JPWO2015170613A1 - 複合体、複合体の製造方法、分散液、分散液の製造方法および光学材料 - Google Patents
複合体、複合体の製造方法、分散液、分散液の製造方法および光学材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2015170613A1 JPWO2015170613A1 JP2016517870A JP2016517870A JPWO2015170613A1 JP WO2015170613 A1 JPWO2015170613 A1 JP WO2015170613A1 JP 2016517870 A JP2016517870 A JP 2016517870A JP 2016517870 A JP2016517870 A JP 2016517870A JP WO2015170613 A1 JPWO2015170613 A1 JP WO2015170613A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cellulose
- composite
- dispersion
- fine particles
- metal fine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 138
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 146
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 59
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 47
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 35
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 245
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 240
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 212
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 212
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 185
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 60
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 59
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 57
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 49
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 42
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 36
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 31
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 210000001724 microfibril Anatomy 0.000 claims description 11
- -1 silver ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 3
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 204
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 30
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 29
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 20
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 20
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 19
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 15
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 15
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 11
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 9
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 9
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 6
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- 238000000851 scanning transmission electron micrograph Methods 0.000 description 6
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 5
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- 238000004917 polyol method Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002201 Oxidized cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 4
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 4
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 4
- 229940107304 oxidized cellulose Drugs 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 238000000411 transmission spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002749 Bacterial cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 229910001111 Fine metal Inorganic materials 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N Glycolaldehyde Chemical compound OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000005016 bacterial cellulose Substances 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- RJTANRZEWTUVMA-UHFFFAOYSA-N boron;n-methylmethanamine Chemical compound [B].CNC RJTANRZEWTUVMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 206010061592 cardiac fibrillation Diseases 0.000 description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000002600 fibrillogenic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical class O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N sodium cyanoborohydride Chemical compound [Na+].[B-]C#N BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002463 transducing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical group CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFXHWRCRQNGVLJ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-TEMPO Chemical group COC1CC(C)(C)N([O])C(C)(C)C1 SFXHWRCRQNGVLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 240000000797 Hibiscus cannabinus Species 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- COQLPRJCUIATTQ-UHFFFAOYSA-N Uranyl acetate Chemical compound O.O.O=[U]=O.CC(O)=O.CC(O)=O COQLPRJCUIATTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001478802 Valonia Species 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052811 halogen oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- IYZXTLXQZSXOOV-UHFFFAOYSA-N osmium platinum Chemical compound [Os].[Pt] IYZXTLXQZSXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 238000000550 scanning electron microscopy energy dispersive X-ray spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000007447 staining method Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/06—Metallic powder characterised by the shape of the particles
- B22F1/068—Flake-like particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
- B22F1/102—Metallic powder coated with organic material
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/83—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with metals; with metal-generating compounds, e.g. metal carbonyls; Reduction of metal compounds on textiles
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
- D21H11/18—Highly hydrated, swollen or fibrillatable fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H15/00—Pulp or paper, comprising fibres or web-forming material characterised by features other than their chemical constitution
- D21H15/02—Pulp or paper, comprising fibres or web-forming material characterised by features other than their chemical constitution characterised by configuration
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/208—Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
