JPWO2015177984A1 - 密閉容器、断熱体、および気体吸着デバイス - Google Patents

密閉容器、断熱体、および気体吸着デバイス Download PDF

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Abstract

密閉容器（１）であって、少なくとも、外容器（２）と、外容器（２）内の密閉空間（３）に設けられ、気体を吸着可能な気体吸着デバイス（４）とからなる。また、気体吸着デバイス（４）が、少なくとも、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトと、外容器（２）よりもガスバリア性の低い素材とを含む。

Description

本発明は、密閉容器、断熱体、およびこれらに適用される気体吸着デバイスに関する。
一般に、真空断熱容器、真空断熱体、プラズマディスプレイパネル等、高度な真空環境、または高純度な不活性ガス雰囲気によって、性能を発揮する密閉容器または断熱体には、製造時における残留気体や経時的に侵入する気体による内部の圧力上昇が、密閉容器または断熱体の性能を劣化させる原因になる。そこで、これらの気体を吸着するために、気体吸着材を充填して封止した気体吸着デバイスが、提案されている。
例えば、芯材を、ガスバリア性を有する外被材で覆って、外被材の内部を減圧してなる真空断熱体に適用する気体吸着デバイスであって、空気成分、特に難吸着気体である窒素を吸着可能な、気体吸着性物質を含む、気体吸着デバイスが多数提案されている。
これらの気体吸着デバイスは、外被材の内部に存在する、工業的な真空排気工程で除去しきれず、残留した気体を吸着除去し、断熱性能を向上するという作用を有する。しかし、断熱体へ適用するまでに空気と接触すると、気体吸着性物質が空気成分などを吸着し、一部が消費されるという課題がある。
また、気体吸着性物質が、空気成分とともに水分も吸着する性質を有する場合が多い。このため、いかに水分吸着を抑制し、大容量の空気成分を吸着させるか、の取り組みが進められている。
例えば、断熱ジャケット内の真空を維持するためのデバイスとして、ガス不透過性材で形成された上部開放容器に、室温においても窒素等のガスに対して反応性を示すＢａ−Ｌｉ合金を充填し、さらにＢａ−Ｌｉ合金を覆うように、容器の上部内に乾燥材粉末を配設するデバイスが提案されている（例えば、特許文献１を参照）。
このデバイスによると、乾燥材粉末が配設されていることにより、Ｂａ−Ｌｉ合金の水分吸着を抑制し、水分吸着によるＢａ−Ｌｉ合金の消費を抑制することができる。
また、気体吸着材を覆う外郭と、外力の未付加時には外郭の内外を連通させず、所定の外力の付加時に外郭の内外を連通させる連通部とを有する、気体吸着材を内包した、容器が提案されている（例えば、特許文献２を参照）。
この容器により、外郭の作用によって、気体吸着材が空気などに暴露することを防ぐ。かつ、使用時には、外力を付加することで、外郭の内外を連通化させ、気体吸着を開始させることができる。このため、この容器は、気体吸着材の消費を抑制し、任意の使用環境での高い吸着能力を保持することができる。
また、気体吸着材と、気体吸着材を覆うバリア容器と、バリア容器を覆う水分難透過空気透過フィルムと、を備える気体吸着デバイスが提案されている（例えば、特許文献３を参照）。
この気体吸着デバイスにより、空気接触による気体吸着材の消費抑制については、気体吸着材がバリア容器に覆われていることによって達成することができる。その後、バリア容器に貫通孔を形成して断熱材内部の気体を吸着する際に、水分を含む空気のうち、空気のみを選択的に吸着させることについては、バリア容器が水分難透過空気透過フィルムで覆われていることによって実現することができる。このため、目的とする水分以外の気体吸着容量を増大した気体吸着デバイスを提供することができる。
特許文献１に記載のデバイスでは、Ｂａ−Ｌｉ合金は窒素吸着に対する能力が比較的低く、吸着速度が遅い、という課題がある。また、ＢａはＰＲＴＲ（Ｐｏｌｌｕｔａｎｔ Ｒｅｌｅａｓｅ ａｎｄ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒｅｇｉｓｔｅｒ）指定物質であるため、工業的に使用するには、環境や人体に対して問題のないものが望まれている。また、乾燥材粉末で覆う構成により、水分のＢａ−Ｌｉ合金への到達を抑えることができる。しかし、空気の到達は防ぐことができないため、一部のＢａ−Ｌｉ合金が消費されるという課題がある。
また、特許文献２に記載の容器では、気体吸着材を内包した容器の内外を、外力により非連通、連通とする制御が可能である。断熱材内部で必要なタイミングで連通とすることで、気体吸着材の消費を防ぐことができる。一方、この制御には、外力が必要であること、容器に機構を付与するための費用が必要であること、などの課題がある。
また、外被材の内部に存在する気体であって、工業的な真空排気工程で除去しきれず残留した気体に水分が含まれる場合に、水分吸着による気体吸着材の消費を抑制できない、という課題がある。
また、特許文献３に記載のデバイスでは、断熱体内部の気体吸着時には、バリア容器に貫通孔を形成して気体を透過させる必要がある。このため、工数が増えるという課題がある。
さらにまた、特許文献２、特許文献３に記載されている銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含む気体吸着デバイスは、従来既存の気体吸着デバイスよりも、気体吸着容量が大きく、吸着速度が速いことが特徴である。一方、従来既存の気体吸着材と同様に、この気体吸着デバイスは、断熱体へ適用するまでに空気と接触すると、空気中の窒素、酸素、水分などを吸着し、消費される。このため、この気体吸着デバイスは、外被材の内部に存在する空気であって、工業的な真空排気工程で除去しきれず残留した空気を吸着する能力が低下する、という課題がある。
特表平９−５１２０８８号公報 特開２００８−５６３１７号公報 特開２０１１−９２８２７号公報
本発明は、このような従来の各課題に鑑みてなされたもので、気体吸着性の良い銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含む気体吸着デバイスを用いる。なおかつ、空気中で取り扱っても空気接触による消費を簡素な構成で抑制可能な密閉容器、断熱体、およびこれらに適用される気体吸着デバイスを提供する。
すなわち、本発明は、気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを、バリア容器などで密封することなく、かつ、空気中で取り扱っても空気接触による消費を抑制可能な気体吸着デバイスを適用した密閉容器を提供する。
また、気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを、バリア容器などで密封することなく、空気中で取り扱っても空気接触による消費を抑制可能な気体吸着デバイスを適用した断熱体を提供する。
また、気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの水分吸着を抑制し、大容量に空気成分を吸着することが可能な気体吸着デバイスを提供する。
