重合率が４０
％を越えた後では、アニオン系界面活性剤を投入しても
凝集防止の効果は得られ難い。
系界面活性剤としては、重合反応前に水性媒体に添加さ
れるアニオン系界面活性剤と同様のものが挙げられ、両
者は同種のものであっても異種のものであってもよい。
重合途中でアニオン系界面活性剤を投入する時期は、ビ
ニル系単量体の重合率が約１０〜４０％の範囲にあると
きが好ましい。ビニル系単量体の重合率が１０％未満の
ときにアニオン系界面活性剤を投入すると、凝集防止の
効果が劣り、乳化物が生じやすい。また、重合率が４０
％を越えた後では、アニオン系界面活性剤を投入しても
凝集防止の効果は得られ難い。
【００１９】ビニル系単量体の重合率が約１０〜４０％
の段階で投入されるアニオン系界面活性剤の使用量は、
水性媒体に対して通常０．００１〜０．５重量％程度が
好ましい。このアニオン系界面活性剤の使用量が０．０
０１重量％未満であると、粒子の凝集を防ぐ効果が十分
でなく、また、逆にこの使用量が０．５重量％を越える
と重合反応系内に乳化物が生じるので好ましくない。
の段階で投入されるアニオン系界面活性剤の使用量は、
水性媒体に対して通常０．００１〜０．５重量％程度が
好ましい。このアニオン系界面活性剤の使用量が０．０
０１重量％未満であると、粒子の凝集を防ぐ効果が十分
でなく、また、逆にこの使用量が０．５重量％を越える
と重合反応系内に乳化物が生じるので好ましくない。
【００２０】懸濁重合の際の攪拌は、攪拌翼先端の周速
度が０．６ｍ／ｓ以上であるのが好ましく、これよりも
遅くなると、目標とする平均粒子径１００μｍ以下の球
状微粒子が得られ難い。なお、攪拌翼の形状はファンタ
ービン、ファドラー型等のいずれでもよく、また攪拌翼
は１段であっても複数段であってもよい。
度が０．６ｍ／ｓ以上であるのが好ましく、これよりも
遅くなると、目標とする平均粒子径１００μｍ以下の球
状微粒子が得られ難い。なお、攪拌翼の形状はファンタ
ービン、ファドラー型等のいずれでもよく、また攪拌翼
は１段であっても複数段であってもよい。
【００２１】この発明で得られる球状微粒子の平均粒子
径は１〜１００μｍ程度の範囲内にある。
径は１〜１００μｍ程度の範囲内にある。
【００２２】
【実施例】以下に、実施例と比較例により、この発明の
方法を具体的に説明するが、この発明はこれらの実施例
により限定されるものではない。以下の実施例と比較例
における平均粒子径と粗大粒子の大きさは、コールター
カウンター（コールター社製）で測定した値であり、粒
子同士の凝集の有無は顕微鏡で観察した結果による。粗
大粒子の有無は、平均粒子径の３倍以上の粒径を有する
粒子の有無で判定した。
方法を具体的に説明するが、この発明はこれらの実施例
により限定されるものではない。以下の実施例と比較例
における平均粒子径と粗大粒子の大きさは、コールター
カウンター（コールター社製）で測定した値であり、粒
子同士の凝集の有無は顕微鏡で観察した結果による。粗
大粒子の有無は、平均粒子径の３倍以上の粒径を有する
粒子の有無で判定した。
【００２３】なお、コールターカウンターによる測定条
件は次のとおりである。 使用機器：コールター社製 コールターマルチサイザー
件は次のとおりである。 使用機器：コールター社製 コールターマルチサイザー
【００２４】［実施例１］攪拌機を備えたジャケット式
の５リットル容量のオートクレーブに、難水溶性無機塩
としてピロ燐酸マグネシウム３０ｇおよびアニオン系界
面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム１．５ｇを水３
ｋｇに溶解してなる水性媒体を入れた。これとは別に、
メタクリル酸メチル９９０ｇにエチレングリコールジメ
タクリレート１０ｇとアゾビスイソブチロニトリル５ｇ
とを加えて単量体溶液を調製し、この単量体溶液を上記
のオートクレーブに入れた。オートクレーブ内の温度を
７０℃に保ちながら、攪拌翼先端の周速度５．０ｍ／ｓ
で攪拌して、重合率が２０％になったところで、アニオ
ン系界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム１．５ｇを加え、さらに６時間懸濁重合を行っ
た。反応混合物を冷却し、濾過し、残渣を洗浄し、乾燥
して微粒子を得た。得られた微粒子は、平均粒子径が
６．７μｍであり、粒子径が２０μｍ以上の粗大粒子は
なく、凝集粒子も見られなかった。得られた微粒子の顕
微鏡写真を図１に示す。
の５リットル容量のオートクレーブに、難水溶性無機塩
としてピロ燐酸マグネシウム３０ｇおよびアニオン系界
面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム１．５ｇを水３
ｋｇに溶解してなる水性媒体を入れた。これとは別に、
メタクリル酸メチル９９０ｇにエチレングリコールジメ
タクリレート１０ｇとアゾビスイソブチロニトリル５ｇ
とを加えて単量体溶液を調製し、この単量体溶液を上記
のオートクレーブに入れた。オートクレーブ内の温度を
７０℃に保ちながら、攪拌翼先端の周速度５．０ｍ／ｓ