- B22F2009/245—Reduction reaction in an Ionic Liquid [IL]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2301/00—Metallic composition of the powder or its coating
- B22F2301/25—Noble metals, i.e. Ag Au, Ir, Os, Pd, Pt, Rh, Ru
- B22F2301/255—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2302/00—Metal Compound, non-Metallic compound or non-metal composition of the powder or its coating
- B22F2302/45—Others, including non-metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
- B22F2998/10—Processes characterised by the sequence of their steps
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S977/00—Nanotechnology
- Y10S977/70—Nanostructure
- Y10S977/773—Nanoparticle, i.e. structure having three dimensions of 100 nm or less
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S977/00—Nanotechnology
- Y10S977/70—Nanostructure
- Y10S977/832—Nanostructure having specified property, e.g. lattice-constant, thermal expansion coefficient
- Y10S977/833—Thermal property of nanomaterial, e.g. thermally conducting/insulating or exhibiting peltier or seebeck effect
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Description
本願は、2014年5月9日に日本に出願された特願2014−097635号、及び2014年5月15日に日本に出願された特願2014−101632号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
更にまた、本発明は、機能性色材や近赤外線吸収材料として利用可能な光学材料を提供することを課題とする。
本発明の第1態様に係る複合体は、少なくとも1種類以上の金属又はそれらの化合物で形成される平板状金属微粒子と、前記平板状金属微粒子と複合化され、少なくとも一つ以上の微細化セルロースと、を備え、前記微細化セルロースのそれぞれは、少なくとも一部が前記平板状金属微粒子に取り込まれるとともに、残部が前記平板状金属微粒子の表面に露出する。
なお、以下の説明で用いる図面は、特徴をわかりやすくするために、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。
先ず、本発明の一実施形態に係る複合体及び分散液に含まれる複合体について説明する。
図1は、本発明の一実施形態に係る複合体(分散液に含まれる複合体)1の構成を模式的に示す斜視図である。図1に示すように、複合体1は、平板状の金属微粒子(平板状金属微粒子)2と、少なくとも一つ以上の微細化されたセルロース3とが複合化された、平板状金属微粒子と微細化セルロースとの複合体である。複合体1では、それぞれの微細化セルロース3について少なくとも一部(一部分)又は全部が平板状金属微粒子2に取り込まれており、残部が平板状金属微粒子2の表面に露出するように複合化されている。
平板状金属微粒子2の粒子径は、20〜500nmが好ましく、20〜400nmがより好ましい。
平板状金属微粒子2の粒子厚みは、5〜100nmが好ましく、8〜50nmがより好ましい。
平均アスペクト比(粒子径/粒子厚み)は、2.0以上が好ましく、2.0〜100がより好ましく、2.0〜50が更に好ましい。
(1)粒子径の測定法
複合体を含む分散液をTEM観察用支持膜付き銅グリッド上にキャストして風乾したのち、透過型電子顕微鏡観察を行う。得られた画像中の平板状銀ナノ粒子を、円で近似した際の径を平面方向の粒子径として算出する。
(2)厚みの測定法
複合体を含む分散液をPETフィルム上にキャストして風乾し包埋樹脂で固定して得られた樹脂の塊をミクロトームで断面方向に切削し、透過型電子顕微鏡観察を行う。得られた画像中の平板状銀ナノ粒子の厚みを平面方向の粒子径として算出する。
(3)アスペクト比の算出方法
上述のようにして求めた粒子径をaとし、粒子厚みをbとした際に、粒子径aを粒子厚みbで割った値を、アスペクト比=a/bとして算出する。
なお、上述した測定方法および算出方法は一例であり、特にこれらに限定されない。
次に、上述した実施形態に係る複合体1の製造方法について説明する。複合体1の製造方法は、微細化されたセルロースと金属イオンとを含む分散液中で、金属を還元析出させて金属結晶を生成するとともに、異方性をもってこの金属結晶を成長させることにより、平板状金属微粒子と微細化セルロースとの複合体を得る方法である。
先ず、第1工程では、本実施形態の複合体を構成する微細化セルロースを調製する。この第1工程は、繊維状の微細化セルロースを調製する工程と、微細化セルロースの結晶表面にカルボキシ基を導入する工程と、を含んでいる。
本実施形態に係る複合体の製造方法に用いる微細化セルロースは、その構造の少なくとも一辺がナノメートルオーダーであればよく、その調製方法については特に限定されない。通常、微細化セルロースは、ミクロフィブリル構造由来の繊維形状を取る。そのため、本実施形態の製造方法に用いる微細化セルロースとしては、以下に示す微細化セルロースが好ましい。すなわち、微細化セルロースの形状としては、例えばミクロフィブリル構造由来の繊維形状などの繊維状であることが好ましい。また、繊維状の微細化セルロースは、短軸径において数平均短軸径が1nm以上100nm以下であればよく、好ましくは2nm以上50nm以下であればよい。ここで、数平均短軸径が1nm未満では高結晶性の剛直な微細化セルロース繊維構造をとることが出来ず、金属微粒子の異方成長を十分に促進することができない。一方、100nmを超えると、金属微粒子に対してサイズが大きくなり過ぎるため、平板状金属微粒子と微細化セルロースとの複合体の形状を有することができない。