本発明の密閉容器は、少なくとも、外容器と、外容器内の密閉空間に設けられ、気体を吸着可能な気体吸着デバイスとからなる。また、気体吸着デバイスが、少なくとも、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトと、外容器よりもガスバリア性の低い素材とを含む。
これにより、気体吸着デバイスは、空気中で取り扱っても、外容器よりもガスバリア性の低い素材によって、空気接触による消費を抑制され、外容器内で大容量気体吸着を実現することができる。したがって、密閉容器内部の密閉空間を、不純物ガスが高純度に除去された状態、または、高真空状態とすることができる。
また、本発明の断熱体は、少なくとも、芯材と、気体を吸着可能な気体吸着デバイスとを、ガスバリア性を有する外被材で覆って、外被材の内部を減圧してなる。また、気体吸着デバイスが、少なくとも、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトと、外被材よりもガスバリア性の低い素材とを含む。
これにより、気体吸着デバイスは、空気中で取り扱っても、外被材よりもガスバリア性の低い素材によって、空気接触による消費を抑制され、外被材内で大容量気体吸着を実現することができる。その結果、外被材の内部を減圧してなる断熱体の内圧をより高真空とすることが可能となる。したがって、高性能な断熱体を提供することが可能となる。
本発明により、気体吸着デバイスを空気中で取り扱っても、空気接触による銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの消費を抑制可能な気体吸着デバイスを得ることができる。その結果、密閉容器内部の密閉空間として、不純物ガスが高純度に除去された状態、または、高真空の状態が実現できる。
また、外被材の内部を減圧してなる断熱体の内圧をより高真空とすることが可能となる。このため、高性能な断熱体を提供することが可能となる。
図１は、本発明の実施の形態１における密閉容器の断面図である。 図２は、本発明の実施の形態１における気体吸着デバイスの一例の断面図である。 図３は、本発明の実施の形態１における気体吸着デバイスの他の一例の断面図である。 図４は、本発明の実施の形態２における断熱体の断面図である。 図５は、本発明の実施の形態２における気体吸着デバイスの一例の断面図である。 図６は、本発明の実施の形態２における気体吸着デバイスの他の一例の断面図である。 図７は、本発明の実施の形態２における気体吸着デバイスのさらに他の一例の断面図である。
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、これらの実施の形態によって、本発明が限定されるものではない。
（実施の形態１）
図１は、本発明の実施の形態１における密閉容器の断面図である。図２および図３は、本発明の実施の形態１における気体吸着デバイスの例の断面図である。
図１に示すように、本実施の形態の密閉容器１は、少なくとも、密閉容器１を構成する外容器２と、外容器２によって形成された密閉空間３と、密閉空間３内に設けられ、気体を吸着可能な気体吸着デバイス４とからなる。さらに、図２に詳細に示すように、気体吸着デバイス４は、少なくとも、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５と、外容器２よりもガスバリア性の低い素材６とを含む。
吸着デバイス４は、図２では、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５と、外容器２よりもガスバリア性の低い素材６とが、容器７に充填されている構成である。吸着デバイス４は、図３に示すように、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が、容器７に充填され、外容器２よりもガスバリア性の低い素材６が、容器７の開口部を覆う構成であってもよい。
上記構成において、気体吸着容量が大きく、気体吸着速度の速い銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５は、その空気接触面を、外容器２よりもガスバリア性の低い素材６で覆うことにより、空気中で取り扱っても、気体の到達が遅延される。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を空気接触により消費することを、抑制した気体吸着デバイスを得ることができる。その結果、密閉容器１内をより高真空化することが可能となる。または、所定の不純物気体を除去した密閉容器１を提供することが可能となる。
本実施の形態１の密閉容器の製造方法の一例について、説明する。
はじめに、気体吸着デバイス４を設置する作業が可能な大きさの開口部を設ける。真空引きが可能なチップ管などを有する外容器２の内部空間に、気体吸着デバイス４を設置する。その後、開口部を封止し、チップ管を通じて、真空ポンプによる真空引きを行い、内部空間を減圧とする。
次に、チップ管を熱封止するなどして、内部空間を密閉空間３とし、密閉容器１を得る。ここで、必要に応じて、密閉空間３を減圧としたのち、チップ管を熱封止するまでに、密閉空間３に、不活性ガスなどを導入してもよい。
なお、気体吸着デバイス４は、製造後から使用時までは、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が空気を吸着して消費することがないよう、真空パックや不活性ガスが充填されたパックで保管されることが望ましい。使用時には、パックから気体吸着デバイス４を取り出し、外容器２の密閉空間３に設置する。密閉空間３を密閉するまでの間に、気体吸着デバイス４は空気と接触する。気体吸着デバイス４は、従来品であれば、この間に銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が、空気成分などを吸着し、一部が消費される。しかし、本実施の形態では、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を、外容器２と、外容器２よりもガスバリア性の低い素材６とで覆っているので、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を消費することが抑制される。これにより、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の本来の吸着能力を発揮することができる。その結果、真空ポンプによる真空引きで除去しきれなかった残留空気は、気体吸着デバイス４に含まれる銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５により、吸着除去される。したがって、密閉容器１内の密閉空間３は高真空状態、または、高純度な不活性ガス雰囲気を実現できる。
次に、気体吸着デバイス４の製造方法の一例について、説明する。
気体吸着デバイス４は、少なくとも、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５と、外容器２よりもガスバリア性の低い素材６とを含んでいればよい。適用する用途や、取扱い上の必要に応じて、これらを収納する容器７や、他の水分や特定の気体を吸着可能な気体吸着材が含まれていてもよい。また、それぞれの素材に成形加工を施してもよい。