で攪拌して、重合率が２０％になったところで、アニオ
ン系界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム１．５ｇを加え、さらに６時間懸濁重合を行っ
た。反応混合物を冷却し、濾過し、残渣を洗浄し、乾燥
して微粒子を得た。得られた微粒子は、平均粒子径が
６．７μｍであり、粒子径が２０μｍ以上の粗大粒子は
なく、凝集粒子も見られなかった。得られた微粒子の顕
微鏡写真を図１に示す。
【００２５】また、粒度分布の測定結果を表１に示し、
そのグラフを図２に示す。
そのグラフを図２に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】［実施例２］エチレングリコールジメタク
リレートに代えて、トリメチロールプロパントリメタク
リレート１０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の操
作を行って微粒子を製造した。得られた微粒子は、平均
粒子径が８．２μｍであり、２０μｍ以上の粗大粒子は
なく、凝集粒子も見られなかった。
リレートに代えて、トリメチロールプロパントリメタク
リレート１０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の操
作を行って微粒子を製造した。得られた微粒子は、平均
粒子径が８．２μｍであり、２０μｍ以上の粗大粒子は
なく、凝集粒子も見られなかった。
【００２８】［実施例３］攪拌翼先端の周速度を２．５
ｍ／ｓにした以外は実施例１と同様の操作を行って微粒
子を製造した。得られた微粒子は、平均粒子径が２７．
４μｍであり、８０μｍ以上の粗大粒子はなく、凝集粒
子も見られなかった。
ｍ／ｓにした以外は実施例１と同様の操作を行って微粒
子を製造した。得られた微粒子は、平均粒子径が２７．
４μｍであり、８０μｍ以上の粗大粒子はなく、凝集粒
子も見られなかった。
【００２９】［比較例１］重合途中で加えるドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを重合率５％になったとこ
ろで投入した以外は、実施例１と同様の操作を行って微
粒子を製造した。得られた微粒子中には乳化物が多量に
生成しており、また、凝集粒子も見られた。
ンゼンスルホン酸ナトリウムを重合率５％になったとこ
ろで投入した以外は、実施例１と同様の操作を行って微
粒子を製造した。得られた微粒子中には乳化物が多量に
生成しており、また、凝集粒子も見られた。
【００３０】［比較例２］重合途中で加えるドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを重合率５０％になったと
ころで投入した以外は、実施例１と同様の操作を行って
微粒子を製造した。得られた微粒子は、そのほとんどが
凝集していた。得られた微粒子の顕微鏡写真を図３に示
す。
ンゼンスルホン酸ナトリウムを重合率５０％になったと
ころで投入した以外は、実施例１と同様の操作を行って
微粒子を製造した。得られた微粒子は、そのほとんどが
凝集していた。得られた微粒子の顕微鏡写真を図３に示
す。
【００３１】［比較例３］攪拌翼先端の周速度を０．３
ｍ／ｓに変えた以外は実施例１と同様の操作を行って微
粒子を製造した。得られた微粒子は、平均粒子径が２５
０μｍであり、目標とする１００μｍ以下の微粒子は得
られなかった。
ｍ／ｓに変えた以外は実施例１と同様の操作を行って微
粒子を製造した。得られた微粒子は、平均粒子径が２５
０μｍであり、目標とする１００μｍ以下の微粒子は得
られなかった。
【００３２】
【発明の効果】この発明の方法によれば、懸濁重合によ
り凝集粒子および粗大粒子のない微粒子が得られるた
め、粗大粒子および凝集粒子を分級除去する必要がな
く、所望の平均粒径を有し、かつ粒度分布の狭い微粒子
を簡便に製造することができる。また、この発明の方法
では、分散剤としてポリビニールアルコールのような有
機系分散剤を使用しないため、生成粒子表面に残留する
分散剤による最終製品への悪影響を回避できる。
り凝集粒子および粗大粒子のない微粒子が得られるた
め、粗大粒子および凝集粒子を分級除去する必要がな
く、所望の平均粒径を有し、かつ粒度分布の狭い微粒子
を簡便に製造することができる。また、この発明の方法
では、分散剤としてポリビニールアルコールのような有
機系分散剤を使用しないため、生成粒子表面に残留する
分散剤による最終製品への悪影響を回避できる。
【図１】実施例１で得られた微粒子の顕微鏡写真であ
る。
る。
【図２】実施例１で得られた微粒子の粒度分布を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図３】比較例２で得られた粒子の顕微鏡写真である。
Claims (6)
- 【請求項１】 難水溶性無機塩とアニオン系界面活性剤
を含む水性媒体中で、ビニル基を２個以上有する多官能
性単量体とビニル系単量体とを攪拌翼先端の周速度０．
６ｍ/ｓ以上での攪拌下に懸濁重合させ、ビニル系単量
体の重合率が１０〜４０％の段階でアニオン系界面活性