また、数平均長軸径においては特に制限はないが、好ましくは数平均短軸径の10倍以上であればよい。より好ましくは、数平均長軸径が50nm以上であってかつ数平均短軸径の10倍以上であればよい。数平均長軸径が数平均短軸径の10倍未満であると、金属微粒子の異方成長を十分に促進することができないために好ましくない。
一方、微細化セルロース繊維の数平均長軸径は、透過型電子顕微鏡観察および原子間力顕微鏡観察により100本の繊維の長軸径(最大径)を測定し、その平均値を算出することで求められる。
木材系天然セルロースとしては、特に限定されず、針葉樹パルプや広葉樹パルプ、古紙パルプ、など、一般的にセルロースナノファイバーの製造に用いられる材料を用いることができる。精製および微細化のしやすさから、針葉樹パルプまたは広葉樹パルプが好ましい。
次に、第2工程では、上記第1工程で調製した微細化セルロースを溶媒中に分散させて微細化セルロース分散液を得る。
平板状銀ナノ粒子は形状制御により可視光線から近赤外光線にわたる任意の波長光を吸収することが可能であり、各種組成物の用途に合わせて所望の光学特性を容易に付与することができる。また、銀そのものが多菌種に対し抗菌性を有しながらも人体に対し不活性であることから、保存性、安全性の良好な組成物を得ることができる。木材由来のCSNFと複合化する金属種としては複数の金属種を用いても良く、銀以外の金属種としては特に限定しないが、例えば白金やパラジウム、ルテニウム、イリジウム、ロジウム、オスミウムの白金族元素の他、金、鉄、鉛、銅、クロム、コバルト、ニッケル、マンガン、バナジウム、モリブデン、ガリウム、アルミニウムなどの金属、金属塩、金属錯体およびこれらの合金、または酸化物、複酸化物等が挙げられる。また、銀と複合体を形成することで抗菌性を付与できることから、CSNFの耐腐食性も改善することができる。複数の金属種を用いる場合、析出した銀ナノ粒子の周りを銀より貴な金属あるいはシリカ等の金属酸化物などで被覆して、銀ナノ粒子の安定性を向上させても良い。木材由来のCSNF分散液中に金属微粒子を析出させ複合体を製造する方法としては、特に限定しないが、銀をはじめとする金属または合金、酸化物、複酸化物等の溶液(金属イオン含有溶液)とCSNF分散液とを混合(混合工程)した状態で、還元剤を添加すれば容易に析出させることができる(還元工程)。銀の場合、還元を行う際に用いる銀イオンを含む水溶液の種類には特に制限は無いが、入手の容易さと取り扱い易さの点から硝酸銀水溶液であることが好ましい。用いる還元剤に関しても特に限定しない。例えばアスコルビン酸、クエン酸、ヒドロキノン、水素化ホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウム、ジメチルアミンボラン、ヒドラジン等が用いられる。安全性や価格の面からアスコルビン酸、クエン酸、水素化ホウ素ナトリウムが好ましい。
次に、第3工程では、上述の第2工程で得られた微細化セルロース分散液と、金属イオンを含有する溶液と、を混合して混合溶液を得る。
具体的には、先ず、金属または合金、金属酸化物、金属複酸化物などを水などの溶媒に溶解させて、金属イオンを含有する溶液(金属イオン含有溶液)を調製する。次に、微細化セルロース分散液を攪拌しながら、調製した金属イオン含有溶液を少しずつ添加することにより、微細化セルロース分散液と金属イオン含有溶液との混合溶液を得る。
次に、第4工程では、上述の第3工程で得られた混合溶液中の金属イオンを還元して平板状金属微粒子を成長させるとともに、平板状金属微粒子と微細化セルロースとを複合化する。
本実施形態の製造方法の第4工程では、先ず、混合溶液中への還元剤の添加により、微細化セルロース3に設けたカルボキシ基を起点に金属の析出が開始する。そして、析出した金属は一次粒子(金属ナノ粒子)2aを形成する(図2中の左図を参照)。さらに反応が進むと、これらの一次粒子2a同士が凝集して、平板状の金属微粒子(すなわち、平板状金属微粒子)2を形成する。この際、CSNF(微細化セルロースの繊維)3の一部3aが金属微粒子2に取り込まれるとともに残部3bが露出した状態で複合化する(図2中の右図を参照)。
以上の工程により、本実施形態の平板状金属微粒子2と微細化セルロース3との複合体1を得ることができる。
本実施形態の平板状金属微粒子と微細化セルロースとの複合体を、水または有機溶媒に分散させることによって、複合体の分散液とすることができる。ここで、有機溶媒としては、上述したものを用いることができ、メタノール、エタノール、IPAなどのアルコール類を用いることが好ましい。また、pH調整に用いられるアルカリ水溶液等の、任意の添加成分を含んでいてもよい。
本実施形態の平板状金属微粒子と微細化セルロースとの複合体、および上述した複合体分散液は、波長400nmから1500nmにおける任意の波長に吸光度の最大値を有することから、近赤外線吸収材料を初めとした様々な光学部材として用いることができる。
(木材セルロースのTEMPO酸化)
針葉樹クラフトパルプ70gを蒸留水3500gに懸濁し、蒸留水350gにTEMPOを0.7g、臭化ナトリウムを7g溶解させた溶液を加え、20℃まで冷却した。ここに2mol/L、密度1.15g/mLの次亜塩素酸ナトリウム水溶液450gを滴下により添加し、酸化反応を開始した。系内の温度は常に20℃に保ち、反応中のpHの低下は0.5Nの水酸化ナトリウム水溶液を添加することでpH10に保ち続けた。セルロースの重量に対して、水酸化ナトリウムの添加量の合計が3.50mmol/gに達した時点で、約100mLのエタノールを添加し反応を停止させた。その後、ガラスフィルターを用いて蒸留水によるろ過洗浄を繰り返し、酸化パルプを得た。
上記TEMPO酸化で得た酸化パルプおよび再酸化パルプを固形分重量で0.1g量りとり、1%濃度で水に分散させ、塩酸を加えてpHを2.5とした。その後0.5M水酸化ナトリウム水溶液を用いた電導度滴定法により、カルボキシ基量(mmol/g)を求めた。結果は1.6mmol/gであった。
上記TEMPO酸化で得た酸化パルプ1gを99gの蒸留水に分散させ、ジューサーミキサーで30分間微細化処理し、CSNF濃度1%のCSNF水分散液を得た。このCSNF水分散液に含まれるCSNFの数平均短軸径は4nm、数平均長軸径は1110nmであった。また、レオメーターを用いて定常粘弾性測定を行ったところ、このCSNF分散液はチキソトロピック性を示した。
硝酸銀50mgを蒸留水10mLに溶解させ、硝酸銀水溶液を調製した。