例えば、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を容器７に充填し、空気中で取り扱う際に、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５と空気とが接触する部位に、外容器２よりもガスバリア性の低い素材６を設置する形態が使用できる。
また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を打錠成形し、その周囲を外容器２よりもガスバリア性の低い素材６で覆い、さらに成形加工をしてもよい。
後述するが、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５に気体吸着活性を付与するためには、減圧下での熱処理が必要である。外容器２よりもガスバリア性の低い素材６は、熱処理前に設置し、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５とともに熱処理を行ってもよいし、熱処理後に設置してもよい。熱処理のタイミングは、外容器２よりもガスバリア性の低い素材６の耐熱性や、製造工数により、選択することができる。
次に、構成部材について、説明する。
まず、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の作製について、説明する。
銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の作製は、市販されているＺＳＭ−５型ゼオライトの銅イオン交換、水洗、乾燥、および熱処理のプロセスを経て行う。
銅イオン交換は、既知の方法にて行うことが出来る。塩化銅水溶液およびアンミン酸銅水溶液などの、銅の可溶性塩の水溶液に銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを浸漬する方法が一般的である。中でも、プロピオン酸銅（二価）または酢酸銅（二価）などのカルボキシラトを含む、Ｃｕ２＋溶液を用いた方法で調整されたものは、気体吸着活性が高い。
銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの水洗は、イオン交換後に十分に行う。
次いで、加熱乾燥または減圧下乾燥を行い、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの表面に付着した水を除去する。
その後、減圧下にて適切な熱処理を行う。これは、イオン交換により導入されたＣｕ２＋をＣｕ＋へと還元し、気体吸着能を発現させるために必要である。熱処理時の圧力は、１０ｍＰａ以下、好ましくは１ｍＰａ以下である。熱処理時の温度は、Ｃｕ＋への還元を進行させるため、３００℃以上、好ましくは５００℃〜６００℃程度である。
以上のプロセスを経て、気体吸着活性を付与された銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５は、窒素、水分、酸素、一酸化炭素、二酸化炭素、水素、エタン、またはメタンなどの低分子量気体への吸着活性を有する。
一方で、気体吸着活性を有する銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５は、空気中で取り扱うと、空気成分を吸着してしまい、失活する。よって、熱処理により活性化した後、気体吸着デバイス４の作製工程は、減圧下、あるいは、不活性ガス中で行う必要がある。
本発明の密閉容器１は、特に指定するものではない。しかし、外容器２としては、気体吸着デバイス４を設置後に密閉封止可能なもので、気体侵入のない、あるいは気体侵入が非常に小さい容器であればよい。外容器２としては、おおよそ気体透過度が、１０２［ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ］以下となるものである。より望ましくは１０１［ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ］以下のものである。
外容器２としては、特に指定するものではないが、ガラス製の容器、金属製の容器、樹脂製の容器、樹脂と金属とが組み合わされた容器、樹脂とガラスとが組み合わされた容器、ガラスと金属とが組み合わされた容器、アルミラミネートフィルムから成る袋、または、両端部を封止したアルミ管なども利用できる。
また、例えば、プラズマディスプレイの放電空間、または、不活性ガスを充填したグローブボックスなども密閉容器とみなせる。
密閉空間３は、外容器２が密閉されたのちの内部空間を指し、気体吸着デバイス４により高真空、または、高度に不純物ガスが除去された空間のことである。
外容器２よりもガスバリア性の低い素材６とは、気体透過度が外容器２よりも高い数値を有する素材を指す。外容器２の気体透過度が１０−２［ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ］である場合、外容器２よりもガスバリア性の低い素材６の気体透過度が１０−２［ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ］以上であるものである。
素材６は、外容器２のガスバリア性に依存するため、特に指定するものではないが、有機および無機の各種多孔体、例えば、連通多孔発泡体、または、セラミックス焼結多孔体を使用できる。また、適切な気体透過度を有する樹脂フィルム材も使用できる。例えば、塩化ビニル製のフィルム、ポリプロピレン製のフィルム、または、ポリエチレン製のフィルムなど適切な市販フィルム材などを使用できる。また、有機繊維および無機繊維からなる集合体、各種不織布なども利用可能である。
素材６は、減圧下や、不活性ガス環境で使用されるため、減圧下で発生ガスの少ない素材が望ましい。
以上の構成により、空気接触により銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を消費することを抑制する気体吸着デバイス４を得ることができる。その結果、密閉容器１内をより高真空化することが可能となる。または、所定の不純物気体を除去した密閉容器１を提供することが可能となる。
以上のように、本実施の形態の密閉容器１は、少なくとも、外容器２と、外容器２内の密閉空間３に設けられ、気体を吸着可能な気体吸着デバイス４とからなる。また、気体吸着デバイス４が、少なくとも、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５と、外容器２よりもガスバリア性の低い素材６とを含む。
これにより、気体吸着容量が大きく、気体吸着速度の速い銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５は、目的とする用途へ適用するまでに空気接触がある場合にも、外容器２よりもガスバリア性の低い素材６が、空気の到達を遅延させることができる。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の消費を抑制した気体吸着デバイス４を得ることができる。その結果、密閉容器１内部の密閉空間３として、不純物ガスが高純度に除去された状態を実現でき、または、高真空状態を実現できる密閉容器を提供することが可能となる。