剤を重合反応系に加えることを特徴とするビニル系重合
体の球状微粒子の製造方法。 - 【請求項２】 球状微粒子の平均粒子径が１〜１００μ
ｍである請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 球状微粒子に平均粒子径の３倍以上の粒
子径を有する粒子が混在しない請求項１または２に記載
の方法。 - 【請求項４】 ビニル基を２個以上有する多官能性単量
体の量がビニル系単量体に対して０．３〜１５重量％で
ある請求項１ないし３のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項５】 ビニル系単量体がアクリル酸エステルま
たはメタクリル酸エステルである請求項１ないし４のい
ずれか一つに記載の方法。 - 【請求項６】 難水溶性無機塩が難水溶性燐酸第３カル
シウムまたはピロ燐酸塩である請求項１ないし５のいず
れか一つに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00698598A JP3467399B2 (ja) | 1998-01-16 | 1998-01-16 | ビニル系重合体の球状微粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00698598A JP3467399B2 (ja) | 1998-01-16 | 1998-01-16 | ビニル系重合体の球状微粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11199604A JPH11199604A (ja) | 1999-07-27 |
| JP3467399B2 true JP3467399B2 (ja) | 2003-11-17 |
Family
ID=11653468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00698598A Expired - Lifetime JP3467399B2 (ja) | 1998-01-16 | 1998-01-16 | ビニル系重合体の球状微粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3467399B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7122582B2 (en) | 2004-06-04 | 2006-10-17 | Nitto Denko Corporation | Production method of porous spherical particles of vinyl polymer |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6313974B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2018-04-18 | 積水化成品工業株式会社 | 架橋アクリル系樹脂粒子及びその製造方法、樹脂組成物並びに包装物品 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54101890A (en) * | 1978-01-27 | 1979-08-10 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Production of granulated styrene polymer |
| JPS5871901A (ja) * | 1981-10-26 | 1983-04-28 | Hitachi Chem Co Ltd | ビニル糸重合体粒子の製造方法 |
| JPH0364308A (ja) * | 1989-08-03 | 1991-03-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | スチレン系単量体の懸濁重合方法 |
| JP2979598B2 (ja) * | 1990-08-03 | 1999-11-15 | 住友化学工業株式会社 | 微粒状重合体の製造方法 |
-
1998
- 1998-01-16 JP JP00698598A patent/JP3467399B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7122582B2 (en) | 2004-06-04 | 2006-10-17 | Nitto Denko Corporation | Production method of porous spherical particles of vinyl polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11199604A (ja) | 1999-07-27 |
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