水素化ホウ素ナトリウム50mgを蒸留水10mLに溶解させ、水素化ホウ素ナトリウム水溶液を調製した。
上述した1%CSNF水分散液50gを温度一定(15℃)に保ち攪拌しながら、硝酸銀水溶液2.0mLを添加した。5分攪拌を続けたのち、水素化ホウ素ナトリウム水溶液を2mL添加し、さらに30分ほど攪拌を続けることによって分散液中に平板状金属微粒子と微細化セルロースとの複合体を作製した。
得られた分散液中の平板状金属微粒子と微細化セルロースとの複合体を、高速冷却遠心機を用い、75,600g(30分×5セット)の条件で精製・分画した。精製済みの平板状金属微粒子を含む分散液をシリコンウェハ板上にキャストし、白金蒸着処理を施した後、走査型電子顕微鏡(日立ハイテク社製、「S−4800」)を用いて垂直方向から観察した。得られた複合体の走査型電子顕微鏡(SEM)による観察結果を図3Aに示す。また、図3Bには図3Aで得られたSEM画像の模式図を示す。平板状金属微粒子とCSNFとの同時観察を行うことで、CSNFと平板状金属微粒子との間の相互結合状態を確認した。
平板状金属微粒子と微細化セルロースとの複合体の水分散液を石英セルに入れ、分光光度計(島津製作所社製、「UV−3600」)を用いて分光スペクトルの測定を行った。
結果を表1および図6に示す。
実施例1において、硝酸銀水溶液の添加量を1.0mLとした以外は、実施例1と同様の条件で平板状銀/微細化セルロース複合体含む分散液を作製した。そして、得られた平板状銀/微細化セルロース複合体の電子顕微鏡観察および分光吸収スペクトル測定を実施例1と同様の方法で行った。結果を表1、図5C、図5D、及び図6に示す。なお、図5Dは、図5Cの拡大図である。
実施例1において、硝酸銀水溶液の添加量を0.5mLとした以外は、実施例1と同様の条件で平板状銀/微細化セルロース複合体を含む分散液を作製した。そして、得られた平板状銀/微細化セルロース複合体の電子顕微鏡観察および分光吸収スペクトル測定を実施例1と同様の方法で行った。結果を表1および図5E、図5F、及び図6に示す。なお、図5Fは、図5Eの拡大図である。
実施例1において、CSNFの濃度を1.5%、硝酸銀水溶液の添加量を3mL、水素化ホウ素ナトリウム水溶液の添加量を3mLとした以外は、実施例1と同様の条件で平板状銀/微細化セルロース複合体を作製した。そして、得られた平板状銀/微細化セルロース複合体の電子顕微鏡観察および分光吸収スペクトル測定を実施例1と同様の方法で行った。結果を表1および図6に示す。
実施例1において、濃度1%のCSNF水分散液の代わりに濃度1%のポリビニルアルコール(PVA)水溶液を用いたこと以外は、実施例1と同様の条件で実験を行った。そして、得られた組成物の電子顕微鏡観察および分光吸収スペクトル測定を実施例1と同様の方法で行った。結果を表1および図6に示す。
実施例1において、濃度1%のCSNF水分散液の代わりに濃度1%のポリアクリル酸ナトリウム(PAANa)水溶液を用いたこと以外は、実施例1と同様の条件で実験を行った。そして、得られた組成物の電子顕微鏡観察および分光吸収スペクトル測定を実施例1と同様の方法で行った。結果を表1および図6に示す。
表1及び図6に示すように、分光透過スペクトルの測定結果から、実施例1で得られた分散液の吸収ピークは758nm、実施例2は832nm、実施例3は966nm、実施例4は724nmであることが確認された。すなわち、平板状銀微粒子と微細化セルロースとの複合体は、アスペクト比(粒子径/粒子厚み)が大きくなればなるほど吸収ピーク波長が長波長領域へとシフトすることが確認され、近赤外線吸収材料として利用可能であることが確かめられた。
図8Aに示すように、銀結晶部分から露出したCSNF由来と思われる繊維状の形跡を観察することができた。また、図8Bに示す模式図では、銀結晶部分には符号22を付しており、CSNF由来と思われる繊維状の形跡には符号23bを付している。
実施例1において、硝酸銀水溶液の代わりに20mM塩化金酸水溶液を用いたこと以外は、実施例1と同様の条件で実験を行い、得られた組成物の電子顕微鏡観察を実施例1と同様の方法で行った。
実施例1において、硝酸銀水溶液の代わりに15mM塩化白金酸水溶液を用いたこと以外は、実施例1と同様の条件で実験を行い、得られた組成物の電子顕微鏡観察を実施例1と同様の方法で行った。
特許文献6に記載の実施例3に従い、平板状銀ナノ粒子を含む分散液を作製した。
すなわち、50mMの硝酸銀(関東化学株式会社製)のエチレングリコール溶液15mLに、800mMのポリビニルピロリドン(PVP)(K30、質量平均分子量40000)のエチレングリコール溶液15mLを添加した。この反応液をホットスターラーで、130℃にて1時間加熱して攪拌したところ、反応液の色が無色から青色に変化した。この反応液を冷却した後、水で5倍希釈し、遠心分離(10500rpm×30分)により精製することにより、平板状銀ナノ粒子分散液を作製した。
得られた分散液に対し、得られた組成物の電子顕微鏡観察を実施例1と同様の方法(図5A〜5Fを参照)で行った。その結果、平面方向の粒子径として、100〜150nm程度の粒子径を有する平板状銀ナノ粒子が多く観察された。
実施例1〜4および比較例3で得られた精製済み分散液を4℃冷蔵庫内で1ヶ月保存した後、沈殿物の有無を目視で確認した。結果を表2に示す。
2・・・平板状金属微粒子(平板状銀微粒子)
3・・・微細化セルロース(CSNF)
3a・・・平板状金属微粒子に取り込まれている部分
3b・・・平板状金属微粒子の表面に露出している部分
Claims (34)
- 少なくとも1種類以上の金属又はそれらの化合物で形成される平板状金属微粒子と、
前記平板状金属微粒子と複合化され、少なくとも一つ以上の微細化セルロースと、を備える複合体であって、
前記微細化セルロースのそれぞれは、少なくとも一部が前記平板状金属微粒子に取り込まれるとともに、残部が前記平板状金属微粒子の表面に露出する複合体。 - 前記平板状金属微粒子と前記微細化セルロースとが不可分である請求項1に記載の複合体。
- 前記平板状金属微粒子が、銀である請求項1又は2に記載の複合体。
- 前記平板状金属微粒子の粒子径が、前記平板状金属微粒子の粒子厚みの2倍以上である請求項1乃至3のいずれか一項に記載の複合体。
- 前記微細化セルロースが、結晶表面にカルボキシ基を有する請求項1乃至4のいずれか一項に記載の複合体。
- 前記カルボキシ基の含有量が、セルロース1g当たり0.1mmol以上5.0mmol以下である請求項5に記載の複合体。
- 前記微細化セルロースの結晶構造が、セルロースI型である請求項1乃至6のいずれか一項に記載の複合体。
- 前記微細化セルロースの形状が、天然セルロースのミクロフィブリル構造由来の繊維状である請求項1乃至7のいずれか一項に記載の複合体。