また、密閉容器１の内部が、減圧状態である。これにより、密閉容器１内部が減圧状態であるため、空気接触により気体吸着材を消費することを抑制した気体吸着デバイス４内の、気体吸着容量が大きい銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が、密閉容器１内をより高真空化することができる。
また、本実施の形態の気体吸着デバイス４は、外容器２に相当する容器内に設けられ、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を含む。また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を、容器よりもガスバリア性の低い素材６で被覆する。これにより、気体吸着容量が大きく、気体吸着速度の速い銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が、目的とする用途へ適用されるまでに空気接触がある場合にも、容器よりもガスバリア性の低い素材６が、空気の到達を遅延させることができる。このような気体吸着デバイス４を適用することにより、密閉容器１においては、内部の密閉空間３が、不純物ガスが高純度に除去された状態を実現でき、または、高真空状態を実現できる。
（実施の形態２）
図４は、本発明の実施の形態２における断熱体の断面図である。図５は、本発明の実施の形態２における気体吸着デバイスの一例の断面図である。図６は、本発明の実施の形態２における気体吸着デバイスの他の一例の断面図である。図７は、本発明の実施の形態２における気体吸着デバイスのさらに他の一例の断面図である。
本実施の形態の断熱体８は、図４に示すように、少なくとも、芯材９と、気体を吸着可能な気体吸着デバイス４とを、ガスバリア性を有する外被材１０で覆って、外被材１０の内部を減圧してなる。気体吸着デバイス４が、少なくとも、実施の形態１で説明した、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５と、外被材１０よりもガスバリア性の低い素材１１とを含む。
上記構成において、気体吸着容量が大きく、気体吸着速度の速い銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５は、その空気接触面を、外被材１０よりもガスバリア性の低い素材１１で覆うことにより、断熱体へ適用するまでに空気接触がある場合にも、空気の到達が遅延される。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を空気接触により消費することを、抑制した気体吸着デバイス４を得ることができる。その結果、外被材１０の内部を減圧してなる、すなわち、断熱体の内部をより高真空とする、ことが可能となる。このため、高性能な断熱体を提供することが可能となる。
使用する気体吸着デバイス４としては、実施の形態１と同様のものでよい。しかし、特に断熱体に適用する場合として、図５から図７に示すような気体吸着デバイス４がより望ましい。
図５は、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が、容器７に充填され、外被材１０よりもガスバリア性の低い素材１１としてのフィルム材（以下、フィルム材１１と称す）が、容器７の開口部を覆う構成となっている。
また、図６は、成形された銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が、フィルム材１１に覆われている構成となっている。
図５および図６の構成においては、素材１１が、フィルム材である。これらの構成により、気体吸着デバイス４を薄肉化することができる。その結果、断熱体の薄肉化が可能となり、また、外観性が良好となる。
また、図７は、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５と、水分吸着材１２とが、容器７へ容器７底部側から順に充填され、フィルム材１１が、容器７の開口部を覆う構成となっている。
この図７の構成は、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の少なくとも一面を、水分吸着材１２で被覆し、かつ、水分吸着材１２の少なくとも一面を、フィルム材１１で被覆している。これにより、空気中での取り扱いにおいて、外被材１０に加えて、水分吸着材１２の層が、フィルターの作用を発揮する。したがって、より一層、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が、断熱体適用時までに、空気を吸着して消費されることを、抑制することが可能となる。
また、外被材１０の内部の気体中に含まれる水分は、水分吸着材１２により吸着除去される。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の水分吸着による消費を低減できる。銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５は、水分以外のより難吸着性気体である窒素や酸素の吸着を効果的に行うことができる。
その結果、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の適用量として、空気接触による消費、および、水分吸着による消費を考慮した量とする必要がない。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の適用量を低減することが可能となる。
また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の適用量として、空気接触による消費、および、水分吸着による消費を考慮した量を適用した場合には、外被材１０を通して外被材内部へ経時的に侵入する空気吸着量が増大する。このため、外被材１０の内部を減圧してなる断熱体の減圧状態を長期間にわたりを維持することが可能となる。その結果、優れた断熱性能を長期間維持することが可能となる。
本実施の形態２の断熱体の製造方法の一例について、説明する。
芯材９と、気体を吸着可能な気体吸着デバイス４とを、ガスバリア性を有する外被材１０内部に設置する。真空ポンプを接続したチャンバーの内部などで、外被材１０の内部を減圧した後、外被材１０の開口部を封止する。
芯材９としては、ポリスチレンまたはポリウレタンなどのポリマー材料の連通気泡体、無機材料の連通気泡体、無機および有機の粉末、または、無機および有機の繊維材料などが利用される。または、それらの混合物であっても良い。
また、外被材１０としては、ガスバリア性を有するものが利用される。例えば、金属容器、ガラス容器、樹脂と金属の積層されたガスバリア容器、または、表面保護層と、ガスバリア層と、熱溶着層とによって構成されるラミネートフィルムなどの、気体侵入を阻害可能な種々の材料および複合材料が利用される。
熱融着層を有する３方をヒートシールした袋状のラミネートフィルム（外被材１０）の内部に、芯材９と気体吸着デバイス４とを挿入し、ラミネートフィルム（外被材１０）を真空チャンバーに接続し、ラミネートフィルム（外被材１０）の内部を減圧にする。減圧下で、ラミネートフィルム（外被材１０）の残り１辺の開口部をヒートシールすることで、簡便に気体吸着デバイス４を作製できる。
本実施の形態において、気体吸着デバイス４を空気中で取り扱っても、空気接触による銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の消費を抑制可能な、気体吸着デバイス４を得ることができる。その結果、外被材１０の内部を減圧してなる、断熱体の内圧を、より高真空とすることが可能となる。このため、高性能な断熱体を提供することが可能となる。
また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の少なくとも一面を、水分吸着材１２で被覆し、さらに、水分吸着材１２の少なくとも一面を、フィルム材１１で被覆してよい。これにより、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が、断熱体内部の水分を含む空気のうち、空気のみを選択的に吸着することが可能となる。したがって、より効率的に銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５による気体吸着が可能となる。このため、断熱性能に優れ、かつ経時耐久性に優れる断熱体を提供できる。
フィルム材１１としては、厚さがおよそ２００μｍ以下の薄膜状の有機フィルムおよび無機フィルムが使用される。
有機フィルムであれば、例えば、以下のものが利用される。汎用のポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど、また、エンジニアプラスチックと呼ばれる、ナイロン、ポリエチレンテレフタレートなど、また、スーパーエンジニアプラスチックと呼ばれる、ポリフェニレンサルファイド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなどである。
無機フィルムであれば、ケイ酸またはアルミナのような無機酸化物などを主成分とした、薄膜状の物質が利用される。
これらのフィルムは、有機フィルムと無機フィルムとのハイブリッドであってもよく、布状や不織布状に加工されていてもよい。
本実施の形態の水分吸着材１２としては、水分を化学反応により吸着する化学吸着物質、および、ファンデルワールス力により吸着する物理吸着物質が使用される。化学吸着物質であれば、例えば、酸化カルシウムや酸化マグネシウムなど、水分との化学反応により吸着するものが利用される。また物理吸着物質であれば、シリカゲルや活性炭、各種オライトなど、多孔質素材が利用される。
以下、本発明の実施の形態２について、実施例１から実施例５に構成を可変して作製した、気体吸着デバイスを適用した断熱体の評価を行った結果を示す。
あわせて、比較例１、比較例２も後に示す。
実施例および比較例において、気体吸着デバイスの効果を評価するため、気体吸着デバイス以外の構成部材は、同じものを使用する。製造方法は、以下のとおりである。
芯材には、グラスウール積層体を使用する。外被材には、ナイロンフィルム層、アルミ箔層、ポリエチレン層で構成されるラミネートフィルムの３方がヒートシールされた外被材を使用する。外被材に芯材と、気体吸着デバイスを挿入し、真空チャンバー内で１０Ｐａまで真空引きを行う。その後、外被材の残りの１辺がヒートシールされ、断熱体を作製する。
気体吸着デバイスは、不活性ガスを充填したグローブボックス内で作製され、使用時までガスバリア性のラミネート袋にパックして保管する。断熱体に適用する直前にラミネート袋を開封するため、空気との接触時間は、真空引きを行うまでの約５分間とする。
また、断熱体の大きさは、縦９００ｍｍ、横３００ｍｍ、厚さ５ｍｍとする。
それぞれの実施例の断熱体について、外観評価、および、熱伝導率評価を実施する。
外観評価については、気体吸着デバイス適用部位を目視にて評価する。
熱伝導率測定については、英弘精機製オートラムダを用いて行う。
熱伝導率評価においては、断熱材作製後の初期熱伝導率と、断熱体を８０℃の恒温炉に２００日保管し、外被材を通して外被材内部へ経時的に侵入する空気量を加速させる評価とを実施する。本実施例における外被材を用いる場合、８０℃にて２００日保管は、常温保管の約４年に相当すると考えられる。
実施例および比較例の結果は、（表１）および（表２）にそれぞれまとめられる。
Figure 2015177984
Figure 2015177984
（実施例１）
実施例１においては、気体吸着デバイスは、図２の構成である。銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が１．５ｇ、および、外被材よりもガスバリア性の低い素材６として、アルミナ系セラミックス多孔体がアルミニウム製の容器に充填された後、減圧下で６００℃の熱処理が行われ、気体吸着デバイスが作製される。アルミナ系セラミックス多孔体は、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を覆う構成となっている。
この気体吸着デバイスを用いて作製される断熱体の評価の結果、外観は、気体吸着デバイス設置個所が、気体吸着デバイスの設置されていない個所の厚さより凸となっている。これは、アルミナ系セラミックス多孔体が銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を覆うよう設置されているため、気体吸着デバイスの厚さが６ｍｍとなるからである。
一方、初期および２００日経過後の熱伝導率は、それぞれ、０．００３０Ｗ／ｍＫ、０．００４０Ｗ／ｍＫであり、比較例１および比較例２よりも低く、優れた断熱性能を示している。
実施例１においては、気体吸着容量が大きく、気体吸着速度の速い銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の空気接触面を、外被材よりもガスバリア性の低いアルミナ系セラミックス多孔体で覆うことにより、断熱体へ適用するまでに空気接触がある場合にも、アルミナ系セラミックス多孔体が、空気の到達を遅延させることができる。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の消費を抑制した気体吸着デバイスを得ることができる。これは、外被材の内部を減圧してなる断熱体の内圧を、より高真空とした効果である。
（実施例２）
実施例２においては、気体吸着デバイスは、図５の構成である。減圧下で６００℃の熱処理を行った銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が１．５ｇ、アルミニウム製の容器に充填される。その後、外被材よりもガスバリア性の低い素材１１として、ポリエチレン製の不織布フィルムが、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を覆うよう設置される。こうして、気体吸着デバイスが作製される。
この気体吸着デバイスを用いて作製される断熱体の評価の結果、外観は平滑で、良好である。これは、外被材よりもガスバリア性の低い素材１１として、ポリエチレン製の不織布フィルムを用いるため、気体吸着デバイスを薄肉化することができるからである。その結果、断熱体の薄肉化が可能となり、また外観性を良好とすることができる。