- 前記微細化セルロースは、数平均短軸径が1nm以上100nm以下、数平均長軸径が50nm以上であり、かつ数平均長軸径が数平均短軸径の10倍以上である請求項1乃至8のいずれか一項に記載の複合体。
- 平板状金属微粒子と微細化セルロースとの複合体を製造する方法であって、
微細化セルロースを調製し、
前記微細化セルロースを溶媒中に分散させることで微細化セルロース分散液を得て、
前記微細化セルロース分散液と、金属イオンを含有する溶液と、を混合することで混合溶液を得て、
前記混合溶液中の前記金属イオンを還元して平板状金属微粒子を成長させるとともに、前記平板状金属微粒子と前記微細化セルロースとを複合化することを含む複合体の製造方法。 - 前記金属イオンが、銀イオンである請求項10に記載の複合体の製造方法。
- 前記微細化セルロースを調製する際に、繊維状の前記微細化セルロースを調製する請求項10又は11に記載の複合体の製造方法。
- 前記微細化セルロースを調製する際に、前記微細化セルロースの結晶表面にカルボキシ基を導入する請求項10乃至12のいずれか一項に記載の複合体の製造方法。
- 前記カルボキシ基を導入する際に、N−オキシル化合物を用いた酸化反応を用いる請求項13に記載の複合体の製造方法。
- 前記カルボキシ基を導入する際に、セルロース1g当たり0.1mmol以上5.0mmol以下となるように前記カルボキシ基を導入する請求項13又は14に記載の複合体の製造方法。
- 水または有機溶媒中に分散する請求項1に記載の複合体を含む、分散液。
- 請求項1に記載の複合体を含む、光学材料。
- 1種類以上の金属またはそれらの化合物からなる平板状金属微粒子と、微細化セルロースとの複合体を含む、分散液。
- 前記複合体において、前記微細化セルロースのそれぞれは、少なくとも一部が前記平板状金属微粒子に取り込まれるとともに、残部が前記平板状金属微粒子の表面に露出する請求項18に記載の分散液。
- 前記平板状金属微粒子と前記微細化セルロースとが不可分であることを特徴とする請求項18又は19に記載の分散液。
- 前記平板状金属微粒子が少なくとも銀を含む、請求項18乃至20のいずれか一項に記載の分散液。
- 前記平板状金属微粒子の粒子径が、前記平板状金属微粒子の粒子厚みの2倍以上である、請求項18乃至21のいずれか一項に記載の分散液。
- 前記微細化セルロースの結晶表面にカルボキシ基が導入されている、請求項18乃至22のいずれか一項に記載の分散液。
- 前記微細化セルロースのカルボキシ基が、N−オキシル化合物を用いた酸化反応により導入されている、請求項23に記載の分散液。
- 前記微細化セルロースに導入されているカルボキシ基量がセルロースの乾燥重量を基準として0.1mmol/g以上5.0mmol/g以下である、請求項23又は24に記載の分散液。
- 前記微細化セルロースの結晶構造がセルロースI型である、請求項18乃至25のいずれか一項に記載の分散液。
- 前記微細化セルロースの形状が天然セルロースのミクロフィブリル構造由来の繊維状である、請求項18乃至26のいずれか一項に記載の分散液。
- 前記微細化セルロースの数平均短軸径が1nm以上100nm以下、数平均長軸径が50nm以上であり、かつ数平均長軸径が数平均短軸径の10倍以上である、請求項27に記載の分散液。
- 波長400nm以上1500nm以下の領域に吸光度の最大値を有する、請求項18乃至28のいずれか一項に記載の分散液。
- 請求項18乃至29のいずれか一項に記載の分散液を製造する方法であって、
微細化されたセルロース繊維を溶媒中に分散させて微細化セルロース分散液を得て、
前記微細化セルロース分散液と金属イオン含有溶液とを混合することで混合溶液を得て、
前記混合溶液中の金属イオンを還元して前記平板状金属微粒子と前記微細化セルロースとの複合体を得ること、を含む、分散液の製造方法。 - 前記金属イオンが、銀イオンである請求項30に記載の分散液の製造方法。
- 前記微細化セルロースを調製する際に、前記微細化セルロースの結晶表面にカルボキシ基を導入する請求項30又は31に記載の分散液の製造方法。
- 前記カルボキシ基を導入する際に、N−オキシル化合物を用いた酸化反応を用いる請求項32に記載の分散液の製造方法。
- 前記カルボキシ基を導入する際に、セルロースの乾燥重量を基準として0.1mmol/g以上5.0mmol/g以下となるように前記カルボキシ基を導入する請求項32又は33に記載の分散液の製造方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014097635 | 2014-05-09 | ||
JP2014097635 | 2014-05-09 | ||
JP2014101632 | 2014-05-15 | ||
JP2014101632 | 2014-05-15 | ||
PCT/JP2015/062517 WO2015170613A1 (ja) | 2014-05-09 | 2015-04-24 | 複合体、複合体の製造方法、分散液、分散液の製造方法および光学材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2015170613A1 true JPWO2015170613A1 (ja) | 2017-04-20 |
JP6690531B2 JP6690531B2 (ja) | 2020-04-28 |
Family
ID=54392466
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016517870A Active JP6690531B2 (ja) | 2014-05-09 | 2015-04-24 | 複合体、複合体の製造方法、分散液、分散液の製造方法および光学材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9987686B2 (ja) |
EP (1) | EP3141323B1 (ja) |
JP (1) | JP6690531B2 (ja) |
WO (1) | WO2015170613A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190133165A (ko) | 2017-03-29 | 2019-12-02 | 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 | 일체 형성체, 그리고 그 일체 형성체를 갖는 복합재, 전기 접점용 단자 및 프린트 배선판 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6260451B2 (ja) * | 2014-05-21 | 2018-01-17 | 凸版印刷株式会社 | 多孔質体とその製造方法、ならびに遮熱フィルム |