初期および２００日経過後の熱伝導率は、それぞれ、０．００３４Ｗ／ｍＫ、０．００４４Ｗ／ｍＫであり、比較例１および比較例２よりも低く、優れた断熱性能を示している。
実施例２においては、気体吸着容量が大きく、気体吸着速度の速い銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の空気接触面を、外被材よりもガスバリア性の低いポリエチレン製の不織布フィルムで覆うことにより、断熱体へ適用するまでに空気接触がある場合にも、ポリエチレン製の不織布フィルムが、空気の到達を遅延させることができる。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の消費を抑制した気体吸着デバイスを得ることができる。これは、外被材の内部を減圧してなる断熱体の内圧を、より高真空とした効果である。
一方で、実施例１よりも熱伝導率が増大している。これは、ポリエチレン製の不織布フィルムの通気度が、アルミナ系セラミックス多孔体の通気度よりも大きく、断熱体製造過程において、空気成分などを吸着し、一部が消費されるためであると考えられる。
（実施例３）
実施例３においては、気体吸着デバイスは、図５の構成である。減圧下で６００℃の熱処理を行った銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が１．５ｇ、アルミニウム製の容器に充填される。その後、外被材よりもガスバリア性の低い素材１１として、ポリエチレン製のフィルムが、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を覆うよう設置される。こうして、気体吸着デバイスが作製される。
この気体吸着デバイスを用いて作製される断熱体の評価の結果、外観は平滑で、良好である。これは、外被材よりもガスバリア性の低い素材１１として、ポリエチレン製のフィルムを用いるため、気体吸着デバイスを薄肉化することができるからである。その結果、断熱体の薄肉化が可能となり、また外観性を良好とすることができる。
初期および２００日経過後の熱伝導率は、それぞれ、０．００３０Ｗ／ｍＫ、０．００３３Ｗ／ｍＫであり、比較例１および比較例２よりも低く、優れた断熱性能を示している。
実施例３においては、気体吸着容量が大きく、気体吸着速度の速い銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の空気接触面を、外被材よりもガスバリア性の低いポリエチレン製のフィルムで覆うことにより、断熱体へ適用するまでに空気接触がある場合にも、ポリエチレン製のフィルムが、空気の到達を遅延させることができる。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の消費を抑制した気体吸着デバイスを得ることができる。これは、外被材の内部を減圧してなる断熱体の内圧を、より高真空とした効果である。
（実施例４）
実施例４においては、気体吸着デバイスは、図６の構成である。減圧下で６００℃の熱処理を行った銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が１．５ｇ、打錠成形される。外被材よりもガスバリア性の低い素材１１として、塩化ビニル製のフィルムが用いられ、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の周囲を覆う。こうして、気体吸着デバイスが作製される。
この気体吸着デバイスを用いて作製される断熱体の評価の結果、外観は平滑で、良好である。これは、外被材よりもガスバリア性の低い素材１１として、塩化ビニル製のフィルムを用いるため、気体吸着デバイスを薄肉化することができるからである。その結果、断熱体の薄肉化が可能となり、また、外観性を良好とすることができる。
初期および２００日経過後の熱伝導率は、それぞれ、０．００３０Ｗ／ｍＫ、０．００３３Ｗ／ｍＫであり、比較例１および比較例２よりも低く、優れた断熱性能を示している。
実施例４においては、気体吸着容量が大きく、気体吸着速度の速い銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の空気接触面を、外被材よりもガスバリア性の低い塩化ビニル製のフィルムで覆うことにより、断熱体へ適用するまでに空気接触がある場合にも、ポリエチレン製のフィルムが、空気の到達を遅延させることができる。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の消費を抑制した気体吸着デバイスを得ることができる。これは、外被材の内部を減圧してなる断熱体の内圧をより高真空とした効果である。
（実施例５）
実施例５においては、気体吸着デバイスは、図７の構成である。減圧下で６００℃の熱処理を行った銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が１．５ｇ、アルミニウム製の容器に充填される。その後、水分吸着材として酸化カルシウム４ｇが充填される。外被材よりもガスバリア性の低い素材１１として、ポリエチレン製の不織布フィルムが、容器の開口部を覆うよう設置される。こうして、気体吸着デバイスが作製される。
この気体吸着デバイスを用いて作製される断熱体の評価の結果、外観は平滑で、良好である。これは、外被材よりもガスバリア性の低い素材として、ポリエチレン製の不織布フィルムを用いるため、気体吸着デバイスを薄肉化することができるからである。その結果、断熱体の薄肉化が可能となり、また外観性を良好とすることができる。
初期および２００日経過後の熱伝導率は、それぞれ、０．００３０Ｗ／ｍＫ、０．００３０Ｗ／ｍＫであり、比較例１および比較例２よりも低く、優れた断熱性能を示している。
実施例５においては、気体吸着容量が大きく、気体吸着速度の速い銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の空気接触面を、外被材よりもガスバリア性の低いポリエチレン製のフィルムで覆うことにより、断熱体へ適用するまでに空気接触がある場合にも、ポリエチレン製のフィルムが、空気の到達を遅延させることができる。さらに、外被材の内部の気体中に含まれる水分は、水分吸着材１２により吸着除去されるため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の水分吸着による消費を低減できる。これは、外被材の内部を減圧してなる断熱体の内圧を、より高真空とした効果である。
また、２００日経過後の熱伝導率が、実施例１から４よりも低く、優れた断熱性能を示している。
これは、外被材に加えて、水分吸着材１２の層が、フィルターの作用を発揮し、より一層、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が断熱体適用時までに空気を吸着して消費することを抑制できるからである。このため、実施例１から４と同等量の銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを適用する実施例５では、外被材を通して外被材内部へ経時的に侵入する空気を吸着する量が増大し、外被材の内部を減圧してなる断熱体の減圧状態を、長期間にわたり維持することが可能となる。その結果、優れた断熱性能を長期間維持することが可能となる。
また、気体吸着デバイスは、不活性ガスを充填したグローブボックス内で作製され、使用時までガスバリア性のラミネート袋にパックして保管される。気体吸着デバイスに使用されるアルミニウム製などの金属容器のエッジが、ラミネートパック袋を傷つける場合がある。しかし、外被材よりもガスバリア性の低い素材１１として用いられる、ポリエチレン製の不織布フィルムが、金属容器のエッジと、ラミネートパックとの間に存在することによって、ラミネートパックが傷つくことが防止される。
次に、本発明の実施の形態の比較例を説明する。
（比較例１）
比較例１においては、特許文献１に準じて、気体吸着デバイスは、Ｂａ−Ｌｉ合金１．５ｇがアルミニウム製の容器に充填された後、乾燥材粉末（水分吸着材）として酸化カルシウム４ｇが充填されることによって、作製される。
この気体吸着デバイスを用いて作製される断熱体の評価の結果、外観は平滑で、良好である。しかし、初期および２００日経過後の熱伝導率は、それぞれ、０．００５０Ｗ／ｍＫ、０．００４５Ｗ／ｍＫであり、各実施例よりも高い。
初期熱伝導率については、Ｂａ−Ｌｉ合金は窒素吸着に対する能力が比較的低く、吸着速度が遅いため、熱伝導率評価の際に、真空排気工程で除去しきれず残留した気体を十分に吸着除去できていないものと考えられる。
２００日経過後の熱伝導率については、乾燥材粉末のみで覆う構成では、Ｂａ−Ｌｉ合金への空気の到達を防ぐことができないため、断熱体を作製する際に接触する空気により、一部Ｂａ−Ｌｉ合金が消費される。その結果、断熱体の減圧状態を維持する期間が実施例よりも短いものと考えられる。
（比較例２）
比較例２においては、気体吸着デバイスは、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト１．５ｇがアルミニウム製の容器に充填された後、減圧下で６００℃の熱処理が行われ、作製される。気体吸着デバイスは、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを覆う部材がない構成とする。
この気体吸着デバイスを用いて作製される断熱体の評価の結果、外観は平滑で、良好である。しかし、初期および２００日経過後の熱伝導率は、それぞれ、０．００４０Ｗ／ｍＫ、０．００４４Ｗ／ｍＫであり、各実施例よりも高い。
断熱体を作製する際に接触した空気により、一部銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトが消費される。その結果、外被材の内部に存在する、工業的な真空排気工程で除去しきれず、残留した気体を吸着する能力が低下したものと考えられる。
以上の構成により、本実施の形態によると、気体吸着デバイスを空気中で取り扱っても、空気接触による銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの消費を抑制可能な気体吸着デバイスを得ることができる。その結果、外被材の内部を減圧してなる断熱体の内圧をより高真空とすることが可能となる。したがって、高性能な断熱体を提供することが可能となる。
また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの少なくとも一面を、水分吸着材で被覆し、さらに水分吸着材の少なくとも一面を、外被材よりもガスバリア性の低いフィルム材に被覆してよい。これにより、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトが、断熱体内部の水分を含む空気のうち、空気のみを選択的に吸着することが可能となる。このため、より効率的に銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトによる気体吸着が可能となる。したがって、断熱性能に優れ、かつ経時耐久性に優れる断熱体を提供できる。
以上のように、本実施の形態の断熱体８は、少なくとも、芯材９と、気体を吸着可能な気体吸着デバイス４とを、ガスバリア性を有する外被材１０で覆って、外被材１０の内部を減圧してなる。また、気体吸着デバイス４が、少なくとも、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５と、外被材１０よりもガスバリア性の低い素材１１とを含む。
これにより、気体吸着容量が大きく、気体吸着速度の速い銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５は、断熱体８へ適用するまでに空気接触がある場合にも、外被材１０よりもガスバリア性の低い素材１１が、空気の到達を遅延させることができる。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の消費を抑制した気体吸着デバイス４を得ることができる。その結果、外被材１０の内部を減圧してなる断熱体８の内圧をより高真空とすることが可能となる。したがって、高性能な断熱体８を提供することが可能となる。
また、素材１１が、フィルム材でよい。これにより、外被材１０よりもガスバリア性の低い素材１１が、フィルム材であるため、気体吸着デバイス４を薄肉化することができる。その結果、断熱体８の薄肉化が可能となる。また、断熱体８の外観性を良好とすることができる。
また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を、素材１１で被覆してよい。これにより、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が、外被材１０よりもガスバリア性の低い素材１１に被覆されるので、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５への気体の到達を十分遅延できる。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の適用量として、空気接触による消費を考慮した量とする必要がなくなり、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の適用量を低減することが可能となる。また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の適用量として、空気接触による消費を考慮した量を適用した場合には、外被材１０を通して、外被材１０内部へ、経時的に侵入する空気吸着量が増大する効果が得られる。このため、外被材１０の内部を減圧してなる断熱体８の減圧状態を、長期間にわたり維持することが可能となる。その結果、優れた断熱性能を長期間維持することが可能となる。