KR102494960B1 (ko) * | 2015-02-04 | 2023-02-01 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 소취제 및 그 제조 방법 |
JP6522752B2 (ja) * | 2015-06-22 | 2019-06-05 | 富士フイルム株式会社 | 熱線遮蔽材、及びこれを用いる建築部材、ケージ部材並びに側面壁 |
JP6649628B2 (ja) * | 2016-12-09 | 2020-02-19 | トヨタ自動車株式会社 | 装飾被膜 |
JP7143628B2 (ja) * | 2017-05-12 | 2022-09-29 | 凸版印刷株式会社 | 樹脂成形体、及びその製造方法 |
JP7259218B2 (ja) * | 2017-06-16 | 2023-04-18 | 凸版印刷株式会社 | 光熱変換材料、光熱変換組成物、および光熱変換成形体 |
JP7167433B2 (ja) * | 2017-12-01 | 2022-11-09 | 凸版印刷株式会社 | 樹脂組成物および樹脂組成物の製造方法 |
US20220372276A1 (en) * | 2020-05-29 | 2022-11-24 | Lg Chem, Ltd. | Polymer Complex |
JP7439791B2 (ja) | 2021-05-19 | 2024-02-28 | 株式会社豊田中央研究所 | 分散液、形成物の製造方法、分散液の使用方法及び分散液の製造方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005015647A (ja) * | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 金属薄膜形成用塗料と金属薄膜及びその製造方法 |
JP2005105376A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 銀微粒子及びその製造方法 |
WO2006082962A1 (ja) * | 2005-02-07 | 2006-08-10 | Shinano Kenshi Kabushiki Kaisha | 複合粒子の製造方法 |
JP2011118347A (ja) * | 2009-11-06 | 2011-06-16 | Fujifilm Corp | 熱線遮蔽材 |
WO2012066841A1 (ja) * | 2010-11-15 | 2012-05-24 | 富士フイルム株式会社 | 熱線遮蔽材 |
JP2014055323A (ja) * | 2012-09-12 | 2014-03-27 | Toppan Printing Co Ltd | 金属/セルロース複合化微細繊維、その製造方法、ならびに金属/セルロース複合化微細繊維を含む透明導電膜 |
JP2014070158A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Toppan Printing Co Ltd | 抗菌性微細セルロース、その製造方法ならびに抗菌性コーティング剤 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5283050B2 (ja) | 2005-02-07 | 2013-09-04 | 国立大学法人京都大学 | 繊維強化複合材料 |
JP4998981B2 (ja) | 2006-06-20 | 2012-08-15 | 国立大学法人 東京大学 | 微細セルロース繊維 |
JP4919264B2 (ja) | 2006-06-29 | 2012-04-18 | 国立大学法人京都大学 | 繊維樹脂複合材料 |
JP2009144188A (ja) | 2007-12-12 | 2009-07-02 | Fujifilm Corp | 平板状金属粒子及びその製造方法、並びに平板状金属粒子含有組成物、及び赤外線吸収材料 |
WO2009080522A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-07-02 | Universität Potsdam | Synthesis of au, pd, pt or ag nano- or microcrystals via reduction of metal salts by cellulose in the ionic liquid 1-butyl-3-methyl imidazolium chloride |
JP2010202856A (ja) * | 2009-02-06 | 2010-09-16 | Kao Corp | セルロース繊維の懸濁液とその製造方法 |
JP5566368B2 (ja) * | 2009-02-18 | 2014-08-06 | 日本製紙株式会社 | セルロースナノファイバーおよび金属ナノ粒子を含む複合体、ならびにその製造方法 |
JP5500842B2 (ja) | 2009-03-13 | 2014-05-21 | 国立大学法人京都大学 | セルロースナノファイバーの製造方法 |
CN103842452B (zh) | 2011-09-22 | 2017-05-31 | 凸版印刷株式会社 | 膜形成用组合物、层叠体、膜、片材基体、包装材料、膜形成用组合物的制造方法以及纤维素分散液的制造方法 |
-
2015
- 2015-04-24 EP EP15789071.6A patent/EP3141323B1/en active Active
- 2015-04-24 WO PCT/JP2015/062517 patent/WO2015170613A1/ja active Application Filing
- 2015-04-24 JP JP2016517870A patent/JP6690531B2/ja active Active
-
2016
- 2016-11-07 US US15/345,028 patent/US9987686B2/en active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005015647A (ja) * | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 金属薄膜形成用塗料と金属薄膜及びその製造方法 |
JP2005105376A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 銀微粒子及びその製造方法 |