また、気体吸着デバイス４が、水分吸着材１２を含んでよい。これにより、空気中での取り扱いにおいては、外被材１０よりもガスバリア性の低い素材１１が、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５への気体の到達を遅延させる。また、外被材１０の内部の気体中に含まれる水分は、水分吸着材１２により、吸着除去される。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の水分吸着による消費を低減できる。また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５は、水分以外のより難吸着性気体である窒素や酸素の吸着を、効果的に行うことができる。その結果、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の適用量として、空気接触による消費、および、水分吸着による消費を考慮した量とする必要がない。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の適用量を低減することが可能となる。また、同等量を適用した場合には、外被材１０を通して、外被材１０内部へ経時的に侵入する空気吸着量が、増大する効果が得られる。このため、外被材１０の内部を減圧してなる断熱体８の減圧状態を、長期間にわたり維持することが可能となる。その結果、優れた断熱性能を長期間維持することが可能となる。
また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の少なくとも一面を、水分吸着材１２で被覆し、水分吸着材１２の少なくとも一面を、素材１１で被覆してよい。これにより、空気中での取り扱いにおいて、外被材１０に加えて、水分吸着材１２が、フィルターの作用を発揮する。したがって、より一層、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が、断熱体８適用時までに、空気を吸着して消費することを抑制することが可能となる。よって、断熱性能に優れ、かつ経時耐久性に優れる断熱体８を提供できる。また、外被材１０の内部の気体中に含まれる水分は、水分吸着材１２により吸着除去されるため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の水分吸着による消費を低減できる。したがって、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５は、水分以外のより難吸着性気体である、窒素や酸素の吸着を効果的に行うことができる。その結果、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の適用量として、空気接触による消費、および、水分吸着による消費を考慮した量とする必要がない。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の適用量を低減することが可能となる。また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５の適用量として、空気接触による消費、および、水分吸着による消費を考慮した量を適用した場合には、外被材１０を通して、外被材１０内部へ、経時的に侵入する空気吸着量が増大する効果が得られる。このため、外被材１０の内部を減圧してなる断熱体８の減圧状態を、長期間にわたり維持することが可能となる。その結果、優れた断熱性能を長期間維持することが可能となる。
また、本実施の形態の気体吸着デバイス４は、外被材１０内に設けられ、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を含んでよい。また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５を、外被材１０よりもガスバリア性の低い素材１１で被覆してよい。これにより、気体吸着容量が大きく、気体吸着速度の速い、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト５が目的とする用途へ適用されるまでに、空気接触がある場合にも、外被材１０よりもガスバリア性の低い素材１１が、空気の到達を遅延させることができる。このような気体吸着デバイス４を適用することにより、断熱体８においては、外被材１０の内部を減圧してなる断熱体８の内圧を、より高真空とすることが可能となる。このため、高性能な断熱体８を提供することが可能となる。
本発明によると、気体吸着デバイスを空気中で取り扱っても、空気接触による銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの消費を抑制可能な気体吸着デバイスを得ることができる。その結果、密閉容器内部の密閉空間として、不純物ガスが高純度に除去された状態、または、高真空状態が実現できる。したがって、プラズマディスプレイパネルや、グローブボックスなど、密閉空間内を高真空にした後、特定のガスを導入し、低不純物ガス濃度とする用途に使用することが可能である。
また、より効率的に気体吸着が可能となる気体吸着デバイスを含む断熱体である。このため、断熱性能に優れ、かつ経時耐久性に優れる断熱体を求める用途、例えば冷蔵庫、保温保冷容器、自動販売機、電気湯沸かし器、自動車、鉄道車両、および住宅等の断熱体へ適用することができる。
１ 密閉容器
２ 外容器
３ 密閉空間
４ 気体吸着デバイス
５ 銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト
６ 素材
７ 容器
８ 断熱体
９ 芯材
１０ 外被材
１１ 素材（フィルム材）
１２ 水分吸着材

Claims (8)

  1. 少なくとも、外容器と、
    前記外容器内の密閉空間に設けられ、気体を吸着可能な気体吸着デバイスとからなる密閉容器であって、
    前記気体吸着デバイスが、少なくとも、
    銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトと、
    前記外容器よりもガスバリア性の低い素材とを含む密閉容器。
  2. 前記密閉容器の内部が、減圧状態である請求項１に記載の密閉容器。
  3. 少なくとも、芯材と、気体を吸着可能な気体吸着デバイスとを、ガスバリア性を有する外被材で覆って、前記外被材の内部を減圧してなる断熱体であって、
    前記気体吸着デバイスが、少なくとも、
    銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトと、
    前記外被材よりもガスバリア性の低い素材とを含む断熱体。
  4. 前記素材が、フィルム材である請求項３に記載の断熱体。
  5. 前記銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを、前記素材で被覆する請求項３または４に記載の断熱体。
  6. 前記気体吸着デバイスが、水分吸着材を含む請求項３に記載の断熱体。
  7. 前記銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの少なくとも一面を、水分吸着材で被覆し、
    前記水分吸着材の少なくとも一面を、前記素材で被覆する請求項３に記載の断熱体。
  8. 容器または外被材内に設けられ、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含む気体吸着デバイスであって、
    前記銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを、前記容器または前記外被材よりもガスバリア性の低い素材で被覆する気体吸着デバイス。
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