WO2006082962A1 (ja) * | 2005-02-07 | 2006-08-10 | Shinano Kenshi Kabushiki Kaisha | 複合粒子の製造方法 |
JP2011118347A (ja) * | 2009-11-06 | 2011-06-16 | Fujifilm Corp | 熱線遮蔽材 |
WO2012066841A1 (ja) * | 2010-11-15 | 2012-05-24 | 富士フイルム株式会社 | 熱線遮蔽材 |
JP2014055323A (ja) * | 2012-09-12 | 2014-03-27 | Toppan Printing Co Ltd | 金属/セルロース複合化微細繊維、その製造方法、ならびに金属/セルロース複合化微細繊維を含む透明導電膜 |
JP2014070158A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Toppan Printing Co Ltd | 抗菌性微細セルロース、その製造方法ならびに抗菌性コーティング剤 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190133165A (ko) | 2017-03-29 | 2019-12-02 | 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 | 일체 형성체, 그리고 그 일체 형성체를 갖는 복합재, 전기 접점용 단자 및 프린트 배선판 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3141323B1 (en) | 2022-02-09 |
EP3141323A4 (en) | 2018-01-10 |
WO2015170613A1 (ja) | 2015-11-12 |
US20170072472A1 (en) | 2017-03-16 |
EP3141323A1 (en) | 2017-03-15 |
JP6690531B2 (ja) | 2020-04-28 |
US9987686B2 (en) | 2018-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2015170613A1 (ja) | 複合体、複合体の製造方法、分散液、分散液の製造方法および光学材料 | |
JP6421455B2 (ja) | 複合体の製造方法、及び複合体 | |
JP6446834B2 (ja) | 複合体の製造方法、及び微細セルロース繊維の分散液 | |
JP7294143B2 (ja) | 複合粒子および乾燥粉体 | |
JP6083165B2 (ja) | 金属/セルロース複合化微細繊維の製造方法、金属/セルロース複合化微細繊維を含む分散体および透明導電膜の製造方法 | |
JP7259218B2 (ja) | 光熱変換材料、光熱変換組成物、および光熱変換成形体 | |
Caschera et al. | Green approach for the fabrication of silver-oxidized cellulose nanocomposite with antibacterial properties | |
JP6446829B2 (ja) | 赤外線遮蔽材料、コーティング組成物及び赤外線遮蔽フィルム | |
JP6260451B2 (ja) | 多孔質体とその製造方法、ならびに遮熱フィルム | |
JP7167433B2 (ja) | 樹脂組成物および樹脂組成物の製造方法 | |
JP2015218159A (ja) | 抗菌性組成物、積層体、及び成形体 | |
JP6303258B2 (ja) | 銀と微細化セルロース繊維の複合体の製造方法及び遮熱フィルムの製造方法 | |
KR101688949B1 (ko) | 금속나노입자를 포함하는 나노셀룰로오스계 복합체 및 이의 제조방법 | |
JP7035416B2 (ja) | 乾燥固形物および乾燥固形物の製造方法 | |
JP7031144B2 (ja) | 樹脂成形体、樹脂成形体の製造方法、および樹脂組成物 | |
JP7143628B2 (ja) | 樹脂成形体、及びその製造方法 | |
JP7009762B2 (ja) | 多孔体および多孔体の製造方法 | |
JP6728588B2 (ja) | 切り花延命剤および切り花延命剤の製造方法 | |
JP2015172687A (ja) | 光学材料及び光学フィルター | |
EP3995514A1 (en) | Composite particle and method for producing composite particle | |
JP6638783B2 (ja) | 光学フィルター | |
JP6554898B2 (ja) | 磁性流体および磁性流体の製造方法 | |
JP7427900B2 (ja) | 分散液およびその製造方法、並びに、複合体 | |
JP2023059171A (ja) | 複合粒子及び導電性粒子、導電性粒子の製造方法、導電性接着剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20161024 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180323 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20181102 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190219 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190422 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190924 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191223 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20200106 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200310 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200323 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6690531 